JPH0672297B2 - 防湿性透明合成樹脂体の製造方法 - Google Patents

防湿性透明合成樹脂体の製造方法

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JPH0672297B2
JPH0672297B2 JP3494085A JP3494085A JPH0672297B2 JP H0672297 B2 JPH0672297 B2 JP H0672297B2 JP 3494085 A JP3494085 A JP 3494085A JP 3494085 A JP3494085 A JP 3494085A JP H0672297 B2 JPH0672297 B2 JP H0672297B2
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一郎 中村
義行 福本
計 山中
重征 河合
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は防湿性透明合成樹脂体,特に,透明基材表面に
防湿性と透明性とに優れた蒸着薄膜を設けたフィルム,
シートなどの合成樹脂体の製造方法に関する。
(従来の技術) 食品,薬品,化学製品などの包装に用いられる包装材料
は,内容物の変質を防ぐために防湿機能をもっているこ
とが必要である。そのために,例えば,特開昭51−5300
7号公報には基材フィルムにアルミニウム箔を積層して
アルミニウム箔の防湿特性を利用することが開示されて
いる。この場合の包装材料は,防湿性については優れて
いるが基材フィルムの透明性が損なわれ内容物を透視す
ることができない。しかも,フレキシビリティが極端に
低減するためにピンホールを生じるおそれがある。特開
昭51−114483号公報,特開昭54−47764号公報および特
開昭54−158478号公報には,合成樹脂体の表面にアルミ
ニウム,錫,亜鉛などの金属を蒸着することにより防湿
性を向上させる試みが開示されている。しかし,金属の
蒸着薄膜は不透明であるために,これを包装材料に使用
したときには内容物を透視することができない。しか
も,金属蒸着膜と基材フィルムとの密着強度も比較的低
いためその界面において剥離の生じるおそれがある。
これに対して,特公昭51−48511号公報には合成樹脂体
表面にSixOy(例えばSiO2)を蒸着し,蒸着表面にヒー
トシール性を有するプラスチックフィルムを積層した透
明フィルムが提案されている。しかしながら,硅素酸化
物は水にやや溶解する性質を有するため,これを蒸着し
たフィルムは充分な防湿性能を有し得ない。経時時に性
能が劣化するという欠点もある。特開昭54−152089号公
報には金属,金属酸化物および酸化硅素を蒸着したポリ
エステルフィルムが開示されている。この蒸着フィルム
は基材にポリエステルフィルムが用いられたときのみそ
の防湿性能を発現しうるにすぎない。
上記包装材料のほか電子工業分野においても,近年ます
ます,EL素子や太陽電池などに利用されうる透明でしか
も高度の防湿性能を有する樹脂体が要求されつつある。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記従来の欠点を解決するものであり,その目
的とするところは防湿性に優れた透明合成樹脂体の製造
方式を提供することにある。本発明の他の目的は,合成
樹脂基材の種類にかかわらず,該基材上に蒸着薄膜を形
成し,防湿性および透明性に優れた合成樹脂体を製造す
る方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明の防湿性透明合成樹脂体の製造方法は,Li2O,Cu
O,BeO,ZnO,FeO,Al2O3,Fe2O3,Cr2O3,SiO2,TiO2,ZrO
2,MnO2およびV2O5でなる群から選ばれる少なくとも1
種と酸化マグネシウムからなる組成物の焼結体を蒸発さ
せて透明な基材上に蒸着薄膜を形成することを包含し,
そのことにより上記目的が達成される。
本発明方法に用いられる透明性を有する基材には,ポリ
塩化ビニル,ポリスチレン,ポリエステル,ポリビニル
ブチラール,ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリアミ
ド,セロハンなどがある。例えば,包装材料として用い
られる場合には,柔軟性(フレキシビリティ)を有する
フィルム状の基材が用いられる。このようなフィルム状
の基材の厚みは,通常5〜300μm,好ましくは5〜100μ
mである。5μm未満であると,蒸着薄膜が形成された
フィルムの冷却ロールを介した巻き取り工程において,
フィルムにしわができたり,蒸着薄膜に亀裂が生じる。
300μmを越えると基材自体の柔軟性が乏しくなるた
め,得られたフィルムの連続巻き取りが困難になる。上
記フィルム状基材のほか,板状,レンズ状など任意の形
状の合成樹脂成形品が用いられうる。これらの成形品
は,その表面に蒸着薄膜を形成することにより,水分吸
収による合成樹脂体の変質・劣化を防止することが可能
である。
上記基材表面に蒸着薄膜を形成するための蒸着源として
は,酸化マグネシウムにLi2O,CuO,BeO,ZnO,FeO,Al2O3
Fe2O3,Cr2O3,SiO2,TiO2,ZrO2,MnO2およびV2O5でな
る群から選ばれる少なくとも1種が0.01〜6.0モル%の
割合で添加された組成物からなる焼結体が用いられる。
蒸着法としては,既知の方法,例えば,真空蒸着法,イ
オンプレーティング法,スパッタリング法が利用されう
る。特にスパッタリング法が好適に用いられ,上記蒸着
源とほぼ同一の組成の蒸着薄膜が容易に形成されうる。
真空蒸着法やイオンプレーティング法によっても蒸着源
とほぼ同一の組成の蒸着薄膜が得られるが,上記組成物
の焼結体を蒸着源として用いることが重要である。この
ような焼結体を得るには,上記組成物を電気炉などで加
熱する。加熱されると,組成物中の酸化マグネシウム以
外の酸化物は酸化マグネシウムよりも融点が低いため先
に融解する。融解した酸化物は酸化マグネシウム粒界に
入り込み固液混合状態で焼結が進行し,緻密質の2相組
織が形成される。これまで蒸気圧の異なる2種以上の化
合物の混合物(例えば,酸化マグネシウムとAl2O3など
の酸化物とを含有する上記組成物)を蒸着源と同一の組
成で蒸着させることは困難であるとされてきた。しか
し,上記焼結体を蒸着源とし電子銃加熱方式などで蒸発
させれば,蒸着源とほぼ同一組成の蒸着薄膜を得ること
が可能である。
真空蒸着法による蒸着は通常2×10-3 torr以下の真空雰
囲気下で行われる。不純物が混入して蒸着膜の性能が低
下しないためにも1×10-4 torr以下の真空雰囲気下で行
われることが好ましい。イオンプレーティング法および
スパッタリング法では,使用する装置により作業圧力に
多少幅があり,通常,1×10-4〜1×10-2 torrの真空雰囲
気下で行われる。不純物の混入による蒸着膜の性能の低
下を避けるためにも初期真空度は1×10-4 torr以下とす
ることが好ましい。形成される蒸着膜の膜厚は0.01〜0.
5μm,好ましくは0.05〜0.3μmである。膜厚が薄すぎる
と均一な連続膜が形成されない。厚すぎても蒸着膜の透
明性が損なわれることはないが,膜の亀裂や剥離が生じ
たり,得られた樹脂体がフィルム状である場合はフィル
ム全体がカールすることがある。
上記方法による蒸着膜を形成すると図に示すように,基
材1上に形成された蒸着薄膜2は,酸化マグネシウム以
外の酸化物22がアモルファス状(ガラス状)となり酸化
マグネシウム結晶21の粒界に充填された構造となる。そ
のため,基体はきわめて透過されにくい。したがって,
防湿性に優れる。基材との密着性も良好であり,透明性
にも優れている。
このようにして得られた防湿透明フィルムの蒸着膜表面
にヒートシール性を有する合成樹脂フィルムを積層する
とヒートシール性が付与され,包装材料として好適に用
いられうる。ヒートシール性を付与しうるフィルムとし
てはポリエチレン,ポリプロピレン,エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体,エチレン系アイオノマーなどが用いられ
る。蒸着フィルムの透明性を損なわないように透明性に
優れたフィルムが使用されることはいうまでもない。
これらのフィルムを蒸着フィルムに積層するには,例え
ば,接着剤を用いる方法(ドライラミネート法)が用い
られる。使用するフィルムにより接着剤の種類は異なる
が,通常,イソシアネート系接着剤が用いられる。ドラ
イラミネート法のほか,積層すべき合成樹脂を溶融し,
蒸着膜上にフィルム状に押出して基材に圧着する方法
(エクストルージョンラミネート法)も好適に用いられ
る。エクストルージョンラミネート法によれば,基材上
の蒸着膜によりアンカー効果が得られる。そのため通常
行われている,有機チタネート系,イソシアネート系,
ポリエチレンイミン系などのアンカー剤によるアンカー
処理の必要がない。従って有機溶剤を使用することがな
く,有機溶剤により作業環境が悪化したり,製品中に有
機溶剤が残存することがない。
(作用) 本発明方法により得られる蒸着薄膜はアモルファス状の
酸化物が酸化マグネシウム粒界に充填された構造である
ため,常温のみならず高温高湿度下でも気体を透過しに
くく,そのため優れた防湿性を有し,かつ透明性を有す
る。これに対し,酸化マグネシウムのみを蒸着させた従
来の合成樹脂体は,常温では防湿性に優れるが,高温多
湿,例えば80℃で90%RH,の条件下においては,透湿度
がきわめて大きくなる。これは,基材と蒸着薄膜との熱
膨張率が異なるため温度が上昇するとひずみが生じクラ
ックが発生するためと考えられる。
本発明方法により得られる透明防湿性樹脂体の蒸着薄膜
表面にヒートシール性を有する透明樹脂フィルムをラミ
ネートすれば,包装材料として好適に利用されうるばか
りでなく,蒸着薄膜表面がフィルムで覆われるため,高
温・高湿度下で長期間放置しても蒸着薄膜中の酸化マグ
ネシウムが変質して防湿性が低下することがない。
(実施例) 本発明を実施例につき説明する。
実施例1 (A)防湿性透明フィルムの調製:純度99.9%の酸化マ
グネシウムにFe2O3を0.3モル%の割合で添加した組成物
を電気炉に焼結させた。これを蒸着源とし,5×10-5 torr
の真空下で電子銃加熱方式により加熱し,基材表面に0.
15μmの厚さの蒸着薄膜を形成した。基材としては厚さ
15μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム
を用い,成膜速度が約100Å/secとなるように水晶発振
式膜厚計でモニターしながら蒸着を行った。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:(A)項で得ら
れた防湿性透明フィルムの蒸着薄膜の組成をX線でマイ
クロアナライザーで分析したところ,使用した組成物の
組成とほぼ同一であった。蒸着薄膜および基材の密着性
をJIS D 0202の試験法により評価したところ,密着性が
良好であることが確認された。光線透過率は基材の光線
透過率とほぼ同等であり,透明性に優れていることが確
認された。次に,透湿度を40℃,90%RHおよび80℃,90%
RHにおいて測定した。40℃,90%RHにおいてJIS Z 0208
(カップによる重量法)と下記の透湿度価法とでそれぞ
れ測定を行ったところほぼ同等の値が得られた。80℃と
いう高温では,JIS Z 0208で用いる蜜蝋とパラフィンと
からなる封蝋剤が溶融して信頼のおける値が得られない
ため,80℃,90%RHにおいては,下記の評価法のみで透湿
度を測定した。それぞれの結果を下表に示す。
透湿度評価法:被検防湿透明フィルムの蒸着薄膜面を内
側にして袋状(10cm×10cm)に成形する。この袋の内部
に顆粒状の塩化カルシウム5gを入れて密封する。これを
所定の雰囲気下で48時間放置する。塩化カルシウムの重
量を測定し,重量の増加量から透湿度(g/m2・24hrs.)
を算出する。
実施例2 (A)防湿性透明フィルムの調製:Fe2O3の代わりにCr2
O3を0.1モル%の割合で添加したこと以外は実施例1
(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本実施例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
実施例3 (A)防湿性透明フィルムの調製:Fe2O3の代わりにAl2
O3を0.1モル%の割合で添加したこと以外は実施例1
(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本実施例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
実施例4 (A)防湿性透明フィルムの調製:Fe2O3の代わりにMnO
2とTiO2とをそれぞれ0.3モル%および0.2モル%の割合
で添加したこと以外は実施例1(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本実施例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
実施例5 (A)防湿性透明フィルムの調製:実施例1(A)項と
同様の方法で基材上に蒸着薄膜を形成した。この蒸着薄
膜表面にエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)のエク
ストルージョンラミネート法により該EVAの膜厚が40〜5
0μmとなるようにラミネートした。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本実施例(A)
項で得られたラミネート体の透湿性,透明性および密着
性について実施例1(B)項と同様の方法で試験を行っ
たところほぼ同等の値が得られた。このようにラミネー
ト体とすることによりヒートシール性が付与されるた
め,包装材料として好適に使用されうる。
比較例1 (A)防湿性透明フィルムの調製:Fe2O3を添加しなか
ったこと以外は実施例1(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本比較例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
比較例2 (A)防湿性透明フィルムの調製:Fe2O3の量を7.0モル
%としたこと以外は実施例1(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本比較例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
比較例3 (A)防湿性透明フィルムの調製:Cr2O3の量を7.0モル
%としたこと以外は実施例2(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本比較例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
比較例4 (A)防湿性透明フィルムの調製:Al2O3の量を7.0モル
%としたこと以外は実施例3(A)項と同様である。
(B)防湿性透明フィルムの性能評価:本比較例(A)
項で得られた防湿性透明フィルムを用い,実施例1
(B)項と同様の方法で性能評価を行った。その結果を
下表に示す。
比較例5 上記実施例および比較例に用いたPETフィルムの光線透
過率は約85〜90%であり,透明性に優れている。このPE
Tフィルムの透湿度を実施例1(B)項の方法により測
定した。それぞれの結果を下表に示す。
(発明の効果) 本発明方法によれば,このように,基材樹脂体の種類に
かかわらず透明蒸着薄膜がその表面に形成され,透明性
に優れ防湿効果の高い合成樹脂体が得られる。このよう
な透明合成樹脂体の防湿性は常温のみならず,高温多湿
の条件下においても発揮されうる。得られた防湿性透明
合成樹脂体の蒸着膜表面にヒートシール性を有する透明
合成樹脂フィルムをラミネートすれば,包装材料として
好適に用いられるばかりでなく,長期間高温多湿の条件
下で使用しても透明性を損なうことなく高い防湿効果を
発揮しうる。このように耐熱性および熱衝撃性にも優れ
る防湿性透明合成樹脂体は包装材料をはじめ各種用途の
合成樹脂成形品として好適に利用されうる。
【図面の簡単な説明】
図は本発明方法により得られた防湿性透明合成樹脂フィ
ルムの部分断面図である。 1…基材,2…蒸着薄膜,21…酸化マグネシウム結晶,22…
アモルファス状酸化物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−159165(JP,A) 特開 昭60−90751(JP,A) 特開 昭60−49934(JP,A) 特開 昭60−46363(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Li2O、CuO、BeO、ZnO、FeO、Al2O3、Fe
    2O3、Cr2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、MnO2およびV2O5でなる
    群から選ばれる少なくとも1種が0.01〜6.0モル%と酸
    化マグネシウムからなる組成物の焼結体を蒸発させて透
    明な基材上に蒸着薄膜を形成することを包含する防湿性
    透明合成樹脂体の製造方法。
  2. 【請求項2】前記基材が透明なフレキシブルシートもし
    くはフィルムである特許請求の範囲第1項に記載の方
    法。
  3. 【請求項3】前記蒸着薄膜が真空蒸着法、イオンプレー
    ティング法またはスパッタリング法により形成される特
    許請求の範囲第1項に記載の方法。
  4. 【請求項4】前記蒸着薄膜の膜厚が0.01〜0.5μmであ
    る特許請求の範囲第1項に記載の方法。
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