JPH069603A - ビタミンｃの安定化法 - Google Patents
ビタミンｃの安定化法Info
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- JPH069603A JPH069603A JP3201189A JP20118991A JPH069603A JP H069603 A JPH069603 A JP H069603A JP 3201189 A JP3201189 A JP 3201189A JP 20118991 A JP20118991 A JP 20118991A JP H069603 A JPH069603 A JP H069603A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビタミンＣにクロロゲン酸を配合することに
よって、ビタミンＣの耐熱性、耐光性、耐酸化性を向上
させる。 【構成】 Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を包含す
るビタミンＣに、コーヒー豆等から得られるクロロゲン
酸を約４〜約４０重量％配合することによりビタミンＣ
を安定化する。飲食品、医薬品及び香粧品などに利用す
ることができる。
よって、ビタミンＣの耐熱性、耐光性、耐酸化性を向上
させる。 【構成】 Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を包含す
るビタミンＣに、コーヒー豆等から得られるクロロゲン
酸を約４〜約４０重量％配合することによりビタミンＣ
を安定化する。飲食品、医薬品及び香粧品などに利用す
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビタミンＣ（Ｌ−アスコ
ルビン酸及びその誘導体）を安定化する方法に関する。
ルビン酸及びその誘導体）を安定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビタミンＣは抗壊血病因子としてのみな
らず、例えばコラーゲン合成への関与、脂質代謝と生体
異物や老化との関係、また、大量投与による免疫機能増
強作用、抗ウイルス作用、さらには抗腫瘍作用等も提唱
され医薬品として極めて重要な化合物である一方、香粧
品、飲食品の強化栄養物として又は油脂、食品の保存、
品質保持向上剤としての利用が急速に増加し、近年では
国内生産量の約半分近くが食品添加物として使われてい
る。しかしながらビタミンＣの２位及び３位の水酸基は
エンジオール基であるので、水素をたやすく受け渡すこ
とができ、そのために水溶液中のビタミンＣは大気中の
酸素や酸化剤などによって容易に酸化されてデヒドロア
スコルビン酸となる。さらに熱や紫外線光又は銅や鉄な
どの微量の金属によって酸化反応が促進されついには種
々の不活性物質が形成されてビタミンＣの生理活性が失
われるに至る。
らず、例えばコラーゲン合成への関与、脂質代謝と生体
異物や老化との関係、また、大量投与による免疫機能増
強作用、抗ウイルス作用、さらには抗腫瘍作用等も提唱
され医薬品として極めて重要な化合物である一方、香粧
品、飲食品の強化栄養物として又は油脂、食品の保存、
品質保持向上剤としての利用が急速に増加し、近年では
国内生産量の約半分近くが食品添加物として使われてい
る。しかしながらビタミンＣの２位及び３位の水酸基は
エンジオール基であるので、水素をたやすく受け渡すこ
とができ、そのために水溶液中のビタミンＣは大気中の
酸素や酸化剤などによって容易に酸化されてデヒドロア
スコルビン酸となる。さらに熱や紫外線光又は銅や鉄な
どの微量の金属によって酸化反応が促進されついには種
々の不活性物質が形成されてビタミンＣの生理活性が失
われるに至る。
【０００３】従来かかる不安定なビタミンＣの安定化に
関する提案も幾つかなされており、例えば低級アルコー
ルと二酸化炭素との作用物を添加するビタミンＣの安定
化法（特公昭４１−６５９５号公報）、揮発性脂肪酸エ
ステルを添加することを特徴とするビタミンＣの安定化
法（特公昭４１−６５９６号公報）、薬効を奏しない量
のグルタチオンを含有せしめた着色変化のない安定なビ
タミンＣ含有組成物の製造法（特公昭４６−９３５８号
公報）、ニンニクの酸性有機溶媒による抽出液を亜酸化
銅で処理して生じた沈殿物を水中で硫化水素により脱
銅、次いで残留硫化水素及び水を脱く処理を行うアスコ
ルビン酸安定化能を有するニンニクの抽出エキスの製造
法（特公昭５４−４０６０４号公報）、アスコルビン酸
及びその誘導体にウロカニン酸、ウロカニン酸アルキル
エステルからなる群から選ばれた少なくとも一つを配合
するアスコルビン酸及びその誘導体の安定化法（特公昭
５７−４９５５０号公報）、環状トリメタリン酸を有効
成分として含有するＬ−アスコルビン酸用安定化剤（特
公昭５９−３２４６８号公報）、平均分子量400〜50000
のタン白分解ペプタイドを含有する劣化防止されたビタ
ミンＣ含有飲食物（特公昭６２−９２９６号公報）及び
アスコルビン酸又はその誘導体と、組成物全量に対して
０．１〜５重量％の炭素数６〜１０のジカルボン酸を配
合した皮膚外用剤、美白化粧料、ドリンク剤等の水系組
成物（特公昭６２−４５２０２号公報）等が開示されて
いる。
関する提案も幾つかなされており、例えば低級アルコー
ルと二酸化炭素との作用物を添加するビタミンＣの安定
化法（特公昭４１−６５９５号公報）、揮発性脂肪酸エ
ステルを添加することを特徴とするビタミンＣの安定化
法（特公昭４１−６５９６号公報）、薬効を奏しない量
のグルタチオンを含有せしめた着色変化のない安定なビ
タミンＣ含有組成物の製造法（特公昭４６−９３５８号
公報）、ニンニクの酸性有機溶媒による抽出液を亜酸化
銅で処理して生じた沈殿物を水中で硫化水素により脱
銅、次いで残留硫化水素及び水を脱く処理を行うアスコ
ルビン酸安定化能を有するニンニクの抽出エキスの製造
法（特公昭５４−４０６０４号公報）、アスコルビン酸
及びその誘導体にウロカニン酸、ウロカニン酸アルキル
エステルからなる群から選ばれた少なくとも一つを配合
するアスコルビン酸及びその誘導体の安定化法（特公昭
５７−４９５５０号公報）、環状トリメタリン酸を有効
成分として含有するＬ−アスコルビン酸用安定化剤（特
公昭５９−３２４６８号公報）、平均分子量400〜50000
のタン白分解ペプタイドを含有する劣化防止されたビタ
ミンＣ含有飲食物（特公昭６２−９２９６号公報）及び
アスコルビン酸又はその誘導体と、組成物全量に対して
０．１〜５重量％の炭素数６〜１０のジカルボン酸を配
合した皮膚外用剤、美白化粧料、ドリンク剤等の水系組
成物（特公昭６２−４５２０２号公報）等が開示されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のごとき従来提案
は、いずれもビタミンＣに対する安定化効果が不充分で
あり、例えばニンニク抽出エキスはビタミンＣ含有飲食
品に対して約１〜５重量％、またペプタイドにあっても
約５００〜３０００ppm の如き多量の添加が必要であ
る。その結果、それ自体に強い香気香味を有するものは
添加量及び用途に著しい制約があり安定化効果を充分に
発揮できず、また市場に潤沢に流通していないか価格的
に高価なもの、更には食品添加物として許可されていな
い等の種々の課題があり必ずしも満足できるものではな
い。
は、いずれもビタミンＣに対する安定化効果が不充分で
あり、例えばニンニク抽出エキスはビタミンＣ含有飲食
品に対して約１〜５重量％、またペプタイドにあっても
約５００〜３０００ppm の如き多量の添加が必要であ
る。その結果、それ自体に強い香気香味を有するものは
添加量及び用途に著しい制約があり安定化効果を充分に
発揮できず、また市場に潤沢に流通していないか価格的
に高価なもの、更には食品添加物として許可されていな
い等の種々の課題があり必ずしも満足できるものではな
い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のご
とき従来提案の欠点を解決すべく鋭意研究した。その結
果、コーヒー豆等から安価且つ容易に得られるクロロゲ
ン酸がビタミンＣの安定化に著しい効果があることを見
いだした。しかも該クロロゲン酸は安全性にも全く問題
がなく、前記のごとき従来提案が抱えていた課題が一挙
に解決されることが分かった。従って本発明の目的は、
飲食品、医薬品及び香粧品等の広い分野において使用さ
れるビタミンＣにクロロゲン酸を配合することによって
耐熱、耐光、耐酸化に対して卓越した効果を有し工業的
に極めて有利にビタミンＣを安定化する方法を提供する
にある。以下、本発明の態様について具体的に説明す
る。
とき従来提案の欠点を解決すべく鋭意研究した。その結
果、コーヒー豆等から安価且つ容易に得られるクロロゲ
ン酸がビタミンＣの安定化に著しい効果があることを見
いだした。しかも該クロロゲン酸は安全性にも全く問題
がなく、前記のごとき従来提案が抱えていた課題が一挙
に解決されることが分かった。従って本発明の目的は、
飲食品、医薬品及び香粧品等の広い分野において使用さ
れるビタミンＣにクロロゲン酸を配合することによって
耐熱、耐光、耐酸化に対して卓越した効果を有し工業的
に極めて有利にビタミンＣを安定化する方法を提供する
にある。以下、本発明の態様について具体的に説明す
る。
【０００６】本発明でいうビタミンＣとはＬ−アスコル
ビン酸及びその誘導体を意味する。誘導体の具体例とし
ては、例えばアスコルビン酸モノステアレート、アスコ
ルビン酸モノパルミテート、アスコルビン酸モノオレエ
ート、アスコルビン酸モノ燐酸エステルのようなアスコ
ルビン酸のモノエステル誘導体、アスコルビン酸ジステ
アレート、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビ
ン酸ジオレート、アスコルビン酸ジ燐酸エステル等のア
スコルビン酸ジエステル誘導体、アスコルビン酸３燐酸
エステル等のアスコルビン酸トリエステル誘導体及び６
−ステアロイルアスコルビン酸、６−パルミトイルアス
コルビン酸等のアシル誘導体等のアスコルビン酸活性誘
導体を挙げることができる。
ビン酸及びその誘導体を意味する。誘導体の具体例とし
ては、例えばアスコルビン酸モノステアレート、アスコ
ルビン酸モノパルミテート、アスコルビン酸モノオレエ
ート、アスコルビン酸モノ燐酸エステルのようなアスコ
ルビン酸のモノエステル誘導体、アスコルビン酸ジステ
アレート、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビ
ン酸ジオレート、アスコルビン酸ジ燐酸エステル等のア
スコルビン酸ジエステル誘導体、アスコルビン酸３燐酸
エステル等のアスコルビン酸トリエステル誘導体及び６
−ステアロイルアスコルビン酸、６−パルミトイルアス
コルビン酸等のアシル誘導体等のアスコルビン酸活性誘
導体を挙げることができる。
【０００７】また本発明において利用することのできる
クロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）としては、例え
ば化学合成品であってもよいが、天然物起源のクロロゲ
ン酸を好ましく挙げることができる。かかる天然クロロ
ゲン酸は、例えばコーヒー豆中にクロロゲン酸カリウム
カフェインの形で含有され、微量にはタバコ葉、サツマ
イモ、ナシ葉、リンゴ果肉その他広く植物中に分布す
る。本発明で利用するクロロゲン酸は必ずしも純品であ
る必要はないが、少なくともビタミンＣ又はビタミンＣ
を配合した飲食品、医薬品、香粧品などに着色または香
気香味の変調等の不都合な影響を与えない程度にまで精
製されているものが好ましい。
クロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）としては、例え
ば化学合成品であってもよいが、天然物起源のクロロゲ
ン酸を好ましく挙げることができる。かかる天然クロロ
ゲン酸は、例えばコーヒー豆中にクロロゲン酸カリウム
カフェインの形で含有され、微量にはタバコ葉、サツマ
イモ、ナシ葉、リンゴ果肉その他広く植物中に分布す
る。本発明で利用するクロロゲン酸は必ずしも純品であ
る必要はないが、少なくともビタミンＣ又はビタミンＣ
を配合した飲食品、医薬品、香粧品などに着色または香
気香味の変調等の不都合な影響を与えない程度にまで精
製されているものが好ましい。
【０００８】かかる精製クロロゲン酸としては、例えば
本発明と同一出願人の出願による「精製クロロゲン酸の
製法」（特願平２−２６５２０１号）及び「精製クロロ
ゲン酸の製造方法」（特願平２−２６５２０２号）に開
示されている方法によって得られる如き精製クロロゲン
酸を好ましく挙げることができる。その概要を示せば、
例えば前者の方法はコーヒー生豆を含水率約５重量％以
上、好ましくは含水率約５〜約９０重量％のメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン等の含水水混和性有機溶媒を、コーヒー生
豆粉砕物１重量部に対して約２〜約50重量部を使用し、
温度約20〜約80℃にて抽出し、得られた抽出液を水抽出
の場合はそのまま、また含水水混和性有機溶媒抽出液の
場合は、蒸留などの手段によって該有機溶媒の含有量
を、例えば約５重量％以下とした後、例えばスチレン・
ジビニルベンゼン系多孔性重合樹脂又はメチアクリル酸
系合成吸着剤と接触処理することによってコーヒー生豆
抽出液中のクロロゲン酸及びその同族体、カフェイン及
びトリゴネリン等の抽出成分を該吸着剤に吸着せしめ、
次いで、該合成樹脂吸着剤を稀アルカリ水溶液で脱着処
理するとにより、クロロゲン酸及びその同族体を選択的
に溶出せしめ、カフェイン等の不要な成分を排除した純
度の高いクロロゲン酸を得ることができる。
本発明と同一出願人の出願による「精製クロロゲン酸の
製法」（特願平２−２６５２０１号）及び「精製クロロ
ゲン酸の製造方法」（特願平２−２６５２０２号）に開
示されている方法によって得られる如き精製クロロゲン
酸を好ましく挙げることができる。その概要を示せば、
例えば前者の方法はコーヒー生豆を含水率約５重量％以
上、好ましくは含水率約５〜約９０重量％のメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン等の含水水混和性有機溶媒を、コーヒー生
豆粉砕物１重量部に対して約２〜約50重量部を使用し、
温度約20〜約80℃にて抽出し、得られた抽出液を水抽出
の場合はそのまま、また含水水混和性有機溶媒抽出液の
場合は、蒸留などの手段によって該有機溶媒の含有量
を、例えば約５重量％以下とした後、例えばスチレン・
ジビニルベンゼン系多孔性重合樹脂又はメチアクリル酸
系合成吸着剤と接触処理することによってコーヒー生豆
抽出液中のクロロゲン酸及びその同族体、カフェイン及
びトリゴネリン等の抽出成分を該吸着剤に吸着せしめ、
次いで、該合成樹脂吸着剤を稀アルカリ水溶液で脱着処
理するとにより、クロロゲン酸及びその同族体を選択的
に溶出せしめ、カフェイン等の不要な成分を排除した純
度の高いクロロゲン酸を得ることができる。
【０００９】また後者の方法によれば、上記と同様にし
て得られたコーヒー生豆の抽出液を陽イオン交換樹脂と
接触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフ
ェインがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のク
ロロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。
て得られたコーヒー生豆の抽出液を陽イオン交換樹脂と
接触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフ
ェインがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のク
ロロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。
【００１０】本発明におけるクロロゲン酸とビタミンＣ
の配合に当たっては、固体、液体何れでもよいが配合系
の状態に応じて均一に溶解、分散又は混和するよう適宜
な方法を選択すれば良い。またその場合のクロロゲン酸
の添加量は比較的幅広く選択することができるが、一般
的にはビタミンＣに対して約１重量％以上であり、好ま
しくは約４〜約４０重量％、更に好ましくは約８〜約２
０重量％である。また例えばビタミンＣの含有飲食品を
例にとれば、約１０〜１００ppm 程度の範囲がしばしば
採用される。添加量が１０ppm 未満では安定化効果が不
充分であり、また１００ppm 以上添加しても効果が増す
訳でもないので無駄である。本発明においては、所望に
よりクロロゲン酸に加えて従来既知の劣化防止剤、協力
剤又は還元剤、例えばカフェー酸、フェルラ酸、ルチ
ン、ケルセチン等を配合することもできるが、その場合
の添加量も総量で上記と同程度で充分である。ある。配
合に当たっては、固体、液体いずれでもよいが配合系の
状態に応じて均一に溶解、分散或いは混和するよう適宜
な方法を採用すればよい。
の配合に当たっては、固体、液体何れでもよいが配合系
の状態に応じて均一に溶解、分散又は混和するよう適宜
な方法を選択すれば良い。またその場合のクロロゲン酸
の添加量は比較的幅広く選択することができるが、一般
的にはビタミンＣに対して約１重量％以上であり、好ま
しくは約４〜約４０重量％、更に好ましくは約８〜約２
０重量％である。また例えばビタミンＣの含有飲食品を
例にとれば、約１０〜１００ppm 程度の範囲がしばしば
採用される。添加量が１０ppm 未満では安定化効果が不
充分であり、また１００ppm 以上添加しても効果が増す
訳でもないので無駄である。本発明においては、所望に
よりクロロゲン酸に加えて従来既知の劣化防止剤、協力
剤又は還元剤、例えばカフェー酸、フェルラ酸、ルチ
ン、ケルセチン等を配合することもできるが、その場合
の添加量も総量で上記と同程度で充分である。ある。配
合に当たっては、固体、液体いずれでもよいが配合系の
状態に応じて均一に溶解、分散或いは混和するよう適宜
な方法を採用すればよい。
【００１１】以下の図１及び図２は、本発明のクロロゲ
ン酸によるビタミンＣの耐光性を示した図である。
ン酸によるビタミンＣの耐光性を示した図である。
【００１２】
【図１】
【００１３】
【図２】 以下、参考例、実施例により本発明のビタミンＣ安定化
方法を更に詳しく説明する。
方法を更に詳しく説明する。
【００１４】
【参考例１】コーヒー生豆粉砕物６００ｇに７０％メタ
ノール２４００ｇを加えて６５℃で３時間撹拌抽出し
た。冷却後固・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメ
タノールを除去した。得られた濃縮物に食塩１００ｇ及
び水を加えて総量１０００ｇに調整した。この溶液を、
合成吸着剤（ＳＰ−２０７）４００mlを充填したカラム
にＳＶ＝１．０で通液して抽出物を吸着させた。引き続
きカラムに水を流して洗浄後、６０％エタノール水溶液
８００ｇをＳＶ＝１．０で流しクロロゲン酸類を溶離さ
せた。得られた溶出液を減圧乾燥して精製クロロゲン酸
３３ｇを得た。
ノール２４００ｇを加えて６５℃で３時間撹拌抽出し
た。冷却後固・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメ
タノールを除去した。得られた濃縮物に食塩１００ｇ及
び水を加えて総量１０００ｇに調整した。この溶液を、
合成吸着剤（ＳＰ−２０７）４００mlを充填したカラム
にＳＶ＝１．０で通液して抽出物を吸着させた。引き続
きカラムに水を流して洗浄後、６０％エタノール水溶液
８００ｇをＳＶ＝１．０で流しクロロゲン酸類を溶離さ
せた。得られた溶出液を減圧乾燥して精製クロロゲン酸
３３ｇを得た。
【００１５】
【参考例２】コーヒー生豆２００ｇに７０％エタノール
１０００ｇを加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却
後、固・液分離を行い、分離した抽出液を陽イオン交換
樹脂（ＳＫ−１Ｂ）２５０ｍｌを充填したカラムにＳＶ
＝１．０で通液してカフェインを吸着除去した。溶出液
を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸２８ｇを得
た。
１０００ｇを加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却
後、固・液分離を行い、分離した抽出液を陽イオン交換
樹脂（ＳＫ−１Ｂ）２５０ｍｌを充填したカラムにＳＶ
＝１．０で通液してカフェインを吸着除去した。溶出液
を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸２８ｇを得
た。
【００１６】
【実施例１】ビタミンＣ０．２５ｇ、クエン酸１．５
ｇ、クエン酸ナトリウム０．１７ｇ及び果糖ブドウ糖液
糖１６０ｇを脱塩素水に溶解し全量を１ｌとした。この
酸シロップ（ｐＨ３．０）に参考例１、参考例２で得ら
れた精製クロロゲン酸及び合成クロロゲン酸試薬特級の
所定量を添加して３５℃に保存し、１５時間後及び３０
時間後のビタミンＣの残存率を求めた。なおビタミンＣ
の定量は高速液体クロマトグラフィーを用いて行った。
その結果を表１に示す。
ｇ、クエン酸ナトリウム０．１７ｇ及び果糖ブドウ糖液
糖１６０ｇを脱塩素水に溶解し全量を１ｌとした。この
酸シロップ（ｐＨ３．０）に参考例１、参考例２で得ら
れた精製クロロゲン酸及び合成クロロゲン酸試薬特級の
所定量を添加して３５℃に保存し、１５時間後及び３０
時間後のビタミンＣの残存率を求めた。なおビタミンＣ
の定量は高速液体クロマトグラフィーを用いて行った。
その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【実施例２】実施例１と同じ酸シロップに参考例１で得
られた精製クロロゲン酸又は合成クロロゲン酸の所定量
を添加し、９５℃で３０秒間殺菌後２００ｍｌの透明ガ
ラス瓶にホットパックした。この試料を日光照射１週間
（照射エネルギー１７００langley）及び５０℃で１ケ
月間保存（遮光）の虐待試験を行いそれぞれのビタミン
Ｃの残存率を求めた。その結果を表２に示す。
られた精製クロロゲン酸又は合成クロロゲン酸の所定量
を添加し、９５℃で３０秒間殺菌後２００ｍｌの透明ガ
ラス瓶にホットパックした。この試料を日光照射１週間
（照射エネルギー１７００langley）及び５０℃で１ケ
月間保存（遮光）の虐待試験を行いそれぞれのビタミン
Ｃの残存率を求めた。その結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、ビタミンＣにクロロゲ
ン酸を配合することによって耐熱、耐光、耐酸化等の卓
越した安定化効果が提供される。本発明に係るクロロゲ
ン酸は従来ビタミンＣの安定化剤として使用されている
システインやグルタチオンのように異臭の発生の虞れが
なく人体及びその生理作用に何ら悪影響を及ぼさない。
従ってビタミンＣ含有食品、飲料、栄養ドリンク、医薬
品、香粧品などの広い用途にビタミンＣの着色、活性低
下防止方法として利用することができる。
ン酸を配合することによって耐熱、耐光、耐酸化等の卓
越した安定化効果が提供される。本発明に係るクロロゲ
ン酸は従来ビタミンＣの安定化剤として使用されている
システインやグルタチオンのように異臭の発生の虞れが
なく人体及びその生理作用に何ら悪影響を及ぼさない。
従ってビタミンＣ含有食品、飲料、栄養ドリンク、医薬
品、香粧品などの広い用途にビタミンＣの着色、活性低
下防止方法として利用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年７月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 ビタミンＣの安定化法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビタミンＣ（Ｌ−アスコ
ルビン酸及びその誘導体）を安定化する方法に関する。
ルビン酸及びその誘導体）を安定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビタミンＣは抗壊血病因子としてのみな
らず、例えばコラーゲン合成への関与、脂質代謝と生体
異物や老化との関係、また、大量投与による免疫機能増
強作用、抗ウイルス作用、さらには抗腫瘍作用等も提唱
され医薬品として極めて重要な化合物である一方、香粧
品、飲食品の強化栄養物として又は油脂、食品の保存、
品質保持向上剤としての利用が急速に増加し、近年では
国内生産量の約半分近くが食品添加物として使われてい
る。しかしながらビタミンＣの２位及び３位の水酸基は
エンジオール基であるので、水素をたやすく受け渡すこ
とができ、そのために水溶液中のビタミンＣは大気中の
酸素や酸化剤などによって容易に酸化されてデヒドロア
スコルビン酸となる。さらに熱や紫外線光又は銅や鉄な
どの微量の金属によって酸化反応が促進されついには種
々の不活性物質が形成されてビタミンＣの生理活性が失
われるに至る。
らず、例えばコラーゲン合成への関与、脂質代謝と生体
異物や老化との関係、また、大量投与による免疫機能増
強作用、抗ウイルス作用、さらには抗腫瘍作用等も提唱
され医薬品として極めて重要な化合物である一方、香粧
品、飲食品の強化栄養物として又は油脂、食品の保存、
品質保持向上剤としての利用が急速に増加し、近年では
国内生産量の約半分近くが食品添加物として使われてい
る。しかしながらビタミンＣの２位及び３位の水酸基は
エンジオール基であるので、水素をたやすく受け渡すこ
とができ、そのために水溶液中のビタミンＣは大気中の
酸素や酸化剤などによって容易に酸化されてデヒドロア
スコルビン酸となる。さらに熱や紫外線光又は銅や鉄な
どの微量の金属によって酸化反応が促進されついには種
々の不活性物質が形成されてビタミンＣの生理活性が失
われるに至る。
【０００３】従来かかる不安定なビタミンＣの安定化に
関する提案も幾つかなされており、例えば低級アルコー
ルと二酸化炭素との作用物を添加するビタミンＣの安定
化法（特公昭４１−６５９５号公報）、揮発性脂肪酸エ
ステルを添加することを特徴とするビタミンＣの安定化
法（特公昭４１−６５９６号公報）、薬効を奏しない量
のグルタチオンを含有せしめた着色変化のない安定なビ
タミンＣ含有組成物の製造法（特公昭４６−９３５８号
公報）、ニンニクの酸性有機溶媒による抽出液を亜酸化
銅で処理して生じた沈殿物を水中で硫化水素により脱
銅、次いで残留硫化水素及び水を脱く処理を行うアスコ
ルビン酸安定化能を有するニンニクの抽出エキスの製造
法（特公昭５４−４０６０４号公報）、アスコルビン酸
及びその誘導体にウロカニン酸、ウロカニン酸アルキル
エステルからなる群から選ばれた少なくとも一つを配合
するアスコルビン酸及びその誘導体の安定化法（特公昭
５７−４９５５０号公報）、環状トリメタリン酸を有効
成分として含有するＬ−アスコルビン酸用安定化剤（特
公昭５９−３２４６８号公報）、平均分子量400〜50000
のタン白分解ペプタイドを含有する劣化防止されたビタ
ミンＣ含有飲食物（特公昭６２−９２９６号公報）及び
アスコルビン酸又はその誘導体と、組成物全量に対して
０．１〜５重量％の炭素数６〜１０のジカルボン酸を配
合した皮膚外用剤、美白化粧料、ドリンク剤等の水系組
成物（特公昭６２−４５２０２号公報）等が開示されて
いる。
関する提案も幾つかなされており、例えば低級アルコー
ルと二酸化炭素との作用物を添加するビタミンＣの安定
化法（特公昭４１−６５９５号公報）、揮発性脂肪酸エ
ステルを添加することを特徴とするビタミンＣの安定化
法（特公昭４１−６５９６号公報）、薬効を奏しない量
のグルタチオンを含有せしめた着色変化のない安定なビ
タミンＣ含有組成物の製造法（特公昭４６−９３５８号
公報）、ニンニクの酸性有機溶媒による抽出液を亜酸化
銅で処理して生じた沈殿物を水中で硫化水素により脱
銅、次いで残留硫化水素及び水を脱く処理を行うアスコ
ルビン酸安定化能を有するニンニクの抽出エキスの製造
法（特公昭５４−４０６０４号公報）、アスコルビン酸
及びその誘導体にウロカニン酸、ウロカニン酸アルキル
エステルからなる群から選ばれた少なくとも一つを配合
するアスコルビン酸及びその誘導体の安定化法（特公昭
５７−４９５５０号公報）、環状トリメタリン酸を有効
成分として含有するＬ−アスコルビン酸用安定化剤（特
公昭５９−３２４６８号公報）、平均分子量400〜50000
のタン白分解ペプタイドを含有する劣化防止されたビタ
ミンＣ含有飲食物（特公昭６２−９２９６号公報）及び
アスコルビン酸又はその誘導体と、組成物全量に対して
０．１〜５重量％の炭素数６〜１０のジカルボン酸を配
合した皮膚外用剤、美白化粧料、ドリンク剤等の水系組
成物（特公昭６２−４５２０２号公報）等が開示されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のごとき従来提案
は、いずれもビタミンＣに対する安定化効果が不充分で
あり、例えばニンニク抽出エキスはビタミンＣ含有飲食
品に対して約１〜５重量％、またペプタイドにあっても
約５００〜３０００ppm の如き多量の添加が必要であ
る。その結果、それ自体に強い香気香味を有するものは
添加量及び用途に著しい制約があり安定化効果を充分に
発揮できず、また市場に潤沢に流通していないか価格的
に高価なもの、更には食品添加物として許可されていな
い等の種々の課題があり必ずしも満足できるものではな
い。
は、いずれもビタミンＣに対する安定化効果が不充分で
あり、例えばニンニク抽出エキスはビタミンＣ含有飲食
品に対して約１〜５重量％、またペプタイドにあっても
約５００〜３０００ppm の如き多量の添加が必要であ
る。その結果、それ自体に強い香気香味を有するものは
添加量及び用途に著しい制約があり安定化効果を充分に
発揮できず、また市場に潤沢に流通していないか価格的
に高価なもの、更には食品添加物として許可されていな
い等の種々の課題があり必ずしも満足できるものではな
い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のご
とき従来提案の欠点を解決すべく鋭意研究した。その結
果、コーヒー豆等から安価且つ容易に得られるクロロゲ
ン酸がビタミンＣの安定化に著しい効果があることを見
いだした。しかも該クロロゲン酸は安全性にも全く問題
がなく、前記のごとき従来提案が抱えていた課題が一挙
に解決されることが分かった。従って本発明の目的は、
飲食品、医薬品及び香粧品等の広い分野において使用さ
れるビタミンＣにクロロゲン酸を配合することによって
耐熱、耐光、耐酸化に対して卓越した効果を有し工業的
に極めて有利にビタミンＣを安定化する方法を提供する
にある。以下、本発明の態様について具体的に説明す
る。
とき従来提案の欠点を解決すべく鋭意研究した。その結
果、コーヒー豆等から安価且つ容易に得られるクロロゲ
ン酸がビタミンＣの安定化に著しい効果があることを見
いだした。しかも該クロロゲン酸は安全性にも全く問題
がなく、前記のごとき従来提案が抱えていた課題が一挙
に解決されることが分かった。従って本発明の目的は、
飲食品、医薬品及び香粧品等の広い分野において使用さ
れるビタミンＣにクロロゲン酸を配合することによって
耐熱、耐光、耐酸化に対して卓越した効果を有し工業的
に極めて有利にビタミンＣを安定化する方法を提供する
にある。以下、本発明の態様について具体的に説明す
る。
【０００６】本発明でいうビタミンＣとはＬ−アスコル
ビン酸及びその誘導体を意味する。誘導体の具体例とし
ては、例えばアスコルビン酸モノステアレート、アスコ
ルビン酸モノパルミテート、アスコルビン酸モノオレエ
ート、アスコルビン酸モノ燐酸エステルのようなアスコ
ルビン酸のモノエステル誘導体、アスコルビン酸ジステ
アレート、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビ
ン酸ジオレート、アスコルビン酸ジ燐酸エステル等のア
スコルビン酸ジエステル誘導体、アスコルビン酸３燐酸
エステル等のアスコルビン酸トリエステル誘導体及び６
−ステアロイルアスコルビン酸、６−パルミトイルアス
コルビン酸等のアシル誘導体等のアスコルビン酸活性誘
導体を挙げることができる。
ビン酸及びその誘導体を意味する。誘導体の具体例とし
ては、例えばアスコルビン酸モノステアレート、アスコ
ルビン酸モノパルミテート、アスコルビン酸モノオレエ
ート、アスコルビン酸モノ燐酸エステルのようなアスコ
ルビン酸のモノエステル誘導体、アスコルビン酸ジステ
アレート、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビ
ン酸ジオレート、アスコルビン酸ジ燐酸エステル等のア
スコルビン酸ジエステル誘導体、アスコルビン酸３燐酸
エステル等のアスコルビン酸トリエステル誘導体及び６
−ステアロイルアスコルビン酸、６−パルミトイルアス
コルビン酸等のアシル誘導体等のアスコルビン酸活性誘
導体を挙げることができる。
【０００７】また本発明において利用することのできる
クロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）としては、例え
ば化学合成品であってもよいが、天然物起源のクロロゲ
ン酸を好ましく挙げることができる。かかる天然クロロ
ゲン酸は、例えばコーヒー豆中にクロロゲン酸カリウム
カフェインの形で含有され、微量にはタバコ葉、サツマ
イモ、ナシ葉、リンゴ果肉その他広く植物中に分布す
る。本発明で利用するクロロゲン酸は必ずしも純品であ
る必要はないが、少なくともビタミンＣ又はビタミンＣ
を配合した飲食品、医薬品、香粧品などに着色または香
気香味の変調等の不都合な影響を与えない程度にまで精
製されているものが好ましい。
クロロゲン酸（３−カフェイルキナ酸）としては、例え
ば化学合成品であってもよいが、天然物起源のクロロゲ
ン酸を好ましく挙げることができる。かかる天然クロロ
ゲン酸は、例えばコーヒー豆中にクロロゲン酸カリウム
カフェインの形で含有され、微量にはタバコ葉、サツマ
イモ、ナシ葉、リンゴ果肉その他広く植物中に分布す
る。本発明で利用するクロロゲン酸は必ずしも純品であ
る必要はないが、少なくともビタミンＣ又はビタミンＣ
を配合した飲食品、医薬品、香粧品などに着色または香
気香味の変調等の不都合な影響を与えない程度にまで精
製されているものが好ましい。
【０００８】かかる精製クロロゲン酸としては、例えば
本発明と同一出願人の出願による「精製クロロゲン酸の
製法」（特願平２−２６５２０１号）及び「精製クロロ
ゲン酸の製造方法」（特願平２−２６５２０２号）に開
示されている方法によって得られる如き精製クロロゲン
酸を好ましく挙げることができる。その概要を示せば、
例えば前者の方法はコーヒー生豆を含水率約５重量％以
上、好ましくは含水率約５〜約９０重量％のメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン等の含水水混和性有機溶媒を、コーヒー生
豆粉砕物１重量部に対して約２〜約50重量部を使用し、
温度約20〜約80℃にて抽出し、得られた抽出液を水抽出
の場合はそのまま、また含水水混和性有機溶媒抽出液の
場合は、蒸留などの手段によって該有機溶媒の含有量
を、例えば約５重量％以下とした後、例えばスチレン・
ジビニルベンゼン系多孔性重合樹脂又はメチアクリル酸
系合成吸着剤と接触処理することによってコーヒー生豆
抽出液中のクロロゲン酸及びその同族体、カフェイン及
びトリゴネリン等の抽出成分を該吸着剤に吸着せしめ、
次いで、該合成樹脂吸着剤を稀アルカリ水溶液で脱着処
理するとにより、クロロゲン酸及びその同族体を選択的
に溶出せしめ、カフェイン等の不要な成分を排除した純
度の高いクロロゲン酸を得ることができる。
本発明と同一出願人の出願による「精製クロロゲン酸の
製法」（特願平２−２６５２０１号）及び「精製クロロ
ゲン酸の製造方法」（特願平２−２６５２０２号）に開
示されている方法によって得られる如き精製クロロゲン
酸を好ましく挙げることができる。その概要を示せば、
例えば前者の方法はコーヒー生豆を含水率約５重量％以
上、好ましくは含水率約５〜約９０重量％のメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチル
エチルケトン等の含水水混和性有機溶媒を、コーヒー生
豆粉砕物１重量部に対して約２〜約50重量部を使用し、
温度約20〜約80℃にて抽出し、得られた抽出液を水抽出
の場合はそのまま、また含水水混和性有機溶媒抽出液の
場合は、蒸留などの手段によって該有機溶媒の含有量
を、例えば約５重量％以下とした後、例えばスチレン・
ジビニルベンゼン系多孔性重合樹脂又はメチアクリル酸
系合成吸着剤と接触処理することによってコーヒー生豆
抽出液中のクロロゲン酸及びその同族体、カフェイン及
びトリゴネリン等の抽出成分を該吸着剤に吸着せしめ、
次いで、該合成樹脂吸着剤を稀アルカリ水溶液で脱着処
理するとにより、クロロゲン酸及びその同族体を選択的
に溶出せしめ、カフェイン等の不要な成分を排除した純
度の高いクロロゲン酸を得ることができる。
【０００９】また後者の方法によれば、上記と同様にし
て得られたコーヒー生豆の抽出液を陽イオン交換樹脂と
接触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフ
ェインがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のク
ロロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。
て得られたコーヒー生豆の抽出液を陽イオン交換樹脂と
接触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフ
ェインがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のク
ロロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。
【００１０】本発明におけるクロロゲン酸とビタミンＣ
の配合に当たっては、固体、液体何れでもよいが配合系
の状態に応じて均一に溶解、分散又は混和するよう適宜
な方法を選択すれば良い。またその場合のクロロゲン酸
の添加量は比較的幅広く選択することができるが、一般
的にはビタミンＣに対して約１重量％以上であり、好ま
しくは約４〜約４０重量％、更に好ましくは約８〜約２
０重量％である。また例えばビタミンＣの含有飲食品を
例にとれば、約１０〜１００ppm 程度の範囲がしばしば
採用される。添加量が１０ppm 未満では安定化効果が不
充分であり、また１００ppm 以上添加しても効果が増す
訳でもないので無駄である。本発明においては、所望に
よりクロロゲン酸に加えて従来既知の劣化防止剤、協力
剤又は還元剤、例えばカフェー酸、フェルラ酸、ルチ
ン、ケルセチン等を配合することもできるが、その場合
の添加量も総量で上記と同程度で充分である。ある。配
合に当たっては、固体、液体いずれでもよいが配合系の
状態に応じて均一に溶解、分散或いは混和するよう適宜
な方法を採用すればよい。
の配合に当たっては、固体、液体何れでもよいが配合系
の状態に応じて均一に溶解、分散又は混和するよう適宜
な方法を選択すれば良い。またその場合のクロロゲン酸
の添加量は比較的幅広く選択することができるが、一般
的にはビタミンＣに対して約１重量％以上であり、好ま
しくは約４〜約４０重量％、更に好ましくは約８〜約２
０重量％である。また例えばビタミンＣの含有飲食品を
例にとれば、約１０〜１００ppm 程度の範囲がしばしば
採用される。添加量が１０ppm 未満では安定化効果が不
充分であり、また１００ppm 以上添加しても効果が増す
訳でもないので無駄である。本発明においては、所望に
よりクロロゲン酸に加えて従来既知の劣化防止剤、協力
剤又は還元剤、例えばカフェー酸、フェルラ酸、ルチ
ン、ケルセチン等を配合することもできるが、その場合
の添加量も総量で上記と同程度で充分である。ある。配
合に当たっては、固体、液体いずれでもよいが配合系の
状態に応じて均一に溶解、分散或いは混和するよう適宜
な方法を採用すればよい。
【００１１】以下、参考例、実施例により本発明のビタ
ミンＣ安定化方法を更に詳しく説明する。
ミンＣ安定化方法を更に詳しく説明する。
【００１２】
【参考例１】コーヒー生豆粉砕物６００ｇに７０％メタ
ノール２４００ｇを加えて６５℃で３時間撹拌抽出し
た。冷却後固・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメ
タノールを除去した。得られた濃縮物に食塩１００ｇ及
び水を加えて総量１０００ｇに調整した。この溶液を、
合成吸着剤（ＳＰ−２０７）４００mlを充填したカラム
にＳＶ＝１．０で通液して抽出物を吸着させた。引き続
きカラムに水を流して洗浄後、６０％エタノール水溶液
８００ｇをＳＶ＝１．０で流しクロロゲン酸類を溶離さ
せた。得られた溶出液を減圧乾燥して精製クロロゲン酸
３３ｇを得た。
ノール２４００ｇを加えて６５℃で３時間撹拌抽出し
た。冷却後固・液分離を行い、抽出液を減圧濃縮してメ
タノールを除去した。得られた濃縮物に食塩１００ｇ及
び水を加えて総量１０００ｇに調整した。この溶液を、
合成吸着剤（ＳＰ−２０７）４００mlを充填したカラム
にＳＶ＝１．０で通液して抽出物を吸着させた。引き続
きカラムに水を流して洗浄後、６０％エタノール水溶液
８００ｇをＳＶ＝１．０で流しクロロゲン酸類を溶離さ
せた。得られた溶出液を減圧乾燥して精製クロロゲン酸
３３ｇを得た。
【００１３】
【参考例２】コーヒー生豆２００ｇに７０％エタノール
１０００ｇを加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却
後、固・液分離を行い、分離した抽出液を陽イオン交換
樹脂（ＳＫ−１Ｂ）２５０ｍｌを充填したカラムにＳＶ
＝１．０で通液してカフェインを吸着除去した。溶出液
を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸２８ｇを得
た。
１０００ｇを加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却
後、固・液分離を行い、分離した抽出液を陽イオン交換
樹脂（ＳＫ−１Ｂ）２５０ｍｌを充填したカラムにＳＶ
＝１．０で通液してカフェインを吸着除去した。溶出液
を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸２８ｇを得
た。
【００１４】
【実施例１】ビタミンＣ０．２５ｇ、クエン酸１．５
ｇ、クエン酸ナトリウム０．１７ｇ及び果糖ブドウ糖液
糖１６０ｇを脱塩素水に溶解し全量を１ｌとした。この
酸シロップ（ｐＨ３．０）に参考例１、参考例２で得ら
れた精製クロロゲン酸及び合成クロロゲン酸試薬特級の
所定量を添加して３５℃に保存し、１５時間後及び３０
時間後のビタミンＣの残存率を求めた。なおビタミンＣ
の定量は高速液体クロマトグラフィーを用いて行った。
その結果を表１に示す。
ｇ、クエン酸ナトリウム０．１７ｇ及び果糖ブドウ糖液
糖１６０ｇを脱塩素水に溶解し全量を１ｌとした。この
酸シロップ（ｐＨ３．０）に参考例１、参考例２で得ら
れた精製クロロゲン酸及び合成クロロゲン酸試薬特級の
所定量を添加して３５℃に保存し、１５時間後及び３０
時間後のビタミンＣの残存率を求めた。なおビタミンＣ
の定量は高速液体クロマトグラフィーを用いて行った。
その結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【実施例２】実施例１と同じ酸シロップに参考例１で得
られた精製クロロゲン酸又は合成クロロゲン酸の所定量
を添加し、９５℃で３０秒間殺菌後２００ｍｌの透明ガ
ラス瓶にホットパックした。この試料を日光照射１週間
（照射エネルギー１７００langley）及び５０℃で１ケ
月間保存（遮光）の虐待試験を行いそれぞれのビタミン
Ｃの残存率を求めた。その結果を表２に示す。
られた精製クロロゲン酸又は合成クロロゲン酸の所定量
を添加し、９５℃で３０秒間殺菌後２００ｍｌの透明ガ
ラス瓶にホットパックした。この試料を日光照射１週間
（照射エネルギー１７００langley）及び５０℃で１ケ
月間保存（遮光）の虐待試験を行いそれぞれのビタミン
Ｃの残存率を求めた。その結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、ビタミンＣにクロロゲ
ン酸を配合することによって耐熱、耐光、耐酸化等の卓
越した安定化効果が提供される。本発明に係るクロロゲ
ン酸は従来ビタミンＣの安定化剤として使用されている
システインやグルタチオンのように異臭の発生の虞れが
なく人体及びその生理作用に何ら悪影響を及ぼさない。
従ってビタミンＣ含有食品、飲料、栄養ドリンク、医薬
品、香粧品などの広い用途にビタミンＣの着色、活性低
下防止方法として利用することができる。
ン酸を配合することによって耐熱、耐光、耐酸化等の卓
越した安定化効果が提供される。本発明に係るクロロゲ
ン酸は従来ビタミンＣの安定化剤として使用されている
システインやグルタチオンのように異臭の発生の虞れが
なく人体及びその生理作用に何ら悪影響を及ぼさない。
従ってビタミンＣ含有食品、飲料、栄養ドリンク、医薬
品、香粧品などの広い用途にビタミンＣの着色、活性低
下防止方法として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】クロロゲン酸の添加量及び日光照射時間とビタ
ミンＣの耐光性の関係を示した図である。
ミンＣの耐光性の関係を示した図である。
【図２】クロロゲン酸の添加量を変えて５日間日光照射
を行った場合のビタミンＣの劣化程度を示した図であ
る。
を行った場合のビタミンＣの劣化程度を示した図であ
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】追加
【補正内容】
【図１】
【図２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 15/08 // Ｃ０７Ｃ 69/732 Ｚ 9279−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 ビタミンＣにクロロゲン酸を配合するこ
とを特徴とするビタミンＣの安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3201189A JP2933417B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ビタミンｃの安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3201189A JP2933417B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ビタミンｃの安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069603A true JPH069603A (ja) | 1994-01-18 |
| JP2933417B2 JP2933417B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=16436828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3201189A Expired - Lifetime JP2933417B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | ビタミンｃの安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2933417B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772612A1 (fr) * | 1997-12-19 | 1999-06-25 | Oreal | Utilisation de l'acide cinnamique ou de ses derives dans une composition cosmetique raffermissante |
| KR20010002411A (ko) * | 1999-06-15 | 2001-01-15 | 유상옥 | 안정화된 비타민 ｃ 함유 화장료 조성물 |
| JP2001316295A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-11-13 | Ogawa & Co Ltd | ビタミン臭抑制剤 |
| WO2005070380A1 (en) * | 2004-01-13 | 2005-08-04 | Skinceuticals, Inc. | Stabilized ascorbic acid compositions and methods therefor |
| US7861495B2 (en) | 2007-09-27 | 2011-01-04 | Yuyama Mfg. Co., Ltd. | Distributed medicine supplying device and medicine packaging device |
| JP2011229536A (ja) * | 2011-07-11 | 2011-11-17 | Ogawa & Co Ltd | 不快なビタミン臭が抑制された飲食品 |
| JP2012120441A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | Sunstar Inc | アスコルビン酸及びその類縁体を安定配合した組成物 |
| JPWO2016056648A1 (ja) * | 2014-10-10 | 2017-08-03 | 株式会社林原 | 酸性水系媒体中での２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸の安定化方法 |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP3201189A patent/JP2933417B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772612A1 (fr) * | 1997-12-19 | 1999-06-25 | Oreal | Utilisation de l'acide cinnamique ou de ses derives dans une composition cosmetique raffermissante |
| EP0938891A1 (fr) * | 1997-12-19 | 1999-09-01 | L'oreal | Composition cosmétique contenant de l'acide cinnamique ou de ses dérivés et son utilisation |
| JPH11246333A (ja) * | 1997-12-19 | 1999-09-14 | L'oreal Sa | 収斂用化粧料におけるケイ皮酸またはその誘導体の用途 |
| EP1541128A3 (fr) * | 1997-12-19 | 2005-06-22 | L'oreal | Composition cosmétique contenant des dérivés de l'acide cinnamique et leur utilisation |
| KR20010002411A (ko) * | 1999-06-15 | 2001-01-15 | 유상옥 | 안정화된 비타민 ｃ 함유 화장료 조성물 |
| JP2001316295A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-11-13 | Ogawa & Co Ltd | ビタミン臭抑制剤 |
| WO2005070380A1 (en) * | 2004-01-13 | 2005-08-04 | Skinceuticals, Inc. | Stabilized ascorbic acid compositions and methods therefor |
| US7179841B2 (en) | 2004-01-13 | 2007-02-20 | L'oreal Usa Creative, Inc. | Stabilized ascorbic acid compositions and methods therefor |
| US7861495B2 (en) | 2007-09-27 | 2011-01-04 | Yuyama Mfg. Co., Ltd. | Distributed medicine supplying device and medicine packaging device |
| US8209943B2 (en) | 2007-09-27 | 2012-07-03 | Yuyama Mfg. Co., Ltd. | Distributed medicine supplying device and medicine packaging device |
| JP2012120441A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | Sunstar Inc | アスコルビン酸及びその類縁体を安定配合した組成物 |
| JP2011229536A (ja) * | 2011-07-11 | 2011-11-17 | Ogawa & Co Ltd | 不快なビタミン臭が抑制された飲食品 |
| JPWO2016056648A1 (ja) * | 2014-10-10 | 2017-08-03 | 株式会社林原 | 酸性水系媒体中での２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸の安定化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2933417B2 (ja) | 1999-08-16 |
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