JPH07118208A - テレフタル酸のエステル化方法 - Google Patents
テレフタル酸のエステル化方法Info
- Publication number
- JPH07118208A JPH07118208A JP28607993A JP28607993A JPH07118208A JP H07118208 A JPH07118208 A JP H07118208A JP 28607993 A JP28607993 A JP 28607993A JP 28607993 A JP28607993 A JP 28607993A JP H07118208 A JPH07118208 A JP H07118208A
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- bhet
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- esterification
- tpa
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト及び／又はその低重合体（ＢＨＥＴ）の存在下に、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）と
をエステル化反応させるに際し、反応開始時に存在させ
るＢＨＥＴを予めそのエステル化反応槽を用いてテレフ
タル酸ジメチルとＥＧとをエステル交換反応させて得
る。 【効果】 反応開始時に存在させるＢＨＥＴを得るため
の付帯設備や反応槽等の耐熱、耐圧化のための特別の仕
様付加を必要としないため、装置コストが安価となり、
安価にＢＨＥＴを製造することが可能となる。
ト及び／又はその低重合体（ＢＨＥＴ）の存在下に、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）と
をエステル化反応させるに際し、反応開始時に存在させ
るＢＨＥＴを予めそのエステル化反応槽を用いてテレフ
タル酸ジメチルとＥＧとをエステル交換反応させて得
る。 【効果】 反応開始時に存在させるＢＨＥＴを得るため
の付帯設備や反応槽等の耐熱、耐圧化のための特別の仕
様付加を必要としないため、装置コストが安価となり、
安価にＢＨＥＴを製造することが可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はテレフタル酸（ＴＰＡ）
とエチレングリコール（ＥＧ）とを反応させてテレフタ
ル酸グリコールエステル、すなわち、ビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート及び／又はその低重合体
（ＢＨＥＴ）得る方法に関するものである。
とエチレングリコール（ＥＧ）とを反応させてテレフタ
ル酸グリコールエステル、すなわち、ビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート及び／又はその低重合体
（ＢＨＥＴ）得る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、高度の
結晶性、高軟化点を有し、強度・耐薬品性・耐熱性・耐
候性・電気絶縁性等の点で優れた性質を有しているた
め、繊維をはじめ、フィルムその他の成形品として産業
上広く利用されている。ポリエチレンテレフタレート
は、ＴＰＡとＥＧとのエステル化反応又はテレフタル酸
ジメチル（ＤＭＴ）とＥＧとのエステル交換反応によっ
てＢＨＥＴを得る工程及びＢＨＥＴを重縮合して高重合
度化する工程を経て製造されている。しかし、エステル
交換法では、メタノールが副生するため、これの回収に
エネルギーコストがかかるとともに、ＤＭＴはＴＰＡに
比べて割高であるため、ＴＰＡを用いるエステル化法が
主流となっている。一方、ＴＰＡを用いるエステル化法
においては、ＴＰＡがＥＧに難溶性であるため、エステ
ル化反応開始時にＴＰＡが溶解するＢＨＥＴを存在させ
ることが必要である。この反応開始時にＢＨＥＴを存在
させる方法としては、エステル化反応で得られたＢＨＥ
Ｔの一部を残す方法、複数の装置で並行して製造してい
る場合には一つの装置から他の装置へＢＨＥＴを移送す
る方法が採用されている。ＢＨＥＴの製造が定常的に行
われているときは問題ないが、単一装置で、新設の装置
や定期修理後の装置の運転開始時には、別途ＢＨＥＴを
準備することが必要である。この場合、 (イ) 予め定常
運転中に得られたＢＨＥＴの一部を冷却してフレーク状
にして保管しておいて必要時にエステル化反応槽に投入
して加熱溶融して利用する方法、 (ロ) エステル化反応
槽にＴＰＡとＥＧを仕込み、260 〜270 ℃程度の高温と
４〜６kg/cm2G 程度の高圧でエステル化反応させて得ら
れるＢＨＥＴを利用する方法が採用されている。しか
し、 (イ) の方法では、ＢＨＥＴをフレーク化して保管
するための設備が必要であり、一方、 (ロ) の方法で
は、反応槽等を高温、高圧に耐える仕様にする必要があ
り、設備コストが嵩むという問題があった。特開昭49−
86496号公報には、ＤＭＴを用いるエステル交換法で得
られたＢＨＥＴをエステル化反応槽に移送して利用する
方法が提案されているが、この方法では、エステル交換
反応装置を別に設置する必要があり、コスト高になると
いう問題があった。
結晶性、高軟化点を有し、強度・耐薬品性・耐熱性・耐
候性・電気絶縁性等の点で優れた性質を有しているた
め、繊維をはじめ、フィルムその他の成形品として産業
上広く利用されている。ポリエチレンテレフタレート
は、ＴＰＡとＥＧとのエステル化反応又はテレフタル酸
ジメチル（ＤＭＴ）とＥＧとのエステル交換反応によっ
てＢＨＥＴを得る工程及びＢＨＥＴを重縮合して高重合
度化する工程を経て製造されている。しかし、エステル
交換法では、メタノールが副生するため、これの回収に
エネルギーコストがかかるとともに、ＤＭＴはＴＰＡに
比べて割高であるため、ＴＰＡを用いるエステル化法が
主流となっている。一方、ＴＰＡを用いるエステル化法
においては、ＴＰＡがＥＧに難溶性であるため、エステ
ル化反応開始時にＴＰＡが溶解するＢＨＥＴを存在させ
ることが必要である。この反応開始時にＢＨＥＴを存在
させる方法としては、エステル化反応で得られたＢＨＥ
Ｔの一部を残す方法、複数の装置で並行して製造してい
る場合には一つの装置から他の装置へＢＨＥＴを移送す
る方法が採用されている。ＢＨＥＴの製造が定常的に行
われているときは問題ないが、単一装置で、新設の装置
や定期修理後の装置の運転開始時には、別途ＢＨＥＴを
準備することが必要である。この場合、 (イ) 予め定常
運転中に得られたＢＨＥＴの一部を冷却してフレーク状
にして保管しておいて必要時にエステル化反応槽に投入
して加熱溶融して利用する方法、 (ロ) エステル化反応
槽にＴＰＡとＥＧを仕込み、260 〜270 ℃程度の高温と
４〜６kg/cm2G 程度の高圧でエステル化反応させて得ら
れるＢＨＥＴを利用する方法が採用されている。しか
し、 (イ) の方法では、ＢＨＥＴをフレーク化して保管
するための設備が必要であり、一方、 (ロ) の方法で
は、反応槽等を高温、高圧に耐える仕様にする必要があ
り、設備コストが嵩むという問題があった。特開昭49−
86496号公報には、ＤＭＴを用いるエステル交換法で得
られたＢＨＥＴをエステル化反応槽に移送して利用する
方法が提案されているが、この方法では、エステル交換
反応装置を別に設置する必要があり、コスト高になると
いう問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＴＰＡを用
いるエステル化法によってＢＨＥＴを得る方法におい
て、運転開始時存在させるＢＨＥＴを低コストで得るこ
とを可能にするＴＰＡのエステル化方法を提供しようと
するものである。
いるエステル化法によってＢＨＥＴを得る方法におい
て、運転開始時存在させるＢＨＥＴを低コストで得るこ
とを可能にするＴＰＡのエステル化方法を提供しようと
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するものであり、ＢＨＥＴの存在下に、ＴＰＡとＥ
Ｇとをエステル化反応させるに際し、反応開始時に存在
させるＢＨＥＴを予めそのエステル化反応槽を用いてＤ
ＭＴとＥＧとをエステル交換反応させて得ることを特徴
とするテレフタル酸のエステル化方法を要旨とするもの
である。
解決するものであり、ＢＨＥＴの存在下に、ＴＰＡとＥ
Ｇとをエステル化反応させるに際し、反応開始時に存在
させるＢＨＥＴを予めそのエステル化反応槽を用いてＤ
ＭＴとＥＧとをエステル交換反応させて得ることを特徴
とするテレフタル酸のエステル化方法を要旨とするもの
である。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。図
１は、本発明の方法を回分式で実施する一実施態様を示
す概略説明図であり、１はエステル化反応槽、２はＤＭ
Ｔ投入口、３はＥＧ投入口、４はＴＰＡとＥＧとのスラ
リー投入口、５は蒸留塔、６はコンデンサー、７は反応
水排出口、８はメタノール排出口、９はＢＨＥＴ取出口
を示す。本発明の方法を実施するには、まず、エステル
化反応槽１にフレーク状のＤＭＴを投入口２から投入
し、加熱溶融後、エステル交換反応触媒を投入口２から
投入するとともにＥＧを投入口３から投入する。次い
で、常圧のまま加熱攪拌し、180 〜220 ℃で約５時間エ
ステル交換反応を行う。反応で発生するメタノールは、
蒸留塔５に導き、コンデンサー６で凝縮させ、排出口８
から排出する。次に、常圧のまま加熱攪拌を続けなが
ら、ＴＰＡとＥＧとのスラリーを投入口４から投入す
る。この時投入するスラリーの量は、エステル交換反応
で得られたＢＨＥＴ量に相当する量とし、約５時間かけ
て定量投入する。スラリー投入開始と同時に 250℃程度
に昇温し、エステル化反応を行う。スラリー投入完了
後、さらに約30分間加熱攪拌を続け、エステル化反応を
終了する。反応で発生する水は蒸留塔５にに導き、コン
デンサー６で凝縮させ、排出口７から排出する。得られ
たＢＨＥＴの半量を取出口９から取出して重縮合反応器
へ供給し、以後、ＢＨＥＴが残存するエステル化反応槽
１にＴＰＡとＥＧとのスラリーを投入しエステル化反応
を行う。ここでは回分式の例で説明したが、本発明の方
法は連続式にも同様に適用可能である。
１は、本発明の方法を回分式で実施する一実施態様を示
す概略説明図であり、１はエステル化反応槽、２はＤＭ
Ｔ投入口、３はＥＧ投入口、４はＴＰＡとＥＧとのスラ
リー投入口、５は蒸留塔、６はコンデンサー、７は反応
水排出口、８はメタノール排出口、９はＢＨＥＴ取出口
を示す。本発明の方法を実施するには、まず、エステル
化反応槽１にフレーク状のＤＭＴを投入口２から投入
し、加熱溶融後、エステル交換反応触媒を投入口２から
投入するとともにＥＧを投入口３から投入する。次い
で、常圧のまま加熱攪拌し、180 〜220 ℃で約５時間エ
ステル交換反応を行う。反応で発生するメタノールは、
蒸留塔５に導き、コンデンサー６で凝縮させ、排出口８
から排出する。次に、常圧のまま加熱攪拌を続けなが
ら、ＴＰＡとＥＧとのスラリーを投入口４から投入す
る。この時投入するスラリーの量は、エステル交換反応
で得られたＢＨＥＴ量に相当する量とし、約５時間かけ
て定量投入する。スラリー投入開始と同時に 250℃程度
に昇温し、エステル化反応を行う。スラリー投入完了
後、さらに約30分間加熱攪拌を続け、エステル化反応を
終了する。反応で発生する水は蒸留塔５にに導き、コン
デンサー６で凝縮させ、排出口７から排出する。得られ
たＢＨＥＴの半量を取出口９から取出して重縮合反応器
へ供給し、以後、ＢＨＥＴが残存するエステル化反応槽
１にＴＰＡとＥＧとのスラリーを投入しエステル化反応
を行う。ここでは回分式の例で説明したが、本発明の方
法は連続式にも同様に適用可能である。
【０００６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例において、「部」は重量部を示し、測定は次
の方法で行った。 (1) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て使用し、温度20℃で測定した。 (2) ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量 ポリマーを水酸化カリウムのメタノール溶液で加熱して
加水分解し、冷却、濾過し、濾液をガスクロマトグラフ
によって分析して求めた。 (3) 色調 日本電色社製 300Ａ型色差計で求めた。
る。実施例において、「部」は重量部を示し、測定は次
の方法で行った。 (1) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て使用し、温度20℃で測定した。 (2) ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量 ポリマーを水酸化カリウムのメタノール溶液で加熱して
加水分解し、冷却、濾過し、濾液をガスクロマトグラフ
によって分析して求めた。 (3) 色調 日本電色社製 300Ａ型色差計で求めた。
【０００７】実施例 図１に示したエステル化反応槽にフレーク状のＤＭＴ10
00部を投入し、 160℃に昇温して加熱溶融後、エステル
交換反応触媒として酢酸亜鉛0.07部を添加するとともに
ＥＧ 550部を投入した。次いで、常圧のまま加熱し、18
0 〜220 ℃で５時間エステル交換反応を行い、ＢＨＥＴ
1050部を得た。次に、このＢＨＥＴが存在するエステル
化反応槽にＴＰＡとＥＧとのモル比１：1.2 のスラリー
を１時間当たり 248部の割合で５時間かけて連続的に投
入した。この間エステル化反応槽の温度を 250℃に保
ち、スラリー投入終了後、さらに30分間反応を続け、エ
ステル化反応率は95％のＢＨＥＴ2100部を得た。得られ
たＢＨＥＴの半量を重縮合反応器に移送し、重縮合反応
触媒として三酸化アンチモン0.30部を添加し、250 ℃か
ら280 ℃に昇温しながら、１時間で常圧から徐々に減圧
し、最終的に 0.5トルで３時間重縮合反応を行った。得
られたポリエステルは、〔η〕0.69、ＤＥＧ含有量 1.9
モル％、白度 8.5であった。
00部を投入し、 160℃に昇温して加熱溶融後、エステル
交換反応触媒として酢酸亜鉛0.07部を添加するとともに
ＥＧ 550部を投入した。次いで、常圧のまま加熱し、18
0 〜220 ℃で５時間エステル交換反応を行い、ＢＨＥＴ
1050部を得た。次に、このＢＨＥＴが存在するエステル
化反応槽にＴＰＡとＥＧとのモル比１：1.2 のスラリー
を１時間当たり 248部の割合で５時間かけて連続的に投
入した。この間エステル化反応槽の温度を 250℃に保
ち、スラリー投入終了後、さらに30分間反応を続け、エ
ステル化反応率は95％のＢＨＥＴ2100部を得た。得られ
たＢＨＥＴの半量を重縮合反応器に移送し、重縮合反応
触媒として三酸化アンチモン0.30部を添加し、250 ℃か
ら280 ℃に昇温しながら、１時間で常圧から徐々に減圧
し、最終的に 0.5トルで３時間重縮合反応を行った。得
られたポリエステルは、〔η〕0.69、ＤＥＧ含有量 1.9
モル％、白度 8.5であった。
【０００８】参考例 エステル化反応槽にＴＰＡとＥＧとのエステル化反応で
得られた、フレーク状にしたＢＨＥＴ1050部を投入し、
250℃に昇温して加熱溶融後、実施例１と同様にＴＰＡ
とＥＧとのスラリーを投入してエステル化反応を行い、
次いで、重縮合反応を行ってポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルは、〔η〕0.69、ＤＥＧ含有量 1.8モ
ル％、白度 9.5であった。
得られた、フレーク状にしたＢＨＥＴ1050部を投入し、
250℃に昇温して加熱溶融後、実施例１と同様にＴＰＡ
とＥＧとのスラリーを投入してエステル化反応を行い、
次いで、重縮合反応を行ってポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルは、〔η〕0.69、ＤＥＧ含有量 1.8モ
ル％、白度 9.5であった。
【０００９】実施例と参考例の結果から分かるように、
本発明の方法によれば、フレーク状のＢＨＥＴを使用し
た場合と同等の品質のポリエステルを与えるＢＨＥＴを
得ることができる。
本発明の方法によれば、フレーク状のＢＨＥＴを使用し
た場合と同等の品質のポリエステルを与えるＢＨＥＴを
得ることができる。
【００１０】
【発明の効果】本発明によれば、ＴＰＡとＥＧとからＢ
ＨＥＴを製造するに際し、反応開始時に存在させるＢＨ
ＥＴを得るための付帯設備や反応槽等の耐熱、耐圧化の
ための特別の仕様付加を必要としないため、装置コスト
が安価となり、安価にＢＨＥＴを製造することが可能と
なる。
ＨＥＴを製造するに際し、反応開始時に存在させるＢＨ
ＥＴを得るための付帯設備や反応槽等の耐熱、耐圧化の
ための特別の仕様付加を必要としないため、装置コスト
が安価となり、安価にＢＨＥＴを製造することが可能と
なる。
【図１】本発明の方法の一実施態様を示す概略説明図で
ある。
ある。
１ エステル化反応槽 ２ ＤＭＴ投入口 ３ ＥＧ投入口 ４ ＴＰＡとＥＧとのスラリー投入口 ５ 蒸留塔 ６ コンデンサー ７ 反応水排出口 ８ メタノール排出口 ９ ＢＨＥＴ取出口
Claims (1)
- 【請求項１】 ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レート及び／又はその低重合体の存在下に、テレフタル
酸とエチレングリコールとをエステル化反応させるに際
し、反応開始時に存在させるビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート及び／又はその低重合体を予めその
エステル化反応槽を用いてテレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコールとをエステル交換反応させて得ることを
特徴とするテレフタル酸のエステル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28607993A JPH07118208A (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | テレフタル酸のエステル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28607993A JPH07118208A (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | テレフタル酸のエステル化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118208A true JPH07118208A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17699676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28607993A Pending JPH07118208A (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | テレフタル酸のエステル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07118208A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815525B2 (en) | 2000-12-07 | 2004-11-09 | Eastamn Chemical Company | Component introduction into manufacturing process through recirculation |
| CN113396003A (zh) * | 2019-02-01 | 2021-09-14 | Ifp 新能源公司 | 整合了解聚过程的生产聚对苯二甲酸酯的方法 |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP28607993A patent/JPH07118208A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815525B2 (en) | 2000-12-07 | 2004-11-09 | Eastamn Chemical Company | Component introduction into manufacturing process through recirculation |
| CN113396003A (zh) * | 2019-02-01 | 2021-09-14 | Ifp 新能源公司 | 整合了解聚过程的生产聚对苯二甲酸酯的方法 |
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