JP2018526464A - [(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシル]末端化合物 - Google Patents
[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシル]末端化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018526464A JP2018526464A JP2017546768A JP2017546768A JP2018526464A JP 2018526464 A JP2018526464 A JP 2018526464A JP 2017546768 A JP2017546768 A JP 2017546768A JP 2017546768 A JP2017546768 A JP 2017546768A JP 2018526464 A JP2018526464 A JP 2018526464A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- bismaleimide
- carbon atoms
- curable composition
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 C*1C(CCCC2)=C2*1C Chemical compound C*1C(CCCC2)=C2*1C 0.000 description 4
- QMKKJBRRKIKWFK-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(NC)=O Chemical compound CC(C)(C)C(NC)=O QMKKJBRRKIKWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/21—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/123—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/127—Acids containing aromatic rings
- C08G63/13—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/085—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【化1】
[式中、 Dは、x官能性基であり;および
xは、整数≧2であり;
ただし
当該x官能性基Dは、15000g/molから150000g/molの範囲の平均分子量を有するポリカーボネートではない]
による化合物、ならびにコモノマーとしてそのような化合物を含むポリマレイミド樹脂系をベースとする熱硬化性樹脂組成物に関する。本発明は、そのような組成物を硬化させることによって得ることができる架橋樹脂にも関する。本発明の化合物は、中でも特に、構造用接着剤、繊維プリプレグ用のマトリックス樹脂、成形コンパウンド、ならびに構造用複合材料および/または電気複合材料、などの分野において使用することができる。
Description
本発明は、[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]末端化合物、ならびにコモノマーとしてそのような[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]末端化合物を含むポリマレイミド樹脂系をベースとする熱硬化性樹脂組成物に関する。本発明は、そのような組成物を硬化させることによって得ることができる架橋樹脂にも関する。本発明の化合物は、中でも特に、以下の分野:構造用接着剤、繊維プリプレグ用のマトリックス樹脂、成形コンパウンド、ならびに構造用複合材料および/または電気複合材料において使用することができる。
ポリマレイミド構築ブロックとコモノマーとをベースとする硬化性熱硬化性組成物は、繊維複合材料、接着剤、成形コンパウンドおよびポッティングコンパウンドのための樹脂として確立されている。これらの樹脂は、高耐熱性で知られている。
この目的は、下記の式(I):
Dは、x官能性基であり;および
xは、整数≧2であり;
ただし、
当該x官能性基Dは、15000g/molから150000g/molの範囲の平均分子量を有するポリカーボネートではない]の[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]末端化合物によって達成される。
(a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基;
(b)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
(c)複素環に3個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、硫黄、または酸素原子とを有する複素環基;
(d)一炭素環式基または二炭素環式基;
(e)以下:
一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基であって、これら2つ以上の基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、当該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基から選択される、橋かけ多環式基;
(f)下記の構造の基のうちの1つ:
nは、2から100の範囲において選択される整数であり、ポリマー骨格中の繰り返し構造ユニットの数を表す];
(g)下記の構造の基:
(1)2個から12個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、
(2)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
(3)6個から12個の炭素原子を有するアリール基、
(4)[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]基]。
別の態様において、本発明はさらに、以下:
i.下記の式(I):
Dは、x官能性基であり;
xは、整数≧2である]による少なくとも1つの[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]末端化合物;および、
ii.下記の式(II):
Bは、炭素−炭素二重結合を含む二官能性基であり、
Aは、y官能性基であり;ならびに
yは、整数≧2である]の少なくとも1種のポリイミド、
を含む硬化性組成物に関する。
(a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基;
(b)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
(c)複素環に3個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、硫黄、または酸素原子とを有する複素環基;
(d)一炭素環式基または二炭素環式基;
(e)以下:
一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基であって、これら2つ以上の基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、当該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基から選択される、橋かけ多環式基;
(f)下記の構造:
nは、2から100の範囲において選択される整数であり、ポリマー骨格における繰り返し構造ユニットの数を表す]の基のうちの1つ;
(g)下記の構造:
(1)2個から12個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、
(2)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
(3)6個から12個の炭素原子を有するアリール基、
(4)[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]基、
から選択される単官能性基である]の基。
a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレン基;
b)5個から6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
c)環に4個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、酸素、または硫黄原子とを有する複素環基;
d)一炭素環式基または二炭素環式基;
e)以下から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基:一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基;この場合、これら2つ以上の基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、当該二価の基、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基、または、以下の基のうちの1つ:
R7およびR8は、独立して、1個から6個の炭素原子を有するアルキレン基である]から選択される;
f)下記の式(III)によって定義される基:
4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス(3−メチル−5−エチル−4−マレイミドフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−マレイミドフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、3,3’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、ビスマレイミドジフェニルインダン、2,4−ビスマレイミドトルエン、2,6−ビスマレイミドトルエン、1,3−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドベンゼン、1,4−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドエタン、1,6−ビスマレイミドヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,2,4−トリメチル)ヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,4,4−トリメチル)ヘキサン、1,4−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,4−ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン、1,4−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン。
ならびに式(II)によるポリイミドは、以下から選択される:
4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス(3−メチル−5−エチル−4−マレイミドフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−マレイミドフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、3,3’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、ビスマレイミドジフェニルインダン、2,4−ビスマレイミドトルエン、2,6−ビスマレイミドトルエン、1,3−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドベンゼン、1,4−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドエタン、1,6−ビスマレイミドヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,2,4−トリメチル)ヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,4,4−トリメチル)ヘキサン、1,4−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,4−ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン、1,4−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン。
別の態様において、本発明はさらに、上記において定義されるような式(I)による少なくとも1種の[2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ]末端化合物および上記において定義されるような式(II)の少なくとも1種のポリイミドに加えて、以下:アルケニルフェノール、アルケニルフェニルエーテル、アルケニルフェノールエーテル、ポリアミン、アミノフェノール、アミノ酸ヒドラジド、シアネートエステル、フタル酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、スチレン、ジビニルベンゼンから選択される1種のコモノマーまたは少なくとも2種のコモノマーの組み合わせからなる二次コモノマー成分を含む硬化性組成物であって、当該二次コモノマー成分が、総組成物の1重量%から30重量%の間を占める硬化性組成物に関する。
(a)式(IV)の化合物
R10は、二官能性基であり、ならびに
R11およびR12は、独立して、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基である];
(b)式(V)の化合物
R13は、二官能性基であり、ならびに
R14およびR15は、独立して、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基である];
(c)式(VI)の化合物
R16は、二官能性基であり、ならびに
R17およびR18は、独立して、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基である];
(d)式(VII)の化合物
R19は、二官能性基であり、ならびに
R20およびR21は、独立して、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基である];
(e)式(VIII)の化合物
R22は、y’官能性基であり、ならびに
R23は、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基であり、ならびに
y’は、整数≧2である];
(f)式(IX)の化合物
R24は、y”官能性基であり、ならびに
R25は、2個から6個の炭素原子を有するアルケニル基であり、ならびに
y”は、整数≧2である]。
2,2’−ジアリルビスフェノール−A、ビスフェノール−Aジアリルエーテル、ビス(o−プロペニルフェノキシ)ベンゾフェノン、m−アミノベンズヒドラジド、ビスフェノール−Aジシアネートエステル、フタル酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、スチレン、ジビニルベンゼン。
式(I)による[2−エトキシ−5−trans−(1−プロペン−1−イル)フェノキシ]置換化合物は、trans(E)−2−エトキシ−5−(1−プロペニル)フェノール(バニトロープ)および適切な、多官能性の、好ましくは二官能性の出発物質から、様々な周知の化学反応によって合成することができる。
(a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基;
(b)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
(c)複素環に3個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、硫黄、または酸素原子とを有する複素環基;
(d)単炭素環式または二炭素環式基;
(e)以下から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基:一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基;この場合、これらの基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、当該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基から選択される;
から選択される二価の基を表す場合の式(I)による化合物は、Williamsonエーテル合成経路の使用による、または求核ハロ置換反応による、ナトリウム塩またはカリウム塩の形態の2−エトキシ−5−trans(1−プロペン−1−イル)フェノール(バニトロープ)と、対応するジハロ化合物、Hal−D−Hal、との反応によって得られる。
一態様において、本発明はさらに、本発明による硬化性組成物の製造のためのプロセスであって、当該組成物の成分を粉末支援ブレンドプロセス、溶融支援ブレンドプロセス、溶媒支援ブレンドプロセス、または他のブレンドプロセスを使用してブレンドし、その結果として、固体で、低融点の、または粘着性の硬化性組成物を生じる工程を含むプロセスに関する。
一態様において、本発明は、本発明の硬化性組成物の製造のためのプロセスであって、以下の工程:
本発明のコモノマー成分を含む、組成物の成分と、上記において定義されるようなポリイミド成分とを、70℃から250℃の範囲の温度でブレンドすることにより、低融点で低粘度の塊(樹脂)として硬化性組成物を得る工程
を含むプロセスに関する
一態様において、本発明は、本発明の硬化性組成物の製造のためのプロセスであって、以下の工程:
本発明のコモノマー成分を含む、組成物の成分と、上記において定義されるようなポリイミド成分とを、溶媒または希釈剤に溶解させる工程、および
当該溶媒または希釈剤を除去して、溶媒不含の低融点で低粘度の塊(樹脂)として硬化性組成物を得る工程、
を含む、プロセスに関する。
本発明の硬化性組成物の調製は、温度処理の所要時間に応じてモノマーまたはプレポリマーの均一なブレンドを得るために、必要であれば高温において、粉末、ペースト、または液体としての成分を十分に混合するための希釈剤または溶媒を全く用いずに実施することができる。このプロセスは、BMI/バニトロープタイプのコモノマー混合物の高い反応性に起因して、十分な規模へと拡張することができない。押出機プロセスを使用することで、必要な溶融温度を制御および設定することができ、それにより、反応ゾーンにおいて予備重合のために必要な温度を提供することができ、ならびにスループットによって温度に対して時間を設定することができる。冷却後、当該押出物は、ホットメルト製品または固化された溶融物であり得、これらは、樹脂粉末へと微粉砕することができる。
当該硬化性組成物の多くの技術的用途にとって、加工性および使用前の貯蔵安定性を向上させるために、反応抑制剤を加えることによって重合を遅らせることは有利である。好適な反応抑制剤は、ヒドロキノン、1,4−ナフトキノン、およびフェノチアジンであり、これらは、当該組成物の総重量に対して0.1重量%から2.0重量%の間の濃度において使用される。当該組成物の調製の前に、当該抑制剤を成分の1つに溶解させることは有利である。
多くの場合、本発明の硬化性組成物は、溶融物から加工することができる。溶融粘度をさげ、樹脂のポットライフを改善するために、二次コモノマー成分を加えてもよく、これらは、以下:アルケニルフェノール、アルケニルフェニルエーテル、アルケニルフェノールエーテル、ポリアミン、アミノフェノール、アミノ酸ヒドラジド、シアネートエステル、フタル酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、スチレン、ジビニルベンゼンから選択される1種または複数種のコモノマーからなり、この場合、当該二次コモノマー成分は、総組成物の1重量%から30重量%の間を占める。当然のことながら、アリルタイプの二次コモノマー成分、例えば、ジアリルビスフェノール−A、ビスフェノール−Aジアリルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、およびトリアリルシアヌレートなどは、当該硬化性組成物に加えられた場合、重合速度を低下させ、その結果、加工性の窓を広げる。スチレンまたはジビニルベンゼンのような二次コモノマー成分は、10重量%から20重量%の間の濃度において非常に効果的であるが、重合速度を加速し、樹脂のより速い硬化とそれらの重合温度の低下をもたらす。したがって、二次コモノマー成分は、本発明の硬化性組成物の硬化速度を変更するための追加的なツールである。そのような二次コモノマー成分が使用される場合においては、最初に、[2−エトキシ−5−trans−(1−プロペン−1−イル)フェノキシ]置換化合物(I)と二次コモノマー成分とを必要な割合においてブレンドし、次いで、第二段階において、必要であれば高温で、このブレンドに混合物のポリイミド部分を溶解させるのが有利である。
本発明の硬化性組成物はさらに、当該組成物の総重量に対して0重量%から約30重量%の熱可塑性ポリマー、例えば、ポリアリールエーテル、ポリアリールスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、ポリアリールケトン、ポリイミド、ポリイミド−エーテル、ポリオレフィン、ABS樹脂、ポリジエン、またはジエンコポリマー、あるいはそれらの混合物などを含み得る。熱可塑性樹脂、例えば、ポリスルホン樹脂およびフェノキシ樹脂などは、本発明の硬化性組成物と特に混和性であり、樹脂粘度を調節して硬化時の流動性を制御するために使用することができる。熱可塑性高分子はさらに、破壊靭性を向上させるために加えられ得る。熱可塑性ポリマーは、微粉末として当該硬化性組成物に加えることができ、または[2−エトキシ−5−trans−(1−プロペン−1−イル)フェノキシ]置換化合物(I)または二次コモノマー成分のどちらかに溶解させてもよい。
一態様において、本発明は、プレポリマーの調製に対して上記において定義されるような硬化性組成物の使用に関する。
本発明の硬化性組成物のいくつかの用途では、当該硬化性組成物の総重量に対して0.01重量%から5重量%の量、好ましくは0.1重量%から2重量%の量において触媒を加えることによって硬化プロセスを促進することは有利である。好適な触媒としては、イオン触媒およびフリーラジカル重合触媒が挙げられる。フリーラジカル重合触媒の例としては、(a)有機過酸化物、例えば、ジ第三級ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、およびt−ブチルペルベンゾエート、ならびに(b)アゾ化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。イオン触媒の例は、アルカリ金属化合物、第三級アミン、例えば、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアニリン、アザビシクロオクタンなど、複素環式アミン、例えば、キノリン、N−メチルモルホリン、メチルイミダゾール、およびフェニルイミダゾールなど、ならびに亜リン酸化合物、例えば、トリフェニルホスフィンおよびハロゲン化第四級ホスホニウムなどである。当該触媒は、当該硬化性組成物の成分と混和することができ、あるいは、上記において説明したような粉末ブレンドプロセスまたは溶媒ブレンドプロセスのどちらかによるプレポリマーの製造の際に加えてもよい。
一態様において、本発明は、架橋ポリマーの調製のための、上記において定義されるような硬化性組成物の使用または上記において定義されるようなプレポリマーの使用に関する。
上記において定義されるような硬化性組成物または上記において定義されるような硬化性プレポリマーを、硬化を完了させるのに十分な時間において70℃から280℃の範囲の温度に加熱する工程、
を含む、架橋ポリマーの調製のための方法に関する。
本発明の硬化性組成物および硬化性プレポリマーは、複合材料の調製にとって有用であることが見いだされた。
本発明の硬化性組成物は、加圧下において成形と同時に硬化を生じさせる、成形物を製造するための粉末成形産業の既知の方法によって加工することができる。これらの用途の場合、当該硬化性組成物は、添加剤、例えば、フィラー、着色剤、および難燃剤などと混和される。理想的なフィラーは、例えば、ガラス短繊維、炭素短繊維、またはアラミド繊維、微粒子フィラー、例えば、クォーツ、シリカ、セラミック、金属粉、および炭素粉末などである。当該成形物品の技術的用途に応じて、2種以上の異なるフィラーを同時に使用することができる。
本発明の硬化性組成物の好ましい使用法の1つは、繊維複合材料のためのバインダーとしてである。この用途の場合、ロービング、織物、短繊維マット、またはフェルトの形態の繊維、例えば、ガラス、炭素、またはアラミドなどが当該硬化性組成物に含浸され、当該補強材を含浸させるために当該硬化性組成物の溶液を用いる。当該溶媒を乾燥した後に、プリプレグが残され、これは、第二段階において、任意選択により圧力下において、180℃から350℃の間の温度で硬化され得る。
本発明の硬化性組成物の好ましい用途は、繊維強化複合材料のためのホットメルト樹脂としてである。そのような繊維強化複合材料を得るために、当該硬化性組成物は、ホットメルトとして、担持体ホイル上の樹脂フィルムへと加工され、次いで、繊維が、ロービングまたは織物の形態において、当該溶融樹脂フィルム中へとプレス加工されることにより、プリプレグを形成する。このプロセスの場合、硬化性樹脂は、低温において低粘度を有しており、繊維ロービングまたは織物の適切な含浸を提供するために有利である。
本発明の硬化性組成物の好ましい用途の1つは、繊維ラミネートのための樹脂としてである。溶媒/溶液プロセスまたはホットメルトプロセスのどちらかによって、織物またはロービングの形態のガラス繊維、炭素繊維、またはアラミド繊維から製造されたプリプレグは、プリプレグラミネートを提供するためにスタックされ、これは、続いて、150℃から280℃の間、好ましくは170℃から260℃の間の温度において、圧力下または真空バッグ内において硬化される。
硬化性組成物を、上記において定義されるような方法により得ることができる低粘度溶融安定樹脂または上記において定義されるようなプレポリマーの形態において、繊維質または微粒子補強材(フィラー)上に塗工するかまたはそれらとブレンドする工程;およびその後に硬化させる工程、
を含む、複合材料の調製のための方法に関する
(a)上記において定義されるような硬化性組成物またはそれらのプレポリマーを調製する工程、
(b)上記において定義されるような硬化性組成物またはそれらのプレポリマーを繊維強化材上に塗工するか、微粒子フィラーとブレンドする工程、
(c)上記において定義されるような硬化性組成物またはそれらのプレポリマーを、硬化を完了させるのに十分な時間において、70℃から280℃の範囲の温度で硬化させる工程、
(d)同時に圧力を加えて、複合材料を得る工程、
を含む、複合材料の調製のための方法に関する。
添付の特許請求の範囲の範囲を含め、本明細書において使用される場合、用語は、集合的に使用され、以下の意味を有する。
本明細書において使用される場合、用語「複素環式脂肪族基」は、炭素原子に加えて、窒素、酸素、および/または硫黄から選択される1個、2個、または3個の原子を含む、二官能性の飽和環系を意味する。好ましい複素環式脂肪族基は、3個から5個の炭素原子と1個の窒素原子、酸素原子、または硫黄原子とを含むものである。
R7およびR8は、独立して、1個から6個の炭素原子を有するアルキレン基である]である。
R7およびR8は、独立して、1個から6個の炭素原子を有するアルキレン基である]によって互いに結合された2つの一炭素環式脂肪族基からなる基を意味する。
R7およびR8は、独立して、1個から6個の炭素原子を有するアルキレン基である]によって互いに結合された2つの一炭素環式芳香族基からなる基を意味する。
実施例1
4,4’−ビス−[(2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル))フェノキシ]ベンゾフェノンの合成:
バニトロープ末端ポリエーテルエーテルケトンの合成:
4,4’−ビス−[(2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル))フェノキシ]ジフェニルスルホンの合成:
バニトロープ末端ポリエーテルエーテルスルホンの合成:
1,3−ビス[(2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル))フェノキシ]ピリミジンの合成:
1,3−ビス[(2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル))フェノキシメチル]ベンゼンの合成:
1,4−ビス[(2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル))フェノキシ]ブタンの合成:
1,3−ビス[3−[2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ]−2−ヒドロキシプロピル]ベンゼンの合成:
本発明の粗組成物は、以下の基本的プロセスにより得ることができる。
式(II)のポリマレイミド、または2種以上のポリマレイミドの混合物と、式(I)の少なくとも1種の2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ置換化合物とを、完全な溶融物が得られるまで、120〜140℃の温度範囲において溶融ブレンドした。続いて、このようにして得た溶融物を、同じ温度範囲において安定な溶融物を得るのに十分な時間においてさらに加熱した。最後に、当該溶融物を、20hPa[15mmHg]の減圧下において2〜10分間脱気することにより硬化性組成物を得た。
式(II)のポリマレイミド、または2種以上のポリマレイミドの混合物と、式(I)の少なくとも1種の2−エトキシ−5−(trans−1−プロペニル)フェノキシ置換化合物と、任意選択により1:1の固体対溶媒重量比における1種の追加のコモノマーおよびトルエンとを、完全な溶液が得られるまで、90〜100℃において加熱した。続いて、減圧下においてトルエンを除去し、同時に温度を120℃に上げた。最後に、当該混合物を、20hPa[15mmHg]の減圧下において30分間脱気することにより硬化性組成物を得た。樹脂/溶媒比は、成分の溶解度に応じて変えてもよい。
c.1.示差走査熱量測定(DSC)
20℃から380℃の温度範囲における、定義された加熱速度(10℃/分)において得られる示差走査熱量測定(DSC)の軌跡を使用して、2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ置換化合物(I)およびBMI(II)による硬化性組成物の硬化速度を特徴付けた。当該硬化の最高発熱温度TMAXは、指定された加熱速度での最大熱放出の温度を表している。TMAXが高いほど、樹脂の硬化は遅い。実施例7から16において調製した、BMI(II)および2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ置換化合物(I)による硬化組成物のTMAXデータを表1にまとめる。
樹脂の反応性の標準的測定において、ゲル化時間は、ISO 8987およびASTM D4217規格において説明されているように、130℃から230℃の間の温度に維持することができる、電気的に加熱された、鏡面研磨された表面を有する金属ブロックの上に1gの樹脂を置き、木製のロッドで連続的に撹拌および探測することによって測定した。実施例7から16において調製した、BMI(II)および2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ置換化合物(I)による硬化性組成物のゲル化の結果を表1にまとめる。
表1.BMI(II)および2−エトキシ−5−(trans−1−プロペン−1−イル)フェノキシ置換化合物(I)による反応性組成物の反応性データ。全てのBMI(II)/コモノマー(I)混合物のモル比は、それぞれ、1.0:0.5mol/molであった。DSC加熱速度は10℃/分。
BAC−BMI=1,3−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン;
C353A=ヒドロキノンで安定化した、4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、2,4−ビスマレイミドトルエン、および1,6−ビスマレイミド−2,2,4(4,4,2)−トリメチルヘキサンの共晶混合物、Evonik Industriesから入手可能な市販のビスマレイミド混合物;
ME−MDAB=ビス−(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン。
表2.BMI(II)/市販のコモノマー混合物の比較反応性データ。全てのBMI(II)/コモノマー(I)比較混合物のモル比は、それぞれ、1.0:0.5mol/molであった。DSC加熱速度は10℃/分。
TM123=4,4’−ビス(o−プロペニルフェノキシ)ベンゾフェノン(Evonik Industriesから入手可能な市販品);
MDAB=4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン;
ME−MDAB=ビス−(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン;
C353A=ヒドロキノンで安定化された、4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、2,4−ビスマレイミドトルエン、および1,6−ビスマレイミド−2,2,4(4,4,2)−トリメチルヘキサンの共晶混合物、Evonik Industriesから入手可能な市販のビスマレイミド混合物;
Claims (15)
- Dが、以下:
(a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基;
(b)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
(c)複素環に3個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、硫黄、または酸素原子とを有する複素環基;
(d)一炭素環式基または二炭素環式基;
(e)以下から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基:一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基;この場合、これらの基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基から選択される;
(f)以下の構造:
nは、2から100の範囲において選択される整数であり、該ポリマー骨格中の繰り返し構造ユニットの数を表す]の基のうちの1つ;
(g)以下の構造:
(1)2個から12個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、
(2)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
(3)6個から12個の炭素原子を有するアリール基、
(4)[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]基
から選択される単官能性基である]の基;
から選択される二官能性基である、請求項1に記載の[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]末端化合物。 - Dが、以下:
(a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基;
(b)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
(c)複素環に3個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、硫黄、または酸素原子とを有する複素環基;
(d)一炭素環式基または二炭素環式基;
(e)以下から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基:一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基;この場合、これらの基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基から選択される;
(f)以下の構造:
nは、2から100の範囲において選択される整数であり、該ポリマー骨格中の繰り返し構造ユニットの数を表す]の基のうちの1つ;
(g)以下の構造:
(1)2個から12個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、
(2)5個または6個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
(3)6個から12個の炭素原子を有するアリール基、
(4)[(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシ]基、
から選択される単官能性基である]の基;
から選択される二官能性基である、請求項4に記載の硬化性組成物。 - 式(II)による前記ポリイミドにおける前記y官能性基Aが、以下の二官能性基:
a)2個から12個の炭素原子を有するアルキレン基;
b)5個から6個の炭素原子を有するシクロアルキレン基;
c)環に4個から5個の炭素原子と少なくとも1個の窒素、酸素、または硫黄原子とを有する複素環基;
d)一炭素環式基または二炭素環式基;
e)以下から選択される少なくとも2つの基からなる橋かけ多環式基:一炭素環式芳香族基、二炭素環式芳香族基、シクロアルキレン基;この場合、これらの基は、直接的な炭素−炭素結合または二価の基によって互いに結合されており、好ましくは、該二価の基は、以下:オキシ基、チオ基、1個から3個の炭素原子を有するアルキレン基、スルホン基、メタノン基、または、以下の基:
R7およびR8は、独立して、1個から6個の炭素原子を有するアルキレン基である]のうちの1つから選択される;
f)下記の式(III):
から選択される、請求項4または5に記載の硬化性組成物。 - 式(II)による前記ポリイミドが、以下:
4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス(3−メチル−5−エチル−4−マレイミドフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−マレイミドフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、3,3’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、ビスマレイミドジフェニルインダン、2,4−ビスマレイミドトルエン、2,6−ビスマレイミドトルエン、1,3−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドベンゼン、1,4−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドエタン、1,6−ビスマレイミドヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,2,4−トリメチル)ヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,4,4−トリメチル)ヘキサン、1,4−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,4−ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン、1,4−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン
から選択される、請求項4から7のいずれか一項に記載の硬化性組成物。 - Dが、以下:
ならびに式(II)による前記ポリイミドが、以下:
4,4’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス(3−メチル−5−エチル−4−マレイミドフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−マレイミドフェニル)メタン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、3,3’−ビスマレイミドジフェニルスルホン、ビスマレイミドジフェニルインダン、2,4−ビスマレイミドトルエン、2,6−ビスマレイミドトルエン、1,3−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドベンゼン、1,4−ビスマレイミドベンゼン、1,2−ビスマレイミドエタン、1,6−ビスマレイミドヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,2,4−トリメチル)ヘキサン、1,6−ビスマレイミド−(2,4,4−トリメチル)ヘキサン、1,4−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(マレイミドメチル)シクロヘキサン、1,4−ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン、1,4−ビス(マレイミドメチル)ベンゼン、
から選択される、請求項4から8のいずれか一項に記載の硬化性組成物。 - さらに、硬化促進剤または硬化抑制剤を含む、請求項4から9のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
- 前記組成物の前記成分を、粉末支援ブレンドプロセス、溶融支援ブレンドプロセス、溶媒支援ブレンドプロセスを使用してブレンドし、その結果として、固体で、低融点の、または粘着性の硬化性組成物を生じる工程を含む、請求項4から10のいずれか一項に記載の硬化性組成物の製造方法。
- プレポリマーを得るのに十分な時間において、50℃から250℃、好ましくは70℃から170℃の範囲の温度に前記硬化性組成物を加熱する工程であって、該プレポリマーが、熱および/または圧力の適用において依然として成型可能である工程を含む方法によって、請求項4から10のいずれか一項に記載の硬化性組成物から得ることができる硬化性プレポリマー。
- ポリマーを得るのに十分な時間において、70℃から280℃の範囲の温度に前記硬化性組成物を加熱する工程を含む方法によって、請求項4から10のいずれか一項に記載の硬化性組成物から得ることができる架橋ポリマー。
- 請求項4から10のいずれか一項に記載の硬化性組成物または請求項12に記載の硬化性プレポリマーを、繊維質補強材または微粒子補強材と組み合わせる工程と、結果として得られる生成物を硬化させる工程とを含む、複合材料の製造方法。
- 請求項14に記載の方法によって得ることができる複合材料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15185457.7A EP3144289A1 (en) | 2015-09-16 | 2015-09-16 | [(2-ethoxy-5-trans-1-propen-1-yl)-phenoxyl]-terminated compounds |
EP15185457.7 | 2015-09-16 | ||
PCT/EP2016/070675 WO2017045931A1 (en) | 2015-09-16 | 2016-09-02 | [(2-ethoxy-5-trans-1-propen-1-yl)-phenoxyl]-terminated compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018526464A true JP2018526464A (ja) | 2018-09-13 |
JP6567067B2 JP6567067B2 (ja) | 2019-08-28 |
Family
ID=54266355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017546768A Active JP6567067B2 (ja) | 2015-09-16 | 2016-09-02 | [(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシル]末端化合物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10308769B2 (ja) |
EP (2) | EP3144289A1 (ja) |
JP (1) | JP6567067B2 (ja) |
KR (1) | KR102080690B1 (ja) |
CN (1) | CN108137458B (ja) |
AU (1) | AU2016321618B2 (ja) |
BR (1) | BR112018005298B1 (ja) |
CA (1) | CA2992061C (ja) |
HK (1) | HK1254378A1 (ja) |
PT (1) | PT3350149T (ja) |
WO (1) | WO2017045931A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6859724B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-04-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂シート、及びプリント配線板 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5251352A (en) * | 1975-10-23 | 1977-04-25 | Bayer Ag | Diisubstituted phenol ethers of 33aminoo22hydroxypropane process for preparing same and medicine containing same |
JPS5592714A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-14 | Ciba Geigy Ag | Hardening composition based on maleimide and propenyl substituted phenol |
JPS62201916A (ja) * | 1986-01-18 | 1987-09-05 | テクノケミ− ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツンク | 硬化性単量体混合物 |
JPH02296810A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-12-07 | Ciba Geigy Ag | ビスマレイミドとプロペニル化合物を含有する硬化性混合物 |
JPH0710982A (ja) * | 1993-06-23 | 1995-01-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族ポリカーボネート |
JP2005510547A (ja) * | 2001-11-26 | 2005-04-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
JP2010077310A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 回路基板用樹脂組成物、プリプレグおよび積層板 |
WO2014154485A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Curable mixtures based on xylylene bismaleimide |
WO2017045932A1 (en) * | 2015-09-16 | 2017-03-23 | Evonik Technochemie Gmbh | Alkenylphenoxy-substituted 1,1-diphenylethylenes, processes for their preparation, and their use |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH615935A5 (ja) | 1975-06-19 | 1980-02-29 | Ciba Geigy Ag | |
US4808717A (en) | 1986-09-17 | 1989-02-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermosetting resin composition |
DE3701900A1 (de) | 1987-01-23 | 1988-08-04 | Basf Ag | Hitzehaertbare formmassen |
US4962161A (en) | 1987-08-17 | 1990-10-09 | Hercules Incorporated | Thermosettable resin compositions |
US4826929A (en) | 1987-09-24 | 1989-05-02 | Basf Corporation | Toughened bismaleimide resin systems |
US5023310A (en) | 1988-06-06 | 1991-06-11 | Basf Aktiengesellschaft | Propenylphenoxy-terminated oligomeric tougheners and their use in bismaleimide resin compositions |
DE3843641A1 (de) | 1988-12-23 | 1990-07-05 | Technochemie Gmbh | Mit neuen alkenylphenoxyimiden modifizierte polyimide, deren verwendung sowie die neuen alkenylphenoxyimide |
JPH082938B2 (ja) | 1989-09-11 | 1996-01-17 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
US5128428A (en) * | 1990-04-09 | 1992-07-07 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Curable resin composition |
JP3220572B2 (ja) * | 1993-07-16 | 2001-10-22 | 三井化学株式会社 | ポリカーボネートおよびその製造方法 |
US8043534B2 (en) | 2005-10-21 | 2011-10-25 | Designer Molecules, Inc. | Maleimide compositions and methods for use thereof |
CN104628544B (zh) | 2015-01-13 | 2017-01-04 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种三分支芳族结构的丙烯基苯氧基化合物及其制备方法和利用其改性的双马来酰亚胺树脂 |
EP3541773B1 (en) | 2016-11-15 | 2020-05-13 | Evonik Operations GmbH | Asymmetrically substituted bis-alkenyl diphenyl ethers, their preparation and use |
-
2015
- 2015-09-16 EP EP15185457.7A patent/EP3144289A1/en not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-09-02 JP JP2017546768A patent/JP6567067B2/ja active Active
- 2016-09-02 KR KR1020187007176A patent/KR102080690B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-02 EP EP16760466.9A patent/EP3350149B1/en active Active
- 2016-09-02 US US15/551,923 patent/US10308769B2/en active Active
- 2016-09-02 CA CA2992061A patent/CA2992061C/en active Active
- 2016-09-02 AU AU2016321618A patent/AU2016321618B2/en active Active
- 2016-09-02 PT PT167604669T patent/PT3350149T/pt unknown
- 2016-09-02 BR BR112018005298-1A patent/BR112018005298B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-02 WO PCT/EP2016/070675 patent/WO2017045931A1/en unknown
- 2016-09-02 CN CN201680045032.0A patent/CN108137458B/zh active Active
-
2018
- 2018-10-19 HK HK18113454.2A patent/HK1254378A1/zh unknown
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5251352A (en) * | 1975-10-23 | 1977-04-25 | Bayer Ag | Diisubstituted phenol ethers of 33aminoo22hydroxypropane process for preparing same and medicine containing same |
JPS5592714A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-14 | Ciba Geigy Ag | Hardening composition based on maleimide and propenyl substituted phenol |
JPS63295523A (ja) * | 1978-12-29 | 1988-12-01 | チバ・ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | 新規なプロペニル置換多価フェノール |
JPS62201916A (ja) * | 1986-01-18 | 1987-09-05 | テクノケミ− ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツンク | 硬化性単量体混合物 |
JPH02296810A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-12-07 | Ciba Geigy Ag | ビスマレイミドとプロペニル化合物を含有する硬化性混合物 |
JPH0710982A (ja) * | 1993-06-23 | 1995-01-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族ポリカーボネート |
JP2005510547A (ja) * | 2001-11-26 | 2005-04-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
JP2010077310A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 回路基板用樹脂組成物、プリプレグおよび積層板 |
WO2014154485A1 (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Curable mixtures based on xylylene bismaleimide |
WO2017045932A1 (en) * | 2015-09-16 | 2017-03-23 | Evonik Technochemie Gmbh | Alkenylphenoxy-substituted 1,1-diphenylethylenes, processes for their preparation, and their use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2992061A1 (en) | 2017-03-23 |
EP3350149A1 (en) | 2018-07-25 |
US20180030208A1 (en) | 2018-02-01 |
PT3350149T (pt) | 2020-01-20 |
AU2016321618B2 (en) | 2019-06-20 |
KR20180038044A (ko) | 2018-04-13 |
EP3350149B1 (en) | 2019-11-20 |
HK1254378A1 (zh) | 2019-07-19 |
CN108137458A (zh) | 2018-06-08 |
CN108137458B (zh) | 2021-01-05 |
JP6567067B2 (ja) | 2019-08-28 |
BR112018005298B1 (pt) | 2022-05-03 |
CA2992061C (en) | 2020-03-24 |
KR102080690B1 (ko) | 2020-02-24 |
US10308769B2 (en) | 2019-06-04 |
WO2017045931A1 (en) | 2017-03-23 |
AU2016321618A1 (en) | 2018-01-18 |
EP3144289A1 (en) | 2017-03-22 |
BR112018005298A2 (pt) | 2018-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2978794B1 (en) | Curable mixtures based on xylylene bismaleimide | |
EP3350150B1 (en) | Alkenylphenoxy-substituted 1,1-diphenylethylenes, processes for their preparation, and their use | |
JP6567067B2 (ja) | [(2−エトキシ−5−trans−1−プロペン−1−イル)−フェノキシル]末端化合物 | |
EP3541773B1 (en) | Asymmetrically substituted bis-alkenyl diphenyl ethers, their preparation and use | |
WO2017108946A1 (en) | Thermosetting resin compositions | |
AU2022324607A1 (en) | Novel bismaleimide compounds having improved solubility and their use in curable compositions | |
EP4380922A1 (en) | Novel bismaleimide compounds having improved solubility and their use in curable compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180201 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190723 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190730 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6567067 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |