JPH0710982A - 芳香族ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 末端基の少なくとも１つが、一般式（１）ま
たは一般式（２）で表される基である芳香族ポリカーボ
ネート。 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素原子またはアルキル基を表
し、Ａｒ、Ａｒ’は２価の芳香族基を表す。但し、式
（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ が同時に水素原子である場
合には、Ａｒは無置換のフェニレン基となることはな
く、式（２）において、Ｒ₇ およびＲ₈ は同時に水素原
子となることはない） 【効果】 分子鎖末端に反応活性な不飽和炭化水素基を
有する芳香族ポリカーボネートを安定して製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トに関する。さらに詳しくは、末端基として特定構造の
基を有する芳香族ポリカーボネートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネートは、
透明性、耐熱性、機械的強度、寸法安定性等に優れたエ
ンジニアリングプラスチックとして知られており、自動
車、電気、電子材料等の部品として幅広く用いられてい
る。通常、芳香族ポリカーボネートを製造する際には、
製造される芳香族ポリカーボネートの分子量を調節する
目的で、末端封止剤（分子量調節剤、重合停止剤、連鎖
停止剤、末端停止剤などとも呼ばれている）を添加し重
合がなされている（例えば、米国特許第３０２８３６５
号）。その中でも、末端封止剤として、フェノールまた
は４−tert−ブチルフェノールが最も一般的に広く使用
されている。また、芳香族ポリカーボネートの持つ優れ
た特徴を維持し、かつ、強靱性、耐熱性、流動性等の更
なる改善を図るため、従来より様々な改質方法が検討さ
れている。例えば、芳香族ポリカーボネートと他のポリ
マーまたはその他の充填剤とのブレンドによる芳香族ポ
リカーボネートの改質である。この方法では、ブレンド
化に際して、ブレンド素材相互の相溶性の良否が最も問
題となる。すなわち、相溶性に難点があると、均一な分
散状態が形成されず、成形品の耐熱性が低下したり、更
には、成形品にしばしば歪み、ムラ、層状化等が生じ、
強度の低下、外観不良等の原因となっている。

【０００３】末端封止剤として、フェノールまたは４−
tert−ブチルフェノールを使用して製造される芳香族ポ
リカーボネートは、比較的極性のあるポリマーであるポ
リエステル等との相溶性は良好であるが、比較的非極性
のポリマーであるポリスチレン等との相溶性には難点が
ある。そのため、この様な芳香族ポリカーボネートとポ
リスチレンとのブレンドに際しては、各種相溶化剤等を
配合し、相溶性を高めていた。しかし、この芳香族ポリ
カーボネートとポリスチレンとのブレンドが単純混合型
であるが故に、得られる組成物は、物性面または加工面
で必ずしも満足できるものとはなっていない。

【０００４】別の改質方法として、芳香族ポリカーボネ
ートと他のポリマーまたはモノマーとの共重合による改
質方法がある。この方法には、分子鎖中に反応活性な官
能基（例えば、ヒドロキシ基、不飽和炭化水素基等）を
有する芳香族ポリカーボネートが使用されている。例え
ば、末端封止剤として、不飽和炭化水素結合を有する１
価のヒドロキシ化合物またはその炭酸誘導体、あるいは
不飽和炭化水素結合を有する１価の脂肪族カルボン酸ク
ロライドを使用して製造される芳香族ポリカーボネート
は、種々のビニル化合物と付加重合することが知られて
いる（特公昭４８−２５０７６号公報）。しかしなが
ら、該公報に記載の芳香族ポリカーボネートは、分子鎖
末端が１価の脂肪族ヒドロキシ化合物またはその炭酸誘
導体、あるいは脂肪族カルボン酸より誘導された残基で
あり、その芳香族ポリカーボネートの耐熱性（ガラス転
移点、Ｔｇ）が低いという問題がある。

【０００５】また、特公昭４８−２５０７６号公報に
は、分子鎖末端にビニルフェノールより誘導された残基
を有する芳香族ポリカーボネートも開示されている。し
かし、該芳香族ポリカーボネートを製造する際に用いる
末端封止剤であるビニルフェノールは、ビニル基の反応
性が極めて高く、そのため、芳香族ポリカーボネート生
成反応中に反応混合物がゲル化する等の問題が生じ、分
子鎖末端にビニルフェノールより誘導された残基を有す
る芳香族ポリカーボネートを安定して製造することは困
難であった。現在、安定して製造することが可能であ
り、かつ、分子鎖末端に反応活性な官能基として不飽和
炭化水素基を有する芳香族ポリカーボネートが強く要望
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を解決する、分子鎖末端に不飽和炭化水素基を
有する新しい芳香族ポリカーボネートを提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、芳香族ポ
リカーボネートに関し鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明は、末端基の少なくとも１つ
が、一般式（１）（化３）または一般式（２）（化４）
で表される基である芳香族ポリカーボネートに関するも
のである。

【０００８】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、水素原
子またはアルキル基を表し、Ａｒは２価の芳香族基を表
す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の全てが水素原子の場合、Ａｒは
無置換のフェニレン基となることはない）

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は水素原子またはアルキ
ル基を表し、Ａｒ’は２価の芳香族基を表す。但し、Ｒ
₇ とＲ₈ が同時に水素原子となることはない）

【００１０】一般式（１）で表される基において、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、水素原子または
アルキル基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基を表す。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれが同じであってもよく、異
なっていてもよい。一般式（２）で表される基におい
て、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は、水素原子またはアルキル
基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基を表す。また、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は、そ
れぞれが同じであってもよく、また異なっていてもよ
い。但し、Ｒ₇ およびＲ₈ が同時に水素原子となること
はない。Ｒ ₁ 〜Ｒ₈ で表されるアルキル基の具体例とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −
ブチル基等が挙げられる。

【００１１】一般式（１）および一般式（２）で表され
る基において、ＡｒおよびＡｒ’は２価の芳香族基を表
す。２価の芳香族基とは、置換基を有していてもよい２
価の芳香族基を表し、好ましくは、置換基を有していて
もよいフェニレン基または置換基を有していてもよい２
価の縮合多環式芳香族基を表す。より好ましくは、置換
基を有していてもよい１，２−フェニレン基、１，３−
フェニレン基、１，４−フェニレン基を表す。置換基と
しては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙
げられ、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等が挙げられる。上述の置換基の具体例としては、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec
−ブトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙
げられる。

【００１２】一般式（１）および一般式（２）で表され
る基において、ＡｒおよびＡｒ’で表される２価の芳香
族基は、上述の置換基で単置換されていてもよく、多置
換されていてもよい。なお、一般式（１）で表される基
において、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の全てが水素原子の場合には、Ａ
ｒは無置換のフェニレン基となることはない。また、一
般式（１）および一般式（２）で表される基において、
Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₇ とＲ₈ が、それぞれ異なる基である場
合、二重結合の立体配置は、シス型、トランス型のいず
れでもよく、更にはシス型、トランス型の混合物でもよ
い。末端基の少なくとも１つが、一般式（１）または一
般式（２）で表される基である本発明の芳香族ポリカー
ボネートを製造するに際し、好適な末端封止剤として
は、一般式（１−Ａ）（化５）または一般式（２−Ａ）
（化５）で表される化合物を挙げることができる。

【００１３】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ 、Ａｒ及びＡｒ’は前記と同じ意味
を表し、Ｗは−ＯＨ基、−ＯＭ基、−ＯＣＯＺ基、−Ｃ
ＯＯＨ基、−ＣＯＯＭ基または−ＣＯＺ基を、Ｍは金属
イオン、Ｚはハロゲン原子を表す）

【００１４】一般式（１−Ａ）および一般式（２−Ａ）
で表される化合物において、Ｗは、−ＯＨ基、−ＯＭ
基、−ＯＣＯＺ基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯＭ基または
−ＣＯＺ基を表し、Ｍは金属イオンを、Ｚはハロゲン原
子を表す。Ｍは、好ましくは、アルカリ金属イオンまた
は 1/2当量のアルカリ土類金属イオンであり、リチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウ
ムイオン等を具体例として挙げることができる。Ｚは、
好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、
より好ましくは、塩素原子である。

【００１５】一般式（１−Ａ）および一般式（２−Ａ）
において、Ｗが−ＯＨ基、または−ＣＯＯＨ基で表され
る化合物の幾つかは、市販品として入手可能であり、ま
た公知の方法、例えば、Beilstein 第４増補巻，第６
巻，p.3771〜3970, 6313〜6375、第９巻，p.2051〜214
2、第１０巻，p.1034〜1039等に記載の方法により製造
することができる。例えば、一般式（１−Ａ）におい
て、Ｗが−ＯＨ基であり、Ａｒが３−メチル−１，４−
フェニレン基であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の全てが水素原子であ
る化合物は、３−メチルフェノール〔“ｍ−クレゾー
ル”〕と２−プロペニルクロライド〔“アリルクロライ
ド”〕とを水酸化ナトリウム水溶液中で作用させること
により製造することができる。また、例えば、一般式
（２−Ａ）において、Ｗが−ＯＨ基であり、Ａｒ’が２
−エトキシ−１，４−フェニレン基であり、Ｒ₆ および
Ｒ₇ が水素原子であり、Ｒ₈ がメチル基である化合物
は、１，２−ジエトキシ−４−（トランス−１’−プロ
ペニル）ベンゼンをメチルヨウ化マグネシウムと作用さ
せることにより製造することができる。

【００１６】一般式（１−Ａ）および一般式（２−Ａ）
において、Ｗが−ＯＣＯＺ基で表される化合物におい
て、例えば、Ｚが塩素原子である化合物は、Ｗが−ＯＨ
基である化合物に、例えば、ホスゲンを作用させて製造
することができる。また、一般式（１−Ａ）および一般
式（２−Ａ）において、Ｗが−ＣＯＺ基で表される化合
物において、例えば、Ｚが塩素原子である化合物は、Ｗ
が−ＣＯＯＨ基である化合物に、例えば、塩化チオニル
またはオギザリルクロライドを作用させて製造すること
ができる。また、一般式（１−Ａ）および一般式（２−
Ａ）において、Ｗが−ＯＭ基または−ＣＯＯＭ基で表さ
れる化合物は、Ｗが−ＯＨ基または−ＣＯＯＨ基である
化合物に、例えば、水溶液中で水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属塩基ま
たはアルカリ土類金属塩基を作用させて製造することが
できる。

【００１７】末端基の少なくとも１つが、一般式（１）
または一般式（２）で表される基である本発明の芳香族
ポリカーボネートにおいて、一般式（１）または一般式
（２）で表される基としては、代表的には以下に示す基
を挙げることができるが、勿論本発明はこれらに限定さ
れるものではない。尚、以下に示す基において、幾何異
性体が存在する場合、二重結合の立体配置がシス型、ト
ランス型のいずれの幾何異性体も含む。 例示番号 １．２−（２’−プロペニル）−４−エチルフェニル基 ２．２−（２’−プロペニル）−６−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル基 ３．２−（２’−プロペニル）−３，５，６−トリメチ
ルフェニル基 ４．２−（２’−プロペニル）−４−イソプロポキシフ
ェニル基 ５．２−（２’−プロペニル）−６−メトキシフェニル
基 ６．２−（２’−プロペニル）−４−ブロモフェニル基 ７．２−（２’−プロペニル）−４，６−ジクロロフェ
ニル基 ８．２−（２’−プロペニル）−６−エトキシ−４−メ
チルフェニル基 ９．２−（２’−プロペニル）−３−クロロ−６−メト
キシフェニル基 １０．２−（２’−プロペニル）−４，５，６−トリク
ロロ−３−メトキシフェニル基

【００１８】１１．２−（１’−メチル−２’−プロペ
ニル）−４−メチルフェニル基 １２．２−（１’−メチル−２’−プロペニル）−４，
６−ジメチルフェニル基 １３．２−（１’−メチル−２’−プロペニル）−６−
メトキシフェニル基 １４．２−（１’，１’−ジメチル−２’−プロペニ
ル）フェニル基 １５．２−（２’−メチル−２’−プロペニル）フェニ
ル基 １６．２−（２’−メチル−２’−プロペニル）−４−
メトキシフェニル基 １７．２−（２’−ブテニル）フェニル基 １８．３−（２’−プロペニル）−２−メトキシフェニ
ル基 １９．３−（２’−プロペニル）−４−メトキシフェニ
ル基 ２０．３−（２’−プロペニル）−６−ｎ−プロポキシ
フェニル基 ２１．４−（２’−プロペニル）−３−メチルフェニル
基 ２２．４−（２’−プロペニル）−２−メトキシフェニ
ル基 ２３．４−（２’−プロペニル）−２，６−ジメチルフ
ェニル基 ２４．４−（１’−メチル−２’−プロペニル）−２，
６−ジメチルフェニル基 ２５．４−（１’−メチル−２’−ブテニル）−２，６
−ジメチルフェニル基 ２６．４−（２’−メチル−２’−プロペニル）フェニ
ル基 ２７．４−（２’−ブテニル）−２，６−ジメチルフェ
ニル基 ２８．４−（２’−ブテニル）フェニル基 ２９．４−（３’−メチル−２’−ブテニル）フェニル
基 ３０．４−（２’−ペンテニル）−２，６−ジメチルフ
ェニル基

【００１９】３１．４−（３’−メチル−２’−ペンテ
ニル）フェニル基 ３２．２−（１’−プロペニル）フェニル基 ３３．２−（１’−プロペニル）−４−メチルフェニル
基 ３４．２−（１’−プロペニル）−３，５−ジメチルフ
ェニル基 ３５．２−（１’−プロペニル）−４−メトキシフェニ
ル基 ３６．２−（１’−プロペニル）−４−イソプロポキシ
フェニル基 ３７．２−（１’−プロペニル）−６−メトキシフェニ
ル基 ３８．２−（１’−プロペニル）−３，４，６−トリク
ロロフェニル基 ３９．２−（１’−プロペニル）−６−エトキシ−４−
メチルフェニル基 ４０．２−（１’−ブテニル）フェニル基 ４１．２−（１’−エチル−１’−プロペニル）フェニ
ル基 ４２．２−（１’−イソプロピル−２’−メチル−１’
−プロペニル）フェニル基 ４３．２−（２’−メチル−１’−プロペニル）フェニ
ル基 ４４．３−（１’−プロペニル）−４−メトキシフェニ
ル基 ４５．３−（１’−プロペニル）−６−エトキシフェニ
ル基 ４６．３−（１’−プロペニル）−６−ｎ−ブトキシフ
ェニル基 ４７．４−（１’−プロペニル）フェニル基 ４８．４−（１’−プロペニル）−２−メトキシフェニ
ル基 ４９．４−（１’−プロペニル）−２−エトキシフェニ
ル基 ５０．４−（１’−プロペニル）−２−ｎ−プロポキシ
フェニル基 ５１．４−（１’−プロペニル）−２−ｎ−ブトキシフ
ェニル基 ５２．４−（１’−ブテニル）フェニル基 ５３．４−（３’−メチル−１’−ブテニル）フェニル
基

【００２０】本発明の芳香族ポリカーボネートは、少な
くとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート
前駆体および少なくとも１種の一般式（１−Ａ）または
一般式（２−Ａ）で表される化合物から製造することが
できる。その製造方法としては、例えば、"Encyclopedi
a of Polymer Science and Technology", vol.10,"Poly
carbonate", Interscience Publishing, p.710-725(196
9) 、H.Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbo
nate", Interscience Publishing,p31-51(1964)に記載
されている方法、例えば、界面重合法、溶液重合法、エ
ステル交換法を利用することができ、界面重合法、溶液
重合法は好ましい製造方法である。

【００２１】本発明の芳香族ポリカーボネートを界面重
合法により製造する場合には、公知の方法を用いること
ができる。すなわち、例えば、少なくとも１種の芳香族
ジヒドロキシ化合物とアルカリ金属塩基もしくはアルカ
リ土類金属塩基、水および水と実質的に不溶性の有機溶
媒の２相混合溶媒中で、カーボネート前駆体としてのハ
ロゲン化カルボニル化合物または／およびハロホーメー
ト化合物を、少なくとも１種の一般式（１−Ａ）または
一般式（２−Ａ）で表される化合物の存在下で、必要に
応じてポリカーボネート生成触媒（例えば、３級アミ
ン、４級アンモニウム塩、３級ホスフィン、４級ホスホ
ニウム塩、あるいは含窒素複素環化合物およびその塩、
アミド基を有する化合物等）の存在下で作用させて、芳
香族ポリカーボネートを製造することができる。

【００２２】また、本発明の芳香族ポリカーボネートを
製造する場合には、公知の溶液重合法を利用することも
できる。例えば、ピリジン溶液中で、芳香族ジヒドロキ
シ化合物、カーボネート前駆体としてのハロゲン化カル
ボニル化合物または／およびハロホーメート化合物、お
よび一般式（１−Ａ）または一般式（２−Ａ）で表され
る化合物を約０〜約５０℃で作用させることにより、芳
香族ポリカーボネートを製造することができる。更に、
本発明の芳香族ポリカーボネートを製造する場合には、
公知のエステル交換法を利用することもできる。例え
ば、芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート前駆体と
してのカーボネート化合物（例えば、ジフェニルカーボ
ネート）、および一般式（１−Ａ）または一般式（２−
Ａ）で表される化合物の混合物を、約６０〜約３００℃
の温度で、常圧下、加圧下または減圧下で、必要に応じ
てエステル交換触媒（例えば、金属酸化物、金属水酸化
物、金属炭酸塩等）の存在下で作用させることにより、
芳香族ポリカーボネートを製造することができる。

【００２３】本発明の芳香族ポリカーボネートを製造す
る際に、一般式（１−Ａ）または一般式（２−Ａ）で表
される化合物は末端封止剤として作用し、本発明の芳香
族ポリカーボネートの分子量を調整するのに役立つ。こ
れらの末端封止剤と芳香族ジヒドロキシ化合物とは、カ
ーボネート前駆体の作用により、本発明の一般式（１）
または一般式（２）で表される末端基を有する芳香族ポ
リカーボネートを生成する。本発明の芳香族ポリカーボ
ネートを界面重合法または溶液重合法で製造するにあた
り、一般式（１−Ａ）または一般式（２−Ａ）で表され
る化合物は、任意の時期に作用させることができる。す
なわち、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆
体との反応において、最初に、すなわち、カーボネート
前駆体を作用させる以前に芳香族ジヒドロキシ化合物と
共に存在させてもよく、または芳香族ジヒドロキシ化合
物とカーボネート前駆体との反応中あるいは反応終了後
に作用させてもよい。更には、芳香族ジヒドロキシ化合
物とカーボネート前駆体との反応の進行に伴い、一般式
（１−Ａ）または一般式（２−Ａ）で表される化合物を
逐次連続的に作用させることもできる。

【００２４】本発明の芳香族ポリカーボネートの製造に
際して、一般式（１−Ａ）または一般式（２−Ａ）で表
される化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用
してもよい。更に、一般式（１−Ａ）または一般式（２
−Ａ）で表される化合物は、本発明の効果を損なわない
範囲で、他の公知の末端封止剤と組み合わせて使用する
ことも可能である。他の公知の末端封止剤を併用する場
合、全末端封止剤中、一般式（１−Ａ）または一般式
（２−Ａ）で表される化合物の割合は、３０モル％以上
であることが好ましく、６０モル％以上であることがよ
り好ましい。公知の末端封止剤としては、例えば、１価
の芳香族ヒドロキシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化
合物のハロホーメート誘導体、１価のカルボン酸および
１価のカルボン酸のカルボン酸ハライド誘導体等が挙げ
られる。

【００２５】１価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、
例えば、フェノール、４−クレゾール、２−エチルフェ
ノール、４−エチルフェノール、４−イソプロピルフェ
ノール、４−tert−ブチルフェノール、４−クミルフェ
ノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−ｎ−オク
チルフェノール、４−イソオクチルフェノール、４−ｎ
−ノニルフェノール、２，４−キシレノール、４−メト
キシフェノール、４−ｎ−ヘキシルオキシフェノール、
４−ｎ−デシルオキシフェノール、２−クロロフェノー
ル、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、４
−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、４−フェニルフェノール、２，４−
ジ（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、β
−ナフトール、α−ナフトール、４−（２’，４’，
４’−トリメチルクロマニル）フェノール、２−（４’
−メトキシフェニル）−２−（４”−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等のフェノール類が挙げられる。１価の芳
香族ヒドロキシ化合物のハロホーメート誘導体として
は、例えば、上述の１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハ
ロホーメート誘導体（例えば、クロロホーメート誘導
体、ブロモホーメート誘導体等）が挙げられる。

【００２６】１価のカルボン酸としては、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタ
ン酸、カプリル酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、３
−メチル酪酸、３，３−ジメチル酪酸、４−メチル吉草
酸、３，３−ジメチル吉草酸、４−メチルカプロン酸、
２，４−ジメチル吉草酸、３，５−ジメチルカプロン
酸、フェノキシ酢酸等の脂肪酸類、安息香酸、４−メチ
ル安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、４−ｎ−プロ
ピルオキシ安息香酸、４−ｎ−ブトキシ安息香酸、４−
ｎ−ヘキシルオキシ安息香酸、４−ｎ−オクチルオキシ
安息香酸、４−フェニル安息香酸、４−ベンジル安息香
酸、４−クロロ安息香酸等の安息香酸類が挙げられる。
１価のカルボン酸のカルボン酸ハライド誘導体として
は、例えば、上述の１価のカルボン酸のカルボン酸ハラ
イド誘導体（例えば、カルボン酸クロライド誘導体、カ
ルボン酸ブロマイド誘導体等）が挙げられる。尚、上述
の１価の芳香族ヒドロキシ化合物または１価のカルボン
酸のアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カ
リウム）塩またはアルカリ土類金属（例えば、カルシウ
ム）塩も末端封止剤として使用できる。

【００２７】末端封止剤の使用量は、目的とする芳香族
ポリカーボネートの平均分子量に応じて変化させること
ができる。本発明においては、一般式（１−Ａ）または
一般式（２−Ａ）で表される化合物を単独で使用する
か、または複数併用するか、あるいは他の公知の末端封
止剤と併用するが、異なる構造の末端封止剤を併用する
場合には、それらの末端封止剤の合計のモル数を末端封
止剤の使用量とする。末端封止剤の使用量と芳香族ポリ
カーボネートの平均分子量との間には、一般に、末端封
止剤の使用量の増加に伴い芳香族ポリカーボネートの平
均分子量が低下し、末端封止剤の使用量の減少に伴い平
均分子量が増大するという傾向がある。本発明の芳香族
ポリカーボネートは、末端封止剤の使用量により任意の
分子量をとることができるが、製造される芳香族ポリカ
ーボネートの成形加工性、耐熱性、機械的強度等の物性
を考慮すると、約１５０００〜約１５００００の重量平
均分子量であることが好ましく、約２００００〜約１０
００００の重量平均分子量であることがより好ましい。
上記の範囲の重量平均分子量の芳香族ポリカーボネート
を製造するために必要な末端封止剤の使用量は、使用す
る芳香族ジヒドロキシ化合物の量に対して、約１〜約１
０モル％であるのが好ましく、更には、約１．５〜約
７．０モル％であるのがより好ましい。

【００２８】本発明の芳香族ポリカーボネートを製造す
る際に使用する芳香族ジヒドロキシ化合物としては、一
般式（３）または一般式（４）で表される化合物を挙げ
ることができる。 ＨＯ−Ａr₁−Ｘ−Ａr₂−ＯＨ （３） ＨＯ−Ａr₃−ＯＨ （４） （式中、Ａr₁、Ａr₂およびＡr₃は２価の芳香族基を表
し、ＸはＡr₁とＡr₂を結び付ける連結基を表す） 一般式（３）および一般式（４）において、Ａr₁、Ａr₂
およびＡr₃は、各々２価の芳香族基を表し、好ましく
は、置換基を有していてもよいフェニレン基である。置
換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基等が挙げられる。

【００２９】一般式（３）において、Ａr₁とＡr₂は、両
方ともが置換基を有していてもよい１，４−フェニレン
基、１，３−フェニレン基または１，２−フェニレン
基、あるいは一方が置換基を有していてもよい１，４−
フェニレン基であり、一方が置換基を有していてもよい
１，３−フェニレン基または１，２−フェニレン基であ
るのが好ましく、Ａr₁とＡr₂の両方が置換基を有してい
てもよい１，４−フェニレン基であるのが特に好まし
い。一般式（４）において、Ａr₃は、置換基を有してい
てもよい１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基
または１，２−フェニレン基であるのが好ましく、置換
基を有していてもよい１，４−フェニレン基または１，
３−フェニレン基であるのがより好ましい。一般式
（３）において、Ｘは、Ａr₁とＡr₂を結び付ける連結基
であり、単結合もしくは２価の炭化水素基、更には、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の炭
素と水素以外の原子を含む基であっても良い。２価の炭
化水素基とは、飽和の炭化水素基、例えば、メチレン
基、エチレン基、２，２−プロピリデン基、シクロヘキ
シリデン基等のアルキリデン基が挙げられる。また、ア
リール基等で置換された炭化水素基も包含され、更に、
芳香族基やその他の不飽和の炭化水素基を含有する炭化
水素基であってもよい。

【００３０】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔“ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（4'−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、１，３−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）−３−メチルブタン、２−（４’−ヒドロ
キシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、1,１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、２，２−ビス（4'−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（4'−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ノナン、

【００３１】ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（3'−メチル−4'−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−エ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３’−ｎ−プロピル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３’−イソプロピル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−
sec −ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−シクロヘキ
シル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（3'−メトキシ−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメ
チル−４’−ヒドロキシフェニル)プロパン、２，２−
ビス（２’，３’，５’，６’−テトラメチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−
クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ブロモ−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，
５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（２’，６’−ジブロモ−３’，５’
ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シアノメタン、１−シアノ
−３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフル
オロプロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類、

【００３２】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（4'−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル
−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジ
クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス (４’−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘプ
タン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シク
ロオクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロノナン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）ノルボルナン、８，８−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）トリシクロ〔５．２．１．０^2.6 〕
デカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ア
ダマンタン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類、

【００３３】４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシアリー
ル）エーテル類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス（ヒ
ドロキシアリール）スルフィド類、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−4,
4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス（ヒ
ドロキシアリール）スルホキシド類、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジ
フェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホ
ン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン等のビ
ス（ヒドロキシアリール）ケトン類、

【００３４】更には、６，6'−ジヒドロキシ−２，2'，
３，3'−テトラヒドロ−３，３，3'，3'−テトラメチル
−１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデン）〔“スピロビ
インダンビスフェノール”〕、７，７−ジヒドロキシ−
３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，
４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−
ベンゾピラン）〔“スピロビクロマン”〕、トランス−
２，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブテ
ン、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオ
レン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２
−ブタノン、１，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−１，６−ヘキサンジオン、１，１−ジクロロ−
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチレン、
１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−2,２−ビス
（３’−フェノキシ−４’−ヒドロキシフェニル）エチ
レン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−1,４−キシレン、
α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−１，３−キシレン、
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，４−ジヒドロ
キシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキ
シナフタレン、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げら
れる。また、例えば、ビスフェノールＡ２モルとイソフ
タロイルクロライド又はテレフタロイルクロライド１モ
ルとを反応させることにより製造されるエステル結合を
含む芳香族ジヒドロキシ化合物も有用である。これらは
単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
特に好ましく使用される芳香族ジヒドロキシ化合物は、
ビスフェノールＡである。

【００３５】カーボネート前駆体としては、ハロゲン化
カルボニル化合物、ハロホーメート化合物、カーボネー
ト化合物を挙げることができる。ハロゲン化カルボニル
化合物としては、通常、ホスゲンと呼ばれる塩化カルボ
ニルが用いられるが、塩素以外のハロゲンより誘導され
るハロゲン化カルボニル化合物、例えば、臭化カルボニ
ル、ヨウ化カルボニル、フッ化カルボニル、あるいはこ
れらの混合物を用いてもよい。また、ハロホーメート基
を形成させる能力を有する化合物、例えば、ホスゲンの
２量体であるトリクロロメチルクロロホーメートやホス
ゲンの３量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネ
ートを使用してもよいが、通常はホスゲンを使用するの
が好ましい。ハロホーメート化合物としては、モノまた
はビスハロホーメート化合物、オリゴマー状のモノまた
はビスハロホーメート化合物が用いられ、代表的には一
般式（５）で表される化合物を挙げることができる。 Ｘ’−（Ｏ−Ｒ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）)_n −Ｏ−Ｒ’−Ｏ−Ｘ’ （５） （式中、Ｘ’は水素原子またはハロカルボニル基を表
し、少なくとも１個のＸ’はハロカルボニル基であり、
Ｒ’は２価の脂肪族基または芳香族基を表し、ｎは０ま
たは正の整数を表す）

【００３６】一般式（５）で表される化合物は、脂肪族
ジヒドロキシ化合物から誘導されるモノまたはビスハロ
ホーメート化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導
されるモノまたはビスハロホーメート化合物、およびこ
れらの化合物のオリゴマー状のモノまたはビスハロホー
メート化合物である。一般式（５）において、Ｒ’は脂
肪族ジヒドロキシ化合物または芳香族ジヒドロキシ化合
物から誘導される２価の基である。一般式（５）におけ
るＲ’に脂肪族基を誘導する脂肪族ジヒドロキシ化合物
としては、ジヒドロキシアルカン、ジヒドロキシシクロ
アルカンまたは一般式（６）で表される化合物が挙げら
れる。 ＨＯ−Ｒ”−Ａr₄−Ｒ”−ＯＨ （６） （式中、Ｒ”は炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ａ
r₄は炭素数６〜１２の２価の芳香族基を表す）

【００３７】好ましくは、炭素数２〜２０のジヒドロキ
シアルカン、炭素数４〜１２のジヒドロキシシクロアル
カンまたは一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物
を挙げることができる。具体例としては、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール等のジヒドロキ
シアルカン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、
１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等のジヒ
ドロキシシクロアルカン、１，２−ビス（ヒドロキシメ
チル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、
１，４−ビス（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、
１，４−ビス（5'−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、
１，４−ビス（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン等
のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。

【００３８】また、一般式（５）におけるＲ’に芳香族
基を誘導する芳香族ジヒドロキシ化合物としては、前述
した一般式（３）または一般式（４）で表される芳香族
ジヒドロキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン等）を挙げることができる。尚、オリゴマー
状のモノまたはビスハロホーメート化合物の場合には、
同一分子中に構造の異なるＲ’基を有していてもよい。
これらのハロホーメート化合物は、単独で使用しても、
あるいは複数併用してもよく、さらにはハロゲン化カル
ボニル化合物と併用することも可能である。

【００３９】カーボネート化合物としては、ジアルキル
カーボネート化合物、アルキルアリールカーボネート化
合物、ジアリールカーボネート化合物、芳香族ジヒドロ
キシ化合物のビスアルキルカーボネート誘導体、アルキ
ルアリールカーボネート誘導体、ビスアリールカーボネ
ート誘導体が用いられる。ジアルキルカーボネート化合
物、アルキルアリールカーボネート化合物、ジアリール
カーボネート化合物としては、例えば、ジメチルカーボ
ネート、メチルフェニルカーボネート、ジフェニルカー
ボネートおよびアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基等
の置換基を有するビス（置換フェニル）カーボネート
〔例えば、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、
ビス（４−クロロフェニル）カーボネート、ビス（４−
ニトロフェニル）カーボネート等〕が挙げられる。ま
た、芳香族ジヒドロキシ化合物のビスアルキルカーボネ
ート誘導体、アルキルアリールカーボネート誘導体、ビ
スアリールカーボネート誘導体としては、例えば、前述
した一般式（３）または一般式（４）で表される芳香族
ジヒドロキシ化合物（例えば、ビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン等）のビスメチルカーボネート誘導体、メチ
ルフェニルカーボネート誘導体、ビスフェニルカーボネ
ート誘導体およびアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基
等の置換基を有するビス（置換フェニル）カーボネート
誘導体〔例えば、ビス（４−メチルフェニル）カーボネ
ート誘導体、ビス（４−クロロフェニル）カーボネート
誘導体、ビス（４−ニトロフェニル）カーボネート誘導
体等〕が挙げられる。これらのカーボネート化合物は、
単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００４０】本発明の芳香族ポリカーボネートは、所望
により、製造時に分岐化剤を添加することにより、分岐
化された芳香族ポリカーボネートとすることができる。
分岐化剤としては、フェノール性ヒドロキシ基、ハロホ
ーメート基、カルボキシル基、カルボニルハライド基、
活性なハロゲン原子等を３つ以上有する化合物が挙げら
れる。分岐化剤の具体例としては、フロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１，２−トリス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、α，α，α’−トリス（４’
−ヒドロキシフェニル）−１−エチル−４−イソプロピ
ルベンゼン、２，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−
ヒドロキシフェニル）エチル〕フェノール、２−（４’
−ヒドロキシフェニル）−２−（２”，４”−ジヒドロ
キシフェニル）プロパン、トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ホスフィン、１，１，４，４−テトラキス（4'−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
〔４’，４’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキシル〕プロパン、α，α，α’，α’−テトラキ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジエチルベ
ンゼン、１，４−ビス（４’，４”−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）ベンゼン、３，３’，５，５’−テト
ラヒドロキシジフェニルエーテル、トリメシン酸トリク
ロライド、シアヌル酸クロライド、３，３−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒド
ロインドール、３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’
−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイ
ンドール等を挙げることができる。分岐化剤の使用量
は、目的とする分岐化した芳香族ポリカーボネートの分
岐度にあわせて変化させることができ、通常、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物に対して０．０５〜２．０モル％程度
用いるのが好ましい。

【００４１】さらに、本発明の芳香族ポリカーボネート
は、芳香族ポリエステルカーボネートをも包含するもの
であり、少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物
〔例えば、一般式（３）または一般式（４）で表される
化合物〕、カーボネート前駆体（例えば、ホスゲン）、
芳香族または脂肪族の２価のカルボン酸または２価のカ
ルボン酸のカルボン酸ハライド誘導体（例えば、米国特
許第３１６９１２１号に記載のイソフタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロ
ライド、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸）、酸結合剤および一般式（１−
Ａ）または一般式（２−Ａ）で表される化合物を用い、
公知の方法、例えば、米国特許第３１６９１２１号、米
国特許４１５６０６９号、英国特許８９７６４０号に記
載の方法により芳香族ポリエステルカーボネートを製造
することができる。この際、芳香族または脂肪族の２価
のカルボン酸または２価のカルボン酸のカルボン酸ハラ
イド誘導体の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対
し、３０〜８０モル％程度であるのが好ましい。

【００４２】また、本発明の芳香族ポリカーボネートに
は、加工時の耐光性、耐候性、難燃性、離型性およびそ
の他の性質を付与する目的で、芳香族ポリカーボネート
の製造時または製造後に、公知の方法で、染料、顔料、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、有機ハロゲン化合
物、アルカリ金属スルホン酸塩、ガラス繊維、炭素繊
維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、ＴｉＯ₂ 等の各種添
加剤を添加しても良い。本発明の芳香族ポリカーボネー
トは、単独で、もしくは他の芳香族ポリカーボネートま
たは他のポリマーと混合して、更に所望により、各種添
加剤を添加し、電気機器等のシャーシーやハウジング
材、電子部品、自動車部品、コンパクトディスク等の情
報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等の光学材
料、ガラス代替の建材等に成形加工することができる。
本発明の芳香族ポリカーボネートは、熱可塑性であり、
射出成形、押し出し成形、ブロー成形、フィラー等への
含浸等が可能であり、公知の方法により容易に成形加工
することができる。また、本発明の芳香族ポリカーボネ
ートは、特定の有機溶媒（例えば、ジクロロメタン等の
ハロゲン化炭化水素系溶媒）に可溶であり、芳香族ポリ
カーボネートの有機溶媒溶液からキャストフィルムを製
造することもできる。本発明の芳香族ポリカーボネート
は、公知の方法により製造可能であるため、工業化が極
めて容易である。また、本発明の芳香族ポリカーボネー
トは、末端封止剤としてフェノールまたは４−tert−ブ
チルフェノールを使用して製造された芳香族ポリカーボ
ネートの優れた特徴を維持しており、更に、分子鎖末端
に反応活性な官能基として不飽和炭化水素基を有する芳
香族ポリカーボネートであることより、不飽和炭化水素
基を利用してブロック−コポリマーの原料として使用す
ることが可能である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。尚、各実施例で製造した各芳香族ポリカーボネート
の分子量は、ＧＰＣ〔ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー、昭和電工（株）社製、ＧＰＣシステム−１
１〕で測定したものである。また、ガラス転移点（Ｔ
ｇ、℃）は、ＤＳＣ〔マックサイエンス（株）社製、Ｄ
ＳＣ−３１００〕を用い、昇温速度は１６℃／分の条件
で測定した。

【００４４】実施例１ 例示番号２２の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 １０ｌのバッフル付フラスコに、三段六枚羽根の攪拌機
および還流冷却管を取り付けた。このフラスコに、ビス
フェノールＡ９１２ｇ（４．０モル）、４−（２’−プ
ロペニル）−２−メトキシフェノール〔“オイゲノー
ル”〕２２．３ｇ（０．１３６モル，ビスフェノールＡ
に対して３．４モル％）、ジクロロメタン４ｌ及び脱イ
オン水４ｌを入れ、懸濁液とし、フラスコ内の酸素を除
去する為に窒素パージを行った。次に、上記懸濁液にソ
ジウムハイドロサルファイト１．２ｇおよび水酸化ナト
リウム４３２ｇ（１０．８モル）を溶解した水溶液２．
２ｌを供給し、１５℃でビスフェノールＡを溶解した。
この溶液に、ホスゲン４９５ｇ（５．０モル）を８．２
５ｇ／分の速度で供給した。反応温度は３９℃まで上昇
し、ジクロロメタンの還流が確認された。ホスゲンの供
給が完了した後、トリエチルアミン０．６４ｇを添加し
て、反応液をさらに９０分間攪拌し、重合反応を行っ
た。その後、反応液を静置し、有機層を分液し、塩酸に
より中和し、電解質が無くなるまで脱イオン水で洗浄し
た。このようにして得られた芳香族ポリカーボネートの
ジクロロメタン溶液にトルエン２ｌと水５ｌを加え、９
８℃まで加熱することによりジクロロメタン及びトルエ
ンを留去して、芳香族ポリカーボネートの粉体を得た。
得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は２０
８００、重量平均分子量は５１０００であった。またガ
ラス転移点は１５０℃であった。

【００４５】実施例２ 例示番号２６の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（２’−プロペニル）−２−メ
トキシフェノールを用いる代わりに、４−（２’−メチ
ル−２’−プロペニル）安息香酸クロライド２６．４ｇ
（ビスフェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以
外は、実施例１に記載した方法に従い芳香族ポリカーボ
ネートを製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの
数平均分子量は２１１００、重量平均分子量は５１３０
０であった。またガラス転移点は１４９℃であった。

【００４６】実施例３ 例示番号３２の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（２’−プロペニル）−２−メ
トキシフェノール２−（２’−プロペニル）フェノール
を用いる代わりに、２−（１’−プロペニル）安息香酸
クロライド（シス、トランス混合物）２４．５ｇ（ビス
フェノールＡに対して３．４モル％）を用いた以外は、
実施例１に記載した方法に従い芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均
分子量は２１０００、重量平均分子量は５１５００であ
った。またガラス転移点は１４９℃であった。

【００４７】実施例４ 例示番号４５の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（２’−プロペニル）−２−メ
トキシフェノールを用いる代わりに、３−（トランス−
１’−プロペニル）−６−エトキシフェノール〔“プロ
ペニルグアエトール”〕２４．２ｇ（ビスフェノールＡ
に対して３．４モル％）を用いた以外は、実施例１に記
載した方法に従い芳香族ポリカーボネートを製造した。
得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は２０
８００、重量平均分子量は５１２００であった。またガ
ラス転移点は１５０℃であった。

【００４８】実施例５ 例示番号４８の末端基を有す
る芳香族ポリカーボネートの製造 実施例１において、４−（２’−プロペニル）−２−メ
トキシフェノールを用いる代わりに、４−（１’−プロ
ペニル）−２−メトキシフェノール（シス、トランス混
合物）〔“イソオイゲノール”〕２２．３ｇ（ビスフェ
ノールＡに対して３．４モル％）を用いた以外は、実施
例１に記載した方法に従い芳香族ポリカーボネートを製
造した。得られた芳香族ポリカーボネートの数平均分子
量は２０９００、重量平均分子量は５１６００であっ
た。またガラス転移点は１５０℃であった。

【００４９】

【発明の効果】本発明により、分子鎖末端に反応活性な
官能基として不飽和炭化水素基を有する芳香族ポリカー
ボネートを、安定して製造することが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端基の少なくとも１つが、一般式
   （１）（化１）または一般式（２）（化２）で表される
   基である芳香族ポリカーボネート。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、水素原
   子またはアルキル基を表し、Ａｒは２価の芳香族基を表
   す。但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の全てが水素原子の場合、Ａｒは
   無置換のフェニレン基となることはない） 【化２】 （式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ は水素原子またはアルキ
   ル基を表し、Ａｒ’は２価の芳香族基を表す。但し、Ｒ
   ₇ とＲ₈ が同時に水素原子となることはない）