JPH0664038A - β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents
β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法Info
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- JPH0664038A JPH0664038A JP5156286A JP15628693A JPH0664038A JP H0664038 A JPH0664038 A JP H0664038A JP 5156286 A JP5156286 A JP 5156286A JP 15628693 A JP15628693 A JP 15628693A JP H0664038 A JPH0664038 A JP H0664038A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に有利な条件下で、効率よくβ晶を多
量に含有し、且つ着色のない成形品を製造する。 【構成】 β晶核剤として、アミド化合物を０．０００
１〜５ｐｈｒ配合した結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
の溶融物を１０〜１４０℃で結晶化し、次いで延伸し
て、β晶系ポリプロピレン延伸フィルムを製造する。か
かる延伸フィルムは、表面粗面化フィルムや電気物品用
フィルムとして有用である。
量に含有し、且つ着色のない成形品を製造する。 【構成】 β晶核剤として、アミド化合物を０．０００
１〜５ｐｈｒ配合した結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
の溶融物を１０〜１４０℃で結晶化し、次いで延伸し
て、β晶系ポリプロピレン延伸フィルムを製造する。か
かる延伸フィルムは、表面粗面化フィルムや電気物品用
フィルムとして有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、β晶系ポリプロピレン
フィルムの製造方法並びに当該方法により製造される表
面粗面化フィルム及び電気物品用フィルムに関する。
フィルムの製造方法並びに当該方法により製造される表
面粗面化フィルム及び電気物品用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン原反フィルムにβ型結晶
を生成させる方法としては、溶融ポリプロピレンを温度
勾配下に結晶化させる方法や微量のβ晶核剤を添加混合
する方法等が提案されている。
を生成させる方法としては、溶融ポリプロピレンを温度
勾配下に結晶化させる方法や微量のβ晶核剤を添加混合
する方法等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者は
長時間を要し、しかも微量の試料しか得られない欠点を
有する。一方、後者の方法においてβ晶核剤としてγ−
キナクリドン（POLYMERLETTERS,6,539-546 (1968)）が
有名であるが、当該核剤を適用した場合、ポリプロピレ
ンとの混合において特別の装置や操作を必要とする欠点
を有する。又、原反フィルム中に、一定量以上のβ型結
晶を生成させるためには高温でフィルムを結晶化させる
必要があるため成形に長時間を要することから実用性に
欠け、更には製品が赤く着色するという問題点がある。
長時間を要し、しかも微量の試料しか得られない欠点を
有する。一方、後者の方法においてβ晶核剤としてγ−
キナクリドン（POLYMERLETTERS,6,539-546 (1968)）が
有名であるが、当該核剤を適用した場合、ポリプロピレ
ンとの混合において特別の装置や操作を必要とする欠点
を有する。又、原反フィルム中に、一定量以上のβ型結
晶を生成させるためには高温でフィルムを結晶化させる
必要があるため成形に長時間を要することから実用性に
欠け、更には製品が赤く着色するという問題点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解消すべく鋭意検討の結果、ポリプロピレンに対し、
特定の構造を有するアミド化合物をβ晶核剤として所定
量配合してなる溶融物を所定の温度で結晶化することに
より、所期の目的を達成し得ることを見いだし、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解消すべく鋭意検討の結果、ポリプロピレンに対し、
特定の構造を有するアミド化合物をβ晶核剤として所定
量配合してなる溶融物を所定の温度で結晶化することに
より、所期の目的を達成し得ることを見いだし、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明に係るβ晶系ポリプロピレン
延伸フィルムの製造方法は、ポリプロピレン１００重量
部に対し、一般式（１）で表されるアミド化合物を０．
０００１〜５重量部含有してなるポリプロピレン樹脂組
成物の溶融物を１０〜１４０℃で結晶化してβ晶系ポリ
プロピレン未延伸フィルムを得、次いで延伸することを
特徴とする。
延伸フィルムの製造方法は、ポリプロピレン１００重量
部に対し、一般式（１）で表されるアミド化合物を０．
０００１〜５重量部含有してなるポリプロピレン樹脂組
成物の溶融物を１０〜１４０℃で結晶化してβ晶系ポリ
プロピレン未延伸フィルムを得、次いで延伸することを
特徴とする。
【０００６】
【化６】 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のカルボン酸残基を表し、
Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって、炭素数１〜１８のシクロ
アルキル基、シクロアルケニル基、
肪族、脂環族又は芳香族のカルボン酸残基を表し、
Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって、炭素数１〜１８のシクロ
アルキル基、シクロアルケニル基、
【化７】 、
【化８】 、
【化９】 又は
【化１０】 で示される基を表す。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜４
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基を表
し、Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
ル基、アルケニル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一又は異なっ
て、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基
を表す。］
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基を表
し、Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
ル基、アルケニル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一又は異なっ
て、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基
を表す。］
【０００７】本発明に係るポリプロピレン系樹脂は、プ
ロピレンを主要な構成成分としてなる重合体であって、
具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレンを主
体とした１−アルケン（エチレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１等）と
のコポリマー（ランダム、ブロックのいずれをも含
む。）、プロピレン・エチレン多元共重合体（５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン又は１，４−ヘキサジエンを含む。）、プロピレ
ンとスチレン、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等
のモノマーとの共重合体等が例示される。更には、前記
ポリプロピレン系重合体と少量の熱可塑性樹脂、例えば
高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等とのブレンドポリマー等が例示され
る。
ロピレンを主要な構成成分としてなる重合体であって、
具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレンを主
体とした１−アルケン（エチレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１等）と
のコポリマー（ランダム、ブロックのいずれをも含
む。）、プロピレン・エチレン多元共重合体（５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン又は１，４−ヘキサジエンを含む。）、プロピレ
ンとスチレン、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等
のモノマーとの共重合体等が例示される。更には、前記
ポリプロピレン系重合体と少量の熱可塑性樹脂、例えば
高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等とのブレンドポリマー等が例示され
る。
【０００８】かかるポリプロピレン系重合体には、一般
に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろ
ん、高立体規則性触媒の存在下で重合させて得られるポ
リプロピレン系重合体が含まれる。かかる高立体規則性
触媒としては、例えば、遷移金属化合物（例えば、三酸
化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を
ハロゲン化マグネシウム（例えば、塩化マグネシウム）
を主成分とする担体に担持してなる触媒と有機アルミニ
ウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系が挙げ
られる。
に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろ
ん、高立体規則性触媒の存在下で重合させて得られるポ
リプロピレン系重合体が含まれる。かかる高立体規則性
触媒としては、例えば、遷移金属化合物（例えば、三酸
化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を
ハロゲン化マグネシウム（例えば、塩化マグネシウム）
を主成分とする担体に担持してなる触媒と有機アルミニ
ウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系が挙げ
られる。
【０００９】又、重合法としては、ヘキサン、ヘプタン
等の炭化水素を溶媒とするスラリー重合法、液体プロピ
レンを溶媒とする塊状重合法及び気相法等各種の方法が
挙げられる。
等の炭化水素を溶媒とするスラリー重合法、液体プロピ
レンを溶媒とする塊状重合法及び気相法等各種の方法が
挙げられる。
【００１０】当該ポリプロピレン樹脂のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分程度の範囲
が、フィルムの機械的物性等の諸物性及び加工性の面で
好ましい。
ート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分程度の範囲
が、フィルムの機械的物性等の諸物性及び加工性の面で
好ましい。
【００１１】一般式（１）で表されるアミド系化合物
は、所定の脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸と
所定の脂環式又は芳香族のモノアミンとをアミド化する
ことにより容易に調製することができる。
は、所定の脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸と
所定の脂環式又は芳香族のモノアミンとをアミド化する
ことにより容易に調製することができる。
【００１２】脂肪族ジカルボン酸として、より具体的に
は、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニ
ルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３
−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカ
ン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オク
タデカン二酸等が例示される。
は、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニ
ルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３
−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカ
ン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オク
タデカン二酸等が例示される。
【００１３】脂環式ジカルボン酸として、より具体的に
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
酢酸等が例示される。
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
酢酸等が例示される。
【００１４】芳香族ジカルボン酸として、より具体的に
は、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｐ−フェニレンジエタン
酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル
酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、
１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボ
キシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プ
ロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、
４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ
安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’
−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，
４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，
４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタ
ロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸等の芳香族二塩基
酸等が例示される。
は、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｐ−フェニレンジエタン
酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル
酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、
１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボ
キシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プ
ロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、
４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ
安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’
−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，
４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，
４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタ
ロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸等の芳香族二塩基
酸等が例示される。
【００１５】脂環式モノアミンとして、より具体的に
は、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチル
シクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミ
ン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシク
ロヘキシルアミン、４−エチルシクロヘキシルアミン、
２−プロピルシクロヘキシルアミン、２−イソプロピル
シクロヘキシルアミン、４−プロピルシクロヘキシルア
ミン、４−イソプロピルシクロヘキシルアミン、２−te
rt−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−ブチルシク
ロヘキシルアミン、４−イソブチルシクロヘキシルアミ
ン、４−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、４−tert
−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−アミルシクロ
ヘキシルアミン、４−イソアミルシクロヘキシルアミ
ン、４−sec−アミルシクロヘキシルアミン、４−tert
−アミルシクロヘキシルアミン、４−ヘキシルシクロヘ
キシルアミン、４−ヘプチルシクロヘキシルアミン、４
−オクチルシクロヘキシルアミン、４−ノニルシクロヘ
キシルアミン、４−デシルシクロヘキシルアミン、４−
ウンデシルシクロヘキシルアミン、４−ドデシルシクロ
ヘキシルアミン、４−シクロヘキシルシクロヘキシルア
ミン、４−フェニルシクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、シクロドデシルアミン、シクロヘキシルメ
チルアミン、α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シ
クロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシルプロピ
ルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シ
クロヘキシルプロピルアミンが例示される。
は、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチル
シクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミ
ン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシク
ロヘキシルアミン、４−エチルシクロヘキシルアミン、
２−プロピルシクロヘキシルアミン、２−イソプロピル
シクロヘキシルアミン、４−プロピルシクロヘキシルア
ミン、４−イソプロピルシクロヘキシルアミン、２−te
rt−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−ブチルシク
ロヘキシルアミン、４−イソブチルシクロヘキシルアミ
ン、４−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、４−tert
−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−アミルシクロ
ヘキシルアミン、４−イソアミルシクロヘキシルアミ
ン、４−sec−アミルシクロヘキシルアミン、４−tert
−アミルシクロヘキシルアミン、４−ヘキシルシクロヘ
キシルアミン、４−ヘプチルシクロヘキシルアミン、４
−オクチルシクロヘキシルアミン、４−ノニルシクロヘ
キシルアミン、４−デシルシクロヘキシルアミン、４−
ウンデシルシクロヘキシルアミン、４−ドデシルシクロ
ヘキシルアミン、４−シクロヘキシルシクロヘキシルア
ミン、４−フェニルシクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、シクロドデシルアミン、シクロヘキシルメ
チルアミン、α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シ
クロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシルプロピ
ルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シ
クロヘキシルプロピルアミンが例示される。
【００１６】芳香族モノアミンとして、より具体的に
は、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−
トルイジン、ｏ−エチルアニリン、ｐ−エチルアニリ
ン、ｏ−プロピルアニリン、ｍ−プロピルアニリン、ｐ
−プロピルアニリン、ｏ−クミジン、ｍ−クミジン、ｐ
−クミジン、ｏ−tert−ブチルアニリン、ｐ−ｎ−ブチ
ルアニリン、ｐ−イソブチルアニリン、ｐ−sec−ブチ
ルアニリン、ｐ−tert−ブチルアニリン、ｐ−ｎ−アミ
ルアニリン、ｐ−イソアミルアニリン、ｐ−sec−アミ
ルアニリン、ｐ−tert−アミルアニリン、ｐ−ヘキシル
アニリン、ｐ−ヘプチルアニリン、ｐ−オクチルアニリ
ン、ｐ−ノニルアニリン、ｐ−デシルアニリン、ｐ−ウ
ンデシルアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、ｐ−シクロ
ヘキシルアニリン、ｏ−アミノジフェニル、ｍ−アミノ
ジフェニル、ｐ−アミノジフェニル、ｐ−アミノスチレ
ン、ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−
フェニルエチルアミン、α−フェニルプロピルアミン、
β−フェニルプロピルアミン、γ−フェニルプロピルア
ミン等が例示される。
は、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−
トルイジン、ｏ−エチルアニリン、ｐ−エチルアニリ
ン、ｏ−プロピルアニリン、ｍ−プロピルアニリン、ｐ
−プロピルアニリン、ｏ−クミジン、ｍ−クミジン、ｐ
−クミジン、ｏ−tert−ブチルアニリン、ｐ−ｎ−ブチ
ルアニリン、ｐ−イソブチルアニリン、ｐ−sec−ブチ
ルアニリン、ｐ−tert−ブチルアニリン、ｐ−ｎ−アミ
ルアニリン、ｐ−イソアミルアニリン、ｐ−sec−アミ
ルアニリン、ｐ−tert−アミルアニリン、ｐ−ヘキシル
アニリン、ｐ−ヘプチルアニリン、ｐ−オクチルアニリ
ン、ｐ−ノニルアニリン、ｐ−デシルアニリン、ｐ−ウ
ンデシルアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、ｐ−シクロ
ヘキシルアニリン、ｏ−アミノジフェニル、ｍ−アミノ
ジフェニル、ｐ−アミノジフェニル、ｐ−アミノスチレ
ン、ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−
フェニルエチルアミン、α−フェニルプロピルアミン、
β−フェニルプロピルアミン、γ−フェニルプロピルア
ミン等が例示される。
【００１７】上記一般式（１）で表されるアミド系化合
物のうち、特に好ましい化合物としてはアジピン酸ジア
ニリド、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミド及び２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等
があげられる。
物のうち、特に好ましい化合物としてはアジピン酸ジア
ニリド、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミド及び２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等
があげられる。
【００１８】当該アミド系化合物は、ポリプロピレン樹
脂の調製時に配合してもよいし、別途調製した樹脂に添
加混合してもよい。
脂の調製時に配合してもよいし、別途調製した樹脂に添
加混合してもよい。
【００１９】アミド系化合物の適用量は、ポリプロピレ
ン樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜５重量部程
度、より好ましくは、０．００１〜１重量部程度であ
る。０．０００１重量部未満ではβ型結晶が生成しにく
く、５重量部を越えて含有しても効果上の優位差が認め
られず、又フィルムの破断伸度や破断強度が低下する等
の欠点を生じる。
ン樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜５重量部程
度、より好ましくは、０．００１〜１重量部程度であ
る。０．０００１重量部未満ではβ型結晶が生成しにく
く、５重量部を越えて含有しても効果上の優位差が認め
られず、又フィルムの破断伸度や破断強度が低下する等
の欠点を生じる。
【００２０】当該ポリプロピレン樹脂組成物は、通常、
１９０〜３００℃程度で溶融し、押し出す。
１９０〜３００℃程度で溶融し、押し出す。
【００２１】本発明方法における樹脂溶融物の結晶化温
度は、１０〜１４０℃であり、好ましくは２０〜１２０
℃程度が推奨される。結晶化温度が１０℃未満ではβ型
結晶の含有率が低く、本原反フィルムを後述する方法で
延伸しても十分に粗面化したフィルムが得られない。
又、１４０℃以上では結晶化に要する時間が長く実用的
でない。
度は、１０〜１４０℃であり、好ましくは２０〜１２０
℃程度が推奨される。結晶化温度が１０℃未満ではβ型
結晶の含有率が低く、本原反フィルムを後述する方法で
延伸しても十分に粗面化したフィルムが得られない。
又、１４０℃以上では結晶化に要する時間が長く実用的
でない。
【００２２】即ち、上記温度下で冷却され、結晶化され
た未延伸の原反フィルム中には、後述するＤＳＣ法で１
０〜９５％程度、Ｋ値で０．２〜１．０の比率のβ晶が
含有される。ちなみに、より実用的なβ晶含有比率とし
ては、ＤＳＣ法で４０〜９５％程度、Ｋ値で０．５〜
１．０の数値が提示される。
た未延伸の原反フィルム中には、後述するＤＳＣ法で１
０〜９５％程度、Ｋ値で０．２〜１．０の比率のβ晶が
含有される。ちなみに、より実用的なβ晶含有比率とし
ては、ＤＳＣ法で４０〜９５％程度、Ｋ値で０．５〜
１．０の数値が提示される。
【００２３】かくして得られた未延伸のポリプロピレン
原反フィルムを、通常、１２０〜１８０℃程度、好まし
くは１４０〜１６０℃の温度範囲で延伸することによ
り、所定のポリプロピレン延伸フィルムを得ることがで
きる。
原反フィルムを、通常、１２０〜１８０℃程度、好まし
くは１４０〜１６０℃の温度範囲で延伸することによ
り、所定のポリプロピレン延伸フィルムを得ることがで
きる。
【００２４】延伸方法は、一軸延伸及び同時又は逐次二
軸延伸のいずれでも良い。
軸延伸のいずれでも良い。
【００２５】かくして得られるポリプロピレン延伸フィ
ルムは、描画性、印刷性及び筆記性に優れた不透明な表
面粗面化フィルムであるため、印刷用紙、トレーシング
ペーパー、医療及び食品包装用フィルムとして広く利用
される。
ルムは、描画性、印刷性及び筆記性に優れた不透明な表
面粗面化フィルムであるため、印刷用紙、トレーシング
ペーパー、医療及び食品包装用フィルムとして広く利用
される。
【００２６】本発明に係る表面粗面化フィルムを利用す
るに当たり、必要に応じて安定剤（エポキシ化合物
等）、酸化防止剤（フェノール系化合物、亜リン酸エス
テル系化合物、硫黄系化合物等）、紫外線吸収剤（ベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物
等）、中和剤、制酸剤、造核剤、帯電防止剤（脂肪酸の
グリセリンエステル、アミン系化合物、アミド系化合物
等）、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪族炭化水素、
高級脂肪酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイド、ロジン誘
導体等）、着色剤（有機系化合物、無機系化合物）、エ
ラストマー、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、硫
酸バリウム等）、蛍光増白剤、抗菌剤（各種有機系化合
物、銀イオン系、銅イオン系化合物）の各種添加剤を本
発明の効果を損なわない範囲で併用することができる。
るに当たり、必要に応じて安定剤（エポキシ化合物
等）、酸化防止剤（フェノール系化合物、亜リン酸エス
テル系化合物、硫黄系化合物等）、紫外線吸収剤（ベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物
等）、中和剤、制酸剤、造核剤、帯電防止剤（脂肪酸の
グリセリンエステル、アミン系化合物、アミド系化合物
等）、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪族炭化水素、
高級脂肪酸及びそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイド、ロジン誘
導体等）、着色剤（有機系化合物、無機系化合物）、エ
ラストマー、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、硫
酸バリウム等）、蛍光増白剤、抗菌剤（各種有機系化合
物、銀イオン系、銅イオン系化合物）の各種添加剤を本
発明の効果を損なわない範囲で併用することができる。
【００２７】又、本発明に係るポリプロピレン延伸フィ
ルムは、表面が粗面化されていることに起因してフィル
ム同士或いはフィルムとアルミ箔等の箔状電極が密着し
がたいため、表面における油の拡散性（油含浸性）に優
れており、電気ケーブル、コンデンサ、トランス等の小
型軽量化と長期耐久性が要求される電気物品用フィルム
としても有用である。
ルムは、表面が粗面化されていることに起因してフィル
ム同士或いはフィルムとアルミ箔等の箔状電極が密着し
がたいため、表面における油の拡散性（油含浸性）に優
れており、電気ケーブル、コンデンサ、トランス等の小
型軽量化と長期耐久性が要求される電気物品用フィルム
としても有用である。
【００２８】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。尚、β型結晶含有率、ヘイズ及び油含浸
性は以下の方法により求めた。
しく説明する。尚、β型結晶含有率、ヘイズ及び油含浸
性は以下の方法により求めた。
【００２９】［β型結晶含有率の測定］ ＤＳＣ法：ポリプロピレン原反フィルム約５mgをＤＳＣ
の試料ホルダーにセットし、窒素雰囲気下で、２０℃／
分で昇温し、この時得られるＤＳＣサーモグラムのα型
結晶とβ型結晶の融解ピーク面積よりβ型結晶含有率
（面積％）を求める。
の試料ホルダーにセットし、窒素雰囲気下で、２０℃／
分で昇温し、この時得られるＤＳＣサーモグラムのα型
結晶とβ型結晶の融解ピーク面積よりβ型結晶含有率
（面積％）を求める。
【００３０】Ｘ線法：ポリプロピレン原反フィルムのＸ
線回折を行い、以下の式よりＫ値を求める。 Ｈ（β1）：β晶（３００）面の回折強度（高さ） Ｈ（α1）：α晶（１１０）面の回折強度（高さ） Ｈ（α2）：α晶（０４０）面の回折強度（高さ） Ｈ（α3）：α晶（１３０）面の回折強度（高さ）
線回折を行い、以下の式よりＫ値を求める。 Ｈ（β1）：β晶（３００）面の回折強度（高さ） Ｈ（α1）：α晶（１１０）面の回折強度（高さ） Ｈ（α2）：α晶（０４０）面の回折強度（高さ） Ｈ（α3）：α晶（１３０）面の回折強度（高さ）
【００３１】［ヘイズ測定］延伸フィルムのヘイズは、
ＪＩＳ Ｋ６７１４に準じて測定した。
ＪＩＳ Ｋ６７１４に準じて測定した。
【００３２】［油含浸性］直径５０mmのガラス管にフィ
ルムを２周巻き回し、これをコンデンサオイルの入った
シャーレ中に立て、２５℃において毛管現象によってフ
ィルム面間を上昇する油の状態を目視観察した。
ルムを２周巻き回し、これをコンデンサオイルの入った
シャーレ中に立て、２５℃において毛管現象によってフ
ィルム面間を上昇する油の状態を目視観察した。
【００３３】実施例１ ＭＦＲが４．３ｇ／１０分のプロピレンホモポリマー粉
末１００重量部に対して、β晶核剤としてアジピン酸ジ
アニリド０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、２４０℃でペレット化する。その後、Ｔダイ押出機
を用いて２４０℃の樹脂温度でシート状に押出し、７０
℃に維持されたチルロールにより冷却固化し、厚さ７５
０μのポリプロピレン原反フィルムを得た。得られた未
延伸フィルム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で６５
％、Ｋ値で０．８１であった。
末１００重量部に対して、β晶核剤としてアジピン酸ジ
アニリド０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、２４０℃でペレット化する。その後、Ｔダイ押出機
を用いて２４０℃の樹脂温度でシート状に押出し、７０
℃に維持されたチルロールにより冷却固化し、厚さ７５
０μのポリプロピレン原反フィルムを得た。得られた未
延伸フィルム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で６５
％、Ｋ値で０．８１であった。
【００３４】次いで、このフィルムを加熱ロール延伸機
により、１４０℃において縦方向に５倍延伸し、次に、
この縦延伸フィルムを空気加熱式横延伸機により、１５
０℃において５倍延伸して、厚さ２５μの二軸延伸フィ
ルムを得た。このフィルムのヘイズは５３％であり、表
面は十分に粗化され、描画性及び印刷性に優れた不透明
な白色フィルムであった。又、油の含浸性は良好であっ
た。
により、１４０℃において縦方向に５倍延伸し、次に、
この縦延伸フィルムを空気加熱式横延伸機により、１５
０℃において５倍延伸して、厚さ２５μの二軸延伸フィ
ルムを得た。このフィルムのヘイズは５３％であり、表
面は十分に粗化され、描画性及び印刷性に優れた不透明
な白色フィルムであった。又、油の含浸性は良好であっ
た。
【００３５】実施例２ β晶核剤としてテレフタル酸ジシクロヘキシルアミドを
０．０５重量部適用した他は実施例１と同様にしてフィ
ルムを調製した。得られた未延伸フィルム中のβ型結晶
の含有率はＤＳＣ法で６２％、Ｋ値で０．８０であっ
た。それより得られた二軸延伸フィルムのヘイズは５１
％であり、表面は十分粗化され、描画性及び印刷性に優
れた不透明な白色フィルムであった。又、油の含浸性は
良好であった。
０．０５重量部適用した他は実施例１と同様にしてフィ
ルムを調製した。得られた未延伸フィルム中のβ型結晶
の含有率はＤＳＣ法で６２％、Ｋ値で０．８０であっ
た。それより得られた二軸延伸フィルムのヘイズは５１
％であり、表面は十分粗化され、描画性及び印刷性に優
れた不透明な白色フィルムであった。又、油の含浸性は
良好であった。
【００３６】実施例３ β晶核剤としてアジピン酸ジアニリド０．２重量部を適
用した他は実施例１と同様にしてペレット化し、その
後、実施例１で用いた押出機に原料を供給し、５０℃に
維持されたチルロールにより冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。得られた未延伸フィルム中のβ型結晶の含有
率はＤＳＣ法で６０％、Ｋ値で０．８０であった。
用した他は実施例１と同様にしてペレット化し、その
後、実施例１で用いた押出機に原料を供給し、５０℃に
維持されたチルロールにより冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。得られた未延伸フィルム中のβ型結晶の含有
率はＤＳＣ法で６０％、Ｋ値で０．８０であった。
【００３７】次いで、実施例１と同様の方法で二軸延伸
し、厚さ２５μのフィルムを得た。このフィルムのヘイ
ズは５０％であり、表面は十分粗化され、描画性及び印
刷性に優れた不透明な白色フィルムであった。又、油の
含浸性は良好であった。
し、厚さ２５μのフィルムを得た。このフィルムのヘイ
ズは５０％であり、表面は十分粗化され、描画性及び印
刷性に優れた不透明な白色フィルムであった。又、油の
含浸性は良好であった。
【００３８】比較例１ β晶核剤としてγ−キナクリドンを０．０５重量部適用
した他は実施例３と同様にして二軸延伸フィルムを得
た。この時得られた未延伸フィルム中のβ型結晶の含有
率はＤＳＣ法で１２％、Ｋ値で０．１５であった。これ
より得られた二軸延伸フィルムのヘイズは５％であり、
表面の粗化が不十分で、赤く着色していた。又、油の含
浸性はやや不良であった。
した他は実施例３と同様にして二軸延伸フィルムを得
た。この時得られた未延伸フィルム中のβ型結晶の含有
率はＤＳＣ法で１２％、Ｋ値で０．１５であった。これ
より得られた二軸延伸フィルムのヘイズは５％であり、
表面の粗化が不十分で、赤く着色していた。又、油の含
浸性はやや不良であった。
【００３９】比較例２ β晶核剤を用いることなしに、実施例３と同様の方法で
二軸延伸フィルムを得た。この時得られた未延伸フィル
ム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で０％、Ｋ値で０で
あり、これより得られた二軸延伸フィルムのヘイズは１
％であった。表面が平滑な透明フィルムであった。油の
含浸性は不良であった。
二軸延伸フィルムを得た。この時得られた未延伸フィル
ム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で０％、Ｋ値で０で
あり、これより得られた二軸延伸フィルムのヘイズは１
％であった。表面が平滑な透明フィルムであった。油の
含浸性は不良であった。
【００４０】実施例４ β晶核剤として２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシク
ロヘキシルアミドを０．１重量部適用した他は実施例３
と同様にしてフィルムを調製した。得られた未延伸フィ
ルム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で６５％、Ｋ値で
０．９０であった。それより得られた二軸延伸フィルム
のヘイズは６０％であり、表面は十分粗化され、描画性
及び印刷性に優れた不透明な白色フィルムであった。
又、油の含浸性は良好であった。
ロヘキシルアミドを０．１重量部適用した他は実施例３
と同様にしてフィルムを調製した。得られた未延伸フィ
ルム中のβ型結晶の含有率はＤＳＣ法で６５％、Ｋ値で
０．９０であった。それより得られた二軸延伸フィルム
のヘイズは６０％であり、表面は十分粗化され、描画性
及び印刷性に優れた不透明な白色フィルムであった。
又、油の含浸性は良好であった。
【００４１】実施例５ β晶核剤として２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシク
ロヘキシルアミド０．１重量部を適用した他は実施例１
と同様にしてペレット化し、その後、実施例１で用いた
押出機に原料を供給し、２０℃に維持されたチルロール
により冷却固化して未延伸フィルムを得た。得られた未
延伸フィルム中のβ型結晶の含有率はＫ値で０．８７で
あった。
ロヘキシルアミド０．１重量部を適用した他は実施例１
と同様にしてペレット化し、その後、実施例１で用いた
押出機に原料を供給し、２０℃に維持されたチルロール
により冷却固化して未延伸フィルムを得た。得られた未
延伸フィルム中のβ型結晶の含有率はＫ値で０．８７で
あった。
【００４２】次いで、実施例１と同様の方法で二軸延伸
し、厚さ２５μのフィルムを得た。このフィルムのヘイ
ズは３５％であり、表面は粗化され、描画性及び印刷性
に優れた半透明なフィルムであった。又、油の含浸性は
良好であった。
し、厚さ２５μのフィルムを得た。このフィルムのヘイ
ズは３５％であり、表面は粗化され、描画性及び印刷性
に優れた半透明なフィルムであった。又、油の含浸性は
良好であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明に係るアミド化合物をβ晶核剤と
して適用することにより、比較的低温で高速成形が可能
であり、表面粗面化フィルムや電気物品用フィルムとし
て有用なβ晶ポリプロピレン延伸フィルムを工業的に製
造することができる。
して適用することにより、比較的低温で高速成形が可能
であり、表面粗面化フィルムや電気物品用フィルムとし
て有用なβ晶ポリプロピレン延伸フィルムを工業的に製
造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ (72)発明者 北川 宏 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 川嶋 右次 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリプロピレン１００重量部に対し、一
般式（１）で表されるアミド化合物を０．０００１〜５
重量部含有してなるポリプロピレン樹脂組成物の溶融物
を１０〜１４０℃で結晶化してβ晶系ポリプロピレン未
延伸フィルムを得、次いで延伸することを特徴とするβ
晶系ポリプロピレン延伸フィルムの製造方法。 【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のカルボン酸残基を表し、
Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって、炭素数１〜１８のシクロ
アルキル基、シクロアルケニル基、 【化２】 、 【化３】 、 【化４】 又は 【化５】 で示される基を表す。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜４
の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基を表
し、Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
ル基、アルケニル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一又は異なっ
て、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基
を表す。］ - 【請求項２】 請求項１に記載の方法で製造される表面
粗面化フィルム。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法で製造される電気
物品用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15628693A JP3341358B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-01 | β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18608192 | 1992-06-19 | ||
| JP4-186081 | 1992-06-19 | ||
| JP15628693A JP3341358B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-01 | β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664038A true JPH0664038A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3341358B2 JP3341358B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=26484091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15628693A Expired - Lifetime JP3341358B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-01 | β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3341358B2 (ja) |
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-
1993
- 1993-06-01 JP JP15628693A patent/JP3341358B2/ja not_active Expired - Lifetime
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