JPH0711217A - エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐水接着力，耐熱性，耐圧縮強度に優れ、木
工用および紙管用接着剤などとして好適に用いられるエ
マルジョン組成物を提供すること。 【構成】 分散剤として、（イ）カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール、例えばイタコン酸変性ポリビニル
アルコール、および（ロ）イソブチレンと無水マレイン
酸との共重合体および／またはその誘導体を用いて、酢
酸ビニルなどのエチレン性不飽和単量体を乳化重合して
得られた水性エマルジョン（Ａ）、およびポリアミドエ
ピクロルヒドリンなどのポリアミド系樹脂（Ｂ）からな
るエマルジョン組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエマルジョン組成物に関
し、さらに詳しくは、耐水接着力，耐熱性および耐圧縮
強度に優れ、木工用や紙管用などの接着剤として好適に
用いられる水性エマルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、紙管用や木工用接着剤とし
て、分散安定剤（保護コロイド）にポリビニルアルコー
ルや、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体また
はその誘導体などの水溶性高分子化合物を含有する水性
エマルジョンが広く用いられている。このような水性エ
マルジョン、特にポリビニルアルコールを保護コロイド
として含有する水性エマルジョンは、初期接着力が高
く、適度な粘性を有していることから、高速貼合性や作
業性に優れており、この点では紙管用や木工用接着剤と
して適している。しかしながら、該水性エマルジョン
は、保護コロイドとして水溶性高分子化合物を使用して
いるために、耐水接着力に劣り、また耐熱性や耐圧縮強
度が不充分であるという欠点を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、ポリビニルアルコール保護コロイド系水
性エマルジョンの特徴（高い初期接着力，適度な粘性）
を損なうことなく、耐水接着力，耐熱性および耐圧縮強
度に優れた水性エマルジョン組成物を提供することを目
的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記の好まし
い性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、分散剤、すなわち保護コロイドと
して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールおよび
イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体やその誘導
体を用い、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得ら
れた水性エマルジョン（Ａ）およびポリアミド系樹脂
（Ｂ）からなるエマルジョン組成物がその目的に適合し
うることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完
成したものである。すなわち、本発明は、エチレン性不
飽和単量体を、分散剤としてのカルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール（ａ）およびイソブチレンと無水マレ
イン酸との共重合体またはその誘導体（ｂ）の存在下に
乳化重合して得られる水性エマルジョン（Ａ）およびポ
リアミド系樹脂（Ｂ）からなるエマルジョン組成物を提
供するものである。

【０００５】本発明のエマルジョン組成物は、特定の水
性エマルジョン（Ａ）とポリアミド系樹脂（Ｂ）とから
構成されるものである。ここで、該水性エマルジョン
（Ａ）は、分散剤として、カルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（ａ）およびイソブチレンと無水マレイン
酸との共重合体またはその誘導体（ｂ）を、エチレン性
不飽和単量体の乳化重合時に用いるものである。該分散
剤の（ａ）成分として用いられるカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコールは、分子内にカルボキシル基を有す
る変性ポリビニルアルコールであれば特に制限はない
が、通常は、酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系
単量体を、アクリル酸，メタクリル酸，（無水）フタル
酸，（無水）マレイン酸，（無水）イタコン酸などのエ
チレン性不飽和カルボン酸と共重合した後、けん化した
もの（ランダム共重合体）か、末端にチオール基を有す
るポリビニルアルコール系重合体の存在下、上記エチレ
ン性不飽和カルボン酸をラジカル重合したもの（ブロッ
ク共重合体）が好適に用いられる。なお、上記のビニル
エステル系単量体としては、酢酸ビニル以外に、ギ酸ビ
ニル，プロピオン酸ビニル，バーサチック酸ビニル，ピ
バリン酸ビニルなどを用いることも可能である。

【０００６】本発明におけるカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコールの重合度については特に制限はないが、
５０〜３０００の範囲が好ましく、１００〜２０００の
範囲がより好ましい。また、該カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコールのけん化度についても特に制限はない
が、７０〜１００モル％の範囲が好ましく、８０〜９８
モル％の範囲がより好ましい。さらに、カルボキシル基
変性量についても特に制限はないが、0.１〜５０モル％
の範囲が好ましく、0.５〜１０モル％の範囲がより好ま
しく、0.５〜５モル％の範囲が特に好ましい。カルボキ
シル基変性量が0.１モル％未満では、充分な架橋密度が
得られず耐水性が向上しない。一方、カルボキシル基変
性量が５０モル％を超えると、安定なエマルジョンを得
ることが難しくなり、また、安定なエマルジョンが得ら
れても、耐水性などが充分に発現しにくくなる。

【０００７】また、本発明におけるカルボキシル基変性
ポリビニルアルコールは、本発明の効果を損なわない範
囲で、共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合す
ることもできる。このようなエチレン性不飽和単量体と
しては、例えば、エチレン，イソブチレン，アクリロニ
トリル，メタクリロニトリル，アクリルアミド，メタク
リルアミド，トリメチル−（３−アクリルアミド−３−
ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド，エチルビ
ニルエーテル，ブチルビニルエーテル，Ｎ−ビニルピロ
リドン，塩化ビニル，臭化ビニル，フッ化ビニル，塩化
ビニリデン，フッ化ビニリデン，テトラフルオロエチレ
ン，ビニルスルホン酸ナトリウム，アリルスルホン酸ナ
トリウムなどが挙げられる。また、チオール酢酸，メル
カプトプロピオン酸などのチオール化合物存在下で、酢
酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、エチレン性
不飽和カルボン酸と共重合し、それをけん化することに
よって得られる末端変性物も用いることができる。

【０００８】一方、該分散剤の（ロ）成分として用いら
れるイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体やその
誘導体としては、例えばイソブチレンと無水マレイン酸
との二元共重合体の他に、イソブチレン／長鎖α−オレ
フィン／無水マレイン酸共重合体，イソブチレン／長鎖
アルキルアクリレート／無水マレイン酸共重合体，イソ
ブチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／無水マレイン酸共
重合体，イソブチレン／ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト／無水マレイン酸共重合体などの共重合変性物、ある
いはイソブチレン／無水マレイン酸共重合体の部分イミ
ド化物などの誘導体が挙げられ、これらはいずれも水酸
化ナトリウムやアンモニアなどのアルカリにより水溶液
化して用いられる。これらのイソブチレンと無水マレイ
ン酸との共重合体やその誘導体は一種用いてもよいし、
二種以上を混合して用いてもよい。

【０００９】次に、（Ａ）成分の水性エマルジョンにお
ける分散質であるエチレン性不飽和単量体の重合体は、
各種のものがあるが、この重合体の原料であるエチレン
性不飽和単量体の好ましい例としては、エチレン，プロ
ピレン，イソブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル，
フッ化ビニル，ビニリデンクロリド，ビニリデンフルオ
リドなどのハロゲン化オレフィン、ギ酸ビニル，酢酸ビ
ニル，プロピオン酸ビニル，バーサチック酸ビニルなど
のビニルエステル、アクリル酸，メタクリル酸，アクリ
ル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，ア
クリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸ドデシル，ア
クリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステ
ル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタク
リル酸ブチル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタ
クリル酸ドデシル，メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
などのメタクリル酸エステル，アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル，メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこ
れらの四級化物、さらには、アクリルアミド，メタクリ
ルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド，アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩などのアクリ
ルアミド系単量体、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ
−スチレンスルホン酸およびそのナトリウム，カリウム
塩などのスチレン系単量体、その他Ｎ−ビニルピロリド
ンなど、また、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン
などのジエン系単量体が挙げられ、これらは単独あるい
は、二種以上混合して用いられる。

【００１０】上記エチレン性不飽和単量体の中でも、ビ
ニルエステル，（メタ）アクリル酸エステル，スチレン
およびジエン系単量体が好ましく、特にビニルエステ
ル，エチレンとビニルエステルとの併用および（メタ）
アクリル酸エステルが好適である。上記（Ａ）成分であ
る水性エマルジョンを調製する方法については特に制限
はなく、各種の手法を用いることができる。例えば前述
したカルボキシル基変性ポリビニルアルコールおよびイ
ソブチレンと無水マレイン酸との共重合体やその誘導体
の水溶液を分散剤に用いて、重合開始剤の存在下に、上
記エチレン性不飽和単量体を一時または連続的に添加し
て、加熱，攪拌するような通常の乳化重合法を用いるこ
とができる。また、エチレン性不飽和単量体を、予めカ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコールおよびイソブチ
レンと無水マレイン酸との共重合体やその誘導体を含有
する水溶液と混合乳化したものを連続的に重合反応系に
添加する乳化重合法も採用することができる。さらに、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、あるいはイ
ソブチレンと無水マレイン酸との共重合体やその誘導体
の水溶液はその一部を重合中および重合後に添加するこ
ともできる。

【００１１】該カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ルおよびイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体や
その誘導体の使用量については特に制限はないが、エチ
レン性不飽和単量体１００重量部に対して、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール１〜３０重量部が好まし
く、２〜２０重量部が特に好ましく、またイソブチレン
と無水マレイン酸との共重合体やその誘導体１〜３０重
量部が好ましく、２〜２０重量部が特に好ましい。本発
明に用いられる該水性エマルジョンは、上記の方法で得
られた水性エマルジョンをそのまま用いてもよいが、必
要に応じて、従来公知の各種エマルジョンを本発明の効
果を損なわない範囲で添加することができる。なお、本
発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられる水
性エマルジョンにおける分散剤としては、カルボキシル
基変性ポリビニルアルコールおよびイソブチレンと無水
マレイン酸との共重合体やその誘導体が用いられるが、
必要に応じて、従来公知のアニオン性，ノニオン性ある
いはカチオン性の界面活性剤や、ポリビニルアルコール
系重合体、ヒドロキシエチルセルロースなどを併用する
こともできる。

【００１２】本発明の組成物において、（Ｂ）成分とし
て用いられるポリアミド系樹脂としては、（Ａ）成分で
ある水性エマルジョンと架橋反応を起こすものが好まし
く、その種類は特に制限はないが、ポリアミドとエポキ
シ基含有化合物との反応物が好ましく、ポリアミドとグ
リシジル基含有化合物との反応物がさらに好ましく、ポ
リアミドとエピクロルヒドリンとの反応物であるポリア
ミドエピクロルヒドリンが特に好ましい。

【００１３】ここでポリアミドエピクロルヒドリンと
は、アルキルポリアミン化合物とアルキルジカルボン酸
との縮合反応で得られるポリアミド樹脂にエピクロルヒ
ドリンを作用させて、第四級化した水溶性樹脂であり、
例えばアジピン酸とジエチレントリアミンとから得られ
たポリアミドにエピクロルヒドリンを作用させたものな
どが挙げられる。上記（Ｂ）成分であるポリアミド系樹
脂の重合度については、特に制限はないが、濃度１０重
量％水溶液の温度２５℃におけるブルックフィールド型
粘度（Ｂ型粘度）が、好ましくは５〜１0,０００ｍＰａ
ｓ・ｓ（ミリパスカル秒）、より好ましくは１０〜5,０
００ｍＰａｓ・ｓ、さらに好ましくは１０〜1,０００ｍ
Ｐａｓ・ｓの範囲にあるのがよい。該ポリアミド系樹脂
の官能基含有量については、特に制限はないが、0.０１
〜１モル／１００ｇの範囲が好ましく、0.０３〜0.５モ
ル／１００ｇの範囲がより好ましい。

【００１４】本発明のエマルジョン組成物を調製するに
は、各種の方法があるが、一般には上記（Ｂ）成分であ
るポリアミド系樹脂をそのまま、または水溶液として、
あるいは適当な水溶性溶剤に溶解させてから、（Ａ）成
分である水性エマルジョンに添加，混合することによっ
て調製する。なお、その際の（Ｂ）成分の添加量は、該
エマルジョンの固形分１００重量部に対して、0.１〜３
０重量部の範囲が好ましく、0.２〜１５重量部の範囲が
より好ましい。該（Ｂ）成分の添加量が0.１重量部未満
および３０重量部を超える場合は、耐水接着力および耐
熱性が低下することがあり、好ましくない。

【００１５】本発明のエマルジョン組成物は、基本的に
は上記（Ａ）成分である水性エマルジョンと（Ｂ）成分
であるポリアミド系樹脂とからなるが、さらに必要に応
じて、トルエン，パークレン，ジクロロベンゼン，トリ
クロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でんぷん，変性で
んぷん，酸化でんぷん，アルギン酸ソーダ，カルボキシ
メチルセルロース，メチルセルロース，ヒドロキシメチ
ルセルロース，無水マレイン酸／スチレン共重合体，無
水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体などの水
溶性高分子化合物や尿素／ホルマリン樹脂，尿素／メラ
ミン／ホルマリン樹脂，フェノール／ホルマリン樹脂な
どの一般に接着剤として使用されている熱硬化性樹脂も
それぞれ適宜使用することができる。さらに、本発明の
エマルジョン組成物には、クレー，カオリン，タルク，
炭酸カルシウム，木粉などの充填剤、小麦粉などの増量
剤、ホウ酸，硫酸アルミニウムなどの反応促進剤、酸化
チタンなどの顔料あるいはその他、消泡剤，分散剤，凍
結防止剤，防腐剤，防錆剤などの各種添加剤をも適宜添
加することができる。

【００１６】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお以下の実施例および比較例に
おいて「部」および「％」は、特に断らない限り重量基
準を意味する。また、組成物の木／木（ツガ材）接着力
試験、合板／塩化ビニル（塩ビ）シート接着試験（耐熱
性）および耐圧縮強度試験は下記の要領で実施した。 （１）木／木（ツガ材）接着力試験 以下の条件で試験体を作製し、接着力を測定した。 〈接着条件〉 被着材：ツガ／ツガ（マサ目），含水率８％ 塗布量：１５０ｇ／ｍ² （両面塗布） 堆積時間：１分 圧締条件：２０℃，２４時間，圧力１０ｋｇ／ｃｍ² 〈測定条件〉 ＪＩＳ Ｋ−６８５２に準ずる圧縮せん断接着強度を測
定 常態強度：２０℃，７日間養生後、そのままの状態で測
定 耐水強度：２０℃，７日間養生後、試験片を２０℃の水
に３時間浸漬したのち、濡れたままの状態で測定 耐温水強度：２０℃，７日間養生後、試験片を６０℃の
温水に３時間浸漬したのち、２０℃水中で冷却し、濡れ
たままの状態で測定

【００１７】 （２）合板／塩ビシート接着試験（耐熱性） 以下の条件で試験体を作製し、接着力を測定した。 〈接着条件〉 被着材：合板（一等一類）／軟質塩ビシート（三菱化成
社製，アルトロン，５００μｍ） 塗布量：１５０ｇ／ｍ² （合板へ塗布） 堆積時間：0.５分 圧締条件：ゴムハンドローラーで軽く圧締 〈測定条件〉試験片を２５ｍｍ巾に切断し、塩ビの先端
に５５０ｇの重りを取付け、７７℃の熱風乾燥機中につ
るし、重りが落下するまでの時間を測定した。 （３）耐圧縮強度試験 秤量５８０ｇ／ｍ² の紙管用原紙を巾６ｃｍに切断し、
これにエマルジョン組成物を６０ｇ／ｍ² 塗布し、２秒
後、外径6.５ｃｍの塩ビパイプに巻つけ貼合する。さら
に同じ要領で延べ１０枚の原紙を重ね巻きし、１０層の
紙管とした。これを２４時間放置し、次いで１０５℃に
て５分間乾燥したのち、２０℃，相対湿度（ＲＨ）６５
％の条件で３日間調湿した。このようにして得られた紙
管を長さ１０ｃｍに切断し、圧縮速度２ｍｍ／分の条件
で耐圧縮強度を測定した。

【００１８】実施例１ 還流冷却器，滴下ロート，温度計および窒素吸入口を備
えた１リットルガラス製重合容器に水４００ｇ，カルボ
キシル基変性ポリビニルアルコール（重合度１７５０，
けん化度８7.５モル％，イタコン酸１モル％ランダム共
重合変性）１２ｇとイソブチレンと無水マレイン酸との
共重合体の部分イミド化物（イソバン３０４，（株）ク
ラレ製）１２ｇを仕込み、さらに水酸化ナトリウム1.６
ｇを添加し、９５℃で完全に溶解した。次に上記水溶液
を冷却し、窒素置換後１４０ｒｐｍで攪拌しながら、酢
酸ビニル４００ｇを仕込み、６０℃に昇温したのち、過
酸化水素／ロンガリットのレドックス開始剤系で重合を
行った。２時間で重合は終了し、重合率９9.９％，固形
分濃度５0.６％，粘度２４００ｍＰａｓ・ｓの安定なポ
リ酢酸ビニルエマルジョンが得られた。このエマルジョ
ンの固形分１００部に対して、ジブチルフタレート１０
部とポリアミドエピクロルヒドリン（ＷＳ−５２５，日
本ＰＭＣ社製）１部を添加混合し、エマルジョン組成物
を調製した。このエマルジョン組成物について、木／木
接着力試験，合板／塩ビシート接着試験および耐圧縮強
度試験を行った。結果を第１表に示す。

【００１９】比較例１ 実施例１において、分散剤としてイソバン３０４を２４
ｇ単独で用いた以外は、実施例１と同様にしてエマルジ
ョンを得た。このエマルジョンは固形分濃度４9.８％、
粘度１７００ｍＰａｓ・ｓであった。このエマルジョン
を用いて実施例１と同様にしてエマルジョン組成物を調
製し、評価した。結果を第１表に示す。

【００２０】比較例２ 実施例１において、ポリアミドエピクロルヒドリンを添
加しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてエマル
ジョン組成物を調製し、評価した。その結果を第１表に
示す。

【００２１】比較例３ 実施例１において、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コールの代わりに無変性ポリビニルアルコール（重合度
１７５０，けん化度８8.０モル％）１２ｇを用いた以外
は、実施例１と同様にしてエマルジョンを得た。このエ
マルジョンは固形分濃度５0.３％、粘度３０００ｍＰａ
ｓ・ｓであった。このエマルジョンを用い、実施例１と
同様にしてエマルジョン組成物を調製し、評価した。結
果を第１表に示す。

【００２２】実施例２ カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（重合度１７
５０，けん化度８7.５モル％，イタコン酸１モル％ラン
ダム共重合変性）3.６ｇおよびイソブチレンと無水マレ
イン酸との共重合体の部分イミド化物（イソバン３０
４，（株）クラレ製）8.４ｇを、イオン交換水２９０ｇ
に加え、１０％アンモニア水５ｇをさらに添加して９５
℃で加熱攪拌した。このものを窒素吹込口、温度計を備
えた耐圧オートクレーブ中に仕込み、さらに酢酸ビニル
３００ｇを仕込み、次いでエチレンを４５ｋｇ／ｃｍ²
Ｇまで昇圧した。温度６０℃に昇温後、過酸化水素−ロ
ンガリット系レドックス開始剤を用い重合を開始した。
２時間後、残存酢酸ビニル濃度が0.７％となったところ
で重合を終了した。固形分濃度５1.８％，粘度１６００
ｍＰａｓ・ｓの安定なポリ（酢酸ビニル−エチレン）共
重合体エマルジョンが得られた。このエマルジョンの固
形分１００部に対して、ポリアミドエピクロルヒドリン
（ＷＳ−５２５，日本ＰＭＣ社製）１部を添加してエマ
ルジョン組成物を調製した。このエマルジョン組成物に
ついて、木／木接着力試験，合板／塩ビシート接着試験
および耐圧縮強度試験を行った。結果を第１表に示す。

【００２３】実施例３ 還流冷却器，滴下ロート，温度計および窒素吹込口を備
えた１リットルガラス製重合容器に、水３００ｇおよび
末端にチオール基を有するカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（重合度５００，けん化度８8.２モル％，
イタコン酸１モル％ランダム共重合変性、〔ＳＨ〕濃
度：５×１０^-5モル／ｇ−ポリビニルアルコール）２０
ｇを仕込み９５℃で完全に溶解した。次に、このポリビ
ニルアルコール水溶液を冷却後、希硫酸でｐＨを4.０に
調整し、窒素置換を行い、１４０ｒｐｍで攪拌しなが
ら、メタクリル酸メチル８０ｇとアクリル酸ｎ−ブチル
８０ｇを仕込み７０℃に上昇したのち、５％過硫酸アン
モニウム水溶液５ｇを添加して重合を開始した。その
後、メタクリル酸メチル１２０ｇとアクリル酸ｎ−ブチ
ル１２０ｇ、および水１００ｇにイソブチレンと無水マ
レイン酸との共重合体（イソバン─０４，（株）クラレ
製）１０ｇと２５％アンモニア水5.２ｇを添加して加熱
溶解したものを２時間かけて逐次添加した。４時間で重
合は完了し、重合率９9.９％，固形分濃度５1.８％およ
び粘度１４００ｍＰａｓ・ｓの安定なポリ（メタクリル
酸メチル／アクリル酸ｎ−ブチル）共重合体エマルジョ
ンが得られた。このエマルジョンを用い、実施例２と同
様にしてエマルジョン組成物を調製し、評価した。結果
を第１表に示す。

【００２４】実施例４ 末端にチオール基を有するカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（重合度３００，けん化度９6.０モル％，
イタコン酸１モル％ランダム共重合変性，〔ＳＨ〕濃
度：７×１０^-5モル／ｇ−ポリビニルアルコール）１２
ｇおよびイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体の
部分イミド化物（イソバン３０４，（株）クラレ製）８
ｇをイオン交換水２９０ｇに加え、１０％アンモニア水
５ｇをさらに添加して９５℃で加熱溶解した。このもの
を窒素吹込口および温度計を備えた耐圧オートクレーブ
中に仕込んだ。希硫酸でｐＨを4.０としたのち、スチレ
ン１６５ｇと次いで耐圧計量器よりブタジエン１３５ｇ
を仕込み、７０℃に昇温後、２％過硫酸カリウム水溶液
１０ｇを圧入して重合を開始した。内圧は、4.８ｋｇ／
ｃｍ² Ｇから重合の進行とともに低下し、１５時間後に
0.４ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなり、重合率を求めたところ９9.
２％であった。得られたエマルジョンをアンモニア水で
ｐＨ6.０とし、固形分濃度４9.０％および粘度２５００
ｍＰａｓ・ｓの安定なポリ（スチレン−ブタジエン）共
重合体エマルジョンを得た。このエマルジョンを用い
て、実施例２と同様にしてエマルジョン組成物を調製
し、評価した。結果を第１表に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】注１）ＩＡ−ＰＶＡ：イタコン酸（１モル
％）ランダム共重合変性ポリビニルアルコール，重合度
１７５０，けん化度８7.５モル％ ２）無変性ＰＶＡ：重合度１７５０，けん化度８8.０モ
ル％ ３）ＳＨ−ＩＡ−ＰＶＡ：末端チオール基を有し、イタ
コン酸（１モル％）ランダム共重合変性ポリビニルアル
コール、重合度５００、けん化度８8.２モル％、〔Ｓ
Ｈ〕５×１０^-5モル／ｇ−ＰＶＡ ４）ＳＨ−ＩＡ−ＰＶＡ：末端チオール基を有し、イタ
コン酸（１モル％）ランダム共重合変性ポリビニルアル
コール、重合度３００，けん化度９6.０モル％，〔Ｓ
Ｈ〕７×１０^-5モル／ｇ−ＰＶＡ モノマー記号の意味 ＶＡＣ：酢酸ビニル ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル Ｓｔ：スチレン Ｂｕ：ブタジエン Ｅｔ：エチレン

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明のエマルジョン組成物は、ポリビ
ニルアルコール保護コロイド系水性エマルジョンの特徴
（高い初期接着力，適度の粘性）を維持するとともに、
特に耐水接着力、耐熱性、耐圧縮強度に優れており、木
工用および紙管用接着剤などとして好適に用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体を、分散剤とし
   てのカルボキシル基変性ポリビニルアルコール（ａ）お
   よびイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体または
   その誘導体（ｂ）の存在下に乳化重合して得られる水性
   エマルジョン（Ａ）およびポリアミド系樹脂（Ｂ）から
   なるエマルジョン組成物。