JPH0692288B2

JPH0692288B2 - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH0692288B2
Application number: JP61172499A
Authority: JP
Inventors: 重則熊谷; 和久大野; 俊彦中根
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1986-07-22
Filing date: 1986-07-22
Publication date: 1994-11-16
Anticipated expiration: 2009-11-16
Also published as: JPS6327414A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳しくは特定の複合粉
体を配合することによって肌を正常に保ち、さらには肌
荒れ防止、肌荒れ改善、またニキビ患者の肌の炎症を抑
制する効果に優れた皮膚外用剤に関する。なお、本明細
書において、「実質状完全被覆」とは核粉体が外壁粉体
により均質且つ稠密に覆われている状態をいい、この時
核粉体が実質上外壁粉体の単粒子層で被覆されているの
が好ましい。但し、核粉体を外壁粉体で実質上完全被覆
してなる複合粉体をミクロ的にみれば、外壁粉体の粒子
相互間に極めて狭い間隙は存在することはいうまでもな
い。また本明細書において球状粉体とは真球状のものか
ら長径と短径の比が2:1の楕円体までをいい、多少変形
した粉体も含むものとする。

［従来の技術］従来、肌荒れ等に対して使用されるものの中で化粧品
は、皮膚の分泌物に含まれる成分や皮膚の中に含まれて
いる成分に着目して配合されており、肌を正常に保ち、
または改善するために保湿成分や油分を配合し皮膚中の
成分などを補うことによって皮膚の働きを助けている。
さらには、皮膚に悪影響を及ぼす皮脂分解物を少なくす
るために抗酸化作用のある薬剤の配合も行なわれてい
る。しかしながら、それらの効果はいまだ十分ではなか
った。皮膚外用剤の中には、肌賦活あるいは肌の炎症抑
制などの効果のある薬剤の配合も行なわれるが、これら
は安定配合が難しかったり、配合量に制限があるといっ
た問題が残されていた。

［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、肌を正常に保ち、さらには肌荒れ防止、
肌荒れ改善に対して有効な方法がないか鋭意研究した結
果、皮脂成分のうち肌に悪影響を及ぼす皮脂老廃物を除
去することが有効であることを見出した。この目的に対
して、ハイドロキシアパタイト粉末は皮脂老廃物である
遊離脂肪酸および過酸化脂質に対して選択的な吸着性に
すぐれており、肌荒れ防止、肌荒れ改善さらにはニキビ
患者の炎症を抑制する効果のあることを見出した。しか
しながらハイドロキシアパタイト粉末をそのまま皮膚外
用剤中に配合したならば、ハイドロキシアパタイト粉末
は凝集性が強いため肌への広がりが不十分で、皮脂老廃
物に対する吸着効果が十分に発揮されない欠点があっ
た。

［問題点を解決するための手段］そこで、本発明者らは、前記した問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、滑りの良さとのびの軽さを有する
球状粉体に着目し、この球状粉体を核粉体とし、その表
面にハイドロキシアパタイト粉末を均一に被覆したなら
ば、この複合粉体はハイドロキシアパタイト粉末をその
まま使用した場合と比べて皮脂老廃物の吸着性に優れて
いることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、平均粒径が１乃至100μの有機又
は無機球状粉体を核粉体とし、前記核粉体の平均粒径の
1/5以下の平均粒径を有するハイドロキシアパタイト粉
末を外壁粉体として、混合圧縮することにより球状核粉
体を外壁粉体で実質上完全被覆した球状複合粉体を配合
してなる皮膚外用剤を提供するものである。

かかる皮膚外用剤は、ハイドロキシアパタイト粉末をそ
のまま配合した皮膚外用剤と比較して、のびの使用感触
がよく、しかも肌荒防止、肌荒れ改善さらにはニキビ患
者の肌の炎症を抑制する効果がより優れていた。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明のハイドロキシアパタイトは鉱物名で、化学式は
Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂で表わされ、脊椎動物の骨格を構成す
る無機成分としても知られている。天然に産するアパタ
イト鉱物はほとんどがフッ素アパタイトCa₁₀(PO₄)₆F₂で
あるため、ハイドロキシアパタイト粉末は、通常例えば
以下のような湿式法あるいは乾式法によって合成され
る。湿式法の一例を挙げれば、水酸化カルシウムとリン
酸を水溶液中で室温から60℃程度の温度で反応させてハ
イドロキシアパタイト粉末を得る。一方、乾式法の一例
を挙げると、炭酸カルシウムとリン酸カルシウムを空気
中あるいは水蒸気雰囲気中で900〜1200℃の高温下で固
相反応によりハイドロキシアパタイト粉末を得る。微粒
子状のハイドロキシアパタイト粉末が要求される場合に
は湿式法が好ましい。

本発明の球状複合粉体を構成する核粉体としては、平均
粒径１〜100μの任意の有機又は無機球状粉体を用いる
ことができる。かかる球状粉体の代表例を挙げれば、ポ
リアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、メタクリル酸メチル
樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン
とアクリル酸の共重合体等の有機球状粉体、及びシリ
カ、アルミナ、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等の無
機球状粉体である。

核粉体の平均粒径に対してハイドロキシアパタイトの平
均粒径は1/5以下、好ましくは1/10以下とする必要があ
る。ハイドロキシアパタイトの平均粒径が核粉体の1/5
より大きいと、ハイドロキシアパタイトの脱離安定性が
極めて悪くなるので好ましくない。

本発明の皮膚外用剤に配合する複合粉体を製造する方法
としては、平均粒径5mm以下のボール状混合媒体を充填
した連続式又は非連続式の混合機を用いて球状核粉体を
構成する有機又は無機粉体と、平均粒径が前記球状核粉
体の平均粒径の1/5以下のハイドロキシアパタイト粉末
とを混合圧縮することにより核粉体をハイドロキシアパ
タイトで実質上完全被覆させたものである。この製造方
法により得られる球状複合粉体は従来のものと違い、粒
度や被覆が均一で変形の極めて少ないことを特長として
いる。

本発明において使用する球状複合粉体を製造するのに用
いる混合機としては回転式ボールミル、振動式ボールミ
ル、遊星型ボールミル、サンドミル、アトライター等の
混合機をあげることができ、これらのいずれも好適に用
いることができる。しかしながら、これらの混合機に従
来使用している混合媒体としては一般には平均粒径30mm
以上のボールなどが用いられているが、かかるボールを
用いた場合には、核粉体及び外壁粉体の粉砕や変形を生
じたり、また粉体との接触回数が少ないため、核粉体が
完全に被覆されたものを製造することができなかったり
する。従って、前記球状複合粉体の製造に用いるボール
上の混合媒体としては平均粒径5mm以下、好ましくは作
業性の良い2mm〜5mmの混合機を用いる必要がある。

前記した通り、ボール状混合媒体の平均粒径が5mmより
も大きいと、核粉体を実質上完全被覆できなかったり、
粉体の変形や粉砕が起きたりするので好ましくない。前
記球状複合粉体の製造方法において使用する混合機のボ
ール状混合媒体の材質には特に限定はなく、例えばセラ
ミック、金属又は樹脂製のいずれも使用できる。

前記球状複合粉体を製造する際の粉末量と混合機の混合
媒体の量との間には特に限定はないが、一般的に言え
ば、粉末量に対して混合媒体の量が多いほど混合圧縮効
果は大となり短時間で処理が終わるが球状複合粉体の変
形を招きやすい。また混合媒体の量が少ないほど圧縮効
果は小さくなり長時間の処理が必要となるが、球状複合
粉体の変形は少なくなる。従って、全粉体100重量部に
対してボール状混合媒体300〜700重量部を使用するのが
好ましい。

前記球状複合粉体の製造に際しては、ボール状混合媒体
を充填した状態で、混合機内に上部空間のあることが必
要条件であり、上部空間が1/3〜2/3程度であるのが好ま
しい。

混合機処理時の温度は、処理粉体の性質及び形状を損な
わない限り、特に制約はない。

また、処理の際に混合機の上部空間の雰囲気は特に限定
はない。なお、混合圧縮処理の前に核粉体及び外壁粉体
をヘンシェル型ミキサー等の一般の粉体混合機で混合す
ることが好ましい。更に本発明の実施に際して混合機処
理の粉体に水やアルコール等の液体を併用しても良い。

前記したように、複合粉体の製造においては、混合機処
理に平均5mm以下のボール状混合媒体を用いることによ
り粉体の粉砕効果を極力抑えると共に、接触回数を飛躍
的に増大させて摩擦静電気等により核粉体表面に付着し
た外壁粉体を強く圧着し、粒度が均一で、核粉体が外壁
粉体で実質状完全被覆された、脱離安定性に優れた複合
粉体を製造することができる。

本発明に従った球状粉体の製造の際に必要な外壁粉体の
最小量は、核粉体表面を外壁粉体が単粒子層で覆いつく
す量である。

本発明の皮膚外用剤には上記した複合粉体の他に化粧
料、医薬品、医薬部外品等に汎用される成分を配合でき
る。

例えば、タルク、カオリン、雲母、セリサイト、白雲
母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、
バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、
ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリ
カ、ゼオライト、窒化硼素、セラミックパウダー等の無
機粉末、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベ
ンゾグアナミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、微
結晶セルロース等の有機粉体、酸化チタン、酸化亜鉛等
の無機白色含量、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の
無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸
化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブ
ラック、等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コ
バルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、
水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、
群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッド
マイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、オ
キシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、魚鱗
箔、着色酸化チタンコーテッドマイカ等のパール顔料、
アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末
顔料、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、
赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色20
3号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404
号などの有機顔料、赤色３号、赤色104号、赤色106号、
赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色20
5号、黄色４号、黄色５号、黄色202号、黄色203号、緑
色３号及び青色１号、のジルコニウム、バリウム又はア
ルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カ
ロチン等の天然色素、スクワラン、流動パラフィン、ワ
セリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライ
ト、セレシン、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、オレイルアルコール、セチル−２−エチルヘキサ
ノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オク
チルドデシルミリステート、２−オクチルドデシルガム
エステル、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサ
ノエート、イソオクチル酸トリグリセライド、２−オク
チルドデシルオレート、イソプロピルミリステート、イ
ソステアリン酸トリグリセライド、ヤシ油脂肪酸トリグ
リセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリ
スチルミリステート、ミンク油、ラノリン、ジメチルポ
リシロキサン等の各種炭化水素、油脂類、エステル類、
高級アルコール、ロウ類、シリコーン油等の油分、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、海面活性剤、保湿剤、
香料、水、アルコール、増粘剤等を配合することができ
る。

［発明の効果］本発明の皮膚外用剤は、のびの使用感触に優れ、しかも
皮脂老廃物すなわちトリグリセライドの分解物である遊
離の脂肪酸、及び酸化劣化によって生ずる種々の過酸化
脂質を吸着し、肌を正常に保ち、さらには肌荒れ防止、
肌荒れ改善、またニキビ患者の肌の炎症を抑制する効果
に優れている皮膚外用剤である。

［実施例］以下に本発明の実施例をあげ、更に詳細に説明する。本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。配合量
は重量％である。

実施例１固型粉末状皮膚外用剤（１）タルク 49.8 （２）ステアリン酸マグネシウム 5.0 （３）ハイドロキシアパタイト粉末（10％）被覆球状ナ
イロン＊注１ 45.0 （４）香料 0.1 （５）殺菌剤 0.1 ＊注１球状ナイロン粉末（平均粒径５μ）90部をハイドロキシ
アパタイト粉末（平均粒径0.1μ）10部と共にヘンシェ
ル型ミキサー中にて５分間混合し、次いで得られた混合
粉体をアルミナボール（2mm）を充填した振動式ボール
ミルにて６時間混合圧縮して製造した。

（製法）（１）〜（３）および（５）をブレンダーでよく撹拌混
合しながら（４）を緊密に噴霧し、これを中皿に成型し
て固型粉末状皮膚外用剤を得た。

比較例１（１）タルク 49.8 （２）ステアリン酸マグネシウム 5.0 （３）ハイドロキシアパタイト粉末 4.5 （４）球状ナイロン 40.5 （５）香料 0.1 （６）殺菌剤 0.1 （製法）実施例１に準ずる。

実使用テストによる効果の確認肌荒れに悩む被験者20人に対し、実施例１で得られた粉
末状皮膚外用剤及びハイドロキシアパタイト粉末を複合
化せずにそのまま配合した比較例１を３カ月顔面に塗布
し、肌荒れ防止効果を調べた。結果を表１に示したが、
比較例１に比べて実施例１は、明らかに肌荒れが改善さ
れた、及びやや肌荒れが改善されたと答えた人が30％多
く、ハイドロキシアパタイトの複合粉体は肌荒れに対し
てより有効であることが示された。

実施例２粉末状皮膚外用剤（１）タルク 49.95 （２）ハイドロキシアパタイト粉末（25％）被覆球状ポ
リエチレン＊注２ 50.0 （３）香料 0.05 ＊注２球状ポリエチレン粉末（平均粒径10μ）75部をハイドロ
キシアパタイト粉末（平均粒径0.2μ）25部と共にヘン
シェル型ミキサー中にて５分間混合し、次いで得られた
混合粉体をアルミナボール（3mm）を充填した回転式ボ
ールミルにて３時間混合圧縮して製造した。

（製法）（１）と（２）をブレンダーでよく撹拌混合しながら
（３）を均一に噴霧し、粉末状皮膚外用剤を得た。

比較例２（１）タルク 49.95 （２）ハイドロキシアパタイト粉末12.5 （３）球状ポリエチレン37.5 （４）香料 0.05 （製法）実施例２に準ずる。

実使用テストによる効果の確認ニキビに悩む被験者10人に対し、実施例２で得られた粉
末状皮膚外用剤及びハイドロキシアパタイト粉末を複合
化せずにそのまま配合した比較例２を３カ月間顔面に塗
布し、ニキビによって誘発される炎症の改善効果を調べ
た。結果を表２に示したが、比較例２に比べて実施例２
は、明らかに炎症が改善された、及びやや炎症が改善さ
れたと答えた人が40％多く、ハイドロキシアパタイトの
複合粉体はニキビによって誘発される炎症に対してより
有効であることが示された。

実施例３軟膏（１）セレシン 20.0 （２）流動パラフィン 18.0 （３）POE（10モル）モノオレイン酸エステル 0.25 （４）グリセリンモノステアリン酸エステル 0.25 （５）ワセリン 35.0 （６）ハイドロキシアパタイト粉末（10％）被覆球状ナ
イロン＊注１ 5.0 （７）精製水 17.5 （８）プロピレングリコール 4.0 （製法）（１）〜（５）を70℃にて混合溶解し（油相）、この中
に（６）を分散する。（７）に（８）を溶解して70℃に
保ち、油相に加えてホモミキサーで均一に乳化後冷却し
て軟膏を得た。

実施例３より得られた軟膏は、ハイドロキシアパタイト
粉末を複合化せずにそのまま配合した軟膏と比較して、
実使用において肌荒れを防止する効果がより優れてい
た。

実施例４パウダーファンデーション（１）セリサイト 54.28 （２）タルク 20.0 （３）ハイドロキシアパタイト粉末（33％）被覆球状セ
ルロース＊注３ 3.0 （４）二酸化チタン 6.5 （５）酸化鉄 3.5 （６）トリメチロールプロパントリイソステアレート5.
0 （７）スクワラン 6.0 （８）ソルビタンセスキオレート 1.0 （９）防腐剤 0.5 （10）酸化防止剤 0.02 （11）香料 0.2 ＊注３球状セルロース粉末（平均粒径25μ）67部とハイドロキ
シアパタイト粉末（平均粒径1.2μ）33部を混合し、注
２と同様の方法で製造した。

（製法）（１）〜（５）をヘンシェルミキサーで混合し、これに
（６）〜（11）を過熱溶解したものを添加し、混合粉砕
する。これを中皿に成型してパウダーファンデーション
を得た。

実施例５固型白粉（１）タルク 87.9 （２）ハイドロキシアパタイト粉末（７％）被覆球状シ
リカ＊注４ 10.0 （３）流動パラフィン 2.0 （４）香料 0.1 ＊注４球状シリカ粉末（平均粒径１μ）93部とハイドロキシア
パタイト粉末（平均粒径0.05μ）７部を混合し、注１と
同様の方法で製造した。

（製法）（１）と（２）をブレンダーでよく撹拌混合しながら
（３）と（４）を均一に噴霧し、これを中皿に成型して
固型白粉を得た。

実施例６ベビーパウダー（１）タルク 80.0 （２）炭酸カルシウム 17.0 （３）澱粉 0.5 （４）ハイドロキシアパタイト粉末（12％）被覆球状二
酸化チタン＊注５ 2.0 （５）殺菌剤 0.3 （６）防腐剤 0.2 ＊注５球状二酸化チタン粉末（平均粒径１μ）88部とハイドロ
キシアパタイト粉末（平均粒径0.1μ）12部を混合し、
注１と同様の方法で製造した。

（製法）（１）〜（６）をブレンダーでよく撹拌混合しベビーパ
ウダーを得た。

実施例７パック（１）ポリビニルアルコール 15.0 （２）ポリエチレングリコール 3.0 （３）プロピレングリコール 7.0 （４）エタノール 10.0 （５）ハイドロキシアパタイト粉末（７％）被覆球状シ
リカ＊注４ 10.0 （６）メチルパラベン 0.05 （７）香料 0.15 （８）精製水 54.8 （製法）（８）に（２）（３）（６）を加え溶解する。次に
（１）を加え過熱撹拌し溶解後、（５）を分散する。こ
れに（４）（７）を添加し撹拌溶解してパックを得た。

実施例８クリーム（１）セトステアリルアルコール 3.5 （２）スクワラン 20.0 （３）ミツロウ 3.0 （４）ラノリン 5.0 （５）エチルパラベン 0.3 （６）POE（20モル）ソルビタンモノオレイン酸エステ
ル 2.0 （７）ステアリン酸モノグリセリド 2.0 （８）ハイドロキシアパタイト粉末（33％）被覆球状セ
ルロース＊注３ 5.0 （９）香料 0.1 （10）1,3−ブチレングリコール 5.0 （11）グリセリン 5.0 （12）精製水 49.1 （製法）（１）〜（７）および（９）を過熱溶解し75℃に保つ
（油相）。（12）に（10）（11）を溶解した後、（８）
を加え分散し75℃に加温する（水相）。水相に油相を添
加しホモミキサー処理により乳化した後、冷却しクリー
ムを得た。

実施例４〜８より得られた化粧料は、それぞれの実施例
中のハイドロキシアパタイト複合粉体を配合するかわり
に複合化していない別々の粉体のまま配合した化粧料と
比較して、実使用においてのびの使用感触が良く均一に
塗布でき、しかも使用後の肌がよりすべすべとした状態
に保たれ、肌荒れに対してより有効であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−257908（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−194010（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−135411（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が１乃至100μの有機又は無機球
状粉体を核粉体とし、前記核粉体の平均粒径の1/5以下
の平均粒径を有するハイドロキシアパタイト粉末を外壁
粉体として、混合圧縮により球状核粉体を外壁粉体で実
質上完全被覆した球状複合粉体を配合してなる皮膚外用
剤。