JPH0711199A - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH0711199A JPH0711199A JP5153442A JP15344293A JPH0711199A JP H0711199 A JPH0711199 A JP H0711199A JP 5153442 A JP5153442 A JP 5153442A JP 15344293 A JP15344293 A JP 15344293A JP H0711199 A JPH0711199 A JP H0711199A
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- Japan
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- monomer unit
- primer
- copolymer
- alkyl
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/58—No clear coat specified
- B05D7/582—No clear coat specified all layers being cured or baked together
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
-
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K2200/0645—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】
【構成】反応性珪素基を有する共重合体を含有すること
を特徴とするプライマー組成物。共重合体は、分子鎖が
実質的に、(1) アクリル酸及び／又はメタクリル酸のア
ルキル（炭素数１〜８）エステル単量体単位と(2) アク
リル酸及び／又はメタクリル酸のアルキル（炭素数１０
以上）エステル単量体単位とからなる。 【効果】本発明のプライマー組成物は、打ち継ぎ用プラ
イマーとして有用である。
を特徴とするプライマー組成物。共重合体は、分子鎖が
実質的に、(1) アクリル酸及び／又はメタクリル酸のア
ルキル（炭素数１〜８）エステル単量体単位と(2) アク
リル酸及び／又はメタクリル酸のアルキル（炭素数１０
以上）エステル単量体単位とからなる。 【効果】本発明のプライマー組成物は、打ち継ぎ用プラ
イマーとして有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プライマー組成物に関
するものであり、特に変成シリコン系シーリング材の打
ち継ぎ性改良を目的としたプライマー組成物に関する。
するものであり、特に変成シリコン系シーリング材の打
ち継ぎ性改良を目的としたプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】変成シリコン系シーリング材は、その優
れた性能のために、建築用をはじめ、自動車車両等に幅
広く使用されている。変成シリコン系シーリング材の接
着性は、シラン化合物、ポリイソシアネート樹脂、又は
両者の混合物や反応物、又は他の樹脂との混合物を用い
た各種プライマー、接着方法の使用により、かなり広範
囲な材料に変成シリコン系シーリング材を接着させるこ
とができる。然しながら、変成シリコン系シーリング材
を施工後時間をおいた変成シリコン系シーリング材上に
接着させる（打ち継ぐ）場合、従来のプライマー組成物
では接着性能の点で更なる改善が望まれる場合がある。
れた性能のために、建築用をはじめ、自動車車両等に幅
広く使用されている。変成シリコン系シーリング材の接
着性は、シラン化合物、ポリイソシアネート樹脂、又は
両者の混合物や反応物、又は他の樹脂との混合物を用い
た各種プライマー、接着方法の使用により、かなり広範
囲な材料に変成シリコン系シーリング材を接着させるこ
とができる。然しながら、変成シリコン系シーリング材
を施工後時間をおいた変成シリコン系シーリング材上に
接着させる（打ち継ぐ）場合、従来のプライマー組成物
では接着性能の点で更なる改善が望まれる場合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、打ち
継ぎ性が良好なプライマー組成物を提供することにあ
る。
継ぎ性が良好なプライマー組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のプライマー組成
物は、分子鎖が実質的に、(1) 炭素数１〜８のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位及び
／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位と(2)
炭素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル単量体単位とからなる反応性珪素基を有する共
重合体を含有することを特徴とする。
物は、分子鎖が実質的に、(1) 炭素数１〜８のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位及び
／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位と(2)
炭素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル単量体単位とからなる反応性珪素基を有する共
重合体を含有することを特徴とする。
【０００５】本発明に用いる（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル系共重合体（以下、共重合体(A) ともいう）
における単量体単位(1) の単量体単位である炭素数１〜
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル単位は、一般式(I) で表わされる。 −［ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ2 ）（ＣＯＯＲ1 ）−］− ……(I) 式中、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ2 は水素原
子又はメチル基を示す。また、単量体単位(2) の単量体
単位である炭素数１０以上のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位は、一般式(II)で
表わされる。 −［ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ2 ）（ＣＯＯＲ3 ）−］− ……(II) 式中、Ｒ2 は前記したのと同じであり、Ｒ3 は炭素数１
０以上のアルキル基を示す。
ルエステル系共重合体（以下、共重合体(A) ともいう）
における単量体単位(1) の単量体単位である炭素数１〜
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル単位は、一般式(I) で表わされる。 −［ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ2 ）（ＣＯＯＲ1 ）−］− ……(I) 式中、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ2 は水素原
子又はメチル基を示す。また、単量体単位(2) の単量体
単位である炭素数１０以上のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位は、一般式(II)で
表わされる。 −［ＣＨ2 −Ｃ（Ｒ2 ）（ＣＯＯＲ3 ）−］− ……(II) 式中、Ｒ2 は前記したのと同じであり、Ｒ3 は炭素数１
０以上のアルキル基を示す。
【０００６】前記一般式(I) 中のＲ1 としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、2-
エチルヘキシル基等の炭素数１〜８、好ましくは１〜
４、更に好ましくは１〜２のアルキル基が挙げられる。
なお、Ｒ1 のアルキル基は単一種の基でもよく、２種以
上混合した基であってもよい。
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、2-
エチルヘキシル基等の炭素数１〜８、好ましくは１〜
４、更に好ましくは１〜２のアルキル基が挙げられる。
なお、Ｒ1 のアルキル基は単一種の基でもよく、２種以
上混合した基であってもよい。
【０００７】前記一般式(II)中のＲ3 としては、例え
ば、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル
基、炭素数２２のアルキル基、ベヘニル基等の炭素数１
０以上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０のア
ルキル基が挙げられる。なお、Ｒ3 のアルキル基は、Ｒ
1 の場合と同様に、単一種の基でもよく、例えば炭素数
１２と１３との混合物のように２種以上混合した基であ
ってもよい。
ば、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル
基、炭素数２２のアルキル基、ベヘニル基等の炭素数１
０以上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０のア
ルキル基が挙げられる。なお、Ｒ3 のアルキル基は、Ｒ
1 の場合と同様に、単一種の基でもよく、例えば炭素数
１２と１３との混合物のように２種以上混合した基であ
ってもよい。
【０００８】共重合体(A) の分子鎖は実質的に単量体単
位(1) 及び単量体単位(2) からなるが、ここでいう実質
的に単量体単位(1) 及び単量体単位(2) からなるとは、
共重合体(A) 中に存在する単量体単位(1) 及び単量体単
位(2) の割合が５０％を超えることを意味し、好ましく
は７０％以上である。
位(1) 及び単量体単位(2) からなるが、ここでいう実質
的に単量体単位(1) 及び単量体単位(2) からなるとは、
共重合体(A) 中に存在する単量体単位(1) 及び単量体単
位(2) の割合が５０％を超えることを意味し、好ましく
は７０％以上である。
【０００９】また、単量体単位(1) と単量体単位(2) と
の割合は９５／５〜４０／６０であることが好ましく、
９０／１０〜６０／４０であることが更に好ましい。前
記割合が９５／５より大きくなると相溶性が低下し、４
０／６０より小さくなるとコスト的に不利となりがちに
なる。
の割合は９５／５〜４０／６０であることが好ましく、
９０／１０〜６０／４０であることが更に好ましい。前
記割合が９５／５より大きくなると相溶性が低下し、４
０／６０より小さくなるとコスト的に不利となりがちに
なる。
【００１０】共重合体(A) には、単量体単位(1) 及び単
量体単位(2) の他に、これらと共重合性を有する単量体
に由来する単量体単位が含有されていてもよいが、この
ような単量体単位の具体例としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸等の−ＣＯＯＨ基、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メ
チロールメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ
基、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル
等のアミノ基等を含む単量体、その他アクリロニトリ
ル、イミノールメタクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に由来する単
量体単位等が挙げられる。
量体単位(2) の他に、これらと共重合性を有する単量体
に由来する単量体単位が含有されていてもよいが、この
ような単量体単位の具体例としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸等の−ＣＯＯＨ基、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メ
チロールメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ
基、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル
等のアミノ基等を含む単量体、その他アクリロニトリ
ル、イミノールメタクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に由来する単
量体単位等が挙げられる。
【００１１】共重合体(A) は、数平均分子量で５００〜
１００，０００のもの、更には１，０００〜３０，００
０のものが取扱いの容易さ等の点から好ましい。共重合
体(A) 中の反応性珪素基の量は、共重合体(B) 中に平均
０．１〜１０．０個、望ましくは０．５〜５．０個、特
には０．５〜２．５個存在するのが好ましい。
１００，０００のもの、更には１，０００〜３０，００
０のものが取扱いの容易さ等の点から好ましい。共重合
体(A) 中の反応性珪素基の量は、共重合体(B) 中に平均
０．１〜１０．０個、望ましくは０．５〜５．０個、特
には０．５〜２．５個存在するのが好ましい。
【００１２】本発明に用いる共重合体(A) は、ビニル重
合、例えばラジカル反応によるビニル重合により、一般
式(I) 及び(II)で表わされる単位を与える単量体を含む
単量体を通常の溶液重合法や塊状重合法等により重合さ
せることによって得られる。
合、例えばラジカル反応によるビニル重合により、一般
式(I) 及び(II)で表わされる単位を与える単量体を含む
単量体を通常の溶液重合法や塊状重合法等により重合さ
せることによって得られる。
【００１３】反応は、通常前記単量体及びラジカル開始
剤や連鎖移動剤、溶剤等を加えて５０〜１５０℃で反応
させることにより行われる。前記ラジカル開始剤の具体
例としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド等、連鎖移動剤の具体例として
は、例えばn-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカ
プタン等が挙げられ、溶剤としては、例えばエーテル
類、炭化水素類、酢酸エステル類のような非反応性の溶
剤を使用するのが好ましい。
剤や連鎖移動剤、溶剤等を加えて５０〜１５０℃で反応
させることにより行われる。前記ラジカル開始剤の具体
例としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド等、連鎖移動剤の具体例として
は、例えばn-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカ
プタン等が挙げられ、溶剤としては、例えばエーテル
類、炭化水素類、酢酸エステル類のような非反応性の溶
剤を使用するのが好ましい。
【００１４】共重合体(A) に反応性珪素基を導入する方
法には種々の方法がある。例えば、(i) 重合性不飽和結
合と反応性珪素基を有する化合物、［例えばＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 ］を、一般式(I) 及び(II)で表わ
される単位を与える単量体と共に共重合させる方法、(i
i)重合性不飽和結合及び反応性官能基（以下、Ｘ基とい
う）を有する化合物［例えばアクリル酸］を一般式(I)
及び(II)で表わされる単位を与える単量体と共に共重合
させ、その後生成した共重合体を反応性珪素基及びＸ基
と反応し得る官能基を有する化合物［例えばイソシアネ
ート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 基を有する化合物］と反
応させる方法、等が挙げられる。
法には種々の方法がある。例えば、(i) 重合性不飽和結
合と反応性珪素基を有する化合物、［例えばＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 ］を、一般式(I) 及び(II)で表わ
される単位を与える単量体と共に共重合させる方法、(i
i)重合性不飽和結合及び反応性官能基（以下、Ｘ基とい
う）を有する化合物［例えばアクリル酸］を一般式(I)
及び(II)で表わされる単位を与える単量体と共に共重合
させ、その後生成した共重合体を反応性珪素基及びＸ基
と反応し得る官能基を有する化合物［例えばイソシアネ
ート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 基を有する化合物］と反
応させる方法、等が挙げられる。
【００１５】前記の重合性不飽和結合及び反応性官能基
を有する化合物としては、次の一般式(III) で表わされ
る化合物が示される。 Ｒ4 −［Ｓｉ（Ｒ5 2-b ）（Ｙb ）−Ｏ−］m −Ｓｉ（Ｒ5 3-a ）Ｙa ……(III) 式中、Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、２個以上存
在するとき、それらは同じであっても良く、異なってい
ても良い。Ｒ4 は重合性不飽和結合を有する有機残基で
あり、Ｒ5 は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は
（Ｒ´3 ）ＳｉＯ−（Ｒ´は炭素数１〜２０の１価の炭
化水素基であり、３個のＲ´は同じであっても良く、異
なっていても良い）で示されるトリオルガノシロキシ基
であり、Ｒ5 が２個以上存在するとき、それらは同じで
あっても良く、異なっていても良い。ａは０、１、２又
は３、ｂは０、１又は２、但し１≦ａ＋ｍｂであり、ま
たｍ個の−［Ｓｉ（Ｒ5 2-b ）（Ｙb ）−Ｏ−］−にお
けるｂは同じである必要はない。ｍは０又は１〜１９で
ある。
を有する化合物としては、次の一般式(III) で表わされ
る化合物が示される。 Ｒ4 −［Ｓｉ（Ｒ5 2-b ）（Ｙb ）−Ｏ−］m −Ｓｉ（Ｒ5 3-a ）Ｙa ……(III) 式中、Ｙは水酸基又は加水分解性基であり、２個以上存
在するとき、それらは同じであっても良く、異なってい
ても良い。Ｒ4 は重合性不飽和結合を有する有機残基で
あり、Ｒ5 は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基又は
（Ｒ´3 ）ＳｉＯ−（Ｒ´は炭素数１〜２０の１価の炭
化水素基であり、３個のＲ´は同じであっても良く、異
なっていても良い）で示されるトリオルガノシロキシ基
であり、Ｒ5 が２個以上存在するとき、それらは同じで
あっても良く、異なっていても良い。ａは０、１、２又
は３、ｂは０、１又は２、但し１≦ａ＋ｍｂであり、ま
たｍ個の−［Ｓｉ（Ｒ5 2-b ）（Ｙb ）−Ｏ−］−にお
けるｂは同じである必要はない。ｍは０又は１〜１９で
ある。
【００１６】一般式(III) で表わされる化合物のうち好
ましいものとしては、次の一般式(IV)で表わされる化合
物が挙げられる。 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ2 ）ＱＳｉ（ＣＨ3 ）3-n Ｙn ……(IV) 式中、Ｒ2 及びＹは前記と同じであり、ｎは１、２又は
３である。Ｑは−ＣＯＯＲ6 −（Ｒ6 は−ＣＨ2 −、−
ＣＨ2 ＣＨ2 −等の炭素数１〜６の２価のアルキレン
基）、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣ
ＯＣ6 Ｈ4 ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −等の２価の有機基又は
直接結合を示す。
ましいものとしては、次の一般式(IV)で表わされる化合
物が挙げられる。 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ2 ）ＱＳｉ（ＣＨ3 ）3-n Ｙn ……(IV) 式中、Ｒ2 及びＹは前記と同じであり、ｎは１、２又は
３である。Ｑは−ＣＯＯＲ6 −（Ｒ6 は−ＣＨ2 −、−
ＣＨ2 ＣＨ2 −等の炭素数１〜６の２価のアルキレン
基）、−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＯＣ
ＯＣ6 Ｈ4 ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −等の２価の有機基又は
直接結合を示す。
【００１７】前記の一般式(III) 又は(IV)で示される化
合物の具体例としては、例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）Ｃ
ｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ
2 ）2 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ
2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）
ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ
Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ
−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3、ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐ
ｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3が挙げられる。但
し、Ｐｈはフェニル基を示す。
合物の具体例としては、例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）Ｃ
ｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）
2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ
2 ）2 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ
2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）
ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ
Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ
−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3、ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ
（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）−Ｐ
ｈ−ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3が挙げられる。但
し、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００１８】本発明のプライマー組成物には、必要に応
じて硬化触媒、その他の添加剤等を加えて使用しても良
い。この硬化触媒の具体例としては、特に限定はない
が、通常使用されるシラノール縮合用触媒が用いられ
る。このような硬化触媒の具体例としては、例えば、有
機錫化合物、有機チタネート化合物、有機アルミニウム
化合物、有機ジルコニウム化合物、アミン化合物、酸性
燐酸エステル、酸性燐酸エステルとアミン化合物との反
応物、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水
物、カルボン酸化合物とアミン化合物との塩等の反応
物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
じて硬化触媒、その他の添加剤等を加えて使用しても良
い。この硬化触媒の具体例としては、特に限定はない
が、通常使用されるシラノール縮合用触媒が用いられ
る。このような硬化触媒の具体例としては、例えば、有
機錫化合物、有機チタネート化合物、有機アルミニウム
化合物、有機ジルコニウム化合物、アミン化合物、酸性
燐酸エステル、酸性燐酸エステルとアミン化合物との反
応物、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水
物、カルボン酸化合物とアミン化合物との塩等の反応
物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
【００１９】前記有機錫化合物の具体例としては、例え
ば、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−
ト、ジブチル錫マレエ−ト、ジオクチル錫マレエ−ト、
ジブチル錫フタレ−ト、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等
の錫カルボン酸塩類、ジブチル錫ジアセチルアセトナ−
ト等のキレート化合物、ジブチル錫メトキシド、ジブチ
ル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等が挙げ
られる。
ば、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジブチル錫ジラウレ−
ト、ジブチル錫マレエ−ト、ジオクチル錫マレエ−ト、
ジブチル錫フタレ−ト、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等
の錫カルボン酸塩類、ジブチル錫ジアセチルアセトナ−
ト等のキレート化合物、ジブチル錫メトキシド、ジブチ
ル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等が挙げ
られる。
【００２０】前記有機チタネート化合物の具体例として
は、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラプロピルチタネート、トリエタ
ノールアミンチタネート等のチタン酸エステルやチタン
テトラアセチルアセトナート等のキレート化合物等が挙
げられる。
は、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラプロピルチタネート、トリエタ
ノールアミンチタネート等のチタン酸エステルやチタン
テトラアセチルアセトナート等のキレート化合物等が挙
げられる。
【００２１】前記有機アルミニウム化合物の具体例とし
ては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトナ−
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ−ト、ジイ
ソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテ−ト等の
有機アルミニウム化合物等が挙げられる。
ては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトナ−
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ−ト、ジイ
ソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテ−ト等の
有機アルミニウム化合物等が挙げられる。
【００２２】前記有機ジルコニウム化合物の具体例とし
ては、例えば、ジルコニウムテトライソプロポキサイ
ド、ジルコニウムテトラブトキサイド等の有機ジルコニ
ウム化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナ−ト
等のキレート化合物等が挙げられる。
ては、例えば、ジルコニウムテトライソプロポキサイ
ド、ジルコニウムテトラブトキサイド等の有機ジルコニ
ウム化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナ−ト
等のキレート化合物等が挙げられる。
【００２３】前記アミン化合物の具体例としては、例え
ば、ブチルアミン、モノエタノ−ルアミン、トリエチレ
ントリアミン、グアニジン、2-エチル−4-メチルイミダ
ゾ−ル、1,8-ジアザビシクロ（5,4,0 ）ウンデセン-7
（ＤＢＵ）等が挙げられる。
ば、ブチルアミン、モノエタノ−ルアミン、トリエチレ
ントリアミン、グアニジン、2-エチル−4-メチルイミダ
ゾ−ル、1,8-ジアザビシクロ（5,4,0 ）ウンデセン-7
（ＤＢＵ）等が挙げられる。
【００２４】また、前記酸性燐酸エステルとは、 −Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）− の部分を含む燐酸エステルのことであり、例えば、 （ＲＯ）d −Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＨ）3-d （式中、ｄは１又は２、Ｒは有機残基を示す）で示され
るような有機酸性燐酸エステル等の酸性燐酸エステルが
挙げられる。前記有機酸性燐酸エステルの具体的例とし
ては、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ3
Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）Ｏ
Ｈ、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、［（ＣＨ3 ）
2 ＣＨＯ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ3 ）2 ＣＨＯＰ
（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ8 Ｈ17Ｏ）2
Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ8 Ｈ17Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、
（Ｃ10Ｈ21Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ10Ｈ21Ｏ）Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ13Ｈ27Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ13Ｈ27Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（ＨＯＣ8 Ｈ
16Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＨＯＣ8 Ｈ16Ｏ）Ｐ（Ｏ）
（ＯＨ）2 、（ＨＯＣ6 Ｈ12Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｈ
ＯＣ6 Ｈ12Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、［（ＣＨ2 ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）Ｏ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、［（ＣＨ2 ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）Ｏ］−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）2 、［（ＣＨ2
ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
［（ＣＨ2 ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ］Ｐ（Ｏ）
（ＯＨ）2 、等が挙げられる。
るような有機酸性燐酸エステル等の酸性燐酸エステルが
挙げられる。前記有機酸性燐酸エステルの具体的例とし
ては、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ3
Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）Ｏ
Ｈ、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、［（ＣＨ3 ）
2 ＣＨＯ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＣＨ3 ）2 ＣＨＯＰ
（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ4 Ｈ9 Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ8 Ｈ17Ｏ）2
Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ8 Ｈ17Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、
（Ｃ10Ｈ21Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ10Ｈ21Ｏ）Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）2 、（Ｃ13Ｈ27Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
（Ｃ13Ｈ27Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、（ＨＯＣ8 Ｈ
16Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（ＨＯＣ8 Ｈ16Ｏ）Ｐ（Ｏ）
（ＯＨ）2 、（ＨＯＣ6 Ｈ12Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｈ
ＯＣ6 Ｈ12Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 、［（ＣＨ2 ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）Ｏ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、［（ＣＨ2 ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）Ｏ］−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）2 、［（ＣＨ2
ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ］2 Ｐ（Ｏ）ＯＨ、
［（ＣＨ2 ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ］Ｐ（Ｏ）
（ＯＨ）2 、等が挙げられる。
【００２５】これらの硬化触媒は、反応性珪素基を有す
る共重合体(A) の１００重量部に対して０〜２０重量部
程度使用する。本発明のプライマー組成物に使用される
前記その他の添加剤としては、例えば、脱水剤、接着付
与剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、溶剤等が挙
げられる。
る共重合体(A) の１００重量部に対して０〜２０重量部
程度使用する。本発明のプライマー組成物に使用される
前記その他の添加剤としては、例えば、脱水剤、接着付
与剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、溶剤等が挙
げられる。
【００２６】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明のプライマー組
成物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 合成例１ 共重合体(A) の合成 １１０℃に加熱したトルエン３０g 中にアクリル酸ブチ
ル５．９g 、メタクリル酸メチル６６g 、メタクリル酸
ステアリル１３．２g 、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン５．４g 、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン７．２g 及びトルエン３６g
の混合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更
に２時間重合反応を行い、固形分濃度６０％で、ＧＰＣ
（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
２，２００の共重合体(A) を得た。
成物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 合成例１ 共重合体(A) の合成 １１０℃に加熱したトルエン３０g 中にアクリル酸ブチ
ル５．９g 、メタクリル酸メチル６６g 、メタクリル酸
ステアリル１３．２g 、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン５．４g 、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン７．２g 及びトルエン３６g
の混合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更
に２時間重合反応を行い、固形分濃度６０％で、ＧＰＣ
（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
２，２００の共重合体(A) を得た。
【００２７】合成例２ １１０℃に加熱したキシレン２０g 中にアクリル酸ブチ
ル５．７g 、メタクリル酸メチル６５．１g 、メタクリ
ル酸ステアリル１３．３g 、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン５．１g 、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン８．０g 及びキシレン２２g の混
合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更に２
時間後重合反応を行い、固形分濃度７０％で、ＧＰＣ
（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
２，１００の共重合体(A) を得た。
ル５．７g 、メタクリル酸メチル６５．１g 、メタクリ
ル酸ステアリル１３．３g 、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン５．１g 、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン８．０g 及びキシレン２２g の混
合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更に２
時間後重合反応を行い、固形分濃度７０％で、ＧＰＣ
（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が
２，１００の共重合体(A) を得た。
【００２８】実施例１ 合成例１で得られた共重合体(A) １００部に対し、ジブ
チル錫フタレート２部を添加し、プライマーＩを得る。
チル錫フタレート２部を添加し、プライマーＩを得る。
【００２９】実施例２ 合成例２で得られた共重合体(A) １００部に対し、ジブ
チル錫フタレート２部を添加し、プライマーIIを得る。
チル錫フタレート２部を添加し、プライマーIIを得る。
【００３０】比較例１ ウレタンプライマーの合成 窒素シールできる冷却管付きの反応容器に、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン（商品名：A189、日本
ユニカー製）を３７g とオクチル酸錫（商品名：ネオス
タンU28 、日東化成製）を０．５g 計量投入し、マグネ
ティックスターラーで撹拌しながら分子内にポリアルキ
レンオキサイド単位を有するポリイソシアネート化合物
（商品名：タケネートM402、武田薬品工業（株）製）１
００g を約３０分かけて滴下する。滴下終了後、更に約
１時間撹拌してシリコン変性ポリイソシアネート化合物
を得る。
プトプロピルトリメトキシシラン（商品名：A189、日本
ユニカー製）を３７g とオクチル酸錫（商品名：ネオス
タンU28 、日東化成製）を０．５g 計量投入し、マグネ
ティックスターラーで撹拌しながら分子内にポリアルキ
レンオキサイド単位を有するポリイソシアネート化合物
（商品名：タケネートM402、武田薬品工業（株）製）１
００g を約３０分かけて滴下する。滴下終了後、更に約
１時間撹拌してシリコン変性ポリイソシアネート化合物
を得る。
【００３１】窒素シールできる撹拌装置付き容器に、メ
チルエチルケトン１．６kgとモレキュラーシーブ３Ａ
（ユニオン昭和（株）製）４０g を計量投入し、撹拌下
にジアリルフタレートプレポリマー（商品名：ダイソー
タップ、大阪曹達（株）製）を６０g と塩化ビニリデン
樹脂（商品名：サランF310、ダウケミカル社製）を１５
g とを添加し、溶解させる。次いで、上記シリコン変性
ポリイソシアネート化合物を１３７g 、芳香族ポリイソ
シアネート化合物（商品名：スミジュールHL、住友バイ
エルウレタン（株）製）を４００g 添加し、撹拌混合し
てウレタンプライマーIII を得る。
チルエチルケトン１．６kgとモレキュラーシーブ３Ａ
（ユニオン昭和（株）製）４０g を計量投入し、撹拌下
にジアリルフタレートプレポリマー（商品名：ダイソー
タップ、大阪曹達（株）製）を６０g と塩化ビニリデン
樹脂（商品名：サランF310、ダウケミカル社製）を１５
g とを添加し、溶解させる。次いで、上記シリコン変性
ポリイソシアネート化合物を１３７g 、芳香族ポリイソ
シアネート化合物（商品名：スミジュールHL、住友バイ
エルウレタン（株）製）を４００g 添加し、撹拌混合し
てウレタンプライマーIII を得る。
【００３２】実施例３ 施工後５年を経た変成シリコンシーラントを採取し、５
０mm×１２mm×４mmに切断する。切断した試料をアルミ
基材上に図１のａに示すように接着した。次にｂに示す
ようにシーラント面及び別に用意したアルミ基材に、プ
ライマーを塗布した。この際、プライマーには、実施例
１、２、比較例１、２で得られたプライマーを用いた。
ｂで得られた基材を用いて、ｃに示すようなＪＩＳＡ５
７５８に規定された引張接着性試験の２形の型枠を作成
し、シーラントを充填した。この試験片を、室温で７
日、次いで５０℃で７日放置して硬化させ、ｄに示すよ
うな試験体を得た。その後５０mm／分の引張速さで引張
接着性試験を行い、５０％モジュラス（Ｍ５０、 kgf／
cm2 ）、破断時強度（ＴＢ、 kgf／cm2 ）及び破断時伸
度（ＥＢ、％）を測定した。測定結果は表−１に示す通
りであった。なお、評価配合は、Ａ社２液型変成シリコ
ンシーラントによった。また、ＣＦは凝集破壊を示し、
ＡＦは界面破壊を示す。
０mm×１２mm×４mmに切断する。切断した試料をアルミ
基材上に図１のａに示すように接着した。次にｂに示す
ようにシーラント面及び別に用意したアルミ基材に、プ
ライマーを塗布した。この際、プライマーには、実施例
１、２、比較例１、２で得られたプライマーを用いた。
ｂで得られた基材を用いて、ｃに示すようなＪＩＳＡ５
７５８に規定された引張接着性試験の２形の型枠を作成
し、シーラントを充填した。この試験片を、室温で７
日、次いで５０℃で７日放置して硬化させ、ｄに示すよ
うな試験体を得た。その後５０mm／分の引張速さで引張
接着性試験を行い、５０％モジュラス（Ｍ５０、 kgf／
cm2 ）、破断時強度（ＴＢ、 kgf／cm2 ）及び破断時伸
度（ＥＢ、％）を測定した。測定結果は表−１に示す通
りであった。なお、評価配合は、Ａ社２液型変成シリコ
ンシーラントによった。また、ＣＦは凝集破壊を示し、
ＡＦは界面破壊を示す。
【００３３】 表−１ プライマー プライマー プライマー Ｉ II III アルミ Ｍ５０ １．４ １．４ １．６ ＴＢ ３．９ ３．６５ ３．０ ＥＢ ４００ ３７０ ２３０ 破壊状態 プライマー シーラント シーラント 旧シーラント間 ＣＦ ＣＦ ＡＦ これらの実施例から、本発明のプライマー組成物は変成
シリコンシーラントの打ち継ぎ性を改良できることが分
かる。
シリコンシーラントの打ち継ぎ性を改良できることが分
かる。
【００３４】
【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、変成シリ
コンシーラントを用いる際に、予め基材の表面に塗布す
ることにより乾燥して被膜を形成し、その結果基材とシ
ーリング材との間に優れた接着性を付与するためのプラ
イマーとして用いることができる。特に、変成シリコン
系シーリング材を施工後時間をおいた変成シリコン系シ
ーリング材上に接着させる打ち継ぎ用プライマーとして
有用である。
コンシーラントを用いる際に、予め基材の表面に塗布す
ることにより乾燥して被膜を形成し、その結果基材とシ
ーリング材との間に優れた接着性を付与するためのプラ
イマーとして用いることができる。特に、変成シリコン
系シーリング材を施工後時間をおいた変成シリコン系シ
ーリング材上に接着させる打ち継ぎ用プライマーとして
有用である。
【図１】本発明のプライマー組成物の接着試験体の作成
を示す工程図。
を示す工程図。
ａ…シーラント接着、ｂ…プライマー塗布、ｃ…型枠作
成、ｄ…完成。
成、ｄ…完成。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】合成例２ １１０℃に加熱したキシレン２０g 中にアクリル酸ブチ
ル５．７g 、メタクリル酸メチル６５．１g 、メタクリ
ル酸ステアリル１３．３g 、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン５．１g 、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン８．０g 及びキシレン２２g の混
合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更に２
時間重合反応を行い、固形分濃度７０％で、ＧＰＣ（ポ
リスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が２，１
００の共重合体(A) を得た。
ル５．７g 、メタクリル酸メチル６５．１g 、メタクリ
ル酸ステアリル１３．３g 、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン５．１g 、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン８．０g 及びキシレン２２g の混
合物に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
３g を溶解した溶液を６時間かけて滴下した後、更に２
時間重合反応を行い、固形分濃度７０％で、ＧＰＣ（ポ
リスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）が２，１
００の共重合体(A) を得た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】実施例３ 施工後５年を経た変成シリコンシーラントを採取し、５
０mm×１２mm×４mmに切断する。切断した試料をアルミ
基材上に図１のａに示すように接着した。次にｂに示す
ようにシーラント面及び別に用意したアルミ基材に、プ
ライマーを塗布した。この際、プライマーには、実施例
１、２、比較例１で得られたプライマーを用いた。ｂで
得られた基材を用いて、ｃに示すようなＪＩＳＡ５７５
８に規定された引張接着性試験の２形の型枠を作成し、
シーラントを充填した。この試験片を、室温で７日、次
いで５０℃で７日放置して硬化させ、ｄに示すような試
験体を得た。その後５０mm／分の引張速さで引張接着性
試験を行い、５０％モジュラス（Ｍ５０、 kgf／cm
2 ）、破断時強度（ＴＢ、 kgf／cm2 ）及び破断時伸度
（ＥＢ、％）を測定した。測定結果は表−１に示す通り
であった。なお、評価配合は、Ａ社２液型変成シリコン
シーラントによった。また、ＣＦは凝集破壊を示し、Ａ
Ｆは界面破壊を示す。
０mm×１２mm×４mmに切断する。切断した試料をアルミ
基材上に図１のａに示すように接着した。次にｂに示す
ようにシーラント面及び別に用意したアルミ基材に、プ
ライマーを塗布した。この際、プライマーには、実施例
１、２、比較例１で得られたプライマーを用いた。ｂで
得られた基材を用いて、ｃに示すようなＪＩＳＡ５７５
８に規定された引張接着性試験の２形の型枠を作成し、
シーラントを充填した。この試験片を、室温で７日、次
いで５０℃で７日放置して硬化させ、ｄに示すような試
験体を得た。その後５０mm／分の引張速さで引張接着性
試験を行い、５０％モジュラス（Ｍ５０、 kgf／cm
2 ）、破断時強度（ＴＢ、 kgf／cm2 ）及び破断時伸度
（ＥＢ、％）を測定した。測定結果は表−１に示す通り
であった。なお、評価配合は、Ａ社２液型変成シリコン
シーラントによった。また、ＣＦは凝集破壊を示し、Ａ
Ｆは界面破壊を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子鎖が実質的に、 (1) 炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位と (2) 炭素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アル
キルエステル単量体単位とからなる反応性珪素基を有す
る共重合体を含有することを特徴とするプライマー組成
物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15344293A JP3513184B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | プライマー組成物 |
| DE69415589T DE69415589T2 (de) | 1993-06-24 | 1994-06-23 | Verfahren zur Anwendung einer härtbaren Dichtungsmittelzusammensetzung |
| EP94109726A EP0630953B1 (en) | 1993-06-24 | 1994-06-23 | Method for applying a curable sealant composition |
| US08/649,340 US5731039A (en) | 1993-06-24 | 1996-05-17 | Application method for sealant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15344293A JP3513184B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | プライマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711199A true JPH0711199A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3513184B2 JP3513184B2 (ja) | 2004-03-31 |
Family
ID=15562635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15344293A Expired - Lifetime JP3513184B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | プライマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5731039A (ja) |
| EP (1) | EP0630953B1 (ja) |
| JP (1) | JP3513184B2 (ja) |
| DE (1) | DE69415589T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363484A (ja) * | 2001-06-08 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびこれを用いた接着方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004055450A1 (de) * | 2004-11-17 | 2006-05-18 | Degussa Ag | Feuchtigkeitshärtendes Bindemittel |
| AU2011260263B2 (en) | 2010-06-01 | 2014-04-24 | Edilon) (Sedra B.V. | Polymer composition, method for applying such composition and use of such composition in railway track structures |
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Cited By (1)
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