JPH06881B2

JPH06881B2 - 半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物

Info

Publication number: JPH06881B2
Application number: JP59051042A
Authority: JP
Inventors: 達郎吉田; 秀松島崎; 隆久南園; 桂越智
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1984-03-19
Filing date: 1984-03-19
Publication date: 1994-01-05
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPS60195146A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、フイルム、シート、オ−バ−レイ用フイル
ム、ラミネ−ト用フイルムの如き半硬質塩化ビニル樹脂
成形品の成形に適し、とくにはマ−キングフイルム成形
用組成物として優れた諸性質を兼備した半硬質塩化ビニ
ル樹脂成形用組成物に関する。

更に詳しくは、降伏応力１〜６kg/mm²で示される適度な
腰の強さを有する柔軟性、感圧接着剤層を該組成物のフ
イルム上に設けた際における該感圧接着剤の接着力保持
性、該フイルム上に印刷を施した際における印刷インク
とフイルムの密着性、表面平滑性、耐候性、マ−キング
フイルムとして使用する際の曲面貼着適性、更には紫外
線吸収剤保持性などの諸性質において、優れたこれら性
質を兼備できる改善された半硬質塩化ビニル樹脂成形用
組成物に関する。

特には、本発明は、 (A) ０〜２０重量％の共重合成分を含有する塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して、 (B) 数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００以上の液状ポ
リエステル系可塑剤を１０〜２５重量部、及び他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を０〜１０重量部、及
び (C) エチレン／飽和カルボン酸のビニルエステル共重
合体樹脂５〜２０重量部を含有し、熱可塑性ウレタン樹脂を実質的に含有しない
組成物から成り、且つ降伏応力が１〜６kg/mm²であるこ
とを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂マ−キングフィル
ム成形用組成物に関する。

従来、塩化ビニル樹脂としては、液状可塑剤で可塑化さ
れた軟質塩化ビニル樹脂から非可塑化硬質塩化ビニル樹
脂にわたる可塑化の程度を異にする樹脂がら知られてお
り、その可塑化の程度に応じて、ゴム状弾性体から剛体
におよぶ広い範囲の物性を示す樹脂として、各種の用途
に実用に供されている。更に、一般に、成形時加工性の
改良を主目的として、塩化ビニル樹脂に各種のアクリル
系樹脂をブレンドすることも知られており、塩化ビニル
樹脂の利用目的に応じて、その用途に適した樹脂組成物
を提供する努力がなされてきた。

軟質乃至半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物において
は、可塑剤の配合量が比較的多いのが普通であつて、可
塑剤のブリ−ド・アウトによる或は可塑剤のブリ−ド・
アウトの関与するトラブル及び塩化ビニル樹脂の物性の
悪化のトラブルを伴うため、そのようなトラブルを克服
しようとする提案もなされてきた。しかしながら、満足
し得る組成物を提供できないのが実情である。

本発明者等は、半硬質塩化ビニル樹脂成形品とくにはマ
−キングフイルム成形用組成物として優れた諸性質を兼
備した半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物を開発すべく
研究を行つてきた。

その結果、前記(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
て、約１０重量部までの他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を
併用してもよい前記(B)の特定範囲の数平均分子量（
ｎ）条件を充足する液状ポリエステル系可塑剤の約１０
〜約２５重量部、及び前記(C)のエチレン／ビニルエス
テル共重合体樹脂約５〜約２０重量部の結合パラメ−タ
−を満足し且つ降伏応力が１〜６kg/mm²であるという結
合要件を充足せしめることによつて、適度な腰の強さを
有する柔軟性、感圧接着剤層を該組成物のフイルム上に
設けた際における該感圧接着剤の接着力保持性、該フイ
ルム上に印刷を施した際における印刷インクとフイルム
の密着性、表面平滑性、耐候性、マ−キングフイルムと
して使用する際の曲面貼着適性、更に紫外線吸収剤保持
性などの点で、優れたこれら性質を兼備し、とくにはマ
−キングフイルム成形用組成物に望まれる優れた諸性質
を有する半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物が提供でき
ることを発見した。

例えば、二輪車、四輪車その他各種の車輛類、陸上及び
海上各種コンテナ−類、ヨツト、ボ−トその他の各種船
舶類などの如き車輛船舶・コンテナ−類、更には、家
具、ドア−板、窓ワク、柱その他の建材類の装飾もしく
は表示用ストライプフテツカ−類；看板、広告板類に広
告用の文字、図形、模様などを表示するのに用いる広告
用ステツカ−類；交通標識、道路標識、案内板、危険予
防標識、商品用マーク類などの各種表示用ステツカ−
類；などの如き広汎な利用分野においてマ−キングフイ
ルムが利用されている。

このようなマ−キングフイルムは、たとえば、その片面
に適当な感圧接着剤層を設け、該接着剤層上に適当な離
型紙を付設するような態様で利用され、使用に際し、離
型紙を剥離して、所望基材の所望部位に貼着する態様で
利用されている。ところが、従来のマ−キングフイルム
に於ては、フイルム中の可塑剤が接着剤層へブリトアウ
トして経時的にその接着力を低下させ、基材に対する接
着力を悪化させるトラブルがあつた。更に又、フイルム
中の可塑剤は上記接着剤層と反対側のマ−キングフイル
ム表面にもブリ−ドアウトし、空気中の塵埃の付着を助
長してマ−キングフイルム表面が容易に汚染されるとい
う耐候性の悪さの点にもトラブルがある。又、マ−キン
グフイルム表面に印刷を施した場合、従来のマ−キング
フイルムに於ては印刷インクとフイルムの密着性が不充
分で剥落し易いというトラブルがあり、さらに又、曲面
貼着適性の点でも不満足であつた。更に、マ−キングフ
イルムは戸外での利用が多いので紫外線吸収剤を配合し
ておくのが普通であるが、従来のマ−キングフイルムに
おいては紫外線吸収剤がフイルムの成形時に熱により揮
散し易く、更に、このようなフイルムは成形後における
紫外線吸収剤保持率も悪いトラブルがあつた。

軟質乃至半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物において
は、可塑剤の配合量が比較的多いのが普通であつて、マ
−キングフイルムにおいてはとくに、上述の如き可塑剤
のブリ−ドアウトによる或はブリ−ドアウトの関与する
物性悪化の課題がある。更に、マ−キングフイルムの所
望基材の所望部位たとえば曲面への貼着もしくは接着性
能を満足させるために、適度な腰の強さを有する柔軟性
をフイルムに賦与することが必要である。しかしなが
ら、軟質乃至半硬質塩化ビニル樹脂フイルムに要求され
る可塑剤量を含有し、しかも、上記可塑剤のブリ−ドア
ウトが直接もしくは間接に関与するトラブルを克服し、
その上、適切な降伏応力で示される適度な腰の強さを有
する柔軟性を兼ね備えた塩化ビニル樹脂成形用組成物を
提供するとは極めて困難であつた。

本発明者等の研究によれば、前記(A)塩化ビニル樹脂１
００重量部に対して、約１０重量部までの他の塩化ビニ
ル樹脂用可塑剤を併用してもよい前記(B)の特定範囲の
数平均分子量（ｎ）条件充足する液状ポリエシテル系
可塑剤の約１０〜約２５重量部、及び前記(C)エチレン
／ビニルエステル共重合体樹脂約５〜約２０重量部（熱
可塑性ウレタンを実質的に含有しない）結合パラメ−タ
−を充足し且つ降伏応力が１〜６kg/mm²であるという結
合要件を充足せしめることによつて、上記の困難が克服
され、後に実施例と共に多くの比較例を挙げて実験的に
示すように、優れた諸改善性質を兼備した半硬質塩化ビ
ニル樹脂成形用組成物、とくにはマ−キングフイルム成
形用樹脂組成物及び成形品が提供できることが発見され
た。

また本発明の組成物は熱可塑性ウレタン樹脂を実質的に
含有しないのでキヤスト法で好都合に製造できるため表
面平滑性が良好である付随した利点を有する。

従つて、本発明の目的は改善諸性質を兼備した半硬質塩
化ビニル樹脂成形用組成物、とくにはマ−キングフイル
ム成形用組成物を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるのであろう。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物を用いてフ
イルムを成形する場合、その成形法には特別な制約は無
く押出法やカレンダ−法などの熱加工による方法あるい
は当該組成物をテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、メチ
ルエチルケトン(MEK)等に溶解して流延、乾燥フイルム
を得る謂ゆる溶液キヤスト法、更に該組成物の固体成分
をゾル状態に分散し、これを流延、熱溶融してフイルム
を得るゾルキヤスト法などの成形法を挙げることができ
る。

一般に、熱加工法に比較してキヤスト法によつて製造さ
れたフイルムは歪は少ない点において特に好ましい。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物に用いる
(A)塩化ビニル樹脂には、とくべつな制約はなく、成形
用に従来利用されてきた塩化ビニル樹脂を適宜に選択利
用することができる。例えば、重合度約６００〜約３０
００、好ましくは約７００〜約２０００、より好ましく
は約８００〜約１８００、とくに好ましくは約１２００
〜約１６００程度の重合度の塩化ビニル樹脂を例示する
ことができる。更に、(A)塩化ビニル樹脂は塩化ビニル
ペ−スト用レンジであることもできる。

上記(A)塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単独重合体のほ
かに、約２０重量％まで、好ましくは約１０重量％、特
に好ましくは約６重量％までの共重合成分を含有する共
重合体であることができる。このような共重合体成分の
例としてはビニル単量体、たとえばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレンなどの如きオレフイン系単
量体、たとえばブタジエン、クロルブタジエン、ペンタ
ジエンなどの如きジエンとビニルアセチレン誘導体。た
とえばフツ化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなど
の如きハロゲン化ビニル単量体。たとえばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、エチ
レングリコ−ルジメタクリレ−トなどの如き（メタ）ア
クリル酸エステル単量体。たとえば酢酸ビニル、クロル
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルな
どの如きビニルエステル単量体。たとえばメチルビニル
エ−テル、プロピルビニルエ−テル、ブチルビニルエ−
テル、フエニルビニルエ−テル、アリルビニルエ−テル
などの如きビニルエ−テル単量体。スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、ビニルスチレン、クロルス
チレン、ビニルフエノ−ル、などの如きスチレン誘導体
等の共重合体を例示することができる。

上述の如き(A)塩化ビニル樹脂は、それ自体公知の方法
たとえば懸濁重合法や乳化重合法で製造できるし、又、
市場で入手することもできる。例えば、ニカビニ−ルＳ
Ｇ−７００、ＳＧ−８００、ＳＧ−１１００、ＳＧ−１
３００、ＳＧ−１４００、〔塩化ビニル樹脂、菱日株式
会社製品〕、ゼオン１２１、ゼオン１３１、ゼオン２
５、ゼオン１３５Ｊ〔塩化ビニル樹脂、日本ゼオン株式
会社製品〕、ビニカ５１ＭＥ、ビニカＰ−４４０、ビニ
カＰ−４００〔塩化ビニル樹脂、三菱モンサント株式会
社製品〕、スミリツトＰＸ〔塩化ビニル樹脂、住友化学
社製品〕などの市販塩化ビニル樹脂を例示することがで
きる。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物に用いる
(B)可塑剤は、上述の如き(A)塩化ビニル樹脂１００重量
部に対して、数平均分子量（ｎ）が約1,500以上好ま
しくは約1,500〜約6,000、より好ましくは約1,500〜約
4,000、より好ましくは約2,000〜約4,000のポリエステ
ル可塑剤約10〜約２５重量部、好ましくは約１２〜約２
０重量部及び０〜約１０重量部の他の塩化ビニル樹脂用
可塑剤である。

このような液状ポリエステル系可塑剤としては例えばマ
レイン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などの如きＣ_４〜Ｃ₁₅の二塩基酸の中から選ばれ
た１〜３種類と、例えばエチレングリコ−ル、1,2−ブ
ロピレグリコ−ル、1,3−ブチレングリコ−ル、1,4−ブ
タンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジプロピルグ
リコ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、2,2,4−トリメチル
1,3−ペンタンジオ−ル、1,5−ペンタンジオ−ルなどの
如き、Ｃ_２〜Ｃ₂₀の二価アルコ−ルの中から選ばれた１
〜５種類と例えば酢酸、ヤシ油脂肪酸、ｎ−オクチルア
ルコ−ル、ｎ−デシルアルコ−ルから適宜に選ばれたチ
エ−ンストツパ−とを反応させて得られる液状ポリエス
テル可塑剤を挙げることができる。本発明の液状ポリエ
ステル可塑剤の液状とは２５℃における粘度がＢＨ型回
転粘度計で５０万ポイズ以下の粘稠液体を意味し、ポリ
エステル系可塑剤の数平均分子量（ｎ）はGPC(Gel Pe
rmeation Chromatography)法で測定し、換算した値であ
る。

このようなポリエステル系可塑剤は市場で入手すること
ができ、本発明で利用することができる。そのような市
販ポリエステル系可塑剤の例としては、ＰＮ−１５０、
ＰＮ−２６０、ＰＮ−４４６（ポリエステル系可塑剤、
アデカア−ガス化学株式会社製品）、ＮＳ−３７００
（ポリエステル系可塑剤、大日精化工業株式会社製
品）、Ｐ−２０４Ｎ、Ｐ−２９（ポリエステル系可塑
剤、大日本インキ化学工業株式会社製品）、Ｇ−２５、
Ｇ−４０（ポリエステル系可塑剤、ロ−ム＆ハ−ス社製
品）、ＳＰ−１７１、ＤＩＤＡ、ＳＰ−５０１、ＳＰ−
１１５Ｓ（ポリエステル系可塑剤、三建化工株式会社製
品）、Kodaflex ＮＰ−１０（ポリエステル系可塑剤、
Eastman Chemical Products社製品）、Flexol Ｒ−２
Ｈ（ポリエステル系可塑剤、Union Carbide Corp.社製
品）、Edenol１２００（ポリエステル系可塑剤、Henkel
社製品）、Rheoplex１００、Rheoplex１１０、Rheplex
２２０（ポリエステル系可塑剤、Ciba−Geigy社製品）
等を例示することができる。このようなポリエステル系
可塑剤は一種のみならす二種もしくはそれ以上複数併用
することができる。

本発明組成物においては、更に、(A)塩化ビニル樹脂１
００重量部に対して、約１０重量部好ましくは約５重量
部までの少量の他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を併用する
ことができる。このような他の塩化ビニル樹脂用可塑剤
の例としては、Ｃ_２〜Ｃ₃₅のモノ−もしくはポリ−塩基
性カルボン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−
ルのエステル及びオキシラン酸素含有量２〜９モル％の
分子量約2,000以下、たとえば約１０〜約2,000のエポキ
シ化合物を挙げることができる。

このような他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を例示すること
ができる。

たとえば、ジメチルフタレ−ト、ジエチルフタレ−ト、
ジブチレフタレ−ト、ジ−（２−エチルヘキシル）フタ
レ−ト、ジ−ｎ−オクチル・フタレ−ト、高級アルコ−
ル・フタレ−ト、ジイソオクチル・フタレ−ト、ジイソ
ブチル・フタレ−ト、ジペンチルフタレ−ト、ジイソデ
シル・フタレ−ト、ジトリデシルフタレ−ト、ジウンデ
シルフタレ−ト、ジ（ヘプチルノニルウンデシル）フタ
レ−ト、ベンジルフタレ−ト、ブチルベンジル・フタレ
−ト、ジノニル・フタレ−ト、ジ・ノルマル・アルキル
・フタレ−ト、ジ−ｎ／イソアルキルフタレ−ト等の如
きフタル酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−ル
エステル；たとえば、ジエチル・イソフタレ−ト、ジ−
（２−エチルヘキシル）−イソフタレ−ト、ジイソオク
チルイソフタレ−ト、ポリアルキレングリコ−ルイソフ
タレ−ト等の如きイソフタル酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もし
くは多価アルコ−ルエステル；たとえば、ジ−（２−エ
チルヘキシル）テトラヒドロフタレ−ト、ジ−ｎ−オク
チルテトラヒドロフタレ−ト、ジイソデシルテトラヒド
ロフタレ−ト、Ｃ_７〜Ｃ₁₀アルキルテトラヒドロフタレ
−ト等の如きテトラヒドロフタレ−ト酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の
１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たとえば、ジ−
ｎ−ブチルアジベ−ト、ジ−（２−エチルヘキシル）ア
ジペ−ト、ジイソデシルアジペ−ト、ベンジルオクチル
アジペ−ト、ジ−（ブトキシ・エトキシエチル）アジペ
−ト等の如きアジピン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多
価アルコ−ルエステル；たとえば、ジ−（２−エチルヘ
キシル）アゼレ−ト、ジイソオクチル・アゼレ−ト、ジ
−２−エチルヘキシル−４−チオアゼレ−ト等の如きア
ゼライン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−ル
エステル；たとえば、ジ−ｎ−ブチル・セバケ−ト、ジ
−（２−エチルヘキシル）セバケ−ト、等の如きセバシ
ン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−ルエステ
ル；たとえば、ジ−ｎ−ブチル・マレ−ト、ジメチル・
マレ−ト、ジエチルマレ−ト、等の如きマレイン酸のＣ
_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たと
えば、ジ−ｎ−ブチル・フマレ−ト、ジ−（２−エチル
ヘキシル）フマレ−ト等の如きフマル酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の
１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たとえば、トリ
−（２−エチルヘキシル）トリメリテ−ト、トリ−ｎ−
オクチル・トリメリテ−ト、トリイソデシル・トリメリ
テ−ト等の如きトリメリツト酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もし
くは多価アルコ−ルエステル；たとえば、トリエチル・
シトレ−ト、トリ−ｎ−ブチルシトレ−ト、アセチル・
トリエチルシトレ−ト等の如きくえん酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の
１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たとえば、モノ
メチル・イタコネ−ト、モノブチルイタコネ−ト、ジメ
チルイタコネ−ト、等の如きイタコン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の
１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たとえば、ブチ
ル・オレ−ト、テトラヒドロフリフリルオ−ト、グリセ
リルモノオネート、等の如きオレイン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の
１価もしくは多価アルコ−ルエステル；たとえば、メチ
ル・アセチルリシノレ−ト、ブチルアセチルリシノレ−
ト、グリセリル・モノリシノレ−ト等の如きリシノ−ル
酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは多価アルコ−ルエステ
ル；たとえば、ｎ−ブチル・ステアレ−ト、グリセリル
モノステアレ−ト、ジエチレングリコ−ル・ジステアレ
−ト等の如きステアリン酸のＣ_１〜Ｃ₃₅の１価もしくは
多価アルコ−ルエステル；その他ジエチレグルコ−ル・
モノラウレ−ト、ベンゼンスルホン・ブチルアミド、ト
リメチルホスフエ−ト、トリブトキシエチルホスフエ−
ト、テトラ−２−エチルヘキシルピロメリテート、ジエ
チレングリコ−ルジベンゾエ−ト、グリセロ−ル・モノ
アセテ−ト、塩素化パラフイン、オキシラン酸素含有量
２−９％分子量１０００以下のエポキシ誘導体。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、上述の
(A)塩化ビニル樹脂及び(B)液状ポリエステル系可塑剤と
共に、必須成分としてエチレン／ビニルエステル共重合
体樹脂約５〜約20重量部、好ましくは約７〜約１５重量
部含有する。

該(C)エチレン／ビニルエステル共重合体樹脂のビニル
エステルとしては飽和カルボン酸のビニルエステル等例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バ
−サテイク酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられ
好ましくは酢酸ビニル等である。

該(C)エチレン／ビニルエステル共重合体樹脂として好
適なエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（以後酢酸ビ
ニルをＶＡＣと記す場合もある）として高圧塊状重合
法、溶液重合法、エマルジヨン重合法等いずれの方法に
よつて製造された樹脂でも利用でき、これらの例として
は、例えば、三井ポリケミカル（株）製のエバフレツク
スＰ−１９０７（VAC、１９重量％）、エバフレツクス
４１０（ＶＡＣ、１９重量％）、Ｐ−２５０５（ＶＡ
Ｃ、２５重量％）、エバフレツクス２６０（ＶＡＣ、２
８重量％）、Ｐ−３３０７（ＶＡＣ、３０重量％）、エ
バフレツクス１５０（ＶＡＣ、３３重量％）、エバフレ
ツクス４０ＬＸ（ＶＡＣ、４０重量％）、エバフレツク
ス４５ＬＸ（ＶＡＣ、４５重量％）、日本合成化学工業
（株）製のソアブレンＢＨ（ＶＡＣ、５５重量％）、Ｃ
Ｈ（ＶＡＣ、６０重量％）、バイエル社製レバブレン４
５０Ｐ、４５０Ｎ（ＶＡＣ、４５重量％）、東洋曹達
（株）製のルトラセン、住友化学工業（株）エバテー
ト、三菱油化（株）製ユカロンエバ、等を例示すること
ができる。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂の酢酸ビニル
の含有量は、例えば約１８〜約５０重量％好ましくは約
２５〜約５０重量％、特に好ましくは約３０〜約４８重
量％が好適に使用できる。

以上に詳しく説明したとおり、本発明の半硬質塩化ビニ
ル樹脂成形用組成物は、 (A) ０〜約２０重量％、好ましくは０〜約１０重量
％、更に好ましくは０〜約６重量％の共重合成分を含有
する塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、 (B) 数平均分子量（ｎ）が約１５００以上好ましく
は約1,５００〜約6,０００、より好ましくは約1,５００
〜約4,０００、更に好ましくは約2,０００〜約4,０００
の液状ポリエステル系可塑剤を約１０〜約２５重量部、
好ましくは約１２〜約２０重量部、及び他の塩化ビニル
樹脂用可塑剤を０〜約１０重量部、好ましくは０〜約５
重量部、及び (C) エチレン／ビニルエステル共重合体樹脂約５〜約
２０重量部、好ましくは約５〜約１５重量部、更に好ま
しくは約７〜約１５重量部の量で含有し成り、且つ降伏
応力が１〜６kg/mm²好ましくは１〜５kg／mm²更に好ま
しくは1.2〜４kg/mm²である。

本発明組成物は、上記結合要件を充足することによつ
て、適度な腰の強さを有する柔軟性、感圧接着剤層を該
組成物フイルム上に設けた際における該接着剤の接着力
保持性、該フイルム上に印刷を施した際における印刷イ
ンクとフイルムとの密着性、表面平滑性、戸外での使用
条件下における耐候性、マ−キングフイルムとして使用
する際の曲面貼着適性、更には紫外線吸収剤保持性など
の諸性質において、優れたこれら性質を兼備する。

本発明組成における優れた上記諸性質の兼備には、上記
(A)、(B)及び(C)成分が相互に影響し合つているものと
推測され、上記各結合パラメ−タ−の各々についての作
用を一義的に述べることは困難であるが、後に多くの比
較例と共に実施例を挙げて実験的に示すように、本発明
に特定された結合要件を逸脱すると、本発明組成物にお
ける上記の優れた諸性質の兼備を達成することは、実際
上、極めて困難となる。

前記(A)塩化ビニル樹脂に於て共重合成分を含有する場
合の該共重合成分の量は約２０重量％まで、好ましくは
約１０重量％更に好ましくは約６重量％までである。共
重合成分が上記量を越えて過剰量すぎると、例えば、熱
安定性の低下をきたし、フイルムが着色したり、不利益
を生ずる傾向があるので約２０重量％以下の量で利用す
るのがよい。

また、(A)塩化ビニル樹脂の重合度は適宜に選択できる
が、既述のように、重合度約６００〜約３０００、好ま
しくは約７００〜約２０００、より好ましくは約８００
〜約１８００、とくに好ましくは約８００〜約１６００
程度であるのが、フイルム製造時の作業性、及び得られ
たフイルムの前記諸物性の点でより好ましい結果が得ら
れるので、上記例示のように重合度の(A)塩化ビニル樹
脂の利用が好都合である。

前記(B)ポリエステル系可塑剤の数平均分子量（ｎ）
が約1,５００以上、好ましくは約1,５００〜約8,００
０、より好ましくは約2,０００〜約6,０００の範囲3,０
００〜5,０００であり、約1,５００以上を超えて過小す
ぎると、(A)及び(C)の他の要件との結合要件下に、可塑
剤のブリードアウトの傾向が不都合に増大し、接着力保
持性、表面平滑性、耐候性、紫外線吸収剤保持性、マ−
キングフイルムとして使用する際の曲面貼着適性などの
点で無視できない悪化を生ずる。一方、液状ポリエステ
ル系可塑剤が固体ポリエステル系可塑剤になると、フイ
ルムの伸び率が低下し、フイルムが不都合に脆くなる。
従つて、(B)液状ポリエステル系可塑剤としては、上記
数平均分子量（ｎ）条件を充足するポリエステル系可
塑剤を選択して利用する。

更に、該(B)液状ポリエステル系可塑剤の使用量は、(A)
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して約10〜約２５重量
部、好ましくは約１２〜約２０重量部であるが、該(B)
液状ポリエステル系可塑剤の使用量が上記範囲を逸脱し
て過少量すぎると、(A)及び(C)の他の要件との結合要件
下に、フイルムの適度な柔軟性が失われる傾向を生じて
不都合であり、又、上記範囲を逸脱して過剰量にすぎる
と、接着力保持性が低下し、更に、印刷インクとフイル
ムとの密着性、表面平滑性、耐候性、マ−キングフイル
ムとして使用する際の曲面貼着性、紫外線吸収剤保持性
などにも悪化を伴なう。従つて、上記範囲量に於て適宜
に選択すべきである。

更に、上記液状ポリエステル系可塑剤と併用してよい他
の塩化ビニル樹脂用可塑剤の量は、(A)塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して約１０重量部までである。この他
の可塑剤の量が約１０重量部をこえて過剰量すぎると、
ブリ−ドアウトが大きくなること、接着力保持性が低下
し更には印刷インクとフイルムとの密着性、耐候性、紫
外線吸収剤保持性などの悪化をひき起すなどの点で好ま
しくない。

又、該(C)のエチレン／ビニルエステル共重合体樹脂約
５〜約２０重量部、好ましくは約５〜約15重量部更に好
ましくは約７〜約１５重量部である。

該(C)成分の使用量が上記範囲を逸脱して過少量にすぎ
ると、他の諸要件との結合要件下に、フイルムの適度な
柔軟性が失われもろくなりマ−キングフイルムとして使
用した場合の曲面貼着性が悪くなる不都合を生じ、また
過大量にすぎると他の諸要件との結合要件下に印刷イン
クとの密着性及び耐候性が悪くなり、更にフイルムが柔
軟すぎてマ−キングフイルムとして使用する際の曲面貼
着性が悪くなる傾向がある。

従つて、該(C)成分の使用量は上記範囲において適宜に
選択すべきである。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、上述の
結合要件を充足する条件下に(A)、(B)及び(C)を含有し
て成り且つ降伏応力が１〜６kg/mm²好ましくは１〜５kg
/mm²更に好ましくは1.2〜４kg/mm²の要件を充足する。
液状可塑剤を比較的多く含有する普通の軟質塩化ビニル
樹脂組成物におけるような降伏応力がゼロ又はゼロに近
い組成物は、本発明に於て要求される適度な腰の強さを
有する柔軟性を示さないので上記範囲の降伏応力となる
ように選択される。降伏応力が上記範囲を逸脱して低す
ぎると、目的とする被着体に貼りつけを行うとする場合
フイルムが伸びる為所定の位置に所定の寸法に貼ること
が困難となるので見栄えがそこなわれる。又、上記範囲
を逸脱して高すぎると、被着体が曲面である場合曲面へ
のなじみがそこなわれシワが入り均一に貼りつけること
ができない。

従つて、本発明に於ては、上記降伏応力範囲となるよう
に適宜に選択すべきである。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物は、更に各
種の他の添加剤を含有することができる。このような他
の添加剤の例としては、例えば、着色剤、金属粉、又は
金属箔破砕物、滑剤、安定剤、防曇剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤などを挙げる
ことができる。

上記着色剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、
炭酸カルシウム、石こう、沈降性シリカ、カ−ボンブラ
ツク、ベンガラ、アルミ粉、ブロンズ粉、雲母、モリブ
デン赤、カドミウム黄、黄鉛、チタン黄、酸化クロム
緑、群青等の無機顔料；パ−マネント・レツド４Ｒハン
ザ・イエロー１０Ｇ、ベンジジイエローＧＲ、パ−マネ
ント・カ−ミンＦＢ、フタロジアニン・ブルーＢ、フタ
ロシアニン・グリーン等の有機顔料；などを挙げること
ができる。

その使用量にはとくべつな制約はなく適宜に選択できる
が、例えば、(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
約0.０１〜約１５０重量部の量を例示することができ
る。

上記金属粉又は金属箔破砕物の例としては、たとえばア
ルミニウム、真ちゆう、ステンレス、鉛、鉄、等の箔粉
又は破砕物などを挙げることができる。

その使用量にはとくべつな制約はなく適当に選択できる
が、例えば、(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
約１〜約５０重量部の量を例示することができる。

又、上記滑剤の例としては、塩化ビニル樹脂用滑剤とし
て公知の任意の滑剤が利用でき、適宜に選択利用できる
が、例えば、流動パラフイン、ポリエチレンワツクスな
どの炭化水素系滑剤、ステアリン酸、オキシ脂肪酸など
の脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系、脂肪酸とアルコ−ル
のエステル系滑剤、脂肪アルコ−ル系、多価アルコ−ル
系滑剤を例示することができる。その使用量も適宜に選
択できるが、例えば、(A)塩化ビニル樹脂１００重量部
に対し約0.１〜約１０重量部の使用量を例示することが
できる。滑剤の利用は、本発明組成物フイルムに、基材
に貼着後のフイルムの寸法安定性を助長する傾向があ
り、屡々、好ましい結果を与える。

更に、上記安定剤の例としては、例えば、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、
塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ジブチルスズジ
ラウレ−ト、ジブチルスズジマレ−ト、ジブチルスズメ
ルカプチド、ジオクチルスズマレ−ト系安定剤、ジオク
チルスズラウレ−ト系安定剤、ジオクチルスズメルカプ
ト系安定剤、スタナン・ジオ−ル誘導体及び又はこれら
の複合体の如き安定剤、などを例示することができる。

その使用量は適宜に選択できるが、たとえば、(A)塩化
ビニル樹脂１００重量部に対し約１０重量部以下の量を
例示することができる。

又更に、上記防曇剤の例としては、ノニオン活性剤ポリ
オキシエチレン、グリセリンモノステアレ−ト等の防曇
剤をあげることができる。

その使用量も適宜に選択でき、たとえば(A)塩化ビニル
樹脂１００重量部に対し約１０重量部以下の如き使用量
を例示することができる。

又、上記紫外線吸収剤の例としては、たとえば、ハイドロキノン系−ハイドロキノン、ハイドロキノンジ
サリチレ−ト；サリチル酸系−フエニルサリチレ−ト、パラオクチルフ
エニルサリチレ−ト；ベンゾフエノン系−２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カ
ルボキシベンゾフエノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フエノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメト
キシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイル
オキシベンゾフエノン、２，２′−ヒドロキシ−４−メ
トキシヘンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−５−スルホンベンゾフエノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフエノン、２，２′−ヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシ−５−ナトリウムスルホベン
ゾフエノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベン
ゾフエノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフエノ
ン；ベンゾトリアゾ−ル系−２−（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）−５−ブトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフエニル）−５，６−ジクロルベンゾト
リアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフ
エニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾ−ル、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−第三ブチルフエニル）−
５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−第三ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−アミルフエニル）ベン
ゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジメチルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフエニル）−５−
メトキシベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−メチル−
４′−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−
（２′−ステアリルオキシ−３′，５′−ジメチルフエ
ニル）−５−メチルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−
ヒドロキシ−５−カルボキシフエニル）−ベンゾトリア
ゾ−ルエチルエステル、２−（２′−ヒドロキシ−３′
−メチル−５′−第三ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ
−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−第三
ブチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフエニル）ベン
ゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−フエ
ニルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−
（２′−ハイドロキシ−５′−シクロヘキシルフエニ
ル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−
（２′−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ベ
ンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−４′，
５′−ジメチルフエニル）−５−カルボキシベンゾトリ
アゾ−ルブチルエステル、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジクロルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、
２−（２′−ヒドロキシ−４′，５′−ジクロルフエニ
ル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジメチルフエニル）−５−エチルスルホン
ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
フエニルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−
ヒドロキシ−４′−オクトキシフエニル）ベンゾトリア
ゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフエ
ニル）−５−メチルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）−５−エトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−アセトキシ
−５′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−第三ブチルフエ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−第三ブチル−５′−メチルフエニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフエニル
アクリレ−ト等の置換アクリロニトリル、ヘキサメチル
ホスフオリツクトリアシド；等が例示され、好ましくは２（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フエニル）ベン
ゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−
ブチル−５′−メチルフエニル）−５クロロベンゾトリ
アゾ−ルなどのベンゾトリアゾ−ル系；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノンなどのベン
ゾフエノン系；ｐ−オクチルフエニルサリシレ−ト、フエニルサリシレ
−トなどのサリチル酸誘導体；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフエニル
アクリレ−トなどの置換アクリロニトリル、ヘキサメチ
ルホスフオリツク・トリアミド、等が挙げられる。本発
明においては液状の紫外線吸収剤を使用することは好ま
しい態様である。

また、その紫外線吸収剤の使用量は適宜に選択できる
が、例えば(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対して約
0.１〜約１０重量部使用量を例示できる。

また酸化防止剤としてはジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−
ルなどのフエノ−ル誘導体、Ｎ−フエニル−Ｎ′−シク
ロヘキシルパラ・フエニレンジアミン、フエニル・アル
フアナフチルアミンなどのアミン類および誘導体ベンゾ
イミダゾ−ルの如き酸化防止剤を例示することができ
る。

その使用量は適宜選択できるが、例えば(A)塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して約0.１〜約５重量部を例示す
ることができる。

また発泡剤としてはアゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ
−ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）ア
ゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどを
挙げることができる。その使用量にはとくべつな制約は
なく適宜に選択できるが、例えば(A)塩化ビニル樹脂１
００重量部に対して、約0.２〜約１５重量の量を例示す
ることができる。

また帯電防止剤としてはポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシ
ルエチレンアルキルエ−テル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルスルホネ−
ト、アルキルベンゼンスルホネ−ト、アルキルサルフエ
−トアルキルホスフエ−ト、第四級アンモニウムクロラ
イド、第四級アンモニウムサルフエ−ト、などを挙げる
ことができる。

その使用量は、とくべつな制約はなく適宜に選択できる
が例えば(A)塩化ビニル樹脂１００重量に対して約0.２
〜約１０重量部の量を例示することができる。

また難燃剤としてはトリブチルホスフエ−ト、ジフエニ
ルオクチルホスフエ−トなどのりん酸エステル、トリス（２，３−ジブロムプロピル）ホスフエ−ト、ト
リス（ブロムクロルプロピル）ホスフエ−トなどの含ハ
ロゲンりん酸エステル、塩素化ジフエニル、テトラブロムベンゼンなどのハロゲ
ン化合物、三酸化アンチモン、トリフエニルスチビンなどのアンチ
モン系の難燃剤、などを挙げることができる。その使用量にはとくべつな
制約はなく適宜に選択あるいは組み合せて使用すること
ができ例えば(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
約０〜約２０重量部の量を例示することができる。

更に、相溶性のある他樹脂としてはエチレン／ビニアセ
テ−ト共重合体を例示できる。その使用量としては、た
とえば(A)塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０〜３
５重量部の量を例示できる。

本発明の半硬質塩化ビニル樹脂組成物は、それ自体公知
の任意の手法により成形された成形品の形であることが
できる。たとえばフイルム（シ−トを包含する）その他
の半硬質塩化ビニル樹脂成形品分野に公知の任意の成形
品の形であることができるが、既述の如きマ−キングフ
イルムや更にはプラスチツクスフイルム、合板、金属
板、金属箔、紙、布類などとのラミネ−ト用フイルムと
して有利に利用できる。とくにマ−キングフイルムとし
て卓越した性能を示す。

成形手法それ自体は知られており、適宜に選択利用でき
る。例えば、必須成分(A)、(B)及び(C)、更には所望に
より前記例示の如き他の添加剤を、必要に応じて、たと
えばリボンブレンダ−、ヘンシエルミキサ−、ポニ−ミ
ル、デイスパ−その他適宜な混合手段を利用して混合
し、更に所望により、混練ロ−ル、バンバリ−ミキサ
−、押出機などの適宜な混練手段を利用して熱混練して
成形に供することができる。成形手法の例としては、カ
レンダ−成形、押出成形、射出成形、キヤスト成形、ゾ
ルキヤスト成形などの手法を例示することができる。

本発明に於て最適のマ−キングフイルム用途のための成
形手法としては、キヤスト成形法、カレンダ−成形法の
利用が好ましく、とくには、キヤスト成形法の利用が好
ましい。

キヤスト成形法を利用するに際しては、(A)塩化ビニル
樹脂を用い、(B)可塑剤、(C)エチレン／ビニルエステル
樹脂、更に適当な溶媒、所望により前記例示の如き他の
適当な添加剤と撹拌混合して、溶液状の塩化ビニル組成
物を形成することができる。このような塩化ビニルレジ
ン組成物は、とくべつな外部応力を加える必要なしに、
重力のみで自由に流動して所望の形状を与えることがで
き、この所望形状の溶液は単に加熱乾燥するだけでフイ
ルム化し、所望のキヤスト成形品を与える。加熱乾燥条
件としては、例えば約３０〜約２００℃、約２〜約１２
０分の如き条件を例示できる。このように、キヤスト成
形法を利用することによつて、高価な大型成形機を用い
る必要がなく、また樹脂への熱履歴も少ない利益が得ら
れる。キヤスト成形法において、塩化ビニル組成物を溶
解し、さらに溶液の粘度を適当に下げて所望の流動性に
調整するのに、下記溶媒の利用が好ましい。この際利用
する溶媒の例としては、たとえば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピ−ルベンゼ
ン、シクロヘキサン、等の炭化水素類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸
ブチル等のエステル類；酢酸エチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、酢酸エチレングリコ−ルモノエチルエ−
テル、酢酸ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、
エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、エチレングリ
コ−ルモノブチルエ−テル、ジオキサン等のエ−テル
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、イソプロピ−ルケトン、
エチルｎ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；クロロホルム、メチルクロロホルム、
エピクロヒドリン、トリクレン等のハロゲン化炭化水
素；テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアル
コ−ル等のフラン類；等を挙げることができる。これら
溶媒は単独でも複数種併用してでも利用することができ
る。

カレンダ−成形法のフイルムの成形操作はよく知られて
おり、本発明においても同様にして行うことができる。
本発明においては、カレンダ成型機により成形された成
形直後のフイルム（asformedfilm）を、そのネツキング
部分において、約３０℃以下、例えば約−１０〜約３０
℃の気体冷媒、たとえば、空気、窒素、炭素ガスなどの
如き気体冷媒で急冷することが好ましい。

カレンダ成型温度は、約１４０〜約１９０℃、上記延伸
時の温度は、約５０〜約１４０℃程度が好ましい。

押出し方式のフイルムの成形操作も、未延伸フイルムの
製造によく知られた手段で行うことができ、Ｔダイ方
式、インフレ−シヨン方式のいずれの方式にても成膜可
能である。

加工温度はシリンダ−部、アダプタ−部、ダイス部のそ
れぞれの温度を１４０−２２０℃の間で加工機械の能力
に応じて適当に定めてやればよい。

３０〜１００μ程度の厚さで実質的に未延伸のフイルム
を得ようとすると、ダイリツプの間隙を0.２m/m以下に
設定する必要があるため、１００μ程度の比較的厚みの
厚いフイルムを製造する場合にこの方法は有利である。

以下、実施例を挙げて本発明の数態様について更に詳し
く例示する。尚、降状応力、接着力保持性、印刷インク
密着性、耐候性表面の平滑性及び作業性（曲面貼着適性
等）、の測定及び評価は以下のとおりである。

(1) 降状応力：− 試料フイルムよりＪＩＳ−Ｋ−６７３４に従つて引張り
試験用サンプルを切り取り、このサンプルを用いて、温
度２３±２℃、相対湿度６５±５％の環境下、引張り速
度２００ｍ／minの条件で引張り試験機により引張り試
験を行なう。引張り荷重の増大に伴つて引張り伸びが増
大するが、引張り伸びに対して引張り荷重の増大がなく
なる点（降伏点）に於ける荷重（kg）を、試験前のサン
プルの巾（mm）×厚み（mm）で除した値（kg／mm²）を
降伏応力とする。

(2) 接着力保持性：− 厚み５０μの試料フイルムの片面にアクリル系粘着剤
（商品名：ニツセツＰＥ−１２１、日本カ−バイド工業
株式会社製品）を３０μの厚みに塗布し、塗布面にシリ
コ−ンコ−トした剥離紙をラミネ−トしてサンプルとす
る。このサンプルを８０±２℃に調整されたオ−ブン中
で３３６時間加熱処理したのち、室温に２４時間放置す
る。この加熱処理を終えたサンプルより、巾２５mm、長
さ２００mmの試験片を切りとる。試験片の剥離紙をとり
のぞき、これをエメリ−１８０番研摩処理した表面を有
するＳＵＳ３０４板の該表面に２kgの圧着ロ−ルで貼着
する。

貼着後、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％の環境下
に２４時間放置した後、試験片の長さ方向一端を把持し
て剥離速度３００ｍ／minの条件で把持端と反対側の端
部方向（１８０°方向）に引き剥すのに要する力を測定
し接着力ａ（kg／cm）とする。上記加熱処理を行わない
ほかは同様なサンプルを用い同様にして測定した接着力
ｂ（kg／cm）を決定し、下記式に従つて接着力保持率を
算出する。

接着力保持率（％）＝ａ／ｂ×１００ (3) 印刷インク密着性：− 上記(3)で用いたと同様なサンプルの粘着剤を塗布して
ない片面の表面に、スクリ−ン印刷機（商品名ミノマツ
ト６００Ｌ；ミノグル−プ製品）で、印刷インク（ＬＯ
Ｖ−７１０Black；セイコ−アドバンズ社製品）を用い
て２００メツシユ・モノテトロン製印刷スクリ−ンで印
刷を施す。５０±３℃に調整されたオ−ブン中で３０分
間乾燥処理した後、１mm間隙のクロスカツト１００ケ
を、Cross Hatch Cutter（Model：２９５／Ｉ、ＥＲ
ＩＣＨＳＥＮ社製品）を用いて入れ、このクロスカツト
部分にニチバンセロテ−プを圧着する。

セロテ−プを勢いよく剥離し、フイルム表面からの印刷
インクの剥離状態を肉眼で観察し、クロスカツト１００
ケ中の剥離したクロスカツトの個数を算え、下記評価基
準により評価する。

評価基準クロスカツト１００ケ中の剥離クロスカツト個数１０級０９級１〜１０８級１１〜２０７級２１〜３０６級３１〜４０５級４１〜５０４級５１〜６０３級６１〜７０２級７１〜８０１級８１〜１００ (4) 耐候性：− 厚み１mmのアルミ板に試料を貼りつけこれを屋外で南面
４５°方向にて暴露を行う。屋外暴露が１年間経過した
後フイルムの表面状態を観察を行つた。

評価基準状態５級フイルム表面に汚れがつかないかつ変退色もない４級フイルム表面に若干汚れがつくが拭くと汚れがとれる変退色もみとめられない３級フイルム表面に若干汚れがつき拭きとつてもシミとしてかすかに汚れが残る変退色が若干みとめられる２級フイルム表面の汚れが目立ち拭きとつたあとシミが若干残る変退色が有意に認められる１級フイルム表面の汚れが著しく拭きとつても殆んどシミとして残る変退色も著しい (5) 作業性（曲面貼着適性）：− 接力保持性に用いたラミネ−トサンプルを５０×１００
mmの大きさにカツトする。剥離紙を剥がした後、直径３
００mmの半球状ステンレスボ−ルの頂点の所定の位置に
貼り付け試験し、その貼りやすさと、貼り付け品の外
観、形状等を下記評価基準により評価する。

３級貼りつけ易く、貼り付け品の外観形状いずれも良好であり、２４時間後にもはがれが生じない。

２級貼りつけ作業中にフイルムにしわ、破れ、が生じる、被着体となじみが無くはがれが生じる。

１級貼りつけ作業中にフイルムが伸び被着体に所定の位置に貼るのが困難である。

(6) 表面平滑性製造フイルムの表面外観、光沢の均一性を目視にて下記
評価基準により評価する。

３級外観、光沢の均一性共に良好２級光沢の均一性がなく、むら状に見える。

１級表面の凹凸がめだつ。

また、実施例及び比較例で使用するエチレン／ビニルエ
ステル樹脂、ポリエステル系可塑剤、塩化ビニル樹脂は
下記のものを使用した。

・エチレン／ビニルエステル系樹脂酢酸ビニル−エチレン共重合体で第１表に記載した組成
のもの・ポリエステル系可塑剤プロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、ヘキサンジオ
−ルの混合アルコ−ルとアジピン酸からなるポリエステ
ル可塑剤で数平均分子量（Ｍ）が約３０００のもの。

・塩化ビニル樹脂ＳＧ−１１００Ｎ日本カ−バイド工業（株）製塩化ビニル：１００％，約：１１００ 51ME 三菱モンサント（株）製塩化ビニル／酢酸ビニル＝約：95／5% 約＝1000 実施例１〜１０及び比較例１〜８後掲第１表に示した塩化ビニル樹脂〔ニカビニルＳＧ−
1100Ｎ、日本カ−バイド（株）社製品、平均重合度約１
１００〕、ポリエステル系可塑剤エチレン／ビニルエス
テル系樹脂、アクリル樹脂及びＡｌペ−ストを該第１表
に示した量で含有するほかに、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して、Ｂａ／Ｚｎ系安定剤（ＡＰ−５３９；ア
デカア−ガス化学株式会社製品）3.0重量部エステル系滑剤（Ｂｕ−Ｓｔ；川研フアインケミカル
社製品）0.5重量部ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤（チヌビンＰ；チバ
ガイギ−社製品）２重量部該混合樹脂成分と所定の加工法により５０μの厚みのフ
イルムを製造し、得られたフイルムの物性を前記の方法
により測定し、その結果を後掲第１表に示した (i) キヤスト法該混合樹脂成分の樹脂濃度が２０重量％になるようにテ
トラヒドロフランを加え、密閉容器中１００℃、２時間
撹拌溶解して樹脂溶液組成物を得た。

次いで該樹脂溶液組成物を冷却し脱泡したのち、ステン
レス板状にキヤスタ−を用い流延し１４０℃、１５分間
熱風乾燥を行い剥離して乾燥した厚さ５０μのフイルム
を得た。

(ii) カレンダ−法該混合樹脂成分を、リボンブレンダ−を用いて、１００
℃で３０分予備混練し、その後２本ロ−ルを用いて１５
０℃、１０分間溶融混練し、これを逆Ｌ型４本カレンダ
−ロ−ルを用いて、ロ−ル温度１７５〜１８０℃にて厚
み約５０μのフイルムを得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67:00 23:08）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A) ０〜２０重量％の共重合成分を含有
する塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、 (B) 数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００以上の液状ポ
リエステル系可塑剤を１０〜２５重量部、及び他の塩化ビニル樹脂用可塑剤を０〜１０重量部、及び (C) エチレン／飽和カルボン酸のビニルエステル共重
合体樹脂５〜２０重量部を含有し、熱可塑性ウレタン樹脂を実質的に含有しない
組成物から成り、且つ降伏応力が１〜６kg/mm²であるこ
とを特徴とする半硬質塩化ビニル樹脂マ−キングフィル
ム成形用組成物。
【請求項２】該液状ポリエステル系可塑剤が炭素数４〜
１５の二塩基酸と炭素数２〜２０の二価アルコ−ルから
導かれた液状ポリエステル系可塑剤である特許請求の範
囲第１項記載の半硬質塩化ビニル樹脂マーキングフィル
ム成形用組成物。
【請求項３】該半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物が紫
外線吸収剤をさらに含有する特許請求の範囲第１項記載
の半硬質塩化ビニル樹脂マ−キングフィルム成形用組成
物。
【請求項４】該降伏応力が1.2〜６kg/mm²である特許請
求の範囲第１項記載の半硬質塩化ビニル樹脂マ−キング
フィルム成形用組成物。