JPH0665062A - 安定な熱水不溶性乾燥粉末 - Google Patents
安定な熱水不溶性乾燥粉末Info
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- JPH0665062A JPH0665062A JP4329312A JP32931292A JPH0665062A JP H0665062 A JPH0665062 A JP H0665062A JP 4329312 A JP4329312 A JP 4329312A JP 32931292 A JP32931292 A JP 32931292A JP H0665062 A JPH0665062 A JP H0665062A
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- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/02—Nutrients, e.g. vitamins, minerals
Abstract
(57)【要約】
【目的】 脂溶性ビタミン及び／又はカロチノイドがゼ
ラチンを基剤とするマトリックス中に埋込まれている安
定な熱水不溶性乾燥粉末。 【構成】 ａ）前記脂溶性作用物質、還元糖及びゼラチ
ンを、乾燥生成物に対して２０〜３５重量％の量で、有
機アミノ化合物又は生じる分散液がｐＨ７．５〜１０を
有するような量の塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類
金属化合物の組合わせにおいて含有する水性分散液を製
造し、ｂ）この分散液を乾燥粉末状ビタミン及び／又は
カロチノイド製剤に加工し、ｃ）前記粉末を６０〜１８
０℃の温度で熱硬化させることによって製造する。
ラチンを基剤とするマトリックス中に埋込まれている安
定な熱水不溶性乾燥粉末。 【構成】 ａ）前記脂溶性作用物質、還元糖及びゼラチ
ンを、乾燥生成物に対して２０〜３５重量％の量で、有
機アミノ化合物又は生じる分散液がｐＨ７．５〜１０を
有するような量の塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類
金属化合物の組合わせにおいて含有する水性分散液を製
造し、ｂ）この分散液を乾燥粉末状ビタミン及び／又は
カロチノイド製剤に加工し、ｃ）前記粉末を６０〜１８
０℃の温度で熱硬化させることによって製造する。
Description
【０００１】
【産業上の技術分野】本発明は、１種以上の脂溶性ビタ
ミン及び／又は１種以上のカロチノイドがゼラチンを基
剤とするマトリックス中に埋込まれている安定な熱水不
溶性乾燥粉末及び該粉末の製造方法に関する。該粉末
は、 ａ） 大体において前記脂溶性作用物質、還元糖及び皮
膜形成性コロイドとしてのゼラチンを、該粉末の乾燥重
量に対して２０〜３５重量％、好ましくは２４〜３４重
量％、特に２５〜３０重量％の量で、塩基性第一アミノ
基及びさらに他のアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基又はカルボキシル基を有しかつ遊離の形又は塩のよ
うに結合された形の生理学的認容性有機アミノ化合物１
種以上との組合わせにおいて又は生じる分散液がｐＨ
７．５〜１０、好ましくは８〜９．５を有するような量
の塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物との
組合わせにおいて、含有する水性分散液を製造し、 ｂ） この分散液を乾燥粉末状ビタミン−及び／又はカ
ロチノイド製剤に変えかつ ｃ） 前記粉末を６０〜１８０℃、好ましくは７０〜１
３０℃の温度で熱硬化させる ことによって得られる。
ミン及び／又は１種以上のカロチノイドがゼラチンを基
剤とするマトリックス中に埋込まれている安定な熱水不
溶性乾燥粉末及び該粉末の製造方法に関する。該粉末
は、 ａ） 大体において前記脂溶性作用物質、還元糖及び皮
膜形成性コロイドとしてのゼラチンを、該粉末の乾燥重
量に対して２０〜３５重量％、好ましくは２４〜３４重
量％、特に２５〜３０重量％の量で、塩基性第一アミノ
基及びさらに他のアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基又はカルボキシル基を有しかつ遊離の形又は塩のよ
うに結合された形の生理学的認容性有機アミノ化合物１
種以上との組合わせにおいて又は生じる分散液がｐＨ
７．５〜１０、好ましくは８〜９．５を有するような量
の塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物との
組合わせにおいて、含有する水性分散液を製造し、 ｂ） この分散液を乾燥粉末状ビタミン−及び／又はカ
ロチノイド製剤に変えかつ ｃ） 前記粉末を６０〜１８０℃、好ましくは７０〜１
３０℃の温度で熱硬化させる ことによって得られる。
【０００２】
【従来の技術】粉末状ビタミン−及びカロチノイド製剤
は一般に公知であって、製薬工業、食品工業及び飼料工
業で広範に使用されている。それ故文献には適当な製剤
の多数の製造方法が記載されている。
は一般に公知であって、製薬工業、食品工業及び飼料工
業で広範に使用されている。それ故文献には適当な製剤
の多数の製造方法が記載されている。
【０００３】通常、脂溶性ビタミン及び／又はカロチノ
イドを皮膜形成性有機コロイドの水溶液中で分散し、得
られた分散液を最終的に乾燥粉末状製剤に変える。
イドを皮膜形成性有機コロイドの水溶液中で分散し、得
られた分散液を最終的に乾燥粉末状製剤に変える。
【０００４】皮膜形成性コロイドとしては、従来技術に
よれば通常ゼラチンを使用する。ゼラチンを好ましいと
する理由としては以下の点を挙げることができる： １） ゼラチンは優れた分散安定化皮膜形成剤である。
よれば通常ゼラチンを使用する。ゼラチンを好ましいと
する理由としては以下の点を挙げることができる： １） ゼラチンは優れた分散安定化皮膜形成剤である。
【０００５】２） ゼラチンは熱可塑性ゲルを形成し、
これによって分散液の液滴又はビーズの乾燥が適当な方
法で技術的に可能になり、その結果最適粒度を有する粒
子が得られる。
これによって分散液の液滴又はビーズの乾燥が適当な方
法で技術的に可能になり、その結果最適粒度を有する粒
子が得られる。
【０００６】３） ゼラチンは良好な保護コロイドであ
り、酸化防止剤との組合わせで安定化効果を有する、す
なわち保護皮膜は酸素に対して極めて不透過性であり、
これは特に酸素に対して敏感な脂溶性ビタミンにとって
極めて重要である（参照：Ｒ．Ａ．Ｍｏｒｔｏｎ：“Ｆ
ａｔｓｏｌｕｂｌｅ Ｖｉｔａｍｉｎｓ”、Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｎｚｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ
Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．
９、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ Ｌｔｄ．、１９７
０、ｓ．１２９以下）。
り、酸化防止剤との組合わせで安定化効果を有する、す
なわち保護皮膜は酸素に対して極めて不透過性であり、
これは特に酸素に対して敏感な脂溶性ビタミンにとって
極めて重要である（参照：Ｒ．Ａ．Ｍｏｒｔｏｎ：“Ｆ
ａｔｓｏｌｕｂｌｅ Ｖｉｔａｍｉｎｓ”、Ｉｎｔｅｒ
ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｎｚｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ
Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．
９、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ Ｌｔｄ．、１９７
０、ｓ．１２９以下）。
【０００７】乾燥粉末状製剤を食品又は飼料に対する添
加物として使用しようとする場合には、このような製剤
に対して極めて高い要求が提出される。それというのも
該製剤を使用する場合には、不安定なビタミン及びカロ
チノイドにとって極めて有害な種々の作用、例えば高
温、水分、機械的摩擦又は圧力に暴露されるからであ
る。従ってこれまで、熱的及び機械的い著しく安定な製
剤を提供する方法を開発する試みが少なかった。
加物として使用しようとする場合には、このような製剤
に対して極めて高い要求が提出される。それというのも
該製剤を使用する場合には、不安定なビタミン及びカロ
チノイドにとって極めて有害な種々の作用、例えば高
温、水分、機械的摩擦又は圧力に暴露されるからであ
る。従ってこれまで、熱的及び機械的い著しく安定な製
剤を提供する方法を開発する試みが少なかった。
【０００８】すなわち例えば英国特許第９９３１３８号
明細書からは、ゼラチンをマトリックスとして含有する
特定のビタミン製剤を、粒子をゼラチン変性剤、例えば
ホルムアルデヒド、グリオキサル、アセトアルデヒド又
はジヒドロキシアセトンで処理し、次に加熱するか又は
熱処理のみにかけることによって、安定化することは公
知である。
明細書からは、ゼラチンをマトリックスとして含有する
特定のビタミン製剤を、粒子をゼラチン変性剤、例えば
ホルムアルデヒド、グリオキサル、アセトアルデヒド又
はジヒドロキシアセトンで処理し、次に加熱するか又は
熱処理のみにかけることによって、安定化することは公
知である。
【０００９】またヨーロッパ特許第２８５６８２号明細
書からは、脂溶性ビタミンを含有する球状製剤の製造方
法が公知であり、この方法の場合には水、ゼラチン及び
糖でエマルジョンを形成し、このエマルジョンを液滴に
変え、液滴が、それらの形状が持続的に形成されてしま
うまで相互に分離しているように、デンプン粉末から成
る物質中で液滴を集め、得られた粒子を過剰なデンプン
粉末から分離し、次に９０〜１８０℃の温度で熱処理す
る。それ自体十分に優れたこの方法の欠点は、製剤の製
造のために多量のゼラチン（乾燥物質に対して３５〜４
５重量％）を要し、そのために製品の工業的製造は使用
物質のコスト及び方法実施の点で不経済になることであ
る。
書からは、脂溶性ビタミンを含有する球状製剤の製造方
法が公知であり、この方法の場合には水、ゼラチン及び
糖でエマルジョンを形成し、このエマルジョンを液滴に
変え、液滴が、それらの形状が持続的に形成されてしま
うまで相互に分離しているように、デンプン粉末から成
る物質中で液滴を集め、得られた粒子を過剰なデンプン
粉末から分離し、次に９０〜１８０℃の温度で熱処理す
る。それ自体十分に優れたこの方法の欠点は、製剤の製
造のために多量のゼラチン（乾燥物質に対して３５〜４
５重量％）を要し、そのために製品の工業的製造は使用
物質のコスト及び方法実施の点で不経済になることであ
る。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、高価なゼラチンの含量が少ないにもかかわらず、熱
水的及び機械的作用に対する少なくとも等価の安定性を
示し、それによって例えば動物飼料分野用プレミック
ス、ペレット及び押出物ならびに薬剤分野用錠剤の製造
のためになお一層適する粉末状ビタミン−及び／又はカ
ロチノイド製剤を製造することであった。
は、高価なゼラチンの含量が少ないにもかかわらず、熱
水的及び機械的作用に対する少なくとも等価の安定性を
示し、それによって例えば動物飼料分野用プレミック
ス、ペレット及び押出物ならびに薬剤分野用錠剤の製造
のためになお一層適する粉末状ビタミン−及び／又はカ
ロチノイド製剤を製造することであった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、１種以
上の脂溶性ビタミン及び／又は１種以上のカロチノイド
を含有する前記の安定な熱水不溶性乾燥粉末がそれによ
って得られる方法であり、該方法は次の工程： ａ） 大体において前記の脂溶性作用物質、皮膜形成性
コロイド及び還元糖を含有する水性分散液を製造し、 ｂ） この分散液を、好ましくはガス及び疎水性珪酸か
ら成る霧中に噴霧することによって乾燥粉末状ビタミン
−及び／又はカロチノイド製剤に加工し、かつ ｃ） 前記粉末を６０〜１８０℃の温度で熱硬化させる
という工程を包含しかつ該方法の特徴とするところは、
皮膜形成性コロイドとして、粉末の乾燥重量に対して２
０〜３５重量％の量のゼラチンを、塩基性第一アミノ基
及びさらに他のアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基又はカルボキシル基を有する、遊離の又は塩のように
結合された生理学的認容性有機アミノ化合物１種以上と
の組合わせにおいて及び／又は得られる分散液が７．５
〜１０のｐＨ値を有するような量の塩基性アルカリ金属
又はアルカリ土類金属化合物との組合わせにおいて使用
することである。
上の脂溶性ビタミン及び／又は１種以上のカロチノイド
を含有する前記の安定な熱水不溶性乾燥粉末がそれによ
って得られる方法であり、該方法は次の工程： ａ） 大体において前記の脂溶性作用物質、皮膜形成性
コロイド及び還元糖を含有する水性分散液を製造し、 ｂ） この分散液を、好ましくはガス及び疎水性珪酸か
ら成る霧中に噴霧することによって乾燥粉末状ビタミン
−及び／又はカロチノイド製剤に加工し、かつ ｃ） 前記粉末を６０〜１８０℃の温度で熱硬化させる
という工程を包含しかつ該方法の特徴とするところは、
皮膜形成性コロイドとして、粉末の乾燥重量に対して２
０〜３５重量％の量のゼラチンを、塩基性第一アミノ基
及びさらに他のアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基又はカルボキシル基を有する、遊離の又は塩のように
結合された生理学的認容性有機アミノ化合物１種以上と
の組合わせにおいて及び／又は得られる分散液が７．５
〜１０のｐＨ値を有するような量の塩基性アルカリ金属
又はアルカリ土類金属化合物との組合わせにおいて使用
することである。
【００１２】本発明方法によれば、有利には、粉末の乾
燥重量に対して２４〜３４重量％、特に２５〜３０重量
％の量のゼラチンを、粉末の乾燥重量に対して０．３〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の遊離の又
は塩のように結合されたアミノ化合物と組合わせて使用
し、ゼラチン量及びアミノ化合物の量から成る総量が４
５重量％以下、好ましくは４０重量％、特に３５重量％
であるように作業を行う。
燥重量に対して２４〜３４重量％、特に２５〜３０重量
％の量のゼラチンを、粉末の乾燥重量に対して０．３〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の遊離の又
は塩のように結合されたアミノ化合物と組合わせて使用
し、ゼラチン量及びアミノ化合物の量から成る総量が４
５重量％以下、好ましくは４０重量％、特に３５重量％
であるように作業を行う。
【００１３】脂溶性ビタミンの粉末状製剤を製造しかつ
熱作用によって該製剤を乾燥するためにアミノ酸及び還
元糖を使用することは特開昭４５−３８３４８号公報に
すでに記載されているが、ここにはカゼインのアルカリ
金属塩を基剤とするビタミン粉末のみが記載されている
が、ゼラチンのアルカリ金属塩を基剤とするものは記載
されていない。しかしカゼインはゼラチンと異なり、熱
可逆性ゲルを形成しないので、カゼインを用いると、例
えば熱水作用下で使用するには適しない極めて微細な生
成物しか得られない、それというのもこれらの生成物は
は水分散性だからである。
熱作用によって該製剤を乾燥するためにアミノ酸及び還
元糖を使用することは特開昭４５−３８３４８号公報に
すでに記載されているが、ここにはカゼインのアルカリ
金属塩を基剤とするビタミン粉末のみが記載されている
が、ゼラチンのアルカリ金属塩を基剤とするものは記載
されていない。しかしカゼインはゼラチンと異なり、熱
可逆性ゲルを形成しないので、カゼインを用いると、例
えば熱水作用下で使用するには適しない極めて微細な生
成物しか得られない、それというのもこれらの生成物は
は水分散性だからである。
【００１４】これに対して本発明により製造された粉末
状製剤は、抜群の安定性及び熱水不溶性によって優れて
いる。こられの特性は、高いゼラチン含分を有するが、
アミノ化合物を含有しない粉末と比較しても明らかであ
り、飼料分野で使用する場合に極めて重要である、それ
というのもビタミン及びカロチノイド含有粉末はプレミ
ックスにおいて及び加工の場合にはペレット、押出物又
は錠剤において化学的、機械的及び／又は熱水作用に暴
露されるからである。さらに本発明により得られる粉末
の場合には、含有された作用物質の生物有効性が十分に
保持されることも挙げねばならない。
状製剤は、抜群の安定性及び熱水不溶性によって優れて
いる。こられの特性は、高いゼラチン含分を有するが、
アミノ化合物を含有しない粉末と比較しても明らかであ
り、飼料分野で使用する場合に極めて重要である、それ
というのもビタミン及びカロチノイド含有粉末はプレミ
ックスにおいて及び加工の場合にはペレット、押出物又
は錠剤において化学的、機械的及び／又は熱水作用に暴
露されるからである。さらに本発明により得られる粉末
の場合には、含有された作用物質の生物有効性が十分に
保持されることも挙げねばならない。
【００１５】アミノ化合物は、本発明によればまた、塩
基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物、例えば
アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ
土類金属酸化物又はアルカリ土類金属又はアルカリ金属
炭酸塩と一緒に使用することもできる。しかしまたアミ
ノ化合物の代りに塩基性化合物も使用してよい。塩基性
化合物を使用する場合には、製造された分散液が塩基性
化合物の添加後にｐＨ７．５〜１０、好ましくは８〜
９．５、特に８〜９を有するように作業するのが最も有
利である。
基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物、例えば
アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ
土類金属酸化物又はアルカリ土類金属又はアルカリ金属
炭酸塩と一緒に使用することもできる。しかしまたアミ
ノ化合物の代りに塩基性化合物も使用してよい。塩基性
化合物を使用する場合には、製造された分散液が塩基性
化合物の添加後にｐＨ７．５〜１０、好ましくは８〜
９．５、特に８〜９を有するように作業するのが最も有
利である。
【００１６】含有されたゼラチンは、差当り得られる粉
末の熱処理によってゼラチンの遊離アミノ基と還元糖と
の反応（メイラード反応）によって変性されて、極めて
水不溶性になる。この効果は、ポリマーの形成によって
マトリックスの架橋を補助する前記のアミノ化合物、特
にアミノカルボン酸の存在によって共力的に強化され
る。つまり、従来技術の方法によれば不可欠なゼラチン
の一部分が、その都度著しく少量の前記アミノ化合物に
よって代用されうる。
末の熱処理によってゼラチンの遊離アミノ基と還元糖と
の反応（メイラード反応）によって変性されて、極めて
水不溶性になる。この効果は、ポリマーの形成によって
マトリックスの架橋を補助する前記のアミノ化合物、特
にアミノカルボン酸の存在によって共力的に強化され
る。つまり、従来技術の方法によれば不可欠なゼラチン
の一部分が、その都度著しく少量の前記アミノ化合物に
よって代用されうる。
【００１７】塩基性化合物を加える場合には、おそらく
ゼラチンのアミノ基が活性化されるであろう、これによ
ってこの場合にも必要なゼラチン量の低減が可能である
と説明されうる。
ゼラチンのアミノ基が活性化されるであろう、これによ
ってこの場合にも必要なゼラチン量の低減が可能である
と説明されうる。
【００１８】本発明方法の他の利点は、常用の架橋温度
がアミノ化合物及び／又は塩基性化合物が存在する場合
には低下されることである。つまり架橋は６０℃の温度
からすでに可能であるが、ヨーロッパ特許出願第２８５
６８２号明細書によれば９０〜１８０℃、好ましくは１
０５〜１５０℃の架橋温度が必要になる。本発明方法の
場合には製造時の作用物質の熱負荷を前記のヨーロッパ
特許出願による方法と比べてこのように低下させること
ができる。
がアミノ化合物及び／又は塩基性化合物が存在する場合
には低下されることである。つまり架橋は６０℃の温度
からすでに可能であるが、ヨーロッパ特許出願第２８５
６８２号明細書によれば９０〜１８０℃、好ましくは１
０５〜１５０℃の架橋温度が必要になる。本発明方法の
場合には製造時の作用物質の熱負荷を前記のヨーロッパ
特許出願による方法と比べてこのように低下させること
ができる。
【００１９】脂溶性ビタミンとしてはビタミンＡ，Ｅ，
Ｄ及びＫならびにそれらの混合物が挙げられる。これら
のビタミンは本発明の範囲内では天然又は合成起源のプ
ロビタミン及び純ビタミンとして油中のビタミン溶液の
形で使用することができる。特にビタミンＡ及びその誘
導体の製剤、特にビタミンＡ−酢酸塩、ビタミンＡ−パ
ルミチン酸塩及びビタミンＡ−プロピオン酸塩ならびに
それらの混合物が重要である。
Ｄ及びＫならびにそれらの混合物が挙げられる。これら
のビタミンは本発明の範囲内では天然又は合成起源のプ
ロビタミン及び純ビタミンとして油中のビタミン溶液の
形で使用することができる。特にビタミンＡ及びその誘
導体の製剤、特にビタミンＡ−酢酸塩、ビタミンＡ−パ
ルミチン酸塩及びビタミンＡ−プロピオン酸塩ならびに
それらの混合物が重要である。
【００２０】カロチノイドとは、β−カロチン、アポ−
８′−カロチン酸エチルエステル、アポ−８′−カロチ
ナール、シトラナキサンチン、カンタキサンチン、ゼア
キサンチン、アストラキサンチン、ルテイン、カプサン
チン及びそれらの混合物のような化合物を謂う。
８′−カロチン酸エチルエステル、アポ−８′−カロチ
ナール、シトラナキサンチン、カンタキサンチン、ゼア
キサンチン、アストラキサンチン、ルテイン、カプサン
チン及びそれらの混合物のような化合物を謂う。
【００２１】ビタミン又はカロチノイドの割合は、一般
に粉末の乾燥重量に対して約５〜５０重量％である。
に粉末の乾燥重量に対して約５〜５０重量％である。
【００２２】本発明による方法の場合、分散液を製造す
るためには広いブルーム（Ｂｌｏｏｍ）範囲のＡ型及び
Ｂ型ゼラチンを使用することができる。特に、約５０〜
約２５０のブルーム値を有するゼラチンを用いて作業す
るのが有利である。
るためには広いブルーム（Ｂｌｏｏｍ）範囲のＡ型及び
Ｂ型ゼラチンを使用することができる。特に、約５０〜
約２５０のブルーム値を有するゼラチンを用いて作業す
るのが有利である。
【００２３】分散液を製造する場合、すべての還元糖又
は還元糖を含有する糖シロップを使用することができ
る。還元糖としては、フルクトース、グルコース、ラク
トース、マルトース、キシロース、アラビノース、リボ
ース及び転化糖（グルコース＋フルクトース）、蜂蜜、
フルクトースシロップ及びグルコースシロップを挙げる
ことができる。糖は、一般に乾燥重量に対して約３〜２
５重量％の量で使用する。
は還元糖を含有する糖シロップを使用することができ
る。還元糖としては、フルクトース、グルコース、ラク
トース、マルトース、キシロース、アラビノース、リボ
ース及び転化糖（グルコース＋フルクトース）、蜂蜜、
フルクトースシロップ及びグルコースシロップを挙げる
ことができる。糖は、一般に乾燥重量に対して約３〜２
５重量％の量で使用する。
【００２４】また、塩基性第一アミノ基及びさらに他の
アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はカルボキ
シル基を有する有機アミノ化合物としては、脂肪族ジア
ミン例えばエチレンジアミン又はヘキサメチレンジアミ
ン；アルカノールアミン例えばエタノールアミン、プロ
パノールアミン又はブタノールアミン；アミノエーテル
例えば２−メトキシ−エチルアミン又は３−メトキシ−
プロピルアミン；遊離の又は塩のように結合された形の
アミノカルボン酸が適当である。特に、アミノカルボン
酸及びその塩の使用が重要である。
アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はカルボキ
シル基を有する有機アミノ化合物としては、脂肪族ジア
ミン例えばエチレンジアミン又はヘキサメチレンジアミ
ン；アルカノールアミン例えばエタノールアミン、プロ
パノールアミン又はブタノールアミン；アミノエーテル
例えば２−メトキシ−エチルアミン又は３−メトキシ−
プロピルアミン；遊離の又は塩のように結合された形の
アミノカルボン酸が適当である。特に、アミノカルボン
酸及びその塩の使用が重要である。
【００２５】アミノカルボン酸としては、Ｌ形、Ｄ形及
びラセミ体としてのすべての天然及び合成アミノ酸が適
当である。アミノカルボン酸は、遊離の形のα−、β−
又はω−アミノカルボン酸又は酸又は塩基との塩様化合
物として存在していてもよい。例えばグリシン、α−ア
ラニン、β−アラニン、バリン、γ−アミノ酪酸、ロイ
シン、イソロイシン、チロシン、セリン、メチオニン、
アルギニン、フェニルアラニン、トリプトファン又はリ
シンあるいは前記アミノ酸の塩を挙げることができる。
びラセミ体としてのすべての天然及び合成アミノ酸が適
当である。アミノカルボン酸は、遊離の形のα−、β−
又はω−アミノカルボン酸又は酸又は塩基との塩様化合
物として存在していてもよい。例えばグリシン、α−ア
ラニン、β−アラニン、バリン、γ−アミノ酪酸、ロイ
シン、イソロイシン、チロシン、セリン、メチオニン、
アルギニン、フェニルアラニン、トリプトファン又はリ
シンあるいは前記アミノ酸の塩を挙げることができる。
【００２６】アミノカルボン酸成分としては、もちろん
また、例えばタンパク質加水分解物中に生じるような遊
離の又は塩様アミノカルボン酸の混合物も使用してよ
い。
また、例えばタンパク質加水分解物中に生じるような遊
離の又は塩様アミノカルボン酸の混合物も使用してよ
い。
【００２７】特に、十分に得られ、従って安価なアミノ
カルボン酸及びその塩、例えばリシン塩酸塩、又はカル
シウム−β−アラニン酸塩、特にカルシウム−β−アラ
ニン酸塩の使用が有利である。
カルボン酸及びその塩、例えばリシン塩酸塩、又はカル
シウム−β−アラニン酸塩、特にカルシウム−β−アラ
ニン酸塩の使用が有利である。
【００２８】アミノカルボン酸は一般に、粉末の乾燥重
量に対して約０．３〜２０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％の量で使用する。
量に対して約０．３〜２０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％の量で使用する。
【００２９】ゼラチンは、本発明によれば、乾燥重量に
対して２０〜３５重量％、好ましくは２４〜３４重量
％、特に２０〜３０重量％の量で使用する。
対して２０〜３５重量％、好ましくは２４〜３４重量
％、特に２０〜３０重量％の量で使用する。
【００３０】本発明による乾燥粉末の場合及びその製造
の場合、ゼラチン量と有機アミノ化合物量とから成る総
量が４５重量％以下、好ましくは４０重量％、特に３５
重量％であるように作業すれば、公知製品に対する利点
が得られる。
の場合、ゼラチン量と有機アミノ化合物量とから成る総
量が４５重量％以下、好ましくは４０重量％、特に３５
重量％であるように作業すれば、公知製品に対する利点
が得られる。
【００３１】該分散液には、必須成分の他に、作用物質
粉末の製造の際常用される他の化合物も有利に加えてよ
い。
粉末の製造の際常用される他の化合物も有利に加えてよ
い。
【００３２】酸化に敏感な作用物質の場合には、乾燥粉
末を飼料添加物として使用するに当って、酸化防止剤例
えばエトキシキン、ブチル化ヒドロキシトルオール（Ｂ
ＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）又は
トコフェロールならびに安定剤例えばクエン酸、燐酸又
はフィチン酸及びそれらのアルカリ金属又はアルカリ土
類金属塩あるいは錯形成体例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸（ＥＤＴＡ）又はニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）を
添加することが極めて重要である。
末を飼料添加物として使用するに当って、酸化防止剤例
えばエトキシキン、ブチル化ヒドロキシトルオール（Ｂ
ＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）又は
トコフェロールならびに安定剤例えばクエン酸、燐酸又
はフィチン酸及びそれらのアルカリ金属又はアルカリ土
類金属塩あるいは錯形成体例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸（ＥＤＴＡ）又はニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）を
添加することが極めて重要である。
【００３３】しかしまたエマルジョンには、保水剤例え
ばグリセリン、ソルビトール又はポリエチレングリコー
ルあるいはまた付加的乳化剤すなわちレシチンをしばし
ば加える。
ばグリセリン、ソルビトール又はポリエチレングリコー
ルあるいはまた付加的乳化剤すなわちレシチンをしばし
ば加える。
【００３４】さらにエマルジョンの粘度を調節するため
には、デンプン、特にトウモロコシデンプン又はマルト
デキストリンのような添加物又は増粘剤例えばアラビヤ
ゴム、グアルゴム（Ｇｕａｒｇｕｍｍｉ）、アルギン酸
塩及び特定の分解デンプンも有用であることが判明し
た。
には、デンプン、特にトウモロコシデンプン又はマルト
デキストリンのような添加物又は増粘剤例えばアラビヤ
ゴム、グアルゴム（Ｇｕａｒｇｕｍｍｉ）、アルギン酸
塩及び特定の分解デンプンも有用であることが判明し
た。
【００３５】このような添加物の重要性、種類及び量に
関するさらなる詳細については、適当な文献、例えば前
記の論文“Ｆａｔ−ｓｏｌｕｂｌｅ Ｖｉｔａｍｉｎ
ｓ”、Ｖｏｌ．９、特に第１２８頁〜第１３３頁を参照
されたい。
関するさらなる詳細については、適当な文献、例えば前
記の論文“Ｆａｔ−ｓｏｌｕｂｌｅ Ｖｉｔａｍｉｎ
ｓ”、Ｖｏｌ．９、特に第１２８頁〜第１３３頁を参照
されたい。
【００３６】本発明による方法を実施するためには、一
般に次のようにして行う：作用物質を含有する分散液を
製造するためにゼラチンを熱水（５０〜７０℃）中で溶
解し、この溶液に糖、アミノ化合物、ビタミン及び／又
はカロチノイド、安定剤及びその他の添加物ならびに場
合によりさらに水を加え、全体を高温で激しく撹拌して
分散させる。最後の加工段階で行われる、粉末の熱架橋
のためには、製造分散液はｐＨ４〜１０に存在すべきで
ある。このようなｐＨは塩基、すなわちＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｃａ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、ソーダ又はＮＨ4ＯＨの添
加によって調節することができる。
般に次のようにして行う：作用物質を含有する分散液を
製造するためにゼラチンを熱水（５０〜７０℃）中で溶
解し、この溶液に糖、アミノ化合物、ビタミン及び／又
はカロチノイド、安定剤及びその他の添加物ならびに場
合によりさらに水を加え、全体を高温で激しく撹拌して
分散させる。最後の加工段階で行われる、粉末の熱架橋
のためには、製造分散液はｐＨ４〜１０に存在すべきで
ある。このようなｐＨは塩基、すなわちＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｃａ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、ソーダ又はＮＨ4ＯＨの添
加によって調節することができる。
【００３７】次に該分散液を加工して本発明による粉末
を製造する作業は、すべての文献公知の方法により行う
ことができる。
を製造する作業は、すべての文献公知の方法により行う
ことができる。
【００３８】粉末の所望の粒子分布（粒径０．１〜０．
６ｍｍ）のためには、ゲル化された分散液の液滴が、そ
れらの形状が安定化されてしまうまで相互に分離されて
いるような予防手段がとられる方法が好ましい。
６ｍｍ）のためには、ゲル化された分散液の液滴が、そ
れらの形状が安定化されてしまうまで相互に分離されて
いるような予防手段がとられる方法が好ましい。
【００３９】例えば、分散液を疎水性珪酸又は高級脂肪
酸の金属塩中に噴霧するヨーロッパ特許出願公開第７４
０５０号明細書に記載された方法、又は分散液をデンプ
ン粉末中に噴霧するヨーロッパ特許出願公開第２８５６
８２号明細書に記載された方法を挙げることができる。
特に、３５重量％未満のゼラチン含分を有する調整分散
液に関して使用される方法の場合に、粉末剤としての疎
水性珪酸を用いる噴霧が特に有利に行いうることが判っ
た。
酸の金属塩中に噴霧するヨーロッパ特許出願公開第７４
０５０号明細書に記載された方法、又は分散液をデンプ
ン粉末中に噴霧するヨーロッパ特許出願公開第２８５６
８２号明細書に記載された方法を挙げることができる。
特に、３５重量％未満のゼラチン含分を有する調整分散
液に関して使用される方法の場合に、粉末剤としての疎
水性珪酸を用いる噴霧が特に有利に行いうることが判っ
た。
【００４０】前記方法により製造された粉末は、乾燥後
には、１０％未満、通常は６％未満の水分を有する。こ
のようにして得られた粉末状製剤は、良好に形成された
表面を有する粒子から成る。このような粒子は約４０℃
の温水中に溶解して急速に乳状分散液を生じる。
には、１０％未満、通常は６％未満の水分を有する。こ
のようにして得られた粉末状製剤は、良好に形成された
表面を有する粒子から成る。このような粒子は約４０℃
の温水中に溶解して急速に乳状分散液を生じる。
【００４１】乾燥粉末の熱硬化は、６０〜１８０℃の温
度に加熱することによって行われ、この際起こる架橋プ
ロセスは温度が上昇するにつれていよいよ迅速に進行す
る。好ましくは架橋は７０〜１３０℃の温度で５分〜３
時間の反応時間において行われる。このようにして製造
された粉末は煮沸水で不溶であり、ビタミンＡ−酢酸塩
−乾燥粉末を用いる次の安定性試験が示すように優れた
安定性を有する。
度に加熱することによって行われ、この際起こる架橋プ
ロセスは温度が上昇するにつれていよいよ迅速に進行す
る。好ましくは架橋は７０〜１３０℃の温度で５分〜３
時間の反応時間において行われる。このようにして製造
された粉末は煮沸水で不溶であり、ビタミンＡ−酢酸塩
−乾燥粉末を用いる次の安定性試験が示すように優れた
安定性を有する。
【００４２】本発明による方法を用いると、安定な熱水
不溶性ビタミン−及び／又はカロチノイド乾燥粉末を製
造することができ、該粉末は従来技術における粉末の乾
燥重量に対して約４０〜４５重量％のゼラチン量と比べ
て僅かな約２０〜３５重量％のゼラチンの使用にも拘ら
ず少なくとも等しく良好な安定性を有する。
不溶性ビタミン−及び／又はカロチノイド乾燥粉末を製
造することができ、該粉末は従来技術における粉末の乾
燥重量に対して約４０〜４５重量％のゼラチン量と比べ
て僅かな約２０〜３５重量％のゼラチンの使用にも拘ら
ず少なくとも等しく良好な安定性を有する。
【００４３】安定性試験：ゼラチン及びリシンを基剤と
する本発明によるビタミンＡ−酢酸塩−乾燥粉末（実施
例３）を、ゼラチンのみを含有するか、その他の点では
同様に製造したビタミンＡ−酢酸塩−乾燥粉末（比較例
４）と比較した。両粉末を、乾燥されたのみの（従って
未架橋の）生成物及び熱処理によって架橋された生成物
として、応力条件（４０℃／相対空気湿度７０％）下で
次に記載する所謂プレミックス試験にかけた。プレミッ
クスは次の組成を有していた： 小麦粗粒糠 ６０％ コリン塩化物（ＳｉＯ2に対して５０％） ３０％ 微量成分混合物 １０％ 微量成分混合物の組成： ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ ３７．４３％ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ４６．７８％ ＺｕＯ １１．７９％ ＭｎＯ ３．６１％ ＣｏＣＯ3 ０．３９％ プレミックス各９９ｇ中にビタミンＡ−乾燥粉末各１ｇ
を混入した。この完成プレミックス混合物の４ｇ量をそ
れぞれ４０℃及び相対湿度７０％で空気調和室に入れ、
当初及び４週後に該混合物のビタミンＡ−含量を調べ
た。なお検出されたビタミンＡ−含量を出発含量に対す
る％で次表に記載する。
する本発明によるビタミンＡ−酢酸塩−乾燥粉末（実施
例３）を、ゼラチンのみを含有するか、その他の点では
同様に製造したビタミンＡ−酢酸塩−乾燥粉末（比較例
４）と比較した。両粉末を、乾燥されたのみの（従って
未架橋の）生成物及び熱処理によって架橋された生成物
として、応力条件（４０℃／相対空気湿度７０％）下で
次に記載する所謂プレミックス試験にかけた。プレミッ
クスは次の組成を有していた： 小麦粗粒糠 ６０％ コリン塩化物（ＳｉＯ2に対して５０％） ３０％ 微量成分混合物 １０％ 微量成分混合物の組成： ＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ ３７．４３％ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ４６．７８％ ＺｕＯ １１．７９％ ＭｎＯ ３．６１％ ＣｏＣＯ3 ０．３９％ プレミックス各９９ｇ中にビタミンＡ−乾燥粉末各１ｇ
を混入した。この完成プレミックス混合物の４ｇ量をそ
れぞれ４０℃及び相対湿度７０％で空気調和室に入れ、
当初及び４週後に該混合物のビタミンＡ−含量を調べ
た。なお検出されたビタミンＡ−含量を出発含量に対す
る％で次表に記載する。
【００４４】また安定性の比較可能な指標は、架橋後の
酵素的に検出できる残余糖である。架橋度が増大するに
つれて、粉末の検出可能な糖含量は減少するが、安定性
は逆に増大する。従って次表には残余糖の値も記載す
る。架橋後の残余糖含量の他の例は実施例で記載する。
酵素的に検出できる残余糖である。架橋度が増大するに
つれて、粉末の検出可能な糖含量は減少するが、安定性
は逆に増大する。従って次表には残余糖の値も記載す
る。架橋後の残余糖含量の他の例は実施例で記載する。
【００４５】
【表１】
【００４６】上記の安定試験は、熱架橋されたビタミン
Ａ−乾燥粉末がその未乾燥出発生成物よりも明らかに安
定していることを示す。さらに本発明によるビタミンＡ
−乾燥粉末（ゼラチン２５％及びリシン２．５％を含有
する実施例３）は、比較例４によるビタミンＡ−乾燥粉
末（ゼラチン４０％、リシン０％）よりもさらに若干安
定である。
Ａ−乾燥粉末がその未乾燥出発生成物よりも明らかに安
定していることを示す。さらに本発明によるビタミンＡ
−乾燥粉末（ゼラチン２５％及びリシン２．５％を含有
する実施例３）は、比較例４によるビタミンＡ−乾燥粉
末（ゼラチン４０％、リシン０％）よりもさらに若干安
定である。
【００４７】また、噴霧用分散液を塩基性化合物でより
高いｐＨ値に調節する場合には、前記のプレミックス試
験における乾燥粉末の安定性データと比較すると明らか
な安定性の増大が認められる。これは例１９と例２０と
の比較によって示す。
高いｐＨ値に調節する場合には、前記のプレミックス試
験における乾燥粉末の安定性データと比較すると明らか
な安定性の増大が認められる。これは例１９と例２０と
の比較によって示す。
【００４８】
例 １ 水２３０ｇにゼラチンＡ１００ブルーム８５．２ｇを加
え、３０分の膨潤後に７０℃に加熱して溶解した。フル
クトースシロップ（乾燥物質中の糖含分７０％、そのう
ちフルクトース７５％）４２．８ｇを加えた後、順次に
グリセリン１５ｇ、トウモロコシデンプン８９．１ｇ、
β−アラニン７．５ｇ及びビタミンＡ−酢酸塩（２．１
９×１０6ＩＥ／ｇ、ビタミンＡ−酢酸塩２．９×１０6
ＩＥ／ｇから製造しかつビタミンＡ１０6ＩＥ当りエト
キシキン１００ｍｇ及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化す
る）７５．３ｇを加えた。この混合物をさらに水１７０
ｇを加えた後、６０℃で激しく撹拌して乳化させた。製
造されたエマルジョンを温度５５℃で単一成分ノズルを
用いて５．５〜６．５ｂａｒで噴霧塔の疎水珪酸の霧中
に噴霧した。まだ湿潤している生成物を室温の流動式乾
燥機で乾燥して５．２％の残余水分となし、過剰の珪酸
から分離した。酵素的に測定したフルクトース含量は
９．０％であった。次に得られた粉末１０ｇを、１２０
℃に加熱した油熱浴中に浸漬された回転アルミニウムフ
ラスコ中で、２０分間熱処理した。得られた褐色粉末は
２．１％の残余水分で５６０３００ＩＥ／ｇのビタミン
Ａ−含量を有していた。残余フルクトースは２．４％と
測定された。
え、３０分の膨潤後に７０℃に加熱して溶解した。フル
クトースシロップ（乾燥物質中の糖含分７０％、そのう
ちフルクトース７５％）４２．８ｇを加えた後、順次に
グリセリン１５ｇ、トウモロコシデンプン８９．１ｇ、
β−アラニン７．５ｇ及びビタミンＡ−酢酸塩（２．１
９×１０6ＩＥ／ｇ、ビタミンＡ−酢酸塩２．９×１０6
ＩＥ／ｇから製造しかつビタミンＡ１０6ＩＥ当りエト
キシキン１００ｍｇ及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化す
る）７５．３ｇを加えた。この混合物をさらに水１７０
ｇを加えた後、６０℃で激しく撹拌して乳化させた。製
造されたエマルジョンを温度５５℃で単一成分ノズルを
用いて５．５〜６．５ｂａｒで噴霧塔の疎水珪酸の霧中
に噴霧した。まだ湿潤している生成物を室温の流動式乾
燥機で乾燥して５．２％の残余水分となし、過剰の珪酸
から分離した。酵素的に測定したフルクトース含量は
９．０％であった。次に得られた粉末１０ｇを、１２０
℃に加熱した油熱浴中に浸漬された回転アルミニウムフ
ラスコ中で、２０分間熱処理した。得られた褐色粉末は
２．１％の残余水分で５６０３００ＩＥ／ｇのビタミン
Ａ−含量を有していた。残余フルクトースは２．４％と
測定された。
【００４９】今度はまだ架橋してない粉末１０ｇを１０
０℃で２４分熱処理した。得られた褐色粉末は煮沸中で
もはや分散することはできなかった（粒子は完全に保存
されたままである）。
０℃で２４分熱処理した。得られた褐色粉末は煮沸中で
もはや分散することはできなかった（粒子は完全に保存
されたままである）。
【００５０】例２〜例１６ 例１で記載したようにして、次表に挙げた内容物質を用
いてそれぞれのエマルジョンを製造し、噴霧して粉末と
なし、乾燥し、次に１２０℃で２０分熱処理した。すべ
ての実験で２．１９×１０6ＩＥ／ｇを含有するビタミ
ンＡ−酢酸塩を使用した。同酢酸塩は１０6ＩＥ当りエ
トキシキン１００ｍｇ及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化
されていた。これらすべての例ではゼラチンＡ１００ブ
ルームを使用した。すべての例で使用するフルクトース
シロップは、例１で詳細に記載したフルクトースシロッ
プである。
いてそれぞれのエマルジョンを製造し、噴霧して粉末と
なし、乾燥し、次に１２０℃で２０分熱処理した。すべ
ての実験で２．１９×１０6ＩＥ／ｇを含有するビタミ
ンＡ−酢酸塩を使用した。同酢酸塩は１０6ＩＥ当りエ
トキシキン１００ｍｇ及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化
されていた。これらすべての例ではゼラチンＡ１００ブ
ルームを使用した。すべての例で使用するフルクトース
シロップは、例１で詳細に記載したフルクトースシロッ
プである。
【００５１】次表で記載したゼラチンの含量は、乾燥粉
末に対する重量％である。これらの重量％は、助剤中に
含有された水量（ゼラチン１２％；トウモロコシデンプ
ン１３％；糖３０％）を考慮しかつ残余水分及び珪酸粉
化を考慮して計算した。
末に対する重量％である。これらの重量％は、助剤中に
含有された水量（ゼラチン１２％；トウモロコシデンプ
ン１３％；糖３０％）を考慮しかつ残余水分及び珪酸粉
化を考慮して計算した。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】例１７ 例１で記載したようにして、次に記載する内容物質を用
いてエマルジョンを製造し、噴霧して粉末となし、乾燥
した。
いてエマルジョンを製造し、噴霧して粉末となし、乾燥
した。
【００５６】 ビタミンＡ−酢酸塩２．１９×１０6ＩＥ／ｇ ５２．４ｇ １０6ＩＥ当りエトキシキン１００ｍｇ及び １４．５ｍｇ ＢＨＴで安定化した。
【００５７】 ビタミンＤ３４０×１０6ＩＥ／ｇ （ビタミンＡ−酢酸塩中に溶解） ０．５５ｇ フルクトースシロップ ２９．８ｇ ゼラチンＡ１００ブルーム ５９．３ｇ Ｃａ−β−アラニン酸塩 ５．２ｇ トウモロコシデンプン ７２．０ｇ 水 ２８０．０ｇ 得られた生成物を１２０℃で２０分熱処理した。残余水
分は４．１％、残余フルクトース含量は２．４％、ビタ
ミンＡ−含量は５５８２００ＩＥ／ｇ、ビタミンＤ３−
含量は１０９００ＩＥ／ｇであった。
分は４．１％、残余フルクトース含量は２．４％、ビタ
ミンＡ−含量は５５８２００ＩＥ／ｇ、ビタミンＤ３−
含量は１０９００ＩＥ／ｇであった。
【００５８】例１８ 例１で記載したようにして、次に記載する内容物質を用
いてカンタキサンチン分散液を製造し、噴霧して粉末と
なし、乾燥した。
いてカンタキサンチン分散液を製造し、噴霧して粉末と
なし、乾燥した。
【００５９】 微粒子に粉砕されたカンタキサンチン ３７．０ｇ エトキシキン １１．０ｇ アスコルビルパルミチン酸塩 ３．０ｇ ゼラチンＢ２００ブルーム ９４．３ｇ 還元糖 ２２４．３ｇ Ｃａ−β−アラニン酸塩 １７．０ｇ 水 ６１３．０ｇ 得られた粉末の残余水分は７％であった。酵素的に測定
されたフルクトース含量は１６．０％であり、グルコー
スは２０．８％であった。
されたフルクトース含量は１６．０％であり、グルコー
スは２０．８％であった。
【００６０】粉末を１２０℃で２０分熱処理した。熱処
理した生成物の残余水分は４．２％であり、残余フルク
トース及びグルコースは１１％及び４．６％と測定され
た。粉末のカンタキサンチン含量は１２．２％であっ
た。
理した生成物の残余水分は４．２％であり、残余フルク
トース及びグルコースは１１％及び４．６％と測定され
た。粉末のカンタキサンチン含量は１２．２％であっ
た。
【００６１】例１９〜例２１ 水２３０ｇにゼラチンＡ１００ブルーム９９．９ｇを加
え、３０分の膨潤後に７０℃に加熱して溶解する。還元
糖（Ａｍｙｌｕｍ社の商品名Ｉｓｏｓｗｅｅｔ、乾燥物
質中のデキストロース５１％及びフルクトース４２％を
含有する糖分７０％を有する）６１．９ｇを加えた後、
表２に記載した量のグリセリン、トウモロコシデンプン
及びビタミンＡ−酢酸塩（２．１９×１０6ＩＥ／ｇ、
ビタミンＡ−酢酸塩２．９×１０6ＩＥ／ｇから製造し
かつビタミンＡ１０6ＩＥ当りエトキシキン１００ｍｇ
及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化）を順次に加えた。こ
の混合物を、さらに水１４０ｇ及び表２から認められる
量の１０％ＮａＯＨ水溶液を加えて表２に記載したｐＨ
値に調節し、６０℃で激しく撹拌して乳化させた。
え、３０分の膨潤後に７０℃に加熱して溶解する。還元
糖（Ａｍｙｌｕｍ社の商品名Ｉｓｏｓｗｅｅｔ、乾燥物
質中のデキストロース５１％及びフルクトース４２％を
含有する糖分７０％を有する）６１．９ｇを加えた後、
表２に記載した量のグリセリン、トウモロコシデンプン
及びビタミンＡ−酢酸塩（２．１９×１０6ＩＥ／ｇ、
ビタミンＡ−酢酸塩２．９×１０6ＩＥ／ｇから製造し
かつビタミンＡ１０6ＩＥ当りエトキシキン１００ｍｇ
及びＢＨＴ１４．５ｍｇで安定化）を順次に加えた。こ
の混合物を、さらに水１４０ｇ及び表２から認められる
量の１０％ＮａＯＨ水溶液を加えて表２に記載したｐＨ
値に調節し、６０℃で激しく撹拌して乳化させた。
【００６２】このようにして製造したエマルジョンを、
温度５５℃で単一成分ノズルを用いて５．５〜６．５ｂ
ａｒで噴霧塔の疎水性珪酸の霧中に噴霧した。まだ湿潤
している生成物を流動乾燥機で室温で乾燥して５．２％
の残余水分となし、過剰の珪酸から分離した。次に得ら
れた粉末１０ｇを、１１０℃に加熱した油熱浴中に浸漬
された回転アルミニウムフラスコ中で、表２に記載した
時間（１１０℃で熱処理された生成物が煮沸水中でもは
や分散しない最小架橋時間）の間熱処理した。
温度５５℃で単一成分ノズルを用いて５．５〜６．５ｂ
ａｒで噴霧塔の疎水性珪酸の霧中に噴霧した。まだ湿潤
している生成物を流動乾燥機で室温で乾燥して５．２％
の残余水分となし、過剰の珪酸から分離した。次に得ら
れた粉末１０ｇを、１１０℃に加熱した油熱浴中に浸漬
された回転アルミニウムフラスコ中で、表２に記載した
時間（１１０℃で熱処理された生成物が煮沸水中でもは
や分散しない最小架橋時間）の間熱処理した。
【００６３】このようにして得られた生成物を、６週
間、応力条件（４０℃／相対空気湿度７０％）下で上記
の所謂プレミックス試験にかけ、その後同生成物のビタ
ミンＡ−含量を検べた。
間、応力条件（４０℃／相対空気湿度７０％）下で上記
の所謂プレミックス試験にかけ、その後同生成物のビタ
ミンＡ−含量を検べた。
【００６４】例１９及び２１の結果と比較例２０（エマ
ルジョンに塩基を加えない）とを比較することによっ
て、ＮａＯＨで噴霧エマルジョンのｐＨ値を高めること
によって、該生成物の明らかな安定性の増大及び最小架
橋時間の低減が達成されうることが判る。
ルジョンに塩基を加えない）とを比較することによっ
て、ＮａＯＨで噴霧エマルジョンのｐＨ値を高めること
によって、該生成物の明らかな安定性の増大及び最小架
橋時間の低減が達成されうることが判る。
【００６５】
【表５】
【００６６】例２２ 例１９〜２１について記載したようにして、比較例２０
について記載した組成のエマルジョンを製造し、次に表
３から認められる塩基を用いて表３から認められるｐＨ
値に調節し、例１９〜２１と同様に製造した乾燥粉末に
ついて１２０℃で最小架橋時間を測定した。
について記載した組成のエマルジョンを製造し、次に表
３から認められる塩基を用いて表３から認められるｐＨ
値に調節し、例１９〜２１と同様に製造した乾燥粉末に
ついて１２０℃で最小架橋時間を測定した。
【００６７】
【表６】
【００６８】噴霧前に種々の塩基によってエマルジョン
のｐＨ値を高めることによって、乾燥粉末の最小架橋時
間は明らかに減少されうる。
のｐＨ値を高めることによって、乾燥粉末の最小架橋時
間は明らかに減少されうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング ベーヴェルト ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ールシャー リング ８ツェー (72)発明者 ギュンター ガウス ドイツ連邦共和国 ビブリス アルトライ ンシュトラーセ ５ベー (72)発明者 ウド ロイデ ドイツ連邦共和国 オッターシュタット ヴィルデンテンシュトラーセ １
Claims (1)
- 【請求項１】 １種以上の脂溶性ビタミン及び／又は１
種以上のカロチノイドがゼラチンを基剤とするマトリッ
クス中に埋込まれておりかつ ａ） 大体において前記脂溶性作用物質、還元糖及び皮
膜形成性コロイドとしてのゼラチンを含有する水性分散
液を製造し、 ｂ） この分散液を乾燥粉末状ビタミン−及び／又はカ
ロチノイド製剤に変えかつ ｃ） 前記粉末を６０〜１８０℃の温度まで熱硬化させ
る ことによって得られる安定な熱水不溶性乾燥粉末におい
て、皮膜形成性コロイドとしてゼラチンを、該粉末の乾
燥重量に対して２０〜３５重量％の量で、塩基性第一ア
ミノ基及びさらに他のアミノ基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基又はカルボキシル基を有する、遊離の又は塩の
ように結合されたアミノ化合物１種以上と組合わせるか
又は分散液がｐＨ７．５〜１０を有するような量の塩基
性アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物と組合わせ
て使用することを特徴とする、前記の安定な熱水不溶性
乾燥粉末。
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