JPH0665752B2 - 鉄鋼処理用組成物 - Google Patents

鉄鋼処理用組成物

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JPH0665752B2
JPH0665752B2 JP60115185A JP11518585A JPH0665752B2 JP H0665752 B2 JPH0665752 B2 JP H0665752B2 JP 60115185 A JP60115185 A JP 60115185A JP 11518585 A JP11518585 A JP 11518585A JP H0665752 B2 JPH0665752 B2 JP H0665752B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉄鋼処理用組成物および方法に関する。
例えば自動車産業や建築産業において使用される非亜鉛
メッキ(含鉄)および亜鉛メッキ(含亜鉛)鋼板や他の
成分は、錆から鋼を保護するためまた外観目的の両方で
一般に塗装される。塗料は非被覆鋼または亜鉛メッキ鋼
の表面を良好に保護しないことがよく知られている。即
ち、接着性が悪くて、経時により塗料のブリスターがし
ばしば発生し、また耐食性は一般に良好でない。従っ
て、鋼表面と亜鉛メッキ鋼表面の両者を塗装前に、一般
にリン酸亜鉛皮膜の如き保護皮膜の形成によって保護す
る。
長年の間、事前に洗浄にししばしば活性化した鋼または
亜鉛メッキ鋼の表面を、亜鉛イオンとリン酸を含む溶液
と例えば125〜190゜F(51.7〜87.8℃)の加熱温度で接
触させることにより、リン酸亜鉛皮膜を形成していた。
得られるリン酸亜鉛皮膜は塗料の下地に使用するのに非
常に満足なものであることを示すが、エネルギーコスト
が上昇時に処理浴を上述の温度に維持するためのエネル
ギー必要量はますます高価にならざるを得なかった。
それ故、温度110゜F(43.3℃)以下を有する浴、いわゆ
る低温浴が開発された。しかし、かかる低温浴から得ら
れるリン酸亜鉛皮膜は、粗くて粉末になりやすい傾向が
あり、高温浴から製せられるリン酸亜鉛皮膜よりも一般
に満足できるものではなかった。
今回、高温処理法およびその浴から形成されるリン酸亜
鉛皮膜に対してすべての点で匹敵する皮膜を清浄な鋼お
よび亜鉛メッキ鋼に形成する低温処理法とその浴配合が
発見された。
本発明法で処理できる非亜鉛メッキおよび亜鉛メッキ鋼
としては、塗装しようとする冷間圧延鋼や他の鋼構成体
が挙げられる。例えば、自動車、建築、機械装置の産業
において使用される鋼製コンポーネンツやパーツが、本
発明の組成物や方法によって有利に処理される。
本発明に従って処理するための鋼製コンポーネンツは、
当該分野でよく知られた方法や組成物、例えばアルカリ
性クリーニング溶液による処理によって鋼または亜鉛メ
ッキ鋼の表面を清浄化することにより調製する。典型的
には、クリーニング工程前に脂肪族炭化水素混合物の如
き脱脂溶液でもって、鋼または亜鉛メッキ鋼の表面をふ
く。以後、用語「鋼」を使用するときは、特に述べない
限り、亜鉛メッキ鋼と非亜鉛メッキ鋼の両者を包含する
ものである。
要すれば、清浄化した鋼は次いで、当該分野で公知の組
成物を使用するか、または本発明の一部を構成する新規
な組成物を使用することによって活性化することができ
る。
リン酸亜鉛化成皮膜をもたらす本発明法は事前の活性化
工程なくして実施できるが、鋼表面を化成皮膜形成前に
活性化すると、より重くてより接着性のある化成皮膜が
一般に得られる。
清浄化鋼を活性化する従来法は、一般にチタン化合物含
有水性コロイド溶液を使用する。例えば、フッ化チタン
カリウムとリン酸二ナトリウムの水性コロイド溶液がこ
の目的にしばしば使用される。
本発明の新規な活性化組成物は、従来技術の組成物で形
成されるものより一層大なる活性化を清浄化鋼に現にも
たらし、またこれにリン酸塩化成皮膜溶液を適用する
と、その表面に緻密で均一な硬さの重量あるリン酸塩化
成皮膜が形成される。本発明の活性化組成物は、リン酸
亜鉛皮膜または公知のリン酸鉄マンガン皮膜の如きリン
酸塩化成皮膜の形成前に使用することができる。リン酸
亜鉛皮膜は、本発明の新規な化成被覆法および組成物、
または従来公知の方法および組成物の使用によって形成
できる。
本発明の新規な活性化組成物は、マンガンイオンとチタ
ン化合物の水性コロイド溶液から成る。マンガンイオン
は少なくとも約0.05g/l(溶液)、好ましくは約0.025
〜0.075g/l存在する。マンガンイオンはリン酸マンガ
ン、炭酸マンガンなどの如き不溶性塩の形で存在でき、
これがここで使用するのに好ましい形態である。しか
し、マンガンイオンは塩化物、硫酸塩、フッ化物、硝酸
塩などの如き可溶性塩の形で存在することもできるが、
マンガンの可溶性塩を多量に使用すると、多量である程
溶液の所望なコロイド性を妨害する傾向にあるので、約
0.05g/lを越えてはならない。
コロイド懸濁液のチタン化合物の形において、チタンイ
オンは約0.005〜0.02g/l、好ましくは約0.006〜0.012
g/l存在する。チタン化合物は、微粉末状で水溶液に
加えるとコロイド懸濁液を形成するようなものであれ
ば、いずれのチタン化合物であってよい。かかるチタン
化合物の例としては、フッ化チタンカリウムやシュウ酸
チタンカリウムが挙げられる。
また、水溶液を安定させるためのおよび/または所望の
pHを与えるために、アルカリ金属のクエン酸、リン酸塩
などの如きアルカリ金属塩を所望により水溶液に加える
ことができる。上記pHは一般に7〜8に維持されるが、
より高いpH値、例えば約10までも支障ない。
上記新規な活性化溶液は、標準技術、例えばスプレーま
たは溶液への鋼の浸漬によって清浄化鋼に適用する。該
溶液は約60〜130゜F(15.6〜54.4℃)、好ましくは約70
〜90゜F(21.2〜32.2℃)の温度に維持する。処理時間
は少なくとも約10秒であり、約30秒〜1分が好ましい。
鋼を上記活性化溶液との接触から除去すると、次いで直
ちにリンスすることなく、化成皮膜溶液で処理する。好
ましくは、以下に述べる本発明の化成皮膜溶液および方
法を採用する。
所望であれば、上記新規な活性化溶液を公知のアルカリ
性クリーナーと組合わせることができ、これによって単
一工程で鋼を清浄にし活性化する両方を行える。組合わ
せた清浄/活性化溶液は、アルカリ性クリーナーなしに
配合した活性化溶液のために上述したのと同じ濃度でマ
ンガンイオンとチタンイオンを含有する。組合わせ体の
アルカリ性クリーナー成分は、アルカリ金属水酸化物、
一またはそれ以上の界面活性剤、要すればアルカリ金属
ケイ酸塩および/または他の所望成分を含有する鋼清浄
用アルカリ性クリーナーであることができる。組合わせ
た清浄/活性化溶液は、約90〜130゜F(32.2〜54.4
℃)、好ましくは約110〜120゜F(43.3〜48.9℃)の温
度で約30秒〜2分、好ましくは約60〜90秒の処理時間で
鋼に適用する。次いで、鋼に化成皮膜を形成する前に、
例えば鋼を水でリンスすることにより過剰の清浄/活性
化溶液を鋼から除去する。
次に本発明の化成被覆法を説明する。
(1)清浄な亜鉛メッキまたは非亜鉛メッキの鋼もしく
はそれらの鋼の組合わせ体を、事前に活性化しまたはす
ることなく、次の成分と量から成る被覆水溶液と接触さ
せる。
要すれば、下記量において次の成分の一つまたはそれ以
上を上記被覆水溶液に加えることもできる。
硝酸塩イオンと塩素酸塩イオンの両者が被覆水溶液に存
在するとき、塩素酸塩イオンの量の少なくとも2倍量に
おいて硝酸塩イオンが存在することが好ましい。
被覆水溶液への上記成分の添加に続いて、アルカリ金属
水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムを添加して、溶液のpHを約3.0〜3.5の範囲に調整
する。アルカリ金属水酸化物を加えると、水酸化物とオ
ルソリン酸との反応によってリン酸−ナトリウムが形成
される。勿論、同様の結果が溶液に各別にリン酸−ナト
リウムを加えることによって、また必要なpHを有する溶
液をもたらすように加えるオルソリン酸量を減ずること
によって達成される。しかし、この技術は全く煩わし
く、また不必要に費用がかさむ。
二価亜鉛イオンは、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭
酸亜鉛、重炭酸亜鉛、微粉末亜鉛金属などの如きこのイ
オンの無毒性無機供給源の添加によって溶液に供給す
る。
ニッケルイオンは、酸化ニッケル、塩化ニッケル、硝酸
ニッケル、炭酸ニッケル、重炭酸ニッケル、微粉末ニッ
ケル金属などの如きこのイオンの無毒性無機供給源によ
り溶液に供給する。
オルソリン酸は、その通常の商用形態、即ち75%水溶液
として加えることが好ましい。
硝酸塩イオンと亜硝酸塩イオンは、それらのアルカリ金
属塩(例、ナトリウム塩またはカリウム塩)の形で溶液
に加えることが好ましい。硝酸塩イオンは硝酸として加
えることもできる。
塩素酸塩イオンが存在する場合、アルカリ金属塩素酸塩
(例、塩素酸ナトリウムまたは塩素酸カリウム)として
溶液に加えることが好ましい。
第二鉄イオンを溶液に加える場合、塩化第二鉄の使用が
有利であるが、亜鉛イオンの添加のために上記したアニ
オンの第二鉄塩を使用することもできる。たとえ第二鉄
イオンが上記溶液に意図的に加えられていない場合であ
っても、鋼を処理している際に溶液に第二鉄イオンを形
成することが認識されるべきである。
任意成分として存在することができるフッ化物化合物
は、フッ化物塩または錯フッ化物(例、フルオケイ酸、
フルオチタン酸、重フッ化アンモニウム、重フッ化ナト
リウムなど)の形であってよい。
被処理鋼板は、これに溶液をスプレーすることによりま
たは鋼を溶液に浸漬することにより溶液と接触させる。
上記溶液は約80〜125゜F(26.7〜51.7℃)、好ましくは
約85〜95゜F(29.4〜35.0℃)の温度に維持する。鋼と
の接触時間は少なくとも30秒、好ましくは約30秒〜5
分、最も好ましくは約30秒〜2分である。皮膜と溶液と
の平衡がむしろ速かに得られるので、5分間以上の長い
接触時間を皮膜重量の増加なしに採用できるが、かかる
長い接触時間は実際上無駄である。
(2)次いで過剰な溶液を被覆した鋼から除去する。好
ましくは水でリンスして、被覆鋼の表面から過剰の被覆
溶液を除去する。このリンス工程は、スプレーまたは鋼
のリンス水への浸漬によって周囲温度で実施することが
できる。
本発明方法で採用してよい任意工程は、工程(2)に続
く最終処理工程であり、これは三価クロムイオン、六価
クロムイオンまたは六価/三価クロムイオン混合物を含
む酸性水溶液に被覆鋼を接触させることにより実施でき
る。被覆した鋼を処理するためのかかる溶液や方法は当
該分野で公知であり、しばしば公知方法によって得られ
るリン酸亜鉛被覆鋼を処理するのに採用される。
上記工程(1)に示す本発明の水性組成物は、高濃度の
ニッケルイオンと低濃度の亜鉛イオンを含むことによっ
て、従来の低温処理組成物とは異なる。また、従来の多
くの組成物はマンガンの存在を必要とするが、上記工程
(1)に述べる本発明組成物では必要でなくまた望まし
くない。
清浄な鋼を上記溶液にスプレーにより1分間接触させる
と、通常のリン酸亜鉛皮膜に存在する量の約2〜3倍量
の二価ニッケルイオンを含む皮膜が形成される。この結
果は、リン酸亜鉛皮膜をクロム酸(5%wt/vol)の溶
液で除去し、この溶液を原子吸収分光学によって分析す
ることにより測定された。かかるリン酸亜鉛皮膜は、走
査電子顕微鏡検査と走査オージェ分光学を組合わせた高
レゾルーション(〜500Å)のPerkin−Elmer Physical
Electronics Division(PHI) Model 595 Multip
robeを使用するオージェ電子分光学によっても分析され
た。二価ニッケルイオンは被覆面の外面100Åに濃縮さ
れていることが認められた。清浄な鋼を溶液に2分間浸
漬することによって接触させると、通常のリン酸亜鉛皮
膜におけるよりも大なる比率のホスホフィライト(ZN2F
eP2O8・4H2O)対ホープアイト(Zn3P2O8・4H2O)を含む
皮膜が形成された。このことはリン酸亜鉛皮膜をクロム
酸(5%wt/vol)の溶液で除去し、この溶液を電子吸
収分光学により分析することによって測定された。かか
るリン酸亜鉛皮膜は3000Åの皮膜深さに対するオージェ
電子分光学によっても分析され、この分析は約11%Fe
(相対原子%)の存在を示した。本発明の新規な被覆組
成物によって形成されるリン酸亜鉛鉄皮膜は、ホープア
イトのみを含有する通常のリン酸亜鉛皮膜よりも大なる
耐食性と塗料密着性をもたらす。
また、本発明の水性組成物は、激しくスラッジを形成す
る傾向にある従来の組成物とは異なり、使用および放置
後に非常に少ないスラッジ形成をもたらすにすぎない。
更に、本発明水性処理組成物を形成するのに有用な濃厚
液を形成でき、これは貯蔵時全く安定である。本発明の
一部を構成する使用可能な濃厚液は、濃厚な水溶液で上
記各成分(亜硝酸塩を除く)を含有する。即ち、各成分
は水性組成物におけるよりも多量に存在し、例えば亜鉛
イオンは約2.5g/l以上で存在する。濃厚液を所定量の
水で希釈すると得られる処理水溶液に必要量を与えるに
充分な量において、各成分が濃厚液に存在する。濃厚液
は少なくとも約30g/lの亜鉛イオンを含有することが
好ましい。濃厚液の成分の重量部関係は、便宜上亜鉛を
1と定めると以下の通りである。
本発明の方法および組成物は次の実施例から良く理解す
ることができるが、これは例示のためだけに与えられて
いるのであって、本発明を限定することを意味しない。
実施例I チタン活性化ケイ酸塩化強アルカリ性溶液(RIDOLINE
1310、Amchem Produdts,Inc.)を用いて清浄化した三
つの冷間圧延鋼パネル(AISI 1010低炭素鋼合金)を次
の通り処理した。
形成した水性被覆浴は次の量の成分を含有していた。
被覆浴成 分 g/l(溶液) ZnO 2.25 NiO 1.86 H3PO4(100%) 26.54 NaClO3 1.29 NaNO3 3.96 NaNO2 0.24 FeCl3・6H2O 0.076 NaOH 4.40 上記水性浴は次いでNaOHの添加によってpH3.3に調整し
た。上記水性浴は次の濃厚液を充分量の水に加えて濃厚
液の5%水溶液を形成し、次いでNaNO2を各別に加え、p
H3.3に調整することによって形成した。
濃厚液成 分 g/l(濃厚液) ZnO 44.96 NiO 37.12 H3PO4(75%) 707.68 NaOH(50%溶液) 176.20 NaClO3 25.84 NaNO3 79.20 FeCl3・6H2O 1.52 上記濃厚液はまず酸化亜鉛と酸化ニッケルを熱水にスラ
リー化し充分に混合することによって形成した。次いで
リン酸を攪拌混合物に溶液が透明になるまで徐々に加え
た。溶液は次いで約100゜F(37.8℃)に冷却し、水酸化
ナトリウム溶液を攪拌しながら徐々に加えた。得られる
溶液を約120゜F(48.9℃)に冷却した後、硝酸ナトリウ
ム、塩素酸ナトリウムおよび塩化第二鉄六水和物を加
え、透明になるまで攪拌を加えた。
被覆浴は次いで95゜F(35.0℃)に加熱し、鋼パネルに
浴を1分間スプレーして、鋼基材にリン酸亜鉛皮膜を得
た。
鋼パネルは次いで水道水でリンスして過剰の被覆溶液を
除去した。
リン酸塩被覆した鋼パネルは次に、0.025容量%の酢酸
クロムと0.0008容量%のヒドラジン水化物を含み、H3PO
4(75%溶液)の添加によってpH4.0〜5.0に調整した水
溶液で処理した。上記溶液はパネル表面に約30秒間スプ
レーすることによって鋼パネルに適用した。
鋼パネルを蒸留水でリンスして過剰の溶液を除去した。
次いでパネルを空気乾燥し、PPG3002カチオン型電着塗
装プライマー浴に浸漬した。パネルをプライマー浴から
除去し、蒸留水でリンスして過剰のプライマーを除去
し、360゜F(182.2℃)で20分間オーブン焼付けを行っ
た。次いで標準静電スプレー装置を用いてDuPont#922
アクリル系エナメルトップコートを適用した。パネルは
次いで250゜F(121.1℃)で30分間オーブンで焼付け
た。プライマーとトップコートの合計膜厚は2.1〜2.5ミ
ルであった。焼付け後のトップコートは平滑で均一であ
り、高度に接着していた。次いでパネルを次の試験に付
した。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 パネル2−10サイクル表面傷(Scab)試験 この試験では、パネルの頂部から下方に4インチの所か
ら始めて4″水平けい引き具でもってASTM D−1654に
従いパネルを線引きした。線引きしたパネルは次いで10
サイクル試験に付した。各サイクルは(a)24時間ソル
トスプレー(ASTM B−117)、(b)4回の24時間湿
潤処理(各処理は100±2゜F(37.8±1.1℃)と100%相
対湿度で8時間と通常の室温と相対湿度で16時間とから
成る)および(c)通常の室温と相対湿度で48時間から
成る。次いでパネルを水でリンスし、乾燥し、試験に付
した パネル3−湿式接着試験 この試験はパネルを脱イオン水に50℃で240時間浸漬す
ることにより実施する。次いでパネルを除去し、空気乾
燥し、クロスけい線試験ASTM D−3359を実施した(但
し、この試験では幅2mmの10クロスハッチ線を使用し
た。) 上記試験の結果は以下の通りである。
パネル1−ソルトスプレー試験MSTM B−117 1500時間暴露後のけい線からの平均損傷−3/64″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−1.4mm パネル3−湿式接着試験 240時間後塗膜損傷無 実施例II 実施例Iで使用したのと同じ組成の3つの冷間圧延鋼パ
ネルを実施例Iの方法に従って処理した。但し、リン酸
塩被覆した鋼パネルは水道水でリンスして過剰の被覆溶
液を除去した後に次の方法を採用した。
即ち、リン酸塩被覆した鋼パネルを室温で蒸留水でリン
スし、空気乾燥した。実施例Iと同じ塗装系をパネルに
適用し、実施例Iと同様にして次の試験を実施例した。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 パネル3−湿式接着試験 得られた結果は次の通りである。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 1500時間暴露後のけい線からの平均損傷−1/32″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−6mm パネル3−湿式接着試験 クロスハッチ部分内の接着塗膜95% 実施例III 3つの冷間圧延鋼パネル(AISI 1010低炭素鋼合金)を
実施例Iに示すのと同様に清浄化した。パネルを水道水
でリンスして過剰のクリーナーを除去し、次いでパネル
を水1リットル当り次の成分の混合物を1.2g含有する金
属活性化溶液に80゜F(26.7℃)で30秒間浸漬した。成 分 重量% フッ化チタンカリウム 3.5 リン酸二ナトリウム 77.5 ピロリン酸四ナトリウム 19 水性被覆浴を実施例Iに示すのと同様に形成し、95゜F
(35.0℃)に加熱して、この浴に鋼パネルを2分間浸漬
して、鋼表面に平滑なリン酸亜鉛皮膜を得た。
鋼パネルを水道水でリンスして過剰の被覆溶液を除去
し、次いで蒸留水でリンスした。パネルは次いで空気乾
燥し、実施例Iと同様に塗装系を適用した。試験を行っ
て次の結果を得た。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 1500時間暴露後のけい線からの平均損傷−1/64″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−1mm パネル3−湿式接着試験 塗膜損傷無 実施例IV 同一組成の他の3つの冷間圧延鋼パネルでもって実施例
IIIの方法をくり返した。但し、パネルは水道水でリン
スして過剰の被覆溶液を除去した後に次の通り処理し
た。
即ち、六価クロム200ppmと三価クロム85ppmを含む水溶
液にパネルを周囲温度で20秒間浸漬した。次いでパネル
を溶液から除去し、蒸留水でリンスして過剰の溶液を除
去し、次いで空気乾燥した。実施例Iで使用した同じ塗
装系を次いでパネルに実施例Iと同様の方法で適用し
た。
得られる塗装パネルは平滑であり、塗料は均一に配分さ
れており、高度に接着していた。
次いでパネルを次の試験に付し、以下の結果を得た。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 1500時間暴露後のけい線からの平均損傷−1/64″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−1mm パネル3−湿式接着試験 塗膜損傷無 実施例V 3つの亜鉛メッキ鋼パネル(Armco G90−熱浸漬亜鉛メ
ッキミニマムスパングル)をチタン活性化ケイ酸塩化強
アルカリ性溶液(RIDOL INE 1310、Amchem Product
s,Inc.)を使用して清浄化した。
次いでパネルを水道水でリンスし、水1リットル当り次
の成分の混合物を1.2g含む金属活性化溶液を80゜F(26.
7℃)で30秒間スプレーした。成 分 重量% フッ化チタンカリウム 5 リン酸二ナトリウム 95 亜鉛メッキ鋼パネルに次いで次の組成の被覆浴を95゜F
(35.0℃)で1分間スプレーした。
被覆浴成 分 g/l(溶液) ZnO 2.25 NiO 1.86 H3PO4(100%) 26.54 NaClO3 1.29 NaNO3 3.96 FeCl3・6H2O 0.076 NaOH 4.40 使用前にNaOHの添加によって上記浴をpH3.3に調整し
た。
次いで亜鉛メッキ鋼パネルを水道水でリンスし、続いて
0.025容量%の酢酸クロムと0.0008容量%のヒドラジン
水化物を含み、H3PO4(75%溶液)の添加によって、pH
4.0〜5.0に調整した水溶液を30秒間室温でスプレーし
た。
亜鉛メッキ鋼パネルを蒸留水でリンスして過剰の溶液を
パネルから除去した。次いでパネルを空気乾燥し、実施
例Iの塗装系を実施例Iの方法に従って適用した。
乾燥後は塗膜は平滑、均一で高度に接着していた。パネ
ルを試験して以下の結果を得た。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 672時間暴露後のけい線からの平均損傷−5/64″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−0.5mm パネル3−湿式接着試験 クロスハッチ部分の接着塗膜97% 実施例VI 3つの亜鉛メッキ鋼パネル(Armco G90−熱浸漬亜鉛メ
ッキミニマムスパングル)を実施例Vと同様に清浄化
し、処理し、塗装した。但し、金属活性化溶液は、水1
リットル当り次の組成の混合物を1.2g含有していた。成 分 重量% 硝酸マンガン 0.01 フッ化チタンカリウム 5.00 リン酸二ナトリウム 94.99 パネルを試験して次の結果を得た。
パネル1−ソルトスプレー試験ASTM B−117 672時間暴露後のけい線からの平均損傷−1/16″ パネル2−10サイクル表面傷ブリスター試験 けい線からの平均損傷−0.5mm パネル3−湿式接着試験 クロスハッチ部分の接着塗膜99% 実施例VII 冷間圧延鋼パネル(AISI 1010低炭素鋼合金)をチタン
活性化ケイ酸塩化強アルカリ性溶液(RIDOLINE、1310、
Amchem Products,Inc.)を用いて清浄化した。
次いでパネルを水道水でリンスし、水1リットル当り次
の組成の混合物を1.2g含有する金属活性化溶液を80゜F
(26.7℃)で30秒間スプレーした。成 分 重量% フッ化チタンカリウム 5 リン酸二ナトリウム 95 鋼パネルに次いで実施例Iの被覆浴を95゜F(35.0℃)
で1分間スプレーした。
鋼パネルを次いで水道水でリンスし、六価クロム200ppm
と三価クロム85ppmを含む水溶液を周囲温度でパネル表
面に20秒間スプレーした。次いでパネルを蒸留水でリン
スし、続いて空気乾燥した。
組立金属産業でしばしば使用されるシングルコートアル
キド塗料(Guardsman淡黄褐色シングルコート、Guardsm
an Paint Company)をパネル表面にスプレーし、次い
でパネルを12分間325゜F(162.8℃)でオーブンで焼付
けた。塗膜厚さは1.0〜1.2ミルであった。次いでパネル
をソルトスプレー試験ASTM B−117で168時間試験し
た。けい線からの平均損傷−1/32″。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)少なくとも0.05g/lのマンガンイ
    オンおよび(b)0.005〜0.02g/lのチタンイオンを含
    有することを特徴とする、亜鉛メッキまたは非亜鉛メッ
    キ鋼にリン酸塩化成皮膜を形成する前の該鋼の活性化用
    水性組成物。
  2. 【請求項2】0.025〜0.075g/lのマンガンイオンおよ
    び0.006〜0.012g/lのチタンイオンが存在する上記第
    1項の水性組成物。
  3. 【請求項3】アルカリ金属クエン酸塩またはリン酸塩を
    用いて、pHが7.0〜10.0に調整された上記第1項の水性
    組成物。
  4. 【請求項4】鋼清浄用アルカリ性クリーナーをも含有す
    る上記第1項の水性組成物。
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