JPH0681762B2 - 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 - Google Patents
酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法Info
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- JPH0681762B2 JPH0681762B2 JP10850091A JP10850091A JPH0681762B2 JP H0681762 B2 JPH0681762 B2 JP H0681762B2 JP 10850091 A JP10850091 A JP 10850091A JP 10850091 A JP10850091 A JP 10850091A JP H0681762 B2 JPH0681762 B2 JP H0681762B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な酸型カルボキシメ
チルセルロース（以下Ｈ−ＣＭＣと呼ぶ）の製造方法に
関するものである。
チルセルロース（以下Ｈ−ＣＭＣと呼ぶ）の製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｈ−ＣＭＣは水溶製紙原料，錠剤の破壊
剤として利用される他、種々の金属塩型に変換すること
ができる。例えば、カルシウム塩は錠剤の崩壊剤とし
て、リチウム塩及びカリウム塩は電池組成物，アンモニ
ウム塩はセラミックスバインダー等への用途があり各種
用途への期待が大きい。
剤として利用される他、種々の金属塩型に変換すること
ができる。例えば、カルシウム塩は錠剤の崩壊剤とし
て、リチウム塩及びカリウム塩は電池組成物，アンモニ
ウム塩はセラミックスバインダー等への用途があり各種
用途への期待が大きい。
【０００３】Ｎａ−ＣＭＣの製造方法には、水を媒体と
する水媒法と溶媒を媒体とする溶媒法がある。従来のＨ
−ＣＭＣの製造にはこの水媒法で製造されるＣＭＣを硫
酸，塩酸などの無機酸で処理する方法が知られていた。
する水媒法と溶媒を媒体とする溶媒法がある。従来のＨ
−ＣＭＣの製造にはこの水媒法で製造されるＣＭＣを硫
酸，塩酸などの無機酸で処理する方法が知られていた。
【０００４】しかし、この方法は、酸処理に長時間を要
すること、又エーテル化度（ 0.8以上）が高くなると、
ゲル化を起こし、製造が困難となる等の問題点がある。
すること、又エーテル化度（ 0.8以上）が高くなると、
ゲル化を起こし、製造が困難となる等の問題点がある。
【０００５】一方、溶媒法のＮａ−ＣＭＣからの製造に
は特許公開昭60-26001号公報に記載されているようにア
ルコールなどＣＭＣを溶解しない溶剤やその水溶液に分
散しておき、無機酸で処理する方法もある。しかしこの
方法では、含酸水溶液からの有機溶媒の回収という、経
済的に不利な要因がある。
は特許公開昭60-26001号公報に記載されているようにア
ルコールなどＣＭＣを溶解しない溶剤やその水溶液に分
散しておき、無機酸で処理する方法もある。しかしこの
方法では、含酸水溶液からの有機溶媒の回収という、経
済的に不利な要因がある。
【０００６】そのほか、酸を用いない電気透析を行う方
法（特開平1-95101 号公報）もあるがこの方法も含水溶
液からの有機溶剤の回収等が不可欠である。
法（特開平1-95101 号公報）もあるがこの方法も含水溶
液からの有機溶剤の回収等が不可欠である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明は、酸型カルボキシメチルセルロースを
得るのに際し、溶媒法で製造されるＣＭ化反応終了後の
Ｎａ−ＣＭＣに、カルシウム塩とアルミニウム塩を添加
し、結合させた後、無機酸で処理することを特徴とする
酸型カルボキシメチルセルロースを製造する方法による
ものである。
の手段】本発明は、酸型カルボキシメチルセルロースを
得るのに際し、溶媒法で製造されるＣＭ化反応終了後の
Ｎａ−ＣＭＣに、カルシウム塩とアルミニウム塩を添加
し、結合させた後、無機酸で処理することを特徴とする
酸型カルボキシメチルセルロースを製造する方法による
ものである。
【０００８】ＣＭＣは、公知の方法、例えばパルプを水
酸化ナトリウムなどのアルカリでマーセル化し、モノク
ロル酢酸でエーテル化することにより得られる。このＮ
ａ−ＣＭＣを、Ｈ−ＣＭＣに変換するのに、種々検討し
た結果、酸で処理する前にカルシウム塩とアルミニウム
塩を同時又は格別に組合せ用いればゲル化が抑制され
る。又添加したカルシウム塩およびアルミニウム塩は、
酸浴で溶解することを見出し、短時間（瞬時）に酸型に
変換する製造法を完成するに至った。
酸化ナトリウムなどのアルカリでマーセル化し、モノク
ロル酢酸でエーテル化することにより得られる。このＮ
ａ−ＣＭＣを、Ｈ−ＣＭＣに変換するのに、種々検討し
た結果、酸で処理する前にカルシウム塩とアルミニウム
塩を同時又は格別に組合せ用いればゲル化が抑制され
る。又添加したカルシウム塩およびアルミニウム塩は、
酸浴で溶解することを見出し、短時間（瞬時）に酸型に
変換する製造法を完成するに至った。
【０００９】Ｎａ−ＣＭＣはパルプからの反応終了後の
ものでなくても市販Ｎａ−ＣＭＣを含水有機溶媒に分散
させてＨ−ＣＭＣに変換させてもよい。
ものでなくても市販Ｎａ−ＣＭＣを含水有機溶媒に分散
させてＨ−ＣＭＣに変換させてもよい。
【００１０】カルシウム塩としては塩化カルシウム，水
酸化シルウシム，酢酸カルシウム等が使用できるが、好
ましくは塩化カルシウムである。アルミニウム塩として
は、硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，酢酸アルミ
ニウム等が使用できるが、好ましくは硫酸アルミニウム
である。これらの塩はイオンとして、エーテル基に対し
て各々 0.1〜3.0 当量添加される。0.1当量より少ない
とゲル化が抑えられず、 3.0当量より多いとその後の精
製が困難になる。
酸化シルウシム，酢酸カルシウム等が使用できるが、好
ましくは塩化カルシウムである。アルミニウム塩として
は、硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，酢酸アルミ
ニウム等が使用できるが、好ましくは硫酸アルミニウム
である。これらの塩はイオンとして、エーテル基に対し
て各々 0.1〜3.0 当量添加される。0.1当量より少ない
とゲル化が抑えられず、 3.0当量より多いとその後の精
製が困難になる。
【００１１】無機酸は硫酸，塩酸，硝酸，リン酸等が使
用できるが、好ましくは硫酸である。そしてその濃度は
３〜30％が適する。３％より低いとゲル化の度合がひど
く、その後の脱水や水洗が困難になり又30％より高いと
取扱いに危険を生じ、Ｈ−ＣＭＣの変色を来たす。
用できるが、好ましくは硫酸である。そしてその濃度は
３〜30％が適する。３％より低いとゲル化の度合がひど
く、その後の脱水や水洗が困難になり又30％より高いと
取扱いに危険を生じ、Ｈ−ＣＭＣの変色を来たす。
【００１２】
【実施例】以下実施例を挙げ本発明を説明するが、この
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
【００１３】実施例−１ ５リットル容量の二軸ニーダーに99％イソプロピルアル
コール1270部と水酸化ナトリウム80.5部を水 192部に溶
解した物を加えＮ−ＤＰパルプを絶乾で 200部相当を仕
込む。30℃で90分撹拌、混合しアルカリセルロースを調
整する。次いで、90％のイソプロピルアルコール 150部
に溶解したモノクロル酢酸87.0部を添加し、30分で70℃
に昇温し90分間反応させ、Ｎａ−ＣＭＣを得た。これを
30℃まで冷却した後、水50部に溶解した塩化カルシウム
２水塩28部と水70部に溶解した硫酸アルミニウム18水塩
22部を添加し30分撹拌する。過剰のアルカリを硫酸で中
和し、脱液，乾燥し酸処理の供試料とした。
コール1270部と水酸化ナトリウム80.5部を水 192部に溶
解した物を加えＮ−ＤＰパルプを絶乾で 200部相当を仕
込む。30℃で90分撹拌、混合しアルカリセルロースを調
整する。次いで、90％のイソプロピルアルコール 150部
に溶解したモノクロル酢酸87.0部を添加し、30分で70℃
に昇温し90分間反応させ、Ｎａ−ＣＭＣを得た。これを
30℃まで冷却した後、水50部に溶解した塩化カルシウム
２水塩28部と水70部に溶解した硫酸アルミニウム18水塩
22部を添加し30分撹拌する。過剰のアルカリを硫酸で中
和し、脱液，乾燥し酸処理の供試料とした。
【００１４】実施例−２ ５リットル容量の二軸ニーダーに99％イソプロピルアル
コール 870部と水酸化ナトリウム 120部を水 147部に溶
解した物を加えＮ−ＢＫＰパルプを絶乾で 200部相当を
仕込む。30℃で60分撹拌、混合しアルカリセルロースを
調整する。次いで、モノクロル酢酸ソーダ 330部を添加
し、90分撹拌する。30分で70℃に昇温し90分間反応させ
Ｎａ−ＣＭＣを得た。30℃まで冷却した後、水150部に
溶解した塩化カルシウム２水塩86部と水 200部に溶解し
た硫酸アルミニウム18水塩67部を添加し30分撹拌する。
過剰のアルカリを硫酸で中和し、脱液，乾燥し酸処理の
供試料とした。
コール 870部と水酸化ナトリウム 120部を水 147部に溶
解した物を加えＮ−ＢＫＰパルプを絶乾で 200部相当を
仕込む。30℃で60分撹拌、混合しアルカリセルロースを
調整する。次いで、モノクロル酢酸ソーダ 330部を添加
し、90分撹拌する。30分で70℃に昇温し90分間反応させ
Ｎａ−ＣＭＣを得た。30℃まで冷却した後、水150部に
溶解した塩化カルシウム２水塩86部と水 200部に溶解し
た硫酸アルミニウム18水塩67部を添加し30分撹拌する。
過剰のアルカリを硫酸で中和し、脱液，乾燥し酸処理の
供試料とした。
【００１５】実施例−３ 水 100部に溶解した塩化カルシウム２水塩56部と水 150
部に溶解した硫酸アルミニウム18水塩45部を添加する以
外は実施例１と同様に実施した。
部に溶解した硫酸アルミニウム18水塩45部を添加する以
外は実施例１と同様に実施した。
【００１６】実施例−４ ５リットル容量の二軸ニーダーに80％イソプロピルアル
コール 400部とＮａ−ＣＭＣ（エーテル化度0.58）山陽
国策パルプ株式会社 サンローズ F50LC）100部を入
れ、撹拌，混合する。この中に、塩化カルシウム２水塩
15部を水30部に溶解して添加する。30分撹拌後、硫酸ア
ルミニウム16〜18水塩12.5部を水40部に溶解して添加す
る。30分撹拌後、脱液，乾燥し、酸処理の供試料とし
た。
コール 400部とＮａ−ＣＭＣ（エーテル化度0.58）山陽
国策パルプ株式会社 サンローズ F50LC）100部を入
れ、撹拌，混合する。この中に、塩化カルシウム２水塩
15部を水30部に溶解して添加する。30分撹拌後、硫酸ア
ルミニウム16〜18水塩12.5部を水40部に溶解して添加す
る。30分撹拌後、脱液，乾燥し、酸処理の供試料とし
た。
【００１７】比較例−１ 塩化カルシウムと硫酸アルミニウムを添加しない以外は
実施例−１と同様に実施した。
実施例−１と同様に実施した。
【００１８】比較例−２ 塩化カルシウムと硫酸アルミニウムを添加しない以外は
実施例−２と同様に実施した。
実施例−２と同様に実施した。
【００１９】酸 処 理 実施例１〜４で得た粗ＣＭＣを各々純分換算で 100部取
り、15％の硫酸1000部に入れ、室温で30分撹拌した後、
200メッシュの濾布で濾過し、濾液のpHが３〜４になる
まで水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較例−１で得た粗ＣＭ
Ｃを純分換算で 100部取り、15％硫酸1000部に入れ、実
施例と同様に酸型に変換しようとしたが困難であったの
で、50℃、５時間処理した後、水洗しＨ−ＣＭＣを得
た。比較例−２で得た粗ＣＭＣを純分換算で 100部取
り、15％硫酸1000部に入れたが徐々に溶解し始め、その
後の濾過が不可能となったため、99％アセトンを1500部
を加え沈澱させ、沈澱物を濾別した。更に90％アセトン
1500部で５回洗浄し、Ｈ−ＣＭＣを得た。
り、15％の硫酸1000部に入れ、室温で30分撹拌した後、
200メッシュの濾布で濾過し、濾液のpHが３〜４になる
まで水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較例−１で得た粗ＣＭ
Ｃを純分換算で 100部取り、15％硫酸1000部に入れ、実
施例と同様に酸型に変換しようとしたが困難であったの
で、50℃、５時間処理した後、水洗しＨ−ＣＭＣを得
た。比較例−２で得た粗ＣＭＣを純分換算で 100部取
り、15％硫酸1000部に入れたが徐々に溶解し始め、その
後の濾過が不可能となったため、99％アセトンを1500部
を加え沈澱させ、沈澱物を濾別した。更に90％アセトン
1500部で５回洗浄し、Ｈ−ＣＭＣを得た。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】注） １．記号の説明 ◎ ：ゲル化がなく非常に良好 ○ ：ゲル化がなく良好 △ ：ややゲル化あり × ：ゲル化あり ××：ゲル化がひどい ２． 700〜750 ℃、３時間灰化する ３．理論Ｈ−ＣＭＣ収量に対する収率
【００２３】
【発明の効果】以上詳述したようにＣＭＣをカルシウム
塩とアルミニウム塩で処理してから酸処理することによ
りＨ−ＣＭＣが効率的に得られる。
塩とアルミニウム塩で処理してから酸処理することによ
りＨ−ＣＭＣが効率的に得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 カルボキシメチルセルロース塩の含水溶
媒溶液に無機カルシウム塩と無機アルミニウム塩とを同
時又は各別に併用添加してから無機酸で処理することを
特徴とする酸型カルボキシメチルセルロースの製造方
法。 - 【請求項２】 パルプを含水有機溶媒中で苛性ソーダで
処理し、モノクロル酢酸又はモノクロル酢酸ナトリウム
を反応させて得られるカルボキシメチルセルロース塩に
対して無機カルシウム塩と無機アルミニウム塩とを併用
添加してから無機酸で処理することを特徴とする酸型カ
ルボキシメチルセルロースの製造方法。 - 【請求項３】 無機カルシウム塩が塩化カルシウム，酢
酸カルシウム，水酸化カルシウムのいずれかであり無機
アルミニウム塩が硫酸アルミニウム，酢酸アルミニウ
ム，塩化アルミニウムのいずれかである請求項１又は２
記載の酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法。 - 【請求項４】 無機酸が硫酸，塩酸，硝酸，リン酸のい
ずれかであり、無機酸の濃度が３〜30％である請求項
１，２，３のいずれか１項記載の酸型カルボキシメチル
セルロースの製造方法。 - 【請求項５】 有機溶媒がイソプロピルアルコールであ
る請求項１，２，３，４のいずれか１項記載の酸型カル
ボキシメチルセルロースの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10850091A JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10850091A JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314702A JPH04314702A (ja) | 1992-11-05 |
| JPH0681762B2 true JPH0681762B2 (ja) | 1994-10-19 |
Family
ID=14486358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10850091A Expired - Fee Related JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0681762B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3446375B2 (ja) * | 1995-03-13 | 2003-09-16 | 王子製紙株式会社 | 吸水性セルロース材料の製造方法 |
| JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP5405786B2 (ja) * | 2008-09-19 | 2014-02-05 | 株式会社ファインクレイ | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
| JP2016222868A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | 第一工業製薬株式会社 | 水不溶性カルボキシメチルセルロース陽イオン塩の製造方法およびこれを含有する化粧料 |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10850091A patent/JPH0681762B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04314702A (ja) | 1992-11-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |