JPH069892A - クマリン誘導体 - Google Patents
クマリン誘導体Info
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- JPH069892A JPH069892A JP20586992A JP20586992A JPH069892A JP H069892 A JPH069892 A JP H069892A JP 20586992 A JP20586992 A JP 20586992A JP 20586992 A JP20586992 A JP 20586992A JP H069892 A JPH069892 A JP H069892A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 光重合開姶系増感色素や蛍光材料として有用
なクマリン誘導体を提供する。 【構成】 下記式で表されるクマリン誘導体。 〔式中、Ｒ１〜Ｒ４はＣ１〜３アルキル基、Ｘは縮合環
を有してもよい５員複素環基を示す〕
なクマリン誘導体を提供する。 【構成】 下記式で表されるクマリン誘導体。 〔式中、Ｒ１〜Ｒ４はＣ１〜３アルキル基、Ｘは縮合環
を有してもよい５員複素環基を示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なクマリン誘導体に
関し、更に詳しくは光重合開姶系増感色素や蛍光染料や
レーザー発振用色素として有用なクマリン誘導体に関す
る。
関し、更に詳しくは光重合開姶系増感色素や蛍光染料や
レーザー発振用色素として有用なクマリン誘導体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々のクマリン誘導体が知られて
いるが、これらの多くはクマリン基本骨格の３，４，
５，６，７位に１個乃至複数個の置換基を有しており、
置換基の種類、位置、数や組み合わせにより種々の機能
を発現させている。横手正夫、芝宮福松著［合成染料
（日刊工業新聞社）］には各種繊維染色用の蛍光染料と
してのクマリン誘導体が記載されている。また、Ｆ．
Ｐ．Ｓｃｈａｆｅｒ著［ＤｙｅＬａｓｅｒｓ］には多く
のクマリン誘導体の構造とその蛍光特性やレーザー発振
特性が記載されており、ある種のクマリン誘導体が二次
レーザー光発振材料として有用であることが知られてい
る。更に特開昭４８−８４１８３号や同６３−２３９０
１号には光重合開始系増感色素としての技術が開示され
ている。
いるが、これらの多くはクマリン基本骨格の３，４，
５，６，７位に１個乃至複数個の置換基を有しており、
置換基の種類、位置、数や組み合わせにより種々の機能
を発現させている。横手正夫、芝宮福松著［合成染料
（日刊工業新聞社）］には各種繊維染色用の蛍光染料と
してのクマリン誘導体が記載されている。また、Ｆ．
Ｐ．Ｓｃｈａｆｅｒ著［ＤｙｅＬａｓｅｒｓ］には多く
のクマリン誘導体の構造とその蛍光特性やレーザー発振
特性が記載されており、ある種のクマリン誘導体が二次
レーザー光発振材料として有用であることが知られてい
る。更に特開昭４８−８４１８３号や同６３−２３９０
１号には光重合開始系増感色素としての技術が開示され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】近年、可視光による
光重合型フォトポリマーはレーザー製版、プリント回路
基板作製、ＵＶ硬化塗料やホログラム記録等の広い分野
に実用化されており、高速記録や低出力レーザー記録等
の必要性から益々高感度な光重合開始系増感色素が要望
されている。しかしながら現在、色素の構造と増感特性
との間にはまだ十分な相関が確立されておらず、良い色
素を見いだすのは非常に困難な作業を伴う。
光重合型フォトポリマーはレーザー製版、プリント回路
基板作製、ＵＶ硬化塗料やホログラム記録等の広い分野
に実用化されており、高速記録や低出力レーザー記録等
の必要性から益々高感度な光重合開始系増感色素が要望
されている。しかしながら現在、色素の構造と増感特性
との間にはまだ十分な相関が確立されておらず、良い色
素を見いだすのは非常に困難な作業を伴う。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の
結果、下記一般式（Ｉ）で表される新規クマリン誘導体
を合成し、これらの誘導体が光重合型フォトポリマーの
高感度化に優れた増感作用があることを見いだした。
結果、下記一般式（Ｉ）で表される新規クマリン誘導体
を合成し、これらの誘導体が光重合型フォトポリマーの
高感度化に優れた増感作用があることを見いだした。
【化１】上記式中において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は
それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基からな
るアルキル基を表す。Ｘは縮合環を有してもよい５員複
素環基を表し、この代表例としてはベンゾチアゾリル
基、ベンゾセレナゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベ
ンズイミダゾリル基、ナフトチアゾリル基、ナフトオキ
サゾリル基、ナフトイミダゾリル基、チアゾリル基、オ
キサゾリル基、イミダゾリル基やトリアゾリル基があ
る。これらの縮合環や複素環はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン、シアノ基、ハロゲン置換アルキル基やフ
ェニル基などの置換基を一個乃至複数個有してもよい。
それぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基からな
るアルキル基を表す。Ｘは縮合環を有してもよい５員複
素環基を表し、この代表例としてはベンゾチアゾリル
基、ベンゾセレナゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベ
ンズイミダゾリル基、ナフトチアゾリル基、ナフトオキ
サゾリル基、ナフトイミダゾリル基、チアゾリル基、オ
キサゾリル基、イミダゾリル基やトリアゾリル基があ
る。これらの縮合環や複素環はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン、シアノ基、ハロゲン置換アルキル基やフ
ェニル基などの置換基を一個乃至複数個有してもよい。
【０００５】３位に複素環基を有するクマリン誘導体
は、英国特許８６７５９２、独国特許１０９８１２５や
特公昭５１−７４８８号等に記載の方法に基づいて製造
することが出来る。本発明になるクマリン誘導体の製造
については実施例を挙げて更に詳細に説明する。
は、英国特許８６７５９２、独国特許１０９８１２５や
特公昭５１−７４８８号等に記載の方法に基づいて製造
することが出来る。本発明になるクマリン誘導体の製造
については実施例を挙げて更に詳細に説明する。
【０００６】
【実施例１】
【化２】 で表される９−ホルミル−８−ヒドロキシー１，１，
７，７−テトラメチルユロリジン５ｇ（以下ホルミル中
間体と略称する。）とオルソアミノチオフェノール３．
７ｇにジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、内温１１
０−１２０℃で６時間加熱する。途中冷却管上よりアン
モニアガスの逸散が認められる。反応後放冷し、イソプ
ロピルエーテル３０ｍｌを加え結晶化させた後濾取す
る。得られた粗結晶４．１ｇを２００ｍｌのアセトンに
加熱溶解し自然瀘過した後、１／２量のアセトンを溜去
し、冷却後析出する結晶を濃取しイソプロピルエーテル
で洗浄する。このものは
７，７−テトラメチルユロリジン５ｇ（以下ホルミル中
間体と略称する。）とオルソアミノチオフェノール３．
７ｇにジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、内温１１
０−１２０℃で６時間加熱する。途中冷却管上よりアン
モニアガスの逸散が認められる。反応後放冷し、イソプ
ロピルエーテル３０ｍｌを加え結晶化させた後濾取す
る。得られた粗結晶４．１ｇを２００ｍｌのアセトンに
加熱溶解し自然瀘過した後、１／２量のアセトンを溜去
し、冷却後析出する結晶を濃取しイソプロピルエーテル
で洗浄する。このものは
【化３】 誘導体１ であり、塩化メチレン中吸収極大波長４８０ｎｍ、融点
２２８−９℃を示す。
２２８−９℃を示す。
【０００７】
【実施例２】ホルミル中間体４ｇとオルソフェニレンジ
アミン１．４ｇに酢酸２０ｍｌを加え、５時間加熱還流
した後酢酸を溜去し、イソプロピルエーテル５０ｍｌを
加え結晶化後濾取する。得られた粗結晶３．５ｇを３０
ｍｌのジメチルホルムアミドに加熱溶解した後冷却し析
出する結晶を濾取しエーテルで洗浄する。このものは
アミン１．４ｇに酢酸２０ｍｌを加え、５時間加熱還流
した後酢酸を溜去し、イソプロピルエーテル５０ｍｌを
加え結晶化後濾取する。得られた粗結晶３．５ｇを３０
ｍｌのジメチルホルムアミドに加熱溶解した後冷却し析
出する結晶を濾取しエーテルで洗浄する。このものは
【化４】 誘導体２ であり、塩化メチレン中吸収極大波長４６７ｎｍ、融点
２８１−３℃を示す。
２８１−３℃を示す。
【０００８】
【実施例３】ホルミル中間体４ｇとオルソアミノフェノ
ール１．４ｇに酢酸２０ｍｌを加え、５時間加熱還流し
た後酢酸を溜去し、イソプロピルエーテル５０ｍｌを加
え結晶化後濾取する。得られた粗結晶１．６ｇを８０ｍ
ｌのアセトンに加熱溶解し、自然濾過した後６０ｍｌの
アセトンを溜去し、冷却後析出する結晶を濾取しイソプ
ロピルエーテルで洗浄する。このものは
ール１．４ｇに酢酸２０ｍｌを加え、５時間加熱還流し
た後酢酸を溜去し、イソプロピルエーテル５０ｍｌを加
え結晶化後濾取する。得られた粗結晶１．６ｇを８０ｍ
ｌのアセトンに加熱溶解し、自然濾過した後６０ｍｌの
アセトンを溜去し、冷却後析出する結晶を濾取しイソプ
ロピルエーテルで洗浄する。このものは
【化５】 誘導体３ であり、塩化メチレン中吸収極大波長４６１ｎｍ、融点
２６７−９℃を示す。
２６７−９℃を示す。
【０００９】以下に本発明の更なる具体例を一般式
（Ｉ）に基づいて挙げる。
（Ｉ）に基づいて挙げる。
【化６】 誘導体４
【化７】 誘導体５
【化８】 誘導体６
【化９】 誘導体７
【化１０】 誘導体８
【化１１】 誘導体９ これらの誘導体はマススペクトル、ＮＭＲ測定により確
認された。
認された。
【００１０】
【応用例】バインダーポリマー（ＨＳＰ−６２１）１０
０部、多官能モノマー（ＰＥＴＡ）１００部、有機過酸
化物（ＢＴＴＢ）８部、クマリン誘導体１ ６部からな
るエチルセロソルブ溶液を、アルミ板上に回転塗布し感
光層を形成し、この上にポリビニルアルコールオーバー
コート層を設けた。この感光層に３ＫＷ超高圧水銀灯か
らの４９０ｎｍの光をグレースケールを密着させた感光
層に照射した。その後アルカリ現像し光硬化を認めると
同時に、ステップ段数から感度を求めた。感度は１５μ
Ｊ／ｃｍ２であった。
０部、多官能モノマー（ＰＥＴＡ）１００部、有機過酸
化物（ＢＴＴＢ）８部、クマリン誘導体１ ６部からな
るエチルセロソルブ溶液を、アルミ板上に回転塗布し感
光層を形成し、この上にポリビニルアルコールオーバー
コート層を設けた。この感光層に３ＫＷ超高圧水銀灯か
らの４９０ｎｍの光をグレースケールを密着させた感光
層に照射した。その後アルカリ現像し光硬化を認めると
同時に、ステップ段数から感度を求めた。感度は１５μ
Ｊ／ｃｍ２であった。
【００１１】
【比較例】応用例１においてクマリン誘導体１の代わり
に次の化合物
に次の化合物
【化１２】 を同量用いた以外は全く同条件にて試験した結果、感度
は４９μＪ／ｃｍ２であり、本発明品の方が３倍以上の
高感度を示した。本発明品になる他のクマリン誘導体も
同様に高い感度を示す。
は４９μＪ／ｃｍ２であり、本発明品の方が３倍以上の
高感度を示した。本発明品になる他のクマリン誘導体も
同様に高い感度を示す。
【００１２】本発明になるクマリン誘導体はいずれも帯
緑青色の蛍光を示す。例えばクマリン誘導体１、２及び
３の塩化メチレン中での蛍光の極大波長はそれぞれ５０
８、５１４、４９６ｎｍである。繊維やプラスチック用
蛍光染料としてまたレーザー発振用色素としても有望で
ある。
緑青色の蛍光を示す。例えばクマリン誘導体１、２及び
３の塩化メチレン中での蛍光の極大波長はそれぞれ５０
８、５１４、４９６ｎｍである。繊維やプラスチック用
蛍光染料としてまたレーザー発振用色素としても有望で
ある。
【００１３】
【発明の効果】本発明は新規なクマリン誘導体を提供す
るもので、これらの誘導体は光重合系増感色素、繊維や
プラスチック用蛍光染料及びレーザー発振色素として有
用である。
るもので、これらの誘導体は光重合系増感色素、繊維や
プラスチック用蛍光染料及びレーザー発振色素として有
用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるクマリン誘
導体。 【化１】 （上記式中において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞ
れ独立に炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは縮合環を有し
てもよい５員複素環基を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20586992A JP2759307B2 (ja) | 1992-06-22 | 1992-06-22 | クマリン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20586992A JP2759307B2 (ja) | 1992-06-22 | 1992-06-22 | クマリン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069892A true JPH069892A (ja) | 1994-01-18 |
| JP2759307B2 JP2759307B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=16514074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20586992A Expired - Lifetime JP2759307B2 (ja) | 1992-06-22 | 1992-06-22 | クマリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2759307B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990072494A (ko) * | 1998-02-09 | 1999-09-27 | 사사키 요시오 | 가시광레이저경화성조성물 |
| JP2002226484A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Hayashibara Biochem Lab Inc | クマリン誘導体およびその製造方法、それを利用した発光剤、発光素子 |
| US6573380B2 (en) | 1999-03-09 | 2003-06-03 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | 4-cyanocoumarin derivatives and uses thereof |
| KR100681042B1 (ko) * | 2002-03-21 | 2007-02-09 | 엘지전자 주식회사 | 유기전계발광소자 |
| JP2012025780A (ja) * | 2000-07-04 | 2012-02-09 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光機能性材料 |
| JP2013227552A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-11-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物 |
| WO2018151072A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | アミノクマリン化合物およびアミノクマリン化合物内包樹脂粒子 |
| WO2018150450A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | アミノクマリン化合物およびアミノクマリン化合物内包樹脂粒子 |
| WO2018151071A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | 蛍光標識法 |
-
1992
- 1992-06-22 JP JP20586992A patent/JP2759307B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990072494A (ko) * | 1998-02-09 | 1999-09-27 | 사사키 요시오 | 가시광레이저경화성조성물 |
| US6573380B2 (en) | 1999-03-09 | 2003-06-03 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | 4-cyanocoumarin derivatives and uses thereof |
| US7375225B2 (en) | 1999-03-09 | 2008-05-20 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | 4-cyanocoumarin derivatives and uses thereof |
| JP2012025780A (ja) * | 2000-07-04 | 2012-02-09 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光機能性材料 |
| WO2002062802A1 (fr) * | 2001-02-02 | 2002-08-15 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Derive de coumarine, procede de production correspondant, agent et element luminescents contenant ledit derive |
| JP2002226484A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Hayashibara Biochem Lab Inc | クマリン誘導体およびその製造方法、それを利用した発光剤、発光素子 |
| KR100681042B1 (ko) * | 2002-03-21 | 2007-02-09 | 엘지전자 주식회사 | 유기전계발광소자 |
| JP2013227552A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-11-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物 |
| WO2018151072A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | アミノクマリン化合物およびアミノクマリン化合物内包樹脂粒子 |
| WO2018150450A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | アミノクマリン化合物およびアミノクマリン化合物内包樹脂粒子 |
| WO2018151071A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | コニカミノルタ株式会社 | 蛍光標識法 |
| JPWO2018151072A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2019-12-12 | コニカミノルタ株式会社 | アミノクマリン化合物およびアミノクマリン化合物内包樹脂粒子 |
| US11434376B2 (en) | 2017-02-14 | 2022-09-06 | Konica Minolta, Inc. | Aminocoumarin compound, and aminocoumarin compound-containing resin particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2759307B2 (ja) | 1998-05-28 |
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