FI70599C - Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor - Google Patents

Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor Download PDF

Info

Publication number
FI70599C
FI70599C FI823214A FI823214A FI70599C FI 70599 C FI70599 C FI 70599C FI 823214 A FI823214 A FI 823214A FI 823214 A FI823214 A FI 823214A FI 70599 C FI70599 C FI 70599C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
per liter
ion
zinc
solution
concentration
Prior art date
Application number
FI823214A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI823214L (fi
FI70599B (fi
FI823214A0 (fi
Inventor
John Joseph Donofrio
Original Assignee
Amchem Prod
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Amchem Prod filed Critical Amchem Prod
Publication of FI823214A0 publication Critical patent/FI823214A0/fi
Publication of FI823214L publication Critical patent/FI823214L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70599B publication Critical patent/FI70599B/fi
Publication of FI70599C publication Critical patent/FI70599C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • C23C22/12Orthophosphates containing zinc cations
    • C23C22/14Orthophosphates containing zinc cations containing also chlorate anions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62CFIRE-FIGHTING
    • A62C99/00Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • A62C99/009Methods or equipment not provided for in groups A62C99/0009 - A62C99/0081
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • C23C22/12Orthophosphates containing zinc cations
    • C23C22/13Orthophosphates containing zinc cations containing also nitrate or nitrite anions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C23C22/362Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78Pretreatment of the material to be coated
    • C23C22/80Pretreatment of the material to be coated with solutions containing titanium or zirconium compounds
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F42AMMUNITION; BLASTING
    • F42DBLASTING
    • F42D1/00Blasting methods or apparatus, e.g. loading or tamping
    • F42D1/04Arrangements for ignition
    • F42D1/045Arrangements for electric ignition
    • F42D1/05Electric circuits for blasting
    • GPHYSICS
    • G08SIGNALLING
    • G08BSIGNALLING OR CALLING SYSTEMS; ORDER TELEGRAPHS; ALARM SYSTEMS
    • G08B17/00Fire alarms; Alarms responsive to explosion
    • G08B17/06Electric actuation of the alarm, e.g. using a thermally-operated switch

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

70599
Vesipitoisia, happamia sinkkifosfaattipäällystysliuoksia,ja niitä käyttäviä matalassa lämpötilassa toimivia menetelmiä kemiallisen konversiopäällysteen muodostamiseksi rauta-ja/tai sinkkipinnoille.
5 Tämä keksintö kohdistuu vesipitoisiin, happamiin sinkkifosfaattipäällystysliuoksiin, ja niitä käyttäviin, matalassa lämpötilassa toimiviin menetelmiin kemiallisten 10 konversiopäällysteiden muodostamiseksi rauta- ja/tai sinkki-pinnoille *
On huomattava, että kauttaaltaan tässä julkaisussa termin "rauta" tarkoitetaan käsittävän kaikenlaatuiset rautapitoiset alustat, erikoisesti teräksen; ja vastaavasti 15 termin "sinkki" tarkoitetaan käsittävän kaikenlaatuiset sinkkipitoiset alustat, erikoisesti galvanoidun teräksen.
Sekä galvanoimattomat että galvanoidut teräslevyt ja muut osat, joita käytetään esimerkiksi autoteollisuudessa ja rakennusteollisuudessa, maalataan sekä teräsalustan suo-20 jäämiseksi ruosteelta tai muulta korroosiolta että ulkonäön vuoksi. Maalin käyttäytyminen ei kuitenkaan ole hyvä levitettäessä sitä suoraan paljaalle teräkselle tai galvanoidulle teräspinnalle - sen kiinnittymisominaisuudet ovat heikot (mistä usein aiheutuu maalin hilseilyä vanhenemisen 25 aikana) ja maalatun pinnan korroosion kestokyky on tavallisesti epätyydyttävä. Tämän vuoksi on yleensä tavanomaista ennen joko teräspinnan tai galvanoidun teräsalustan maalaamista esikäsitellä ne tavallisesti muodostamalla niille kemiallinen konversiopinnoite, kuten sinkkifosfaatti-30 päällyste.
Nämä sinkkifosfaattipäällysteet on useiden vuosien aikana muodostettu saattamalla etukäteen puhdistettu (ja usein myös aktivoitu) teräspinta tai galvanoitu teräspinta kosketukseen happaman, vesipitoisen sinkkifosfaattipäällys-35 tysliuoksen kanssa, joka sisältää sinkki-ioneja ja fosfori- 2 70599 happoa, joka on kuumennettu kohotettuun, yleensä alueella noin 52-88°C olevaan lämpötilaan. Täten muodostetut sinkki-fosfaattipäällysteet ovat osoittautuneet erittäin tyydyttäviksi alustoiksi seuraavaksi levitettävää maalia varten -5 mutta energiankulutus, mikä liittyy liuosten kuumentamiseen näin korkeisiin lämpötiloihin ja niiden pitämiseksi näissä lämpötiloissa, on erittäin suuri ja sen aiheuttamat kustannukset kasvavat energian hinnan noustessa.
Viime aikoina on tämän vuoksi kehitetty ns. "matala-10 lämpötila"-sinkkifosfaattiliuoksia, jotka toimivat huomattavasti matalammissa lämpötiloissa, esimerkiksi 43°C tai sen alapuolella olevissa lämpötiloissa.
Valitettavasti kuitenkin näiden matalalämpötilaliuos-ten avulla muodostetuilla sinkkifosfaattipäällysteillä on 15 taipumus muuttua karkeiksi ja jauhemaisiksi ja yleisesti sanoen ne on havaittu huomattavasti epätyydyttävämmiksi kuin alan aikaisempien, korkeissa lämpötiloissa toimivien liuosten avulla saadut päällysteet.
GB-patenttijulkaisussa 2 044 805 ja 1 517 982 on myös 20 kuvattu happamia vesipitoisia sinkki/fosfaatti-päällystys- liuoksia sekä menetelmiä päällysteiden muodostamiseksi rauta-ja/tai sinkkipinnoille. Esillä olevan keksinnön mukainen liuos ja menetelmä on kuitenkin suunniteltu tiettyjä spesifisiä tarkoituksia varten, ennen kaikkea toimimaan tyydyttävällä 25 tavalla epätavallisen alhaisissa lämpötiloissa. Sen sijaan mainituissa GB-julkaisuissa kuvatut liuokset ja menetelmät eivät toimi alhaisissa lämpötiloissa, lisäksi liuokset ovat koostumukseltaan erilaisia.
GB-patenttijulkaisussa 2 044 805 on mainittu nikkeli ja 30 nitraatti mahdollisina komponentteina, molemmat ovat kuitenkin täysin vaihtoehtoisia. Sen sijaan esillä olevan keksinnön mukaisten liuosten olennainen piirre, jonka ansiosta ne saadaan toimimaan alhaisissa lämpötiloissa, on se että ne sisältävät huomattavasti suuremman pitoisuuden nikkeli-ionia ja 35 huomattavasti alhaisemman pitoisuuden sinkki-ionia kuin aikaisemmin tunnetut liuokset.
3 70599
Lisäksi esillä olevan keksinnön mukaisesti haluttua tarkoitusta ei saavuteta ilman, että käytetään alkalimetalli-hydroksidia pH:n pitämiseksi alueella 3,0-3,5, kun taas GB-patenttijulkaisussa 2 044 805 ei ole mitään mainintaa pH:n 5 säädöstä eikä alkalimetallihydroksidin tai minkään muun pH:n säätöaineen sisällyttämisestä mukaan koostumukseen. GB-patenttijukaisussa 1 517 982, sivulla 1, riveillä 58-64, on mainittu, että tavanomaiset sinkki/fosfaatti-päällystysliuokset "stabiloituvat pH-alueella 2,4-3,1", mikä merkitsee huomatta-10 vasti happamampia liuoksia kuin esillä olevan hakemuksen mukaiset liuokset.
Nyt on havaittu, että määrätyt, modifioidut sinkkifos-faattipäällystysliuokset toimivat verrattain matalissa lämpötiloissa muodostaen sinkkifosfaattipäällysteitä puhtaalle 15 raudalle ja/tai sinkille, erikoisesti teräkselle ja galvanoidulle teräkselle. Nämä päällysteet ovat kaikissa suhteissa vertailukelpoisia laadullisesti alan aikaisempien menetelmien avulla korkeissa lämpötiloissa muodostettujen päällysteiden kanssa.
20 Esiteltävän keksinnön mukaiset vesipitoiset, happamat päällystysliuokset eroavat aikaisemmin tunnetuista, matalissa lämpötiloissa toimivista sinkkifosfaattiliuoksista ennen kaikkea siinä, että ne sisältävät huomattavasti enemmän nikkeli-ioneja ja huomattavasti vähemmän sinkktioneja kuin aikaisemmin. 25 Lisäksi useissa aikaisemmin tunnetuissa liuoksissa on vaadittu mangaanin käyttöä, mikä ei ole enempää välttämätön kuin edes suotava tämän keksinnön mukaisissa päällystysliuoksissa ja siten sitä ei edullisesti käytetä liuoksissa.
Keksinnön kohteena on vesipitoinen, hapan sinkkifosfaat-30 tipäällystysliuos käytettäväksi kemiallisen konversiopäällys-teen muodostamiseksi rauta- ja/tai sinkkipinnoille, mikä liuos sisältää kaksiarvoisia sinkki- ja nikkeli-ioneja, ortofosfori-happoa ja nitraatti-ioneja sekä käytettäessä osittain täi täysin rautaa oleville pinnoille myös nitraatti-ioneja, t u n -35 n e t t u siitä, että parannettujen päällysteiden saamiseksi 27-52°C:n lämpötilassa se on edullisesti vapaa mangaani-ioneista ja sisältää: „ 70599
Keksinnön kohteena on täten vesipitoinen, hapan sinkki-fosfaattipäällystysliuos käytettäväksi kemiallisen konversio-päällysteen muodostamiseksi rauta- ja/tai sinkkipinnoille, mikä liuos sisältää kaksiarvoisia sinkki- ja nikkeli-ioneja, 5 ortofosforihappoa ja nitraatti-ioneja sekä käytettäessä osittain tai täysin rautaa oleville pinnoille myös nitriitti-ioneja.
Keksinnön mukaiselle koostumukselle on tunnusomaista että parannettujen päällysteiden saamiseksi 27-52°C:n lämpötilassa se on edullisesti vapaa mangaani-ioneista ja sisältää: 10 a) kaksiarvoisia sinkki-ioneja (Zn++), joiden pitoisuus on korkeintaan noin 2,5 litraa kohti ja käytettäessä pelkästään sinkkiä oleville pinnoille vähintään noin 0,3 litraa kohti, mutta muutoin vähintään noin 0,9 g litraa kohti; b) kaksiarvoisia nikkeli-ioneja (Ni++), joiden pitoi-15 suus on aluella noin 0,6 - 2,0 g litraa kohti; c) ortofosforihappoa (H^PO^ - 100%:ista), jonka pitoisuus on alueella noin 15-45 g litraa kohti? d) nitraatti-ioneja (NO^ ), joiden pitoisuus on alueella noin 1,0 - 10,0 g litraa kohti; ja 20 e) sen määrän yhtä tai useampaa alkalimetallihydroksidia, joka tarvitaan muuttamaan osittain ortofosforihappo mono(alka-limetalli)fosfaatiksi ja säätämään täten liuoksen pH-arvo alueelle noin 3,0 - 3,5; sekä valinnaisesti käytettäessä pelkästään sinkkiä oleville 25 pinnoille, mutta muulloin välttämättä myös: f) nitriitti-ioneja (NOj ), joiden pitoisuus on alueella noin 0,10 - 0,65 g litraa kohti; yhdessä mahdollisesti muiden valinnaisten, mutta edullisesti aineosien kanssa.
30 Käytetyn kaksiarvoisen sinkki-ionin pitoisuus on edulli sesti noin 0,9-2,5 g/1, myös käytettäessä liuosta sinkkipinnal-le; ja edullisesti sen pitoisuus on alueella noin 1,5-2,0 g/1. Kaksiarvoinen sinkki-ioni voidaan saada jostakin myrkyttömästä epäorgaanisesta lähteestä, kuten esimerkiksi sinkkioksidina, 35 sinkkikloridina, sinkkinitraattina, sinkkikarbonaattina, sink-kibikarbonaattina tai hienojakoisena sinkkimetallina.
Käytetyn kaksiarvoisen nikkeli-ionin pitoisuus on edullisesti alueella noin 1,2 - 1,7 g/1.
s 70599
Kaksiarvoinen nikkeli-ioni voidaan saada jostakin myrkyttömästä epäorgaanisesta lähteestä, esimerkiksi nikkelioksidina, nikkelikloridina, nikkelinitraattina, nikkelikarbonaattina, nikkelibikarbonaattina tai hienojakoisena nikkelimetal-5 Iina.
Käytetyn ortofosforihapon pitoisuus on edullisesti alueella noin 10-35 g/1. Vaikka laskettuna 100%:isena fosfori-happona, lisätään ortofosforihappo kaupallisesti yleisesti saatavassa muodossa, so. 75%:isena vesiliuoksena. Tällä koh-10 taa on mainittava, että alkalimetallihydroksidin (-hydroksidien) lisäys pH-säätöä varten aiheuttaa luonnollisesti alunperin lisätyn fosforihapon osan muuttumisen mono(alkalimetalli)fosfaatiksi, kuten seuraavassa tarkemmin esitetään.
Käytetyn nitraatti-ionin pitoisuus on edullisesti alueel-15 la noin 2,0-7,0 g/1. Nitraatti-ioni voidaan lisätä typpihappona, mutta edullisesti se lisätään aikaiimetallisuolanaan (-suoloinaan) , esimerkiksi natrium- ja/tai kaliumnitraattina.
Edellä mainittujen aineosien lisäämisen jälkeen vesipitoiseen päällystysliuokseen, täytyy liuoksen pH-arvo säätää 20 alueelle noin 3,0-3,5 lisäämällä yhtä tai useampaa alkalimetal-lihydroksidia, edullisesti natriumhydroksidia ja/tai kalium-hydroksidia. Kuten edellä on jo mainittu, lisättäessä jotain alkalimetallihydroksidia liuokseen, joka sisältää fosforihappoa, muodostuu ilmeisesti monofosfaattia hydroksidin ja ortofosfori-25 hapon välisen reaktion vaikutuksesta. Tässä mielessä voidaan päällystysliuoksen katsoa tällöin sisältävän vähemmän ortofos-forihappoa kuin muualla on mainittu, mutta se sisältää lisäksi mono(alkalimetalli)fosfaattia ja itse asiassa sama liuos voidaan valmistaa lisäämällä mono(alkalimetalli)fosfaattia erik-30 seen liuokseen ja vähentämällä lisättävän ortofosforihapon määrää niin, että haluttu pH-arvo saavutetaan. Tämä vaihtoehtoinen menettely, vaikka se kuuluu keksinnön alueeseen, on kuitenkin verrattain hankala ja tarpeettoman kallis eikä sitä siksi suositella.
35 Käyttöä varten pelkästään sinkkipinnoille ei ole välttä mätöntä, että päällystysliuos sisältää nitriitti-ionia (vaikka sen läsnäolo ei ole haitallinen), mutta jos tarkoitus on käyttää sitä pinnalle, joka on osittain tai kokonaan rautaa, täytyy liuoksen sisältää nitriittiä, 70599 6 jonka määrä on edellä esitetyllä laajalla alueella. Käyte-tetyn nitriitti-ionin pitoisuus on edullisesti alueella noin 0,10 - 0,40 g/1. On mitä suotavinta lisätä se alkali-metallisuolanaan (-suoloinaan), esimerkiksi natrium- ja/tai 5 kaliumnitriittinä.
Valinnainen mutta erittäin suositeltava tämän keksinnön mukaisen päällystysliuoksen aineosa on kloraatti-ioni (ClO^ ). Jos sitä käytetään, täytyy liuoksen sisältää noin 0,4 - 3,0 grammaa litraa kohti kloraatti-ionia ja edul-10 lisesti noin 0,8 - 1,5 grammaa litraa kohti kloraatti-ionia. Kloraatti-ioni lisätään sopivasti alkalimetallisuolanaan (-suoloinaan), esimerkiksi natriumkloraattina ja/tai ka-liumkloraattina. Jos kloraattia on läsnä nitraattipitoises-sa, vesipitoisessa päällystysliuoksessa, on myös edullista, 15 jos nitraatti-ionia käytetään vähintään kaksinkertainen määrä kloraatti-ioniin verrattuna.
Toinen tämän keksinnön mukaisen päällystysliuoksen valinnainen aineosa on ferri-ioni (Fe++). Lisättynä tarkoituksellisesti erillisenä aineosana, täytyisi ferri-ionin 20 pitoisuuden olla alueella noin 0,010 - 0,020 g litraa kohti. Lisättäessä haluttaessa päällystysliuokseen suoritetaan lisäys sopivasti ferrikloridina - on kuitenkin myös mahdollista käyttää muiden anionien ferrisuoloja, kuten niiden, jotka on edellä mainittu sopivina lähteinä lisät-25 täessä sinkki-ionia. On kuitenkin huomattava, että vaikka sitä ei tarkoituksellisesti lisätäkään liuokseen, muodostuu ferri-ioneja liuokseen päällystettäessä rautapintoja sillä.
Vielä seuraava tämän keksinnön mukaisen päällystys-30 liuoksen valinnainen aineosa on pieni määrä fluoripitoista yhdistettä. Tämän määrä ei näytä olevan kriittinen, mutta sen täytyy olla verrattain pienen. Käytetty fluoripitoinen yhdiste voi olla fluoridisuolana tai kompleksisena fluori-dina, esimerkiksi fluoripiihappona, fluorititaanihappona, 35 ammoniumbifluoridina tai natriumbifluoridina.
Tämän keksinnön mukaisten vesipitoisten, happamien päällystysliuosten etuna on, että niissä muodostuu erittäin 1 70599 vähän lietettä, käytön aikana tai varastoitaessa- mikä poikkeaa aikaisemmin tunnetuista vastaavista liuoksista, joissa lietteenmuodostus on voimakas.
Tämän keksinnön seuraavan kohdan mukaan saadaan me-5 netelmä sinkkifosfaattityyppiä olevan kemiallisen konver-siopäällysteen muodostamiseksi rauta- ja/tai sinkkipinnoil-le, mitkä päällysteet toimivat pohjusteena seuraavaksi levitettävälle päällyskerrokselle, mikä menetelmä käsittää vaiheet: 10 (A) pinta saatetaan kosketukseen alueella noin 27- 52°C olevassa lämpötilassa vähintään 30 sekunnin ajaksi vesipitoisen, happaman päällystysliuoksen kanssa, joka on edellä esitetty; ja sitten (B) happaman, vesipitoisen liuoksen ylimäärä poiste-15 taan täten päällystetyltä pinnalta.
Rauta- ja/tai sinkkipinnat, joille voidaan muodostaa konversiopäällyste tämän keksinnön mukaisen menetelmän avulla, ovat ennen kaikkea sekä galvanoimaton että galvanoitu teräs mukaan luettuna kylmävalssattu teräs ja muun koos-20 tumuksen omaavat terässeokset, jotka on tarkoitus maalata. Täten esimerkiksi autoteollisuudessa, rakennusteollisuudessa ja kodinkoneteollisuudessa käytetyt teräskomponentit ja erilaatuiset teräsosat voidaan useimmissa tapauksissa päällystää edullisesti konversiopinnoitteella tämän keksinnön 25 mukaisen menetelmän avulla.
Teräksen, galvanoidun teräksen ja muiden rauta- ja/tai sinkkipintojen täytyy olla puhtaita ennen käsittelyn suorittamista niille ja ne voidaan puhdistaa käyttäen alalla hyvin tunnettuja menetelmiä ja koostumuksia, esimerkiksi 30 käsittelemällä aikalisillä puhdistusliuoksilla. Lisäksi tyypillisissä tapauksissa teräksiset ja galvanoidut teräs-pinnat voidaan edullisesti pyyhkiä rasvanpoistoliuottimel-la, kuten alifaattisella hiilivetyseoksella, ennen sopivaa puhdistusvaihetta.
35 Pinnan ja päällystysliuoksen välinen kosketus voi daan muodostaa joko ruiskuttamalla liuosta pinnalle tai upottamalla pinta liuokseen.
8 70599
Useimpia tarkoituksia varten täytyy päällystysliuos pitää edullisesti alueella noin 29-35°C olevassa lämpötilassa. Kosketusajan täytyy olla vähintään 30 sekuntia, mutta yleensä sen ei tarvitse olla pidemmän kuin noin viisi 5 minuuttia. Pitkiä kosketusarkoja voidaan itse asiassa käyttää suurentamatta päällysteen painoa, koska tasapainotila muodostuu verrattain nopeasti päällysteen ja liuoksen välille - mutta pitemmillä kuin noin viisi minuuttia olevilla kosketusajoilla ei ole käytännöllistä merkitystä. Suositel-10 tavat kosketusajät useimpia tarkoituksia varten ovat alueella noin 30 sekunnista noin kahteen minuuttiin.
Mahdollinen ylimääräinen päällystysliuos poistetaan edullisesti päällystetyltä pinnalta huuhtomalla vedellä.
Tämä huuhteluvaihe voidaan suorittaa huoneen lämpötilassa 15 joko ruiskuttamalla huuhteluvettä tai upottamalla pinta siihen.
Tämän keksinnön mukaiseen menetelmään liittyy edullisesti edeltävänä vaiheena päällysteliuoksen valmistus laimentamalla sopivasti vedellä väkevöityä koostumusta, kuten 20 seuraavassa esitetään. Tämän keksinnön etuna on, että väkevöidyt koostumukset voidaan valmistaa helposti, niistä voidaan valmistaa päällystysliuos, mutta niiden tilavuus on pieni ja ne siten soveltuvat paremmin varastointia ja kuljetusta varten ja ovat erittäin säilyviä varastoitaessa.
25 Tällainen väkevöity koostumus laimennetaan sopi valla määrällä vettä vesipitoisen, happaman päällystysliuok-sen valmistamiseksi (käytettäväksi ainakin sinkkipinnoille) tässä esitettyä menetelmää varten, mainitun valmistetun vä-kevöitteen ollessa vesiliuoksen, joka sisältää kaksiarvoi-30 sen sinkki-ionin lähdettä määrän, joka muodostaa sen pitoisuuden suuremmaksi kuin 2,5 g/1 ja joka sinkki-ionin paino-osaa kohti sisältää lisäksi noin 0,24 - 6,7 paino-osaa kaksiarvoista nikkeli-ionia, noin 6-150 paino-osaa orto-fosforihappoa ja noin 0,4 - 33,3 paino-osaa nitraatti-ionia. 35 Sen takaamiseksi, että valmistettu väkevöite, lai mennettaessa sopivalla määrällä vettä, muodostaa vesipi- 9 70599 toisen, happaman päällystysliuoksen, joka soveltuu käytettäväksi ei yksinomaan sinkille vaan myös raudalle tai sinkki- ja rautapinnoille, sisältää väkevöite edullisesti paino-osaa kohti sinkki-ionia noin 0,24 - 2,2 paino-osaa 5 kaksiarvoista nikkeli-ionia, noin 6-50 paino-osaa ortofos-forihappoa ja noin 0,4 - 11,1 paino-osaa nitraatti-ionia.
Kaikkia tarkoituksia varten on erikoisen edullista, että valmistettu väkevöite sisältää paino-osaa kohti kaksiarvoista sinkki-ionia noin 0,6 - 1,1 paino-osaa kaksiar-10 voista nikkeli-ionia, noin 10 - 23,3 paino-osaa ortofosfo-rihappoa ja noin 1 - 2,8 paino-osaa nitraatti-ionia.
Valinnaisesti, mutta erittäin edullisesti valmistettu rikaste sisältää myös kloraatti-ioneja. Väkevöitteet, jotka laimennettaessa muodostavat päällysteliuoksia, jotka 15 soveltuvat käytettäviksi ainakin sinkkipinnoille, voivat sisältää paino-osaa kohti kaksiarvoista sinkki-ionia noin 0,16 - 10 paino-osaa kloraatti-ionia. Jos päällystysliuoksen täytyy soveltua sinkkipintojen lisäksi käytettäväksi myös rauta- tai sinkki- ja rautapinnoille, sisältää valmis-20 tettu väkevöite noin 0,16 - 3,3 paino-osaa kloraatti-ionia paino-osaa kohti kaksiarvoista sinkki-ionia. Kaikkia tarkoituksia varten on kuitenkin edullista, jos valmistettu väkevöite sisältää paino-osaa kohti sinkki-ionia noin 0,4 -0,6 paino-osaa kloraatti-ionia.
25 Valinnaisesti voi valmistettu väkevöite sisältää myös ferri-ioneja. Jos sitä käytetään ja jos päällystys-liuosta (muodostettuna laimentamalla) on tarkoitus käyttää ainakin sinkkipinnoille, täytyisi väkevöitteen sisältää noin 0,004 - 0,067 paino-osaa ferri-ionia paino-osaa kohti 30 kaksiarvoista sinkki-ionia. Jos liuosta on tarkoitus käyttää sinkin lisäksi myös rauta- tai sinkki- ja rautapinnoille, täytyisi rikasteen sisältää noin 0,004 - 0,022 paino-osaa ferri-ionia yhtä paino-osaa kohti kaksiarvoista sinkki-ionia. Jos ferri-ioneja lisätään väkevöitteeseen, on 35 kaikissa tarkoituksissa edullista, jos väkevöite sisältää noin 0,005 - 0,013 paino-osaa niitä yhtä paino-osaa kohti kaksiarvoisia sinkki-ioneja.
10 70599
Laimennettava väkevöite voi olla mikä tahansa haluttu ja valmistettavissa oleva väkevöite, mutta sen sisältämän sinkki-ionipitoisuuden täytyisi olla vähintään noin 30 g litraa kohti.
5 Tämän keksinnön mukaisen menetelmän käyttöön voi edullisesti kuulua edeltävänä vaiheena välittömästi ennen päällystysvaihetta (A) puhtaiden pintojen käsittely metallin aktivoivalla liuoksella.
Vaikka menetelmää voidaan edullisesti soveltaa ilman 10 edeltävää aktivointivaihetta, muodostuu raskaampia ja voimakkaammin kiinnitarttuvia konversiopäällysteitä, jos pinnat on aktivoitu ennen päällystysliuoksen levittämistä. Saatavilla on useita tavanomaisia metallin aktivoivia liuoksia, joita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen. Ne ovat 15 yleensä kolloidisia vesiliuoksia, jotka sisältävät titaa-niyhdistettä. Täten esimerkiksi kaliumtitaanifluoridin ja dinatriumfosfaatin kolloidisia vesiliuoksia käytetään usein tähän tarkoitukseen.
Tämän keksinnön mukaan saadaan kuitenkin uusi metal-20 Iin aktivoiva liuos, jonka aktivointivaikutus puhdistettuun teräkseen on parempi kuin mitä saavutetaan tavanomaisilla, metallin aktivoivilla liuoksilla ja joka johtaa fosfaatti-konversiopäällysteiden muodostumiseen, jotka ovat tiiviitä, tasaisesti peittäviä ja päällysteiden painot ovat suu-25 rempia.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän suositeltava piirre on siten titaanipitoisen, metallin aktivoivan liuoksen käyttö, mikä liuos esitellään seuraavassa.
Tämän keksinnön seuraavan kohteen mukaan aktivointi 30 suoritetaan vesipitoisella, titaania sisältävällä, metallin aktivoivalla liuoksella, joka sisältää tai käsittää vesiliuoksen ja/tai kolloidisen dispersion, joka sisältää (a) vähintään noin 0,005 g litraa kohti mangaani-ioneja; ja 35 (b) noin 0,005 - 0,02 g litraa kohti titaani-ionejaö Tämän keksinnön mukaisesti käytettävä, metallin aktivoiva liuos soveltuu erikoisesti käytettäväksi tässä 11 70599 esiteltävässä menetelmässä, mutta se soveltuu itse asiassa myös käytettäväksi ennen jonkin muunlaatuisen fosfaatti-konversiopäällysteen, kuten tavanomaisten sinkkifosfaattien tai mangaani-rauta-fosfaattia olevien konversiopäällysteiä 5 den levittämistä.
Metallin aktivoiva liuos sisältää edullisesti noin 0,025 - 0,075 g litraa kohti mangaani-ionia ja noin 0,006 -0,012 g kohti titaani-ionia.
Mangaani-ioni voidaan lisätä liukenemattomana suola-10 na, kuten mangaanitosfaattina tai mangaanikarbonaattina ja tämä on itse asiassa suositeltavaa. Se voi kuitenkin olla läsnä myös liukenevana suolana, kuten kloridinaan, sulfaattinaan, fluoridinaan tai nitraattinaan; mutta jos käytetään mangaanin liukenevaa suolaa, sen pitoisuus ei saa olla suu-15 rempi kuin noin 0,05 g litraa kohti, koska suuremmat määrät pyrkivät vaikuttamaan liuoksen edulliseen kolloidiseen luonteeseen.
Titaani-ioni voidaan lisätä jonakin titaaniyhdistee-nä, joka muodostaa kolloidisen suspension lisättäessä sitä 20 vesiliuokseen hienojakoisessa muodossa. Esimerkkeihin näistä titaaniyhdisteistä kuuluvat kaliumtitaanifluoridi ja kaliumtitaanioksalaatti.
Alkalimetallisuoloja voidaan haluttaessa ja usein edullisesti lisätä vesipitoiseen metallin aktivoivaan liuok-25 seen, kuten alkalimetallisitraatteja ja/tai fosfaatteja, liuoksen stabiloimiseksi ja/tai halutun pH-arvon muodostamiseksi siihen. Tavallisesti täytyy pH-arvo pitää alueella 7-8, vaikka korkeammat arvot esimerkiksi noin arvoon 10 asti ovat tyydyttäviä.
30 Puhdistus/aktivointi-liuoksen yhdistelmää on levi tettävä pinnalle alueella noin 32-54°C olevassa lämpötilassa ja edullisesti noin 43-49°C lämpötilassa käsittelyäjän ollessa noin 30 sekunnista noin kahteen minuuttiin, edullisesti välillä 60-90 sekuntia. Puhdistus/aktivointi-liuok-35 sen ylimäärä täytyy sitten poistaa pinnalta esimerkiksi huuhtelemalla vedellä ennen konversiopäällysteen levittämistä sille.
12 70599
Keksinnön mukaiseen menetelmään voidaan liittää lopullinen jälkihuuhteluvaihe, joka seuraa pääl-lystysvaihetta (B) käyttäen välihuuhtelua ja/tai kuivausta tai ilman niitä, jolloin konversiopäällystetty pinta saate-5 taan kosketukseen happamaksi tehdyn vesiliuoksen kanssa, joka sisältää kolmearvoisia kromi-ioneja, kuusiarvoisia kromi-ioneja tai kuusi- ja kolmearvoisten kromi-ionien seosta. Tämä ns. kromijälkihuuhteluliuos on sellaisenaan hyvin tunnettu ja sitä käytetään usein tunnettujen menetelmien avul-10 la saatujen, sinkkifosfaatilla päällystettyjen terästen käsittelyyn .
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän avulla muodostettujen sinkki- ja/tai rautapintojen konversiopäällysteiden ominaisuudet ovat erinomaiset, vaikka ne on muodostettu 15 verrattain matalissa lämpötiloissa, kuten ilmenee seuraa-vissa esimerkeissä esitetyistä tuloksista. Päällysteillä on lisäksi selvästi havaittavia spesifisiä ominaisuuksia.
Jos puhtaalle teräkselle muodostetaan konversiopääl-lyste tämän keksinnön mukaisen menetelmän avulla, jolloin 20 päällystysliuosta on ruiskutettu teräspinnalle yhden minuutin ajan, sisältää muodostunut päällyste noin 2-3 kertaa sen määrän kaksiarvoista nikkeliä kuin sisältyy tavanomaisiin sinkkifosfaattipäällysteisiin. Tämä määritettiin poistamalla sinkkifosfaattipäällyste kromihappoliuoksen avulla 25 (5-%:inen, paino/tilavuus) ja analysoimalla muodostunut liuos atomiabsorptiospektroskopian avulla. Nämä sinkkifos-faattipäällysteet analysoitiin myös Auger-elektronispektro-skooppisen menetelmän avulla /käyttäen suuren erottelukyvyn (noin 500 A, 50 nm) omaavaa Perkin-Elmer Physical Electronics 30 Division (PHI) Model 595 Multiprobe laitetta, joka yhdistää pyyhkäisyelektronimikroskooppisen ja pyyhkäisevän Auger-spektroskooppisen menetelmän/ ja havaittiin, että kaksiarvoinen nikkeli-ioni oli rikastunut päällystetyn pinnan ulompaan 100 Ä:n (10 nm:n) kerrokseen.
35 Jos puhtaalle teräkselle muodostettiin konversio- päällyste tämän keksinnön mukaisen menetelmän avulla, jolloin päällystysliuosta levitettiin kuitenkin upottamalla 13 70599 teräs liuokseen kahden minuutin ajaksi, muodostuneessa päällystyksessä oli fosfofylliitin (An2FeP20g·4H20) suhde hopeiittiin (ZngP20g · 41^0) suurempi kuin tavanomaisissa sinkkifosfaattipäällysteissä. Tämä määritettiin poistamalla 5 sinkkifosfaattikerros kromihappoliuoksella (5-%:inen, pai-no/tilavuus) ja analysoimalla tämä liuos atomiabsorptio-spektroskooppisen menetelmän avulla. Nämä sinkkifosfaatti-päällysteet analysoitiin myös Auger-elektronispektroskopian avulla 3 000 A (300 nm), päällysteen syvyyteen ja tässä analyysissä 10 ilmeni raudan määräksi 11 % (suhteellinen atomiprosentti).
Riippumatta näiden tutkimusten merkityksestä, on kokeellisesti osoitettu, että tämän keksinnön mukaisesti muodostettujen sinkki+rauta-fosfaattipäällysteiden suojaus-kyky korroosiota vastaan on parempi ja maalin kiinnittymi-15 nen niihin on parempi kuin tavanomaisten sinkkifosfaattipäällysteiden, jotka sisältävät pääasiassa vain hopeiittia.
On luonnollisesti ymmärrettävä, että keksintö ulottuu myös esineisiin, jotka on valmistettu raudasta ja/tai sinkistä ja joiden pinnoilla on kemiallinen konversiopääl-20 lyste muodostettuna niille tässä esitetyn menetelmän avulla .
Keksinnön ja sen eri kohteiden ymmärtämiseksi paremmin esitellään sitä seuraavassa yksityiskohtaisemmin seu-raavien esimerkkien avulla, jotka ovat pelkästään kuvaavia. 25 Esimerkki 1
Alustava vaihe I: laimennettavan väkevöitteen valmistus Väkevöity vesipitoinen koostumus, joka sisältää kaikki konversiopäällystysliuoksen stabiilit aineosat, 30 mutta jonka tilavuus on pieni soveltuen kuljetukseen ja varastointiin, valmistettiin seuraavassa luettelossa mainituista aineosista, jossa on myös esitetty jokaisen tällaisen aineosan lopullinen pitoisuus vesipitoisessa väkevöit-teessä.
14 70599 Väkevöite
Aineosa Pitoisuus
AnO 44,96 g/1
NiO 37,12 g/1 5 H3P®4 (75-%:inen) 707,68 g/1
NaOH (50-%:inen liuos) 176,20 g/1
NaCl03 25,84 g/1
NaN03 79,20 g/1
FeCl3*6H20 1,52 g/1 10 Edellä esitetty väkevöite muodostettiin seuraavan menettelyn avulla. Ensin sinkkioksidi ja nikkelioksidi lietettään kuumaan veteen ja sekoitettiin perusteellisesti. Sitten lisättiin fosforihappo hitaasti sekoitettuun seokseen, kunnes liuos muuttui kirkkaaksi. Sen annettiin sit-15 ten jäähtyä noin 38°C lämpötilaan, minkä jälkeen natrium-hydroksidiliuos lisättiin hitaasti sekoittaen. Muodostuneen liuoksen annettiin jälleen jäähtyä noin 49°C lämpötilaan ja lopuksi lisättiin natriumnitraatti, natriumkloraatti ja ferrikloridiheksahydraatti ja seosta sekoitettiin, kunnes 20 se muuttui kirkkaaksi.
Alustava vaihe II; Päällystysliuoksen valmistus Vesipitoinen, hapan konversiopäällystysliuos valmistettiin edellä esitetyn vaiheen I väkevöitteestä lisäämällä sitä veteen määrä, joka riittää muodostamaan väkevöitteen 25 5-%:isen liuoksen veteen, minkä jälkeen lisäämällä erikseen natriumnitriittiä, säädettiin pH arvoon 3,3.
Saatu vesipitoinen, hapan konversiopäällystysliuos sisälsi seuraavia aineosia esitettyinä määrinä: Päällystysliuos 30 Aineosa Pitoisuus
ZnO 2,25 g/1
NiO 1,86 g/1 H3P04 (100-%:inen) 26,54 g/1
NaCl03 1,29 g/1 35 NaN03 3,96 g/1
NaN02 0,24 g/1
FeCl3-6H20 0,076 g/1
NaOH 4,40 g/1 15 70599
Liuoksen pH-arvo säätämisen jälkeen lisäämällä NaOHita oli 3,3.
VAiheet A, B ja C: Konversiopäällystys- ja jälki-huuhtelumenettelyt 5 Kolme levyä kylmävalssattua terästä (AISI 1010 vähä- hiilinen terässeos, jonka koostumus on C = 0,008 - 0,13 %, Mn=0,3-0,6%, P = korkeintaan 0,035 %; S = korkeintaan 0,045 %, loput rautaa ja tavallisia epäpuhtauksia) puhdistettiin ensin käyttäen tavanomaista titaaniaktivoitua, sili-10 koitua, voimakkaasti alkalista puhdistusliuosta (saatavana kaupallisesti toiminimeltä Amchem Products, Inc., RIDOLINE 1310) ja niitä käsiteltiin sitten seuraavasti:
Edellä esitetyllä tavalla valmistettu päällystys-liuos kuumennettiin 35°C lämpötilaan ja teräslevyille ruis-15 kutettiin kuumennettua liuosta yhden minuutin ajan, jolloin muodostui sinkkifosfaattipäällyste teräsalustan pinnalle.
Täten päällystetyt teräslevyt huuhdeltiin sitten vesijohtovedellä ylimääräisen päällystysliuoksen poistamiseksi.
Fosfaattipäällysteisille teräslevyille ruiskutettiin 20 sitten noin 30 sekunnin ajan vesipitoista jälkihuuhtelu-liuosta, joka sisälsi 0,025 tilavuusprosenttia kromiase-taattia ja 0,008 tilavuusprosenttia hydratsiinihydraattia ja jonka pH-arvo oli säädetty alueelle 4,0 - 5,0 lisäämällä fosforihappoa (75-%:inen liuos).
25 Jälkihuuhteluliuoksen ylimäärä poistettiin sitten lo puksi teräslevyiltä huuhtelemalla tislatulla vedellä ja ne kuivattiin sitten ilmassa.
Seuraavan päällystekerroksen levittäminen
Kuivat, fosfaattipäällystetyt teräslevyt upotettiin 30 sitten katodiseen sähkösaostuspohjustuskylpyyn (PPG 3002). Levyt poistettiin pohjustuskylvystä, huuhdeltiin tislatulla vedellä ylimääräisen pohjustusmaalin poistamiseksi ja kuivattiin uunissa noin 182°C lämpötilassa 20 minuutin aikana. Akryyliemalia (DuPont 922) oleva pintakerros levitettiin 35 normaalia sähköstaattista ruiskutuslaitetta käyttäen ja levyjä kuumennettiin sitten uunissa noin 121°C lämpötilassa 30 minuutin ajan. Pohjakerroksen ja pintamaalin kokonais- ,6 70599 paksuus oli välillä 0,053 - 0,0635 mm. Polton jälkeen havaittiin pintamaalin olevan tasaisen, sileän ja erittäin hyvin kiinnittyneen.
Testiohjelma 5 Pintamaalilla päällystetyille levyille suoritettiin kolme erilaista testausmuotoa seuraavasti:
Levy 1 - suolasuihkutesti ASTM B-117 Tämä on täysin tavanomainen testi eikä sitä siten tarvitse esitellä tarkemmin.
10 Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti Tässä testissä levy naarmutetaan ASTM D-1654 mukaisesti noin 10,2 cm vaakasuuntaisella piirtolaitteella alkaen noin 10,2 cm levyn yläreunasta alaspäin. Naarmutetulle levylle suoritettiin sitten 10 jakson käsittely, joista jo-15 kainen jakso käsitti: (a) 24 tunnin suolasuihkutustestin (ASTM B-117) (b) neljä 24 tunnin kosteuskäsittelyä, joista jokainen käsittely käsitti kahdeksan tuntia 100 %:n suhteellisessa kosteudessa noin 38 ± 1°C lämpötilassa ja 16 tuntia nor- 20 maalissa huoneen lämpötilassa ja suhteellisessa kosteudessa; ja (c) 48 tuntia normaalissa huoneen lämpötilassa ja suhteellisessa kosteudessa.
Levyt huuhdeltiin sitten vedellä, kuivattiin ja tut-25 kittiin.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti Tämä testi suoritettiin upottamalla levy 240 tunnin ajaksi deionisoituun veteen 50°C lämpötilassa. Levy poistettiin sitten, kuivattiin ilmassa ja sille suoritettiin sitten 30 hieman muunneltu ristinaarmutustesti ASTM D-3359, kuten siinä on esitetty, paitsi että testissä käytettiin 10 ristikkäistä viivaa, joiden leveys oli 2 mm.
Tulosten tarkastus
Tulokset edellä esitetyistä testeistä olivat seuraa- 35 vat: i7 70599
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117
Keskimääräinen häviö naarmusta 1 500 tunnin altistuksen jälkeen oli noin 1,19 mm.
Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti 5 Keskimääräinen häviö naarmusta noin 1,4 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti 240 tunnin kuluttua ei maalin häviötä.
Esimerkki 2
Kolme esimerkissä 1 esitettyä koostumusta olevaa 10 kylmävalssattua teräslevyä käsiteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 1, paitsi että jälkihuuhteluvaihetta ei käytetty. Sen asemasta fosfaattipäällysteisten teräslevyjen huuhtelun jälkeen vesijohtovedellä ne huuhdeltiin uudestaan, mutta tällä kertaa tislatulla vedellä huoneen läm-15 pötilassa ja kuivattiin sitten ilmassa.
Esimerkin 1 mukaista maalijärjestelmää levitettiin levyille samalla tavalla ja pintamaalilla päällystetyille levyille suoritettiin sama testausohjelma kuin esimerkissä 1.
Tulosten tarkastelu 20 Saadut tulokset olivat seuraavat:
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117
Keskimääräinen häviö naarmuista 1 500 tunnin altistuksen jälkeen noin 0,79 mm.
Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti 25 Keskimääräinen häviö naarmuista 6 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti 95 % maalista oli kiinni ristinaarmutetussa alueessa.
Esimerkki 3
Kolme esimerkin 1 mukaista koostumusta olevaa kylmä-30 valssattua teräslevyä puhdistettiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla ja huuhdeltiin vesijohtovedellä ylimääräisen puhdistusaineen poistamiseksi.
Metallin aktivointiliuos valmistettiin seuraavasti: ie 70599
Aineosat Pitoisuus
Kaliumtitaanifluoridia 3,5 paino-%
Dinatriumfosfaattia 77,5 paino-%
Tetranatriumpyrofosfaattia 19,0 paino-% 5 100.0 paino-% Tämä seos liuotettiin ja dispergoitiin kolloidisesti veteen väkevyyden ollessa 1,2 grammaa seosta litraa kohti titaanipitoisen metallin aktivointiliuoksen muodostamiseksi. Se kuumennettiin noin 27°C lämpötilaan ja puhtaat levyt upo-10 tettiin sitten siihen 30 sekunnin ajaksi. Konversiopäällystysmenettely
Vesipitoinen päällystysliuos valmistettiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla ja kuumennettiin 35°C lämpötilaan. Aktivoidut teräslevyt upotettiin kuumennettuun liuok-15 seen kahden minuutin ajaksi, jolloin muodostui tasainen sink-kifosfaattipäällyste teräslevyjen pinnoille.
Fosfaatilla päällystetyt teräslevyt huuhdeltiin ensin vesijohtovedellä ylimääräisen päällystysliuoksen poistamiseksi ja sitten tislatulla vedellä ja lopuksi levyt 20 kuivattiin ilmassa.
Pintapäällysteen levitys
Kuivat, fosfaatilla päällystetyt levyt varustettiin sitten pintamaalikerroksella kättäen esimerkissä 1 esitettyä maalijärjestelmää levitettynä samalla tavalla.
25 Testausohjelma ja tulosten tarkastus
Suoritettiin seuraavat testit seuraavin tuloksin:
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117 Keskimääräinen häviö naarmusta 1 500 tunnin altistuksen jälkeen noin 0,40 mm.
30 Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti
Keskimääräinen häviö naarmusta 1 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti Ei maalihäviöitä.
Esimerkki 4 35 Seuraavat kolme esimerkissä 1 esitettyä koostumusta olevaa kylmävalssattua teräslevyä puhdistettiin, aktivoitiin, konversiopäällystettiin sekä maalattiin pintamaalilla 19 70599 muutoin samalla tavalla kuin esimerkissä 1, paitsi että käytettiin ns. kromijälkihuuhtelua seuraavasti.
Kromijälkihuuhtelu
Ylimääräisen päällystysliuoksen poistamisen jälkeen 5 fosfaatilla päällystetyistä levyistä huuhtelemalla vesijohtovedellä kastettiin ne vesipitoiseen kromijälkihuuhtelu-liuokseen, joka sisälsi 200 ppm kuusiarvoista kromia ja 85 ppm kolmearvoista kromia, 20 sekunnin ajaksi ympäristö-lämpötilassa .
10 Levyt poistettiin sitten jälkihuuhteluliuoksesta ja huuhdeltiin tislatulla vedellä ylimääräisen jälkihuuhtelu-liuoksen poistamiseksi ja lopuksi ne kuivattiin.
Esimerkissä 1 esitetyn maalijärjestelmän levittämisen jälkeen levyille esimerkissä 1 esitetyllä tavalla maalattu-15 jen levyjen havaittiin olevan kiiltävien, maalin tasaisesti levinneen ja erittäin lujasti kiinnittyneen.
Testausohjelma ja tulosten tarkastelu Suoritettiin seuraavat testit seuraavin tuloksin:
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117 20 Keskimääräinen häviö naarmusta 1 500 tunnin altista misen jälkeen noin 0,40 mm.
Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti Keskimääräinen häviö naarmusta 1 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti 25 Ei maalihäviöitä.
Esimerkki 5
Keksinnön esittelemiseksi suoritettaessa konversio-päällystys sinkkipinnoille sovellettiin seuraavaa menettelyä .
30 Alustava vaihe I: Metallin aktivointiliuoksen valmistus
Metallin aktivointiliuos valmistettiin seuraavasti: Aineosat Pitoisuus
Kaliumtitaanifluoridia 5 paino-%
Dinatriumfosfaattia 95 paino-% 35 100 paino-% Tätä liuosta liuotettiin ja dispergoitiin kolloidi-sesti veteen pitoisuuteen 1,2 grammaa seosta litraa kohti 20 7 0 5 9 9 vettä titaanipitoisen metallin aktivoivan liuoksen muodostamiseksi .
Alustava vaihe II: Päällystysliuoksen valmistus Vesipitoinen, hapan konversiopäällystysliuos valmis-5 tettiin seuraavan koostumuksen mukaiseksi: Päällystysliuos
Aineosat Pitoisuus
ZnO 2,25 g/1
NiO 1,86 g/1 10 H3p04 (100-%:inen) 26,54 g/1
NaC103 1,29 g/1
NaN03 3,96 g/1
FeCl3-6H20 0,076 g/1
NaOH 4,40 g/1 15 Ennen käyttöä säädettiin tämän liuoksen pH arvoon 3,3 lisäämällä natriumhydroksidia.
Konversiopäällystys ja jälkihuuhtelukäsittely Kolme galvanoitua teräslevyä (Armco G90 -kuumakas-tolla galvanoitu, minimiräiskeet), joiden sinkkipäällysteen 20 paino oli noin 137 g/m puhdistettiin ensin käyttäen tavanomaista, titaanilla aktivoitua, silikoitua, voimakkaasti alkalista puhdistusliuosta (saatavana kaupallisesti toimini-meltä Amchem Products, Inc., kauppanimellä RIDOLINE 1310) ja huuhdeltiin sitten vesijohtovedellä.
25 Täten puhdistetuille levyille ruiskutettiin sitten 30 sekunnin ajan metallin aktivointiliuosta, joka oli valmistettu alustavan vaiheen I mukaisen menetelmän avulla, kuumennettuna 27°C lämpötilaan.
Täten aktivoiduille galvanoiduille teräslevyille 30 ruiskutettiin sitten yhden minuutin ajan alustavan vaiheen II mukaan valmistettua päällystysliuosta, joka oli kuumennettu 35°C lämpötilaan.
Täten päällystetyt galvanoidut teräslevyt huuhdeltiin sitten vesijohtovedellä ja jälkihuuhdeltiin ruiskutta-35 maila niille 30 sekunnin ajan huoneen lämpötilassa vesipitoista jälkihuuhteluliuosta, joka sisälsi 0,025 tilavuus-% kromiasetaattia ja 0,0008 tilavuus-% hydratsiinihydraattia 21 70599 ja jonka pH-arvo oli säädetty alueelle 4,0 - 5,0 lisäämällä fosforihappoa (75-%:inen liuos). Jälkihuuhteluliuoksen ylimäärä poistettiin galvanoiduilta teräslevyiltä huuhtelemal-la tislatulla vedellä ja ne kuivattiin sitten ilmalla.
5 Seuraavan pintamaalikerroksen levitys
Esimerkissä 1 esitettyä maalijärjestelmää levitettiin sitten levyille esimerkissä 1 esitetyllä tavalla. Kuivauksen jälkeen havaittiin maali sileäksi, tasaiseksi ja erittäin kiinnittyneeksi.
10 Testausohjelma ja tulosten arviointi
Suoritettiin seuraavat testit seuraavin tuloksin:
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117 Keskimääräinen häviö naarmusta 672 tunnin altistuksen jälkeen noin 1,98 mm.
15 Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti
Keskimääräinen häviö naarmusta 0,5 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti 97 % maalista oli kiinnittynyt ristinaarmutettuun alueeseen.
20 Esimerkki 6
Kolme levyä galvanoitua terästä (Armco G90 - kuumakas-tolla galvanoitu, minimiräiskeet) puhdistettiin, aktivoitiin, konversiopäällystettiin ja pintamaalattiin muutoin esimerkissä 5 esitetyllä tavalla paitsi, että metallin ak-25 tivointiliuos sisälsi 1,2 g litraa kohti metallin aktivointi-seosta, jonka koostumus oli seuraava:
Aineosat Prosenttiosuus
Mangaaninitraattia 0,01 paino-%
Kaliumtitaanifluoridia 5,00 paino-% 30 Dinatriumfosfaattia 94,99 paino-% 100,00 paino-%
Testausohjelma ja tulosten arviointi Suoritettiin seuraavat testit seuraavin tuloksin:
Levy 1 - Suolasuihkutustesti ASTM B-117 35 Keskimääräinen häviö naarmusta 672 tunnin altistuksen jälkeen 1,59 mm.
22 70599
Levy 2 - 10 jakson naarmutushilseilytesti Keskimääräinen häviö 0,5 mm.
Levy 3 - Märkäadheesiotesti 99 % maalista oli kiinni ristinaarmutetulla alueella.
5 Esimerkki 7
Esipuhdistusvaihe
Levy kylmävalssattua terästä (AISI 1010 niukkahii-linen terässeos) puhdistettiin käyttäen tavanomaista, titaanilla aktivoitua, silikoitua, voimakkaasti alkalista puh-10 distusliuosta (saatavana kaupallisesti toiminimeltä Amchem Products, Inc., kauppanimellä RIDOLINE 1310) ja huuhdeltiin sitten vesijohtovedellä.
Esiaktivointivaihe
Puhdistetulle levylle ruiskutettiin sitten 30 sekun-15 nin ajan 27°C lämpötilassa metallin aktivointiliuosta, joka sisälsi 1,2 g litraa kohti vettä metallin aktivointi-seosta, jonka koostumus oli seuraava:
Aineosat Prosenttiosuus
Kaliumtitaanifluoridia 5 paino-% 20 Dinatriumfosfaattia 95 paino-% 100 paino-%
Konversiopäällystys ja jälkihuuhtelumenettely Aktivoidulle teräslevylle ruiskutettiin sitten minuutin ajan esimerkissä 1 esitettyä konversiopäällystysliuosta, 25 joka oli kuumennettu 35°C lämpötilaan. Täten päällystetty teräslevy huuhdeltiin sitten ensin vesijohtovedellä ja sitten kromijälkihuuhteluliuoksella, joka sisälsi 200 ppm kuu-siarvoista kromia ja 85 ppm kolmearvoista kromia ja jota ruiskutettiin levyn pinnalle 20 sekunnin ajan huoneen lämpö-30 tilassa. Levy huuhdeltiin sitten uudestaan, tällä kertaa tislatulla vedellä ja kuivattiin lopuksi ilmassa.
Seuraavan pintamaalikerroksen levitys Yksikerroksinen alkyylimaali, jota käytetään yleisesti metallivalmisteteollisuudessa (Guardsman Light-Tan 35 Single-Coat, myy Guardsman Paint Company), levitettiin ruiskuttamalla levyn pinnalle ja levyä kuumennettiin sitten 23 70599 uunissa 12 minuutin ajan noin 163°C lämpötilassa. Saadun maalikalvon paksuus oli 0,0025 - 0,030 mm.
Testaus ja tulokset
Levylle suoritettiin suolaruiskutustesti ASTM B-117 5 168 tunnin ajan. Keskimääräinen häviö naarmusta oli 0,79 mm.

Claims (11)

24 70599
1. Vesipitoinen, hapan sinkkifosfaattipäällystysliuos käytettäväksi kemiallisen konversiopäällysteen muodostamiseksi ^ rauta- ja/tai sinkkipinnoille, mikä liuos sisältää kaksiarvoisia sinkki- ja nikkeli-ioneja, ortofosforihappoa ja nitraatti-ioneja sekä käytettäessä osittain tai täysin rautaa oleville pinnoille myös nitriitti-ioneja, tunnettu siitä, että o parannettujen päällysteiden saamiseksi 27-52 C:n lämpötilassa, 1 0 se on edullisesti vapaa mangaani-ioneista ja sisältää: a) kaksiarvoisia sinkki-ioneja (Zn++) , joiden pitoisuus on korkeintaan noin 2,5 g litraa kohti ja käytettäessä pelkästään sinkkiä oleville pinnoille vähintään noin 0,3 g litraa kohti, mutta muutoin vähintään noin 0,9 g litraa kohti; 15 + + b) kaksiarvoisia nikkeli-ioneja (Ni ), joiden pitoisuus on alueella noin 0,6 - 2,0 g litraa kohti; c) ortofosforihappoa (H3PC>4 - 100%:ista), jonka pitoisuus on alueella noin 15-45 g litraa kohti; d) nitraatti-ioneja (NO, ), joiden pitoisuus on alueella
20 J noin 1,0 - 10,0 g litraa kohti; ja e) sen määrän yhtä tai useampaa alkalimetallihydroksidia, joka tarvitaan muuttamaan osittain ortofosforihappo mono(alkali-metalli) fosfaatiksi ja säätämään täten liuoksen pH-arvo alueelle noin 3,0 - 3,5; sekä valinnaisesti käytettäessä pelkästään sinkkiä oleville pinnoille, mutta muulloin välttämättä myös: f) nitriitti-ioneja (NO2 ), joiden pitoisuus on alueella noin 0,10 - 0,65 g litraa kohti; yhdessä mahdollisesti muiden valinnaisten, mutta edullisten 30 aineosien kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liuos, tunnettu siitä, että läsnäolevan kaksiarvoisen sinkki-ionin pitoisuus on alueella noin 0,9 - 2,5 g litraa kohti ja edullisesti alueella noin 1,5 - 2,0 g litraa kohti, läsnäolevan kaksiarvoisen 35 nikkeli-ionin pitoisuus on noin 25 7 0 5 9 9 1,2 - 1,7 g litraa kohti, läsnäolevan ortofosforihapon pitoisuus on alueella noin 20-35 g litraa kohti, läsnäolevan nitraatti-ionin pitoisuus on alueella noin 2,0 - 7,0 g litraa kohti ja mahdollisen nitriitti-ionin pitoisuus on 5 alueella noin 0,10 - 0,40 g litraa kohti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen liuos, tunnettu siitä, että muihin valinnaisiin aineosiin kuuluu kloraatti-ioni (ClC^ ), jonka pitoisuus on noin 0,4 - 3,0 g litraa kohti ja edullisesti noin 0,8 - 1,5 g litraa 10 kohti.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen liuos, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään kaksi kertaa niin paljon nitraatti-ionia kuin kloraatti-ionia.
5. Jonkin edeltävän patenttivaatimuksen mukainen 15 liuos, tunnettu siitä, että muihin valinnaisiin aineosiin kuuluu ferri-ioni (Fe++), jonka pitoisuus on noin 0,0010 - 0,020 g litraa kohti.
6. Jonkin edeltävän patenttivaatimuksen mukainen liuos, tunnettu siitä, että muihin valinnaisiin 20 aineosiin kuuluu pieni määrä fluoridipitoista yhdistettä.
7. Menetelmä kemiallisen konversiopäällysteen muodostamiseksi rauta- ja/tai sinkki-ioneille pohjusteena seuraavaksi levitettävää pintamaalikerrosta varten, tunnettu siitä että, menetelmä käsittää jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukaisen vesipitoisen, happaman päällystysliuoksen valmistamisen ja (A) puhdistetun ja haluttaessa aktivoidun pinnan saattamisen kosketukseen liuoksen kanssa alueella noin 27-52°C olevassa lämpötilassa vähintään 30 sekunnin ajaksi ja 30 sitten (B) vesipitoisen, happaman liuoksen ylimäärän poistamisen täten päällystetyltä pinnalta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (A) pinta saatetaan koske- 35 tukseen päällystysliuoksen kanssa 30 sekunnista kahteen minuuttiin olevan ajanjakson verran alueella noin 29-35°C olevassa lämpötilassa. 26 70599
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystysliuos (käytettäväksi ainakin sinkkipinnoille) valmistetaan laimentamalla sopivasti vedellä väkevöityä koostumusta, joka sisältää kaksiar- 5 voisen sinkki-ionin lähdettä määrän, joka antaa sen pitoisuudeksi liuokseen enemmän kuin 2,5 g litraa kohti ja yhtä paino-osaa kohti kaksiarvoista sinkki-ionia noin 0,24 - 6,7 paino-osaa kaksiarvoista nikkeli-ionia; noin 6-150 paino-osaa ortofosforihappoa sekä noin 0,4 - 33,3 paino-osaa 10 nitraatti-ionia ja sen laimentamisen jälkeen lisätään haluttaessa siihen nitriittiä.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta aktivoidaan välittömästi ennen vaihetta (A) esivaiheena käsittelemällä sitä metal-
15 Iin aktivoivalla liuoksella, joka sisältää vähintään noin 0,005 g litraa kohti mangaani-ionia ja noin 0,005 - 0,02 g litraa kohti titaani-ionia, edullisesti noin 0,025 -0,075 g litraa kohti mangaani-ionia ja noin 0,006 - 0,012 g litraa kohti titaani-ionia.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely metallin aktivoivalla liuoksella suoritetaan alueella noin 16-54°C olevassa lämpötilassa käsittelyäjän ollessa vähintään noin 10 sekuntia . 27 70599
FI823214A 1981-09-17 1982-09-17 Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor FI70599C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30323681A 1981-09-17 1981-09-17
US30323681 1981-09-17
US41056682 1982-08-26
US06/410,566 US4486241A (en) 1981-09-17 1982-08-26 Composition and process for treating steel

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI823214A0 FI823214A0 (fi) 1982-09-17
FI823214L FI823214L (fi) 1983-03-18
FI70599B FI70599B (fi) 1986-06-06
FI70599C true FI70599C (fi) 1986-09-24

Family

ID=26973343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI823214A FI70599C (fi) 1981-09-17 1982-09-17 Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4486241A (fi)
JP (1) JPH0665752B2 (fi)
AT (1) AT380031B (fi)
AU (1) AU553089B2 (fi)
BR (1) BR8205425A (fi)
DE (1) DE3234558A1 (fi)
DK (1) DK416982A (fi)
ES (1) ES8403530A1 (fi)
FI (1) FI70599C (fi)
FR (1) FR2512840B1 (fi)
GB (1) GB2106146B (fi)
IT (1) IT1196666B (fi)
NL (1) NL188704C (fi)
SE (1) SE458206B (fi)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6043491A (ja) * 1983-08-19 1985-03-08 Nippon Denso Co Ltd 鉄鋼表面に燐酸塩化成被膜を形成する方法
DE3408577A1 (de) * 1984-03-09 1985-09-12 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur phosphatierung von metallen
EP0197474B1 (en) * 1985-04-01 1991-07-10 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing optically active indoline-2-carboxylic acid
JPS6283477A (ja) * 1985-10-08 1987-04-16 Nippon Parkerizing Co Ltd 鉄鋼材の表面処理方法
DE3537108A1 (de) * 1985-10-18 1987-04-23 Collardin Gmbh Gerhard Verfahren zur phosphatierung elektrolytisch verzinkter metallwaren
GB8527833D0 (en) * 1985-11-12 1985-12-18 Pyrene Chemicals Services Ltd Phosphate coating of metals
US4793867A (en) * 1986-09-26 1988-12-27 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel phosphate coating
US5238506A (en) * 1986-09-26 1993-08-24 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel-manganese phosphate coating
JPS63100185A (ja) * 1986-10-16 1988-05-02 Nippon Parkerizing Co Ltd 冷延鋼板または亜鉛めっき鋼板のりん酸塩化成処理方法
US5236565A (en) * 1987-04-11 1993-08-17 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process of phosphating before electroimmersion painting
ES2092983T3 (es) * 1987-12-18 1996-12-16 Nippon Paint Co Ltd Procedimiento para fosfatar con zinc una superficie metalica.
EP0370535B1 (de) * 1988-11-25 1992-11-11 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen
US5261973A (en) * 1991-07-29 1993-11-16 Henkel Corporation Zinc phosphate conversion coating and process
DE4238242C2 (de) * 1992-09-17 2003-04-24 Rieger Franz Metallveredelung Verfahren zur Vorbehandlung von Leichtmetallen nach Patent DE 4231052 C2
US5702759A (en) * 1994-12-23 1997-12-30 Henkel Corporation Applicator for flowable materials
US5797987A (en) * 1995-12-14 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate conversion coating compositions and process
CA2413646C (en) * 2000-06-16 2013-02-12 Brian B. Cuyler Improved phosphating operation
RU2258765C2 (ru) * 2001-02-26 2005-08-20 Сумитомо Метал Индастриз, Лтд. Поверхностно-обработанный стальной материал, способ его получения и жидкость для химической конверсионной обработки
US8062435B2 (en) * 2001-06-18 2011-11-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Phosphating operation
JP4419905B2 (ja) * 2005-04-28 2010-02-24 株式会社デンソー 電解リン酸塩化成処理方法
JP6115548B2 (ja) * 2014-11-13 2017-04-19 Jfeスチール株式会社 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE544622A (fi) * 1955-01-26
US3141797A (en) * 1961-09-07 1964-07-21 Lubrizol Corp Phosphating process
FR1366777A (fr) * 1963-04-02 1964-07-17 Parker Ste Continentale Procédé de revêtement du zinc
US3619300A (en) * 1968-11-13 1971-11-09 Amchem Prod Phosphate conversion coating of aluminum, zinc or iron
CA960944A (en) * 1970-11-19 1975-01-14 Dulux Australia Ltd. Grain-refining compounds
US3864139A (en) * 1970-12-04 1975-02-04 Amchem Prod Pretreatment compositions and use thereof in treating metal surfaces
DE2100021A1 (de) * 1971-01-02 1972-09-07 Collardin Gmbh Gerhard Verfahren zum Aufbringen von Phos phatschichten auf Stahl, Eisen und Zinkoberflachen
GB1297715A (fi) * 1971-02-02 1972-11-29
ZA722987B (en) * 1971-05-10 1973-02-28 Craig S Investments Pty Ltd Rust proofing process
JPS555590B2 (fi) * 1974-08-30 1980-02-07
JPS51135840A (en) * 1975-05-21 1976-11-25 Nippon Packaging Kk Surface treatment process for zinc or zinc alloy
JPS5343043A (en) * 1976-10-01 1978-04-18 Nippon Packaging Kk Solution for forming conversion coating of zinc phosphate
JPS5811513B2 (ja) * 1979-02-13 1983-03-03 日本ペイント株式会社 金属表面の保護方法
JPS5811514B2 (ja) * 1979-05-02 1983-03-03 日本ペイント株式会社 金属表面の保護方法
JPS5811515B2 (ja) * 1979-05-11 1983-03-03 日本ペイント株式会社 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物
DE3016576A1 (de) * 1980-04-30 1981-11-05 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen sowie dessen anwendung
DE3101866A1 (de) * 1981-01-22 1982-08-26 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur phosphatierung von metallen
DE3118375A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur phosphatierung von metallen sowie dessen anwendung zur vorbehandlung fuer die elektrotauchlackierung
ZA826595B (en) * 1981-09-17 1983-07-27 Amchem Prod Composition and process for treating steel

Also Published As

Publication number Publication date
US4486241A (en) 1984-12-04
GB2106146B (en) 1985-08-07
DK416982A (da) 1983-03-18
FR2512840B1 (fr) 1986-12-26
AU8844682A (en) 1983-03-24
NL188704B (nl) 1992-04-01
SE8205333D0 (sv) 1982-09-17
SE458206B (sv) 1989-03-06
SE8205333L (sv) 1983-03-18
NL8203588A (nl) 1983-04-18
ES515798A0 (es) 1984-04-01
FI823214L (fi) 1983-03-18
BR8205425A (pt) 1983-08-23
ES8403530A1 (es) 1984-04-01
NL188704C (nl) 1992-09-01
ATA346882A (de) 1985-08-15
AT380031B (de) 1986-03-25
JPH0665752B2 (ja) 1994-08-24
GB2106146A (en) 1983-04-07
FI70599B (fi) 1986-06-06
AU553089B2 (en) 1986-07-03
FI823214A0 (fi) 1982-09-17
JPS61583A (ja) 1986-01-06
FR2512840A1 (fr) 1983-03-18
IT8268107A0 (it) 1982-09-17
DE3234558C2 (fi) 1989-02-09
DE3234558A1 (de) 1983-04-07
IT1196666B (it) 1988-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI70599C (fi) Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor
EP1404894B1 (en) Corrosion resistant coatings for aluminum and aluminum alloys
JP2680618B2 (ja) 金属のりん酸塩処理方法
JP5462467B2 (ja) 金属材料用化成処理液および処理方法
US5976272A (en) No-rinse phosphating process
JPH01123080A (ja) 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法
US8557096B2 (en) Multistage method for treating metal surfaces prior to dip painting
AU700492B2 (en) Method of applying phosphate coatings to metal surfaces
AU778285B2 (en) Method for applying a phosphate covering and use of metal parts thus phospated
US5073196A (en) Non-accelerated iron phosphating
JP3333611B2 (ja) アルミニウム及びアルミニウム合金用6価クロムフリーの化成表面処理剤
AU2004241000B2 (en) Method and solution for coating metal surfaces with a phosphating solution containing water peroxide, produced metal object and use of said object
JPH09202977A (ja) Al及び又はZnを不働態化する組成物及び処理方法
CA1322147C (en) Zinc-nickel phosphate conversion coating composition and process
KR20040058040A (ko) 화성 처리제 및 표면 처리 금속
CA2018631C (en) Process for a passivating postrinsing of phosphate layers
CA2309581C (en) Corrosion protection of steel strips coated with zinc or zinc alloy
US4596607A (en) Alkaline resistant manganese-nickel-zinc phosphate conversion coatings and method of application
MXPA01012107A (es) Hoja de acero galvanizado tratado con fosfato con propiedades excelentes de resistencia a la corrosion y capacidad apropiada de pintado.
US4643778A (en) Composition and process for treating steel
SK112598A3 (en) Zinc phosphatizing with low quantity of copper and manganese
US4708744A (en) Process for phosphating metal surfaces and especially iron surfaces
GB2335930A (en) Anticorrosive treatment composition containing trivalent chromium
US5888315A (en) Composition and process for forming an underpaint coating on metals
US3146133A (en) Process and compositions for forming improved phosphate coatings on metallic surfaces

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: AMCHEM PRODUCTS, INC.