JPH0673230A - 結晶性合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性、機械的強度、結晶化速度等が著しく
改善され、しかも、着色性の優れた結晶性合成樹脂組成
物を提供すること。 【構成】 本発明の結晶性合成樹脂組成物は、結晶性合
成樹脂１００重量部に、（イ）次の〔化１〕の一般式
（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物の少な
くとも一種０．０１〜５重量部および（ロ）アルカリ金
属化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部を配合し
てなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性合成樹脂組成物
に関し、詳しくは特定の環状有機リン酸エステル化合物
とアルカリ金属化合物とを配合してなる、透明性、機械
的物性等の改善された結晶性合成樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリアミドなどの結晶性合成樹
脂は、加熱溶融成型後の結晶化速度が遅いため成型サイ
クル性が低く、また、加熱成型後の結晶化の進行によっ
て収縮する欠点があった。また、これらの結晶性合成樹
脂は、大きな結晶が生成するために、強度が不充分であ
ったり、透明性が劣る欠点もあった。

【０００３】これらの欠点は、すべて、合成樹脂の結晶
性に由来するものであり、合成樹脂の結晶化温度を高
め、微細な結晶を急速に生成させることができれば解消
されることが知られている。

【０００４】この目的のために、結晶核剤あるいは結晶
化促進剤を添加することが知られており、従来から、４
−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナト
リウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−
第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
ホスフェートなどの酸性リン酸エステル金属塩、ジベン
ジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールなどの多価アルコール誘導体などが用
いられていた。

【０００５】これらの化合物の中でも、特開昭５８−１
７３６号公報、同５９−１８４２５２号公報などに記載
されたアルキリデンビスフェノール類の環状リン酸エス
テルの金属塩はその効果が大きく、広く用いられてい
る。

【０００６】また、これらの化合物と他の金属化合物と
を併用することによってその効果の改善を図ろうとする
試みも行なわれており、例えば、特開昭６３−６９８５
３号公報には、芳香族リン酸アルカリ金属塩系造核剤と
ステアリン酸カルシウム等のアルカリ土類金属カルボン
酸塩を併用した場合の剛性の低下を防止するために、ア
ルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハイドロタルサイ
ト類またはアルカリ金属カルボン酸塩を用いる方法が提
案され、特開平１−１２９０５０号公報および特開平１
−１２９０５１号公報には環状有機リン酸エステル金属
塩と脂肪族カルボン酸の周期律表第二族金属塩を併用す
る方法が提案され、また、特開平３−４３４３７号公報
には環状有機リン酸エステル金属塩を用いた場合には放
射線照射後の熱水浸漬におけるｐＨの低下を防止するた
めに、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニ
ウム族金属の水酸化物を併用することが提案されてい
る。

【０００７】しかしながら、これらの組み合わせによる
改善効果は実用上は未だ満足できるものではなく、特
に、結晶性合成樹脂の透明性の改善という観点からはさ
らに改良が求められていた。

【０００８】さらに、特開平３−７９６４９号公報およ
び特開平３−８１３６８号公報には酸性有機リン酸エス
テル化合物と脂肪族カルボン酸金属塩とを併用する方法
が提案されているが、これらの酸性有機リン酸エステル
化合物を用いた場合には、その効果が不十分なばかりで
なく、結晶性合成樹脂に好ましくない着色を与える欠点
もあり、実用上満足しえるものではなかった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる現状
に鑑み、種々検討を重ねた結果、結晶性合成樹脂に酸無
水物構造を有する特定の環状有機リン酸エステル化合物
とアルカリ金属化合物とを配合することにより、透明性
を大幅に改善し、しかも機械的強度をも増大させること
を見出し本発明に到達した。

【００１０】即ち、本発明は、結晶性合成樹脂１００重
量部に、（イ）次の〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一般
式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物の少
なくとも一種０．０１〜５重量部および（ロ）アルカリ
金属化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部を配合
してなる、結晶性合成樹脂組成物を提供するものであ
る。

【００１１】

【化２】

【００１２】以下、本発明の結晶性合成樹脂組成物につ
いて詳述する。

【００１３】本発明の結晶性合成樹脂組成物の（イ）成
分の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化
合物において、R₁で示される炭素原子数１〜４のアルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、第二ブチル、イソブチルなどがあげられ
る。R₂およびR₃で示される炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第三ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、
第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニ
ル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、第三
ドデシルなどがあげられる。R₂およびR₃で示されるシク
ロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどがあげられる。R₂およびR₃で示
されるアリール基としては、フェニル、トリル、キシリ
ル、エチルフェニル、ビフェニル、ナフチルなどがあげ
られる。また、R₂およびR₃で示されるアラルキル基とし
ては、ベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジ
ル、クミルなどがあげられる。

【００１４】従って、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
用いられる前記一般式（Ｉ）で表される化合物として
は、例えば、次の〔化３〕〜〔化６〕に示すような化合
物（化合物No. １〜化合物No. ４）があげられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】上記（イ）成分の環状有機リン酸エステル
化合物は、例えば、アルキリデンビスフェノール類と三
塩化リンとを反応させて得られる環状有機リン酸エステ
ルクロライド化合物と、これを加水分解することによっ
て得られる酸性環状有機リン酸エステル化合物との脱塩
化水素反応によって製造することができる。

【００２０】次に、本発明で用いられる上記環状有機リ
ン酸エステル化合物の具体的な製造例を示すが、本発明
は以下の製造例によって制限を受けるものではない。

【００２１】製造例１（化合物No. １の製造） ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）リン酸クロライド５．０５ｇ（０．０１モル）およ
び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェ
ニル）アシドホスフェート４．８５ｇ（０．０１モル）
を１００mlのトルエンに加熱溶解した後、８０℃で１．
５ｇ（０．０１５モル）のトリエチルアミンを滴下し
た。滴下終了後１００℃で１時間攪拌し、室温まで冷却
後、析出しているトリエチルアミン塩酸塩をろ過して除
いた。ろ液を脱溶媒し、得られた白色粉末をメタノール
で洗浄し、融点２５４℃の白色粉末の生成物を得た。

【００２２】得られた生成物は、液体クロマトグラフィ
ーによる分析の結果１ピークであり、また、赤外線分光
分析の結果９４０cm^-1にＰ−Ｏ−Ｐに基づく鋭い吸収が
あり、目的物であることを確認した。

【００２３】上記（イ）成分の環状有機リン酸エステル
化合物は、その粒径について特に制限を受けず、例え
ば、平均粒径０．０１〜５０ミクロンのものを用いるこ
とができる。

【００２４】上記（イ）成分の環状有機リン酸エステル
化合物の添加量は、結晶性合成樹脂１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量
部である。

【００２５】本発明の結晶性合成樹脂組成物の（ロ）成
分のアルカリ金属化合物としては、例えば、アルカリ金
属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属アルミン酸塩な
どの無機アルカリ金属化合物およびアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート、アルカリ金属
β−ケト酢酸エステル塩、アルカリ金属フェノレートな
どのアルカリ金属有機酸塩があげられ、これらのアルカ
リ金属化合物において、アルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどがあげられる。

【００２６】また、上記アルカリ金属カルボン酸塩を構
成するカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン
酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン
酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメ
ルカプトプロピオン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピ
オン酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピ
オン酸などの脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸；
ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシ
クロペンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカ
ルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４
−メチルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチル
シクロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサン
カルボン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、
シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸などの脂環式モノまたはポリカルボン
酸；安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香
酸、４−第三ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノまた
はポリカルボン酸などがあげられる。

【００２７】また、アルカリ金属β−ジケトナートを構
成するβ−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセト
ン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ベン
ゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセトン、ジベ
ンゾイルメタンなどがあげられる。

【００２８】また、アルカリ金属β−ケト酢酸エステル
塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例えば、
アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸ラ
ウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エチ
ル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどがあげられる。

【００２９】上記アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ
金属β−ジケトナート、アルカリ金属β−ケト酢酸エス
テル塩、アルカリ金属フェノレートは、上記アルカリ金
属とカルボン酸、β−ジケトン化合物、β−ケト酢酸エ
ステル、フェノール類との塩であり、従来周知の方法で
製造することができる。

【００３０】上記（ロ）成分としては、これらのアルカ
リ金属化合物のなかでも、アルカリ金属有機酸塩、特
に、アルカリ金属カルボン酸塩が好ましく、とりわけ炭
素原子数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸塩が好まし
い。

【００３１】上記（ロ）成分のアルカリ金属化合物の添
加量は、結晶性合成樹脂１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部、特に、０．０５〜３重量部が好ましい。

【００３２】また、上記（イ）成分の環状有機リン酸エ
ステル化合物と上記（ロ）成分のアルカリ金属化合物の
比率は特に制限を受けないが、特に、上記（ロ）成分の
アルカリ金属化合物の添加量が上記（イ）成分の環状有
機リン酸エステル化合物に対して約１．５〜４倍モルで
ある場合に本発明の効果が著しい。

【００３３】本発明における結晶性合成樹脂としては、
例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１、ポリ−３−メチルブテン、エチレン／プロピレン
ブロックまたはランダム共重合体などのα−オレフィン
重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートなど
の熱可塑性直鎖ポリエステル；ポリフェニレンスルフィ
ドおよびポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジ
ポアミドなどの直鎖ポリアミドなどをあげることができ
る。

【００３４】特に、本発明は、結晶性α−オレフィン重
合体、とりわけポリプロピレン、エチレン／プロピレン
共重合体およびこれらのプロピレン重合体と他のα−オ
レフィン重合体との混合物などのポリプロピレン系樹脂
に適用した場合に有用である。また、本発明は、これら
のポリプロピレン系樹脂の極限粘度、アイソタクチック
ペンタッド分率、密度、分子量分布、メルトフローレー
ト、剛性等に拘わらず適用することができ、例えば、特
開昭６３−３７１４８号公報、同６３−３７１５２号公
報、同６３−９０５５２号公報、同６３−２１０１５２
号公報、同６３−２１３５４７号公報、同６３−２４３
１５０号公報、同６３−２４３１５２号公報、同６３−
２６０９４３号公報、同６３−２６０９４４号公報、同
６３−２６４６５０号公報、特開平１−１７８５４１号
公報、同２−４９０４７号公報、同２−１０２２４２号
公報、同２−２５１５４８号公報、同２−２７９７４６
号公報、特開平３−１９５７５１号公報などに記載され
たようなポリプロピレン系樹脂にも好適に使用すること
ができる。

【００３５】本発明において、各成分を添加する方法は
特に制限を受けず、一般に用いられる方法、例えば、結
晶性合成樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をド
ライブレンドする方法、各成分を各々単独でまたは両方
を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、これを結
晶性合成樹脂に添加する方法などを用いることができ
る。

【００３６】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、真空成形、ブロー成形、発泡成形、架橋
発泡成形などの周知の加工方法により、例えば、小型〜
大型の各種成型品、繊維、一軸または二軸延伸フィル
ム、シートなどとして使用することができる。また、本
発明の結晶性合成樹脂組成物は、各種の後処理を施され
る用途、例えば、注射器などの医療用途または食品包装
用途などの放射線による滅菌を施される用途あるいは塗
装性などの表面特性の改善のために、成形後、低温プラ
ズマ処理などが施される用途などにも用いることができ
る。

【００３７】また、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトなどの有機リン系抗酸化剤、
チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸収剤あるいはヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を加え、その酸化安定
性および光安定性をさらに改善することができ、特に、
フェノール系抗酸化剤および／または有機リン系抗酸化
剤を併用することによって加熱加工時の着色および機械
的物性の低下を防止することができる。

【００３８】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕などがあげられる。

【００３９】上記フェノール系抗酸化剤の添加量は、結
晶系合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部で
ある。

【００４０】上記有機リン系抗酸化剤としては、例え
ば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（モノ
およびジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデ
シル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプ
ロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリ
デシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブ
チル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ
（トリデシル）−１，１，３−トリス（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタントリホ
スファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三
ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクタデ
シルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラ
キス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジ
ホスホナイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
ホスファフェナンスレン−１０−オキシドなどがあげら
れる。

【００４１】上記有機リン系抗酸化剤の添加量は、結晶
性合成樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１
〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部であ
る。

【００４２】上記チオエーテル系抗酸化剤としては、た
とえば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなど
のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリ
スリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネ
ート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロ
ピオン酸エステル類などがあげられる。

【００４３】上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス
（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）など
の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６
−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロ
キシ−３−第三ブチル−５−（２−オクトキシカルボニ
ル）エチル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３−第三ブチル−５−（カルボキシ）エチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエス
テルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモ
ノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキ
サデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エ
トキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオ
キザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられ
る。

【００４４】上記ヒンダードアミン化合物などの光安定
剤としては、たとえば、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクト
キシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラテス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデ
シル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シカルボニル）ブチルカルボキシ）エチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−（トリス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシ
カルボニル）ブチルカルボキシ）エチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮
合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮
合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−
６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルア
ミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチル
アミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−
テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザ
ドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−
ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミ
ノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン化合物
があげられる。

【００４５】その他、本発明の結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、ノニオン系、カチオン系またはアニ
オン系の帯電防止剤、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベ
ンゾエート、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−
メチルベンジリデン）ソルビトールなどの他の造核剤、
ハイドロタルサイト類、アルカリ土類金属の脂肪族カル
ボン酸塩、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑
剤、加工助剤などを添加することができる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に
よって何ら制限を受けるものではない。

【００４７】実施例１ 次の＜配 合＞の配合物をミキサーで５分混合した後、
温度２５０℃、回転数２０rpm の条件下で押出機を用い
てペレットを作成した。このペレットを用いて、射出成
型機により、２５０℃、金型温度６０℃で成型し、厚さ
１mmの試験片を作成した。

【００４８】作成した試験片について、ハンター比色計
を用いて黄色度を測定し、またＡＳＴＭＤ−１００３−
６１の方法に準拠して霞度（ヘイズ値）を測定した。ま
た、８０℃の熱水中に３６時間浸漬した後の試験片につ
いても同様に霞度を測定した。その結果を下記〔表１〕
に示す。尚、下記表中の比較化合物は、下記〔化７〕に
示す化合物である。

【００４９】 ＜配 合＞ 重量部 エチレン／プロピレンランダム共重合体 １００ （エチレン含有率：３重量％、ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分） テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチルフェ ニルプロピオネート〕メタン ０．１ トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト ０．１ 試料化合物（〔表１〕参照） ０．１ ラウリン酸リチウム ０．１

【００５０】

【表１】

【００５１】

【化７】

【００５２】実施例２ 次の＜配 合＞の配合物をミキサーで５分混合した後、
温度２３０℃、回転数２０rpm の条件下で押出機を用い
てペレットを作成した。このペレットを用いて、射出成
型機により、２５０℃、金型温度６０℃で成型し、厚さ
１mmの試験片を作成した。この試験片を実施例１と同様
の操作で霞度（ヘイズ値）を測定した。

【００５３】また、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に基づいて、
２０℃におけるアイゾット衝撃強度（kg・ cm/cm²) を測
定した。その結果を下記〔表２〕に示す。

【００５４】 ＜配 合＞ 重量部 結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体 １００ （エチレン含有率：２．５重量％、ＭＦＲ：７．０ｇ／１０分） ２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール ０．２ ステアリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４− ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０．１ ハイドロタルサイト（協和化学製：ＤＨＴ−４Ａ） ０．０５ 環状有機リン酸エステル化合物（〔化３〕の化合物 No.１） ０．２ 試料化合物（〔表２〕参照） （〔表２〕参照）

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例３ 次の＜配 合＞の配合物をミキサーで５分混合した後、
温度２４０℃、回転数２０rpm の条件下で押出機を用い
てペレットを作成し、このペレットを用いて、射出成型
機により、２５０℃、金型温度６０℃で成型し、厚さ１
mmの試験片を作成した。この試験片を用い実施例１と同
様の操作で霞度（ヘイズ値）を測定した。

【００５７】同様にして厚さ３．５mmの試験片を作成
し、この試験片にコバルト６０を線源として５メガラッ
ドのγ線を照射した。照射後１００℃で１０日間加熱
し、照射前および１０日間加熱後の試験片について、Ｊ
ＩＳ Ｋ−７１１０に基づいて、２３℃におけるアイゾ
ット衝撃強度を測定した。その結果を下記〔表３〕に示
す。

【００５８】 ＜配 合＞ 重量部 プロピレンホモポリマー（ＭＦＲ：６ｇ／１０分） １００ ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル） ペンタエリスリトールジホスファイト ０．０５ １，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ− （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミ ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン ０．１ 試料化合物（〔表３〕参照） ０．２ ステアリン酸リチウム ０．１５

【００５９】

【表３】

【００６０】実施例４ 固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して、ステアリン酸ナトリウム０．２重量部
および試料化合物０．１５重量部を混合した後、二軸押
出機を用いてペレットを作成した。このペレットを差動
熱量計に入れ、１０℃／分で昇温し、昇温時の結晶化温
度を測定した。

【００６１】また、２８０℃で１０分間融解した後、５
℃／分で降温した時の結晶化温度を測定し、降温時の吸
熱ピークの高さＨと、Ｈ／２のところの幅Ｗとの比Ｈ／
Ｗを求めた。

【００６２】昇温時の結晶化温度が低いほど低温金型で
成型した場合に結晶化度の高い成型品が得られ、また、
降温時の結晶化温度が高く、Ｈ／Ｗが大きいほど結晶化
速度が大きいことを示す。その結果を下記〔表４〕に示
す。

【００６３】

【表４】

【００６４】本発明の（イ）成分の環状有機リン酸エス
テル化合物または（ロ）成分のアルカリ金属化合物を各
々単独で用いた場合には、結晶性合成樹脂の透明性、機
械的強度、結晶化速度等はほとんど改善されず、これら
を単独で用いた場合には造核剤としての効果を全く示さ
ないことが明らかである。また、アルカリ金属化合物と
酸性環状有機リン酸エステル化合物（比較化合物）を併
用した場合にはある程度の効果が奏されるが、実用上は
不十分なばかりでなく、得られた成形品に着色を与える
欠点がある。

【００６５】これに対し、本発明の（イ）成分の環状有
機リン酸エステル化合物と（ロ）成分のアルカリ金属化
合物とを併用した場合には、透明性、機械的強度、結晶
化速度等を著しく改善するばかりでなく、成形品に着色
を与えないばかりかむしろ着色を改善する効果を示して
おり、本発明の効果が極めて特異的なものであることが
明らかである。

【００６６】

【発明の効果】本発明の結晶性合成樹脂組成物は、透明
性、機械的強度、結晶化速度等が著しく改善され、しか
も、着色性の優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 孝 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性合成樹脂１００重量部に、（イ）
   次の〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸
   エステル化合物の少なくとも一種０．０１〜５重量部お
   よび（ロ）アルカリ金属化合物の少なくとも一種０．０
   １〜５重量部を配合してなる、結晶性合成樹脂組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 アルカリ金属化合物がアルカリ金属カル
   ボン酸塩である請求項１記載の結晶性合成樹脂組成物。