JPH03504739A - 多孔性延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称　　　　多孔性延伸フィルム〔発明の分野〕 本発明は、ＡＳＴＭ　Ｅ−９６手畷εで測定されると２４時間当たり平方メート ル当たり約２，５００〜約７，５００　ｇの範囲の水蒸気透過率をもった、ポリ プロピレン基盤の樹脂から成形される多孔性重合体延伸フィルムと、フィルムの 成形法に間する。

〔発明の背景〕

同一人に譲渡された合衆国特許第４，３８６，１２９号は、多角形横断面と約３ ないし約１００μの平均孔径をもった気孔のある、プロピレン樹脂性重合体から つくられる多孔性重合体フィルムと、β−球晶を含有するフィルムを成形し、β −球晶を選択的に抽出する段階を含めてなるフィルム成形法とを記述している。

このようなフィルムは、濾過′ｇ！置、レインコート、及びテントとしての有用 性をもっている。この特許で意図されているとおり、このようなフィルムは、強 度のような性状を改良して潜在的利用性を拡大するために、カレンダー加工、積 層化、又は延伸加工のような二次加工段階にもかけることができる。

例えば、非多孔性ポリプロピレンフィルムの場合のように、このような多孔性フ ィルムを縦、横、又は両方向に延伸をかけると、重合体分子の方向づけのため、 フィルムを強化できる。しかし、多孔性フィルムの内部連絡する微細な気孔構造 は、延伸時に歪みを受けるため、防水性のような望ましい性状が犠牲にされるこ とがある。延伸フィルムの防水性、多孔度及び気孔構造の適切な組合わせを維持 しながら、高い通気性、より高い引張り強度、改良されたドレープ適性の点から 、延伸の利点を得るのが望ましい。

種々の多孔性重合体延伸フィルムが、この技術で知られている。溶融加工の多孔 性重合体フィルムをつくる技術で、延伸段階が含まれているものは三種類ある。

これらは、典型的な安定化用の添加物以外に充填剤を含有しない、混ぜ物のない 未配合重合体類のフィルム延伸法；二つ以上の重合体類の配合物から、又は重合 体と鉱油又は有機塩との配合物からフィルムをつくり、フィルムの分散相を抽出 し、抽出段階の前後にフィルムを延伸する方法；及び炭酸カルシウムや硫酸バリ ウムのような充填剤と配合された重合体からフィルムをつくり、抽出せずに流延 後にフィルムを延伸する方法の三種である。

第一のｓｆｌ類では、このようなフィルムをつくる一般的な方法は１合衆国特許 第３．４２６．７５４号、第３，５５８．３７４号、第３．５３９，３７４号、 第３，５５１，３６３号、第３，６９０．９７７号、第３，８０１．４０４号、 第３，８４３，７６１号、第３．８３９．２４０号、及び第４，１３８．４５９ 号に例示されているとおり、結晶性の弾性的出発フィルムを、その元の長さの約 ｌＯ〜３００％に引っ張るか強く張るかするものである０元来この引張り操作は 、０゜５μ未満の孔径の細長いスリット状の気孔をもった微小な気孔のフィルム をつくると言われているが、合衆国特許第３，８３９，２４０号は１．２μの大 きざの気孔をつくる方法を明らかにしている。合衆国特許第３，９２０．７８５ 号は、フィルムの気体透過率を増加させるため、延伸フィルムを有機溶媒で後処 理することを記述している０合衆国特許第４．１０５，７３７号は、微細な相分 離構造をもった延伸可能な重合体組成物中に多数の微細なひび割れをつくり、微 細なひび割れが消えないように、張力下にその延伸温度まで重合体組成物を加熱 し、延伸温度でフィルムを引っ張ってひび割れを拡大することによる多孔性フィ ルムの製法を記述している０合衆国特許第３，８３９．５１６号は、トルエンや ヘンゼンのような溶媒中にフィルムを浸漬し、膨張状態のポリオレフィンフィル ムを引っ張って、フィルムを張力下に乾燥して気孔を形成させるという、ポリオ レフィンフィルムの膨張法を記述している。　ＥＰ　Ｏ２５６１９２号は、焼結 された重合体粒子のシートをつくり、このシートを幅比装置上で引っ張って、液 体浸透性のレース状構造をつくりだす方法を記述している。

第二の部類では、合衆国特許第３．９５６，０２０号は、重合体の物品から安息 香酸塩を溶解して、極小の気孔の物体をつくる方法を記述している０合衆国特許 第４．０７６．６５６号は、水溶性液体を重合体中に取り入れて、液体を水で抽 出する方法を記述している。また、合衆国特許’ＪＥ　３．６０７．７９３号で は、炭化水素液体が重合体ゲルから抽出される０合衆国特許第３，４０７，２５ ３号は、ポリイソブチレンのようなエラストマーとポリプロピレンとの配合物か らシートを成形し、内部空隙をつくりだすためにシートを引っ張って、＃Ｉｔ分 の通気性を付与させる方法を記述している０合衆国特許第３．９６９，５６２号 は、二つの結晶性重合体を配合し、シートを押出し、細かいひびをつくりだすた めにシートを常温延伸し、次いで多孔度を高めるために、二輪方向にシートを熱 延伸する方法を記述している０合衆国特許第４，１００．２３８号と第４，１９ ７，１４８号は、部分的混和性の２重合体を配合し、配合物からシートやフィル ムを成形し、フィルムを一方聯成分に対する溶媒中に浸漬して成分を抽出し、内 部浸透する気孔構造をもった生ずるフィルムを乾燥して溶媒を除き、フィルムを 二輪延伸する方法を記述している。これらの特許によると、生ずる材料は非常に 高い水蒸気透過率をもち、防水性ではない。

合衆国特許第４．１１６，８９２号、第４，１５３，７５１号、及び第４，２８ ９．８３２号は、混和性のない重合体配合物をシートに押出し、次に気孔を造り 出すためにシートを低温でみぞ付きローラーで引っ張ることによってシートを延 伸する方法を記述している。　ＥＰ　Ｏ２７３５８２Ａ号は、ポリプロピレンを 鉱油及び核剤と配合し、配合物から潰延フィルムをつくる方法を記述している。

鉱油相はポリプロピレン母材内で油滴として分離し、フィルムを抽出浴にかける ことによって油滴は除かれる。核剤は油滴の大きさを減少させて、最終生成物中 で気孔の大きざを減少させる作用があると言われる。この特許は、抽出フィルム を二輪方向に延伸することも言及しているが、生ずる材料の水蒸気透過率につい ては記述がない。ＥＰ　Ｏ２５８００２Ａ号は、ポリエチレンのような疎水性重 合体をポリエチレンオキシドのような親水性重合体と配合して、配合物がらイン フレートフィルムをつくり、ポリエチレンオキシドをＵν照射によって架橋し、 未架橋ポリエチレンオキシドを水で抽出し、フィルムを乾燥して、ポリエチレン オキシドの内部連絡するプラグによって充填された気孔を含有するフィルムをつ くる方法を記述している。この公告によれば、成形材料の水蒸気透過率は、典型 的には、２４時間当たり平方メトール当たり１０．０００　ｇである。

第三の部類では、合衆国特許第３，８４４．８８５号は、炭酸カルシウムのよう な無機塩と重合体との配合物をフィルムに成形してから、高い水蒸気透過率を得 るために、−軸又は二輪方向に延伸する方法を記述している。合衆国特許第３， ３７６．２３８号は、砂糖、澱粉及びシリカゲルとポリエチレンとの配合物をつ くり、フィルムに流延し、このフィルムを過酸化物又は放射線で架橋してから、 高温で多孔成形体を抽出し、任意に抽出段階前にフィルムを二軸延伸する方法を 記述している０会衆国特許第３，７２５゜５２０号は、ポリオレフィンを硬質充 填剤及び高沸点溶媒と配合し、これをシートに成形し、シートを二輪方向に延伸 し、延伸の前文は後に溶媒を蒸発させる方法を記述している。合衆国特許第４． ７０５．８１３号は、ポリオレフィンを硫酸バリウム及び任意に濶涜剤と配合し 、配合物をフィルムに流延し、フィルムを一軸又は二軸方向に延伸する方法を記 述している。

また、本発明との関連で興味あるものとして、合衆国時ｉ’Ｆ　Ｍ　４，１８５ ．１４８号はβ型結晶の表面層をもったポリプロピレンフィルムの製法を記述し ている。この方法では、フィルムを熱勾配経由で押出して、フィルムの一方の面 が他方の面より速い速度で冷却するようにし、それによって冷却面にβ−結晶を っくフている。次に、生ずるフィルムを二軸延伸すると、粗面をもった気密性フ ィルムを生ずる。この特許は、β型結晶構造をもったβ型結晶化核剤を含有する 樹脂を溶融成形することによって、未延伸ポリプロピレンフィルムをつくり、こ れを延伸するとフィルム表面上に粗面の不均一な模様をもったフィルムが得られ ることを明らかにしている。

上に述べた特許と文献において、種々の延伸フィルムや多孔性延伸フィルムが明 らかにされているが、β−球晶を含有するフィルムを成形し、β−球晶を選択的 に抽出してつくられる多孔性重合体フィルムを延伸して、多孔度を望ましい程度 に増大させた多孔性延伸フィルムを提供することを開示ないし示唆していない、 また、それらは、生物分解性や光分解性を高めるために２帽１％までのコーンス ターチを含有する多孔性フィルムについて開示ないし示唆していない。

本発明の一つの目的は、ポリプロピレンの樹脂性重合体の多孔性延伸フィルムの 製法を提供するにある。

本発明のもう一つの目的は、直径約５ないし約３０μの多角形横断面をもったセ ルと、セル間の相互連絡している直径約０．２ないし約２０μの気孔をもった、 ポリプロピレン基盤樹脂の延伸フィルムの成形法を提供するにある。

本発明のもう一つの目的は、平均直径約５ないし約３０μの多角形横断面をもっ たセルと、セル間の相互連絡している直径約０．２ないし約２０μの気孔をもっ た、厚さ約０゜００５ないし約０．２　ｒａＩｍのポリプロピレン基盤の重合体 の多孔性重合体延伸フィルムを提供するにある。

本発明のもう一つの目的は、ポリプロピレン基盤の樹脂の重合体多孔性フィルム の生分解性と光分解性を改良するにある。

２４時間当たり平方メートル当たり約２．５００　ｇないし約７゜５００ｇの水 蒸気透過率をもち、直径約５ないし約３０μの多角形横断面をもつセルと、セル 間の相互連絡している直径約０．２ないし約２０μの気孔とをもった、ポリプロ ピレン基盤の樹脂を含めてなる多孔性フィルムを、調節された延伸条件下に少な くとも一方向に、その方向の元の長さの約１．５倍ないし約７．５倍に延伸する ことによって本発明の目的が得られることを、我々は今や発見した。生ずるフィ ルムは未延伸フィルムに比べて改良された強度を示し、更に一日当たり平方メー トル当たり約２，５００　ｇないし約７，５００　ｇの水蒸気透過率が得られる ような、セルｌ気孔構造と多孔度をもっていて有利である。しかも、本発明によ る延伸は、未延伸フィルムからの、望ましい多孔度及び水Ｍ気透過率のフィルム の調製を可能とし、また未延伸フィルム自体が単純化された抽出条件下に得られ るため、方法全体の効率が改良される。特定の態様においては、フィルムへのコ ーンスターチの混入によってフィルムの生分解性と光分解性が強化される。

〔発明のまとめ〕

本発明は、多孔性重合体延伸フィルムとそれらの製法に間する。更に詳しくは、 本発明は、ポリプロピレン基盤の樹脂から成形される多孔性重合体延伸フィルム で、ＡＳＴＭ　Ｅ−９６の手１１１Ｅに従って測定されるとおりに、２４時間当 たり平方メートル当たり約２，５００　ｇないし約７，５００　ｇの範囲の水蒸 気透過率をもったフィルムに間する。また本発明は、β−球晶を含有するフィル ムを成形し、フィルムの約１５１量％以上に相当するβ−球晶を選択的に抽出し 、かつ多孔性フィルムを約１１５℃ないし約　１３５℃の温度に約２秒ないし約 ２０秒ｍａｔ、、加熱された多孔性フィルムを約１．５ないし約７．５の延伸比 で、少なくとも一方向に引っ張ることによって多孔性フィルムを方向づけで、多 孔性重合体延伸フィルムをつくるという段階を含めてなるフィルムの製法に関す る。

〔図面の簡単な記載〕

第１図は、本発明の多孔性延伸フィルムの製法を示した略図である。

〔発明の記載〕

本発明に有用なポリプロピレン基盤の樹脂は、Ｘ線回折分析での測定で、少なく とも４０％の結晶度、及び典型的には少なくとも５０％の結晶度をもちうる。適 当なポリプロピレン基盤の樹脂は、プロピレン単独重合体のみならず、約２０モ ル％までの別のび一オレフィンやα−オレフィン類混合物を含有するプロピレン 共重合体も包含している。また、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ｌ Ｉ状低蜜度ポリエチレン、ポリブチレン、及びエチレン−プロピレン共重合体の ような他のポリオレフィンとプロピレン単独重合体との配合物も使用できる。ポ リプロピレン基盤の樹脂は、ｆｆｉ砿押出してフィルムを成形できる限り、任意 の重合度をもちうるが、但しＡＳＴＭ　［）１２３８−７０で特定されている２ 、１６　ｋｇの荷重下に２３０’Ｃで測定される時に、１０分当たり約０．５〜 ２０　ｇの溶′＠流量をもっことが好ましい。この範囲外の溶融流量をもったポ リプロピレン基盤の樹脂類は、典型的には、許容可能なフィルムを生じない。

β型球晶の生成を優先的に誘発するための幾つかの手順が知られている。エッチ ・シェイ・リューゲリング（＋１゜Ｊ　、　Ｌｅｕｇｅｒ　ｉｎｇ）ら　ＣＤｉ ｅ　Ａｎｇｅ−、Ｍａｋｒｏ、Ｃｈｅ−、３３巻１７頁（１９７３年）〕及びエ ッチ・トラプラン（Ｈ，Ｄｒａｇａｕｎ）ら［Ｊ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、］５５１１７７９頁１９７７年）コは、溶融物からの結晶化と剪断変形 の実施による生成を明らかにしている。エイ・ジエイ・ラビンガ−（Ａ、ｊ、　 Ｌｏｖｉｎｇｅｒ）ら［Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　１５巻６４１頁（１９７７ 年）コは、温度勾配中での帯域結晶化によるβ型の生成を明らかにしている。エ ッチ・ジエイ・リューゲリング［：　Ｍａｋｒｏ謬ｏ１．Ｃｈｅ＋ｇ、　１０９ 巻２０４頁（１９６７年）］及びエイ・ダスウォルト（Ａ、Ｄｕｓ−ｗａｆｔ） ら［：　Ａｍｅｒ、Ｃｈｅ＋ｍ、Ｓｏｃ、Ｄｉｖ、Ｏｒｇ、ｃｏａｔ、　　３０ 巻２号９３頁（１９７０年）］は、β型球晶の優先的生成を起こすためのある核 剤の使用を明らかにしている。

本発明の実施において、β型球晶をつくるのに核剤を使用するのが好ましい、核 剤の使用は、上に述べた他の方法より制御された分布及び大きさのβ型球晶を提 供する。気孔が十分に分布し、所望の大きざとなった最終の多孔性フィルムを得 るためには、β型球晶の分布及び大きさが制御されることが決定的である。

ダスウォルトらが論じているように、β型球晶を優先的に核化する材料は、少数 のものしか知られていない。

これらの既知のβ型核剤は、以下のものを包含している。

（ａ）キナクリドン着色剤のγ−結晶型。本出願でｒＱ−染料」と呼ばれる構造 式 をもったパーマネントレッドＥ３Ｂ。

（ｂ）　ｏ−フタル酸のニナトリウム塩。

（ｃ）６−キニザリンスルホン酸のアルミニウム塩。及び程度は落ちるが、次の ものも包含している。（ｄ）イソフタル酸とテレフタル酸。本発明に好ましいβ −核剤はＱ−染料である。

本発明に有用な核剤の量は、β−結晶を誘発する特定核剤の効力と、最終生成物 中に所望される気孔の量に左右される。他の事柄が同じだとして、核剤の水準が 高まると、β−結晶度の量も増大し、抽出時により大きな孔径と増大した気孔容 積をもたらす０本発明方法に有用なＱ−染料の量は、ｆＭＩＦｉ１基剤の重量当 たりＱ−染料的０．０１〜約１００　ｐｐｍの範囲にある。用語「樹脂基剤」は 、利用されるＵ■安定剤、１ヒ防止剤、ハライド除去剤、着色剤及び充填剤のよ うな任意の添加物を伴った結晶性ポリプロピレン基盤の樹脂を意味するものとし て使用される。樹脂基剤の重量当たり約０．１〜約１０　ｐｐｍのＱ−染料を利 用するのが好ましい。他の事柄が同じだとして、樹脂基剤ｉｔ当たり約０．０１ 　ｐｐｍ未溝未満・染料では、フィルム中に存在するβ型の水準に対して無視て きるほどの効果しかもたない、また、１０　ｐｐＢｌより大きい量は、生成する β型球晶の童を著しく高めるものではない、フィルム中に２０重量％以上のβ− 球晶をつくるのに十分な核剤を使用するのが好ましい。

核剤は、通常、粉末固体の杉で使用される。β結晶を効果的につくるためには、 粉末粒子は直径５μ未満、好ましくは直径１μまでとすべきである。炭酸カルシ ウム、硫酸バリウム、塩化ナトリウム等のような無機材料とＱ−染料との混合物 も使用できる。

樹脂基剤への核剤の分散は、粉末を重合体樹脂に完全に混合するために重合体の 技術で通常知られている手順の任意のものによってできる０例えば、核剤の粉末 を樹脂基剤の粉末又はベレットと配合できる。核剤を不活性媒体中でスラリー化 し、樹脂基剤の粉末又はベレットを含浸させるのにこのスラリーを使用できる。

その代わりに、例えば押出し機に複数回バスするか、ロールミルを使用して、高 温での混合を達成できる。好ましい混合手順は、核剤を樹脂基剤ペレット又は粉 末と粉末混合することてあり、この混合物を押出し機で溶融コンパウンドする。

核剤のｐｔｒ望の分散水準を与えるためには、複数回のバスが必要かもしれない ０通常、この手順は、樹脂基剤と配合される時に、所望水準の核剤がＩｋ終主生 成物中得られるように、十分な核剤を含有するペレット状樹脂のマスターバッチ を形成するために使用される。

本発明の一つの態様で、強化された生分解性と光分解性を得るために、コーンス ターチがポリプロピレン基盤の樹脂に添加される。コーンスターチは、樹脂をフ ィルムに流延する前に、核化されたポリプロピレン基盤の樹脂と配合できる。コ ーンスターチはポリプロピレンの生物学的不活性を変更するものではないが、澱 粉成分が微生物に攻撃される時に、フィルム母材が環境中で“生物崩壊パシうる ような手段を提供している。

一般に、本発明に従って、任意適当な澱粉を使用できる。すなわち、澱粉自体、 又は重合体分散助剤、崩壊剤等のような他の添加物を含有する濃厚剤として使用 できる。その他の可能な澱粉は、平均粒径５１１の米澱粉、及び平均粒径８０μ のしゃがいも澱粉を包含する。濃厚剤中のコーンスターチが、本発明の使用澱粉 であるのが好ましい。

本発明に好ましいコーンスターチの例は、カナダのセンドローレンス社製のもの で、純粋な粉末として、又は埋めるか水中に沈められる時に生分解を助けるため の自。

己酸化可能な添加物をも含有する線状低密度ポリエチレン中のコーンスターチ４ ３％のベレット状濃厚剤の形で入手できる。ベレット状濃厚剤はＡＬＢＩＳ　Ｃ Ｃ０５ＴＡＲＴ”マスターバッチＰＥ−Ｍ粉Ｍｅ　７０／４３／６として確認さ れる。ポリプロピレン基盤の樹脂の重量に基づいて、約２〜約２０％のコーンス ターチを本発明に使用でき、約５ないし約１５％のコーンスターチが好ましい量 である。コーンスターチが約１５μの平均粒径をもつのが好ましい。

核剤ど澱粉を含有するポリプロピレン基盤の樹脂の抽出フィルムは、不透明で薄 い淡褐色をしている。本発明に従フて使用される澱粉を含まないフィルムに比へ て、澱粉充填フィルムは、典型的には低めの温度でより高い水準の抽出を示す。

澱粉充填フィルムを約９１℃より上の温度で抽出するのが好ましい。これは、高 温が抽出浴中でのフィルムの一体性の喪失を助長するためである。

β核剤を含有する樹脂基剤は、フィルム成彩の技術で知られている、結晶性ポリ プロピレンでの使用に適した方法の任意のものによってフィルムに成形できる。

幾つかのフィルム成形法が、カーク＝オスマー・エンサイクロペディア・オブ・ ケミカル・テクノロジー第三版、第１０巻２３２−２’４５頁に記述されており 、それらは参照によって本明細書に取り入れられている。既知手順のうち、溶融 成形法は特に有用であり、スロットダイ押出し法と吹き込みバブル押出し法が好 ましい。

β球晶を含有するフィルムの成形において決定的なパラメータは、溶融樹脂をフ ィルムに成形後、これを冷却する速度である。他の事柄が同しだとして、冷却が 速ければ形成されるβ球晶の大きさが小さくなる。溶融フィルムをあまりに速く 冷却すると、本質的に球晶ができないこともありうる。逆に、溶融樹脂フィルム の冷却が遅いと、形成される球晶が大きくなる。β球晶が約８０℃と１３０℃の 間（最適範囲は約１００℃ないし約１２５℃）の結晶化温度で形成されることが 、ダスウオルトら［前掲］及びエイ・ターナ−・ジョーンズ（Ａ、　Ｔｕｒｎｅ ｒ　Ｊｏｎｅｓ）ら［Ｍ　ａ　ｒｋｒｏａ＋ｏ１．　Ｃｈｅｗ、　７５巻１３４ −１５８頁（１９６４年）］によって報告されている。約８０℃より低温、又は 約１３０℃より高温でβ球晶は、はとんど又はまったく形成されない、ダスウオ ルトらは、異なる水準の核剤で形成されるβ球晶の量に対する冷却速度の影響に ついても報告した。樹脂基剤重量当たり核剤約０．１ないし約ｌＯρｐｈｉの核 剤濃度で、最適冷却速度は毎分約５℃ないし約４０℃であり、有意量のβ球晶は 毎分８０℃の冷却速度で形成されると報告された。

吹き込みバブル法では、フィルムを空気流で冷却するのが好ましい。スロットダ イ押出し法では、冷却は液体冷却浴、チルロール又は空気流で達成される。チル ロールは一般に流延フィルム法で使用される。β球晶の所望の大きさを達成する のに必要な冷却条件は、次のパラメータの一つ以上を用いて制御できる０重合体 溶融温度、押出し速度、引落し比、グイギャップ（押出しフィルムで）、冷却空 気速度及び温度（インフレートフィルムで）、及びチルロール温度（流延フィル ムで）。他の事柄が同じだとして、これらのパラメータのうち、次のもの、すな わち重合体溶融温度、押出し速度、ダイギャップ・冷却空気温度、又はチルロー ル温度の一つが増大すると、溶融フィルムを急冷（冷却）する速度が低下し、そ の結果、形成されるβ球晶の大きさが増大する。逆に、他の事柄が同しだとして 、これらの変数の一つが低下すると、β球晶の大きざが減少する。対照的に、他 の事柄が同じだとして、引落し比か冷却空気速度のいずれかが増大すると、急冷 速度が増大し、それにつれてβ球晶の大きさが減少する。

本発明のフィルムは、通常、約０．００５　ｍｍより厚い、有用な最大厚さは、 β球晶の抽出時間に依存している。他の事柄が同しだとして、フィルムが厚いほ ど、存在する所定％の全β球晶を抽出するのに要する時間が長くなる。

大発明でつくられる延伸フィルムの厚さが、約０．００５　Ｍないし約０．２１ １１１１１の範囲にあるのが好ましい、未延伸多孔性フィルムの厚さは、約０． 旧＋１ｆｉないし約０．４　＋＊ｍの範囲にある。

β球晶を非極性有機溶媒で抽出できる０本発明方法の操作の便宜上、抽出媒体が 約１００℃より高い沸点をもつことが好ましい。二つ以上の有機溶媒の混合物を 利用でき、その場合に低沸点溶媒は約１００℃より高い沸点をもつべきである。

好ましい抽出材料はトルエン、四塩化炭素、及びキシレンを包含し、トルエンが 最も好ましい。

抽出条件は、α型結晶ポリプロピレンの除去量を最小限に抑えながら、β球晶の 少なくとも一部を遍択的に除く上で決定的である。β型結晶の除去は非常に温度 依存的である。抽出温度が低すぎる場合、β球晶は非常に緩慢に除去されるか、 或いはまったく除去されない。抽出温度が高すぎる時は、α型結晶がβ型と一緒 に溶解される。最適抽出温度は使用の特定抽出媒体に依存しており、当業者に容 易に決定できる。好ましい抽出媒体のトルエンの場合、好ましくは約８５℃ない し約９５℃で、最も好ましくは約８８℃ないし約９３℃の温度範囲で抽出が行な われる。コーンスターチを含有するフィルムの場合、８０℃ないし約９５℃の範 囲の低めの抽出温度が必要であり、好ましい範囲は約８５℃ないし約９０℃であ る。

予想のとおり、抽出温度と抽出時間の間には関係がある。抽出時間は、抽出温度 でフィルムが抽出媒体と接触する時間を意味するものとして、本明細書で使用さ れる。

他の事柄が同じだとして、抽出温度が高ければ、抽出時間は短くなる。逆に、抽 出温度が低けれは、所定量のβ球晶を除くために、フィルムは抽出媒体とより長 時間接触させねばならない。抽出時間の長さは、ある程度、多孔度をＴＡ節する ために使用できる。というのは、所定の抽出温度で、抽出時間が減少するにつれ て、より多量のβ球晶が残るためである。抽出されるフィルムの重量損失によっ て測定されると、少なくとも１５％のβ球晶を抽出するのが好ましい。抽出時間 は、抽出されるフィルムの厚さにも依存している。所定の温度で、フィルムが厚 くなるにつれて、抽出時間は増加する。通常、抽出時間は約１．５分ないし約２ ０分の範囲にある。抽出時間が１０分以下であるのが好ましい。特定のフィルム 厚さ、β型含有量及び抽出温度にとって最適の抽出時間は、重合体二次成形技術 の当業者に容易に決定できる。

フィルム中に存在するβ球晶の形状と位置は、上述の抽出てつくられるセル及び 気孔の形状と位置を決定する。

特別な型のβ球晶は多角形横断面をもっているから、本方法で成形されるセル及 び気孔は、直線で定められた平面図形の形状をもっている。用語「多角形の気孔 」は、多角形として記述される横断面をもった気孔を意味するものとして本明細 書に使用されている。

下により詳細に論しられるが、孔径、孔径分布、及び気孔容積は、本出願の目的 上、水銀押込みポロシメトリーによって測定される。用語「孔径」は用語「気孔 の平均直径」と同等のものとして本明ｉｔで使用されている。

水銀ポロシメトリーの結果は、抽出済みの未延伸フィルムの場合、平均孔径が典 型的には０．２〜０．８μの範囲にあり、気孔の９０％以上が０．０５〜５μの 範囲に入ることを示している。少なくとも２：１の延伸比で二軸延伸された抽出 済みフィルムの場合に、平均孔径は典型的には０，１〜５０１１の範囲にあり、 気孔の９０％以上が０．２〜２０Ｂの範囲に入る。β球晶の抽出後に残るセルの 直径は、走査電子顕１１鏡から得られる顕微鏡写真上で平定規を用いて測定でき る。気孔の差渡し距離が幾つかの地点て測定、平均化され、かつ観察される気孔 数も全気孔数の受部分である点て、これらの測定は主観的と言える。しかし、こ のタイプの測定は、セル直径が約３ないし約１００μであり、セルの７５％を越 えるものが、５〜３０μの範囲の平均直径をもった間口部をもつことを示してい る。

抽出された多孔性フィルムは一軸又は二輪方向に延伸できる。−軸延伸法はフィ ルムを押えるためのロール類やロール又はテンターを包含する。二軸延伸法は、 ロール類による縦の延伸とテンターによる横の延伸を含めてなる逐次二軸延伸、 及びテンターを使用する同時二軸延伸を包含する。ロール類とテンターを用いる 逐次二軸延伸を使用するのが好ましい、二軸延伸の場合、縦又は機械方向と横方 向の延伸比は、同しもの又は異なるものでありうる。延伸比が両方向とも同じで あるのが好ましい。

延伸比は約１．５ないし約７．５でありうる。二軸延伸に好ましい延伸比は約２ ないし約５であり、−軸延伸のそれは約２ないし約６である。

第１図を参！ｌＺすると、樹脂基剤、核剤及び任意に澱粉からなる混合物を、押 出し機２中で溶融液とする。溶融温度は約１８０℃ないし約２７０℃、好ましく は約２００℃ないし約２４０℃の範囲にある。溶融液をスロットダイ４へ仕込み 、ここから溶融液はフィルムとして押出される。一般に、スロットダイの開口部 は約０．２５ないし約１．２　ｌＩｍの範囲にある。押出されたフィルムがダイ から出てきて冷え始めるとき、フィルムはチルロール１０と接触し、約り０℃〜 約１３０℃の温度に保持されたチルロール１０によって更に冷却される。重合体 溶融温度、押出し速度、引落し比、スロットダイ開口部及びチルロール温度は、 フィルム冷却速度を制御し、それによって上述のβ球晶の大きさを制御するのに 使用できる。

平らなフィルム１４は抽出槽１６に通り、これはβ球晶を選択的に抽出するのに 用いられる非極性溶媒１８を含有している。フィルムの張力を維持するために、 一連のローラー２０が使用される。抽出槽１６は水蒸気経路のような加熱手段（ 図示されていない）を備えるか、又は抽出溶媒を好ましい抽出温度に保持できる ような温度調節されたシリコーン油浴中に抽出槽１６を浸漬てきる。抽出溶媒温 度を好ましくは０．５℃以内に調節するために、任意の市販の制御手段を使用で きる。また、抽出槽１６は槽内に新しい抽出溶媒を導入し、溶解された樹脂を含 有する使用済み溶媒を槽から除去するための手段（図示されていない）をも装備 できる。使用済みの溶媒を回収区域（図示されていない）へ通し、そこで例えば 溶媒をフラッシュし、蒸気を濃縮することによって、溶解された樹脂から溶媒を 分離することができる。核剤を含有する回収重合体を適当な量で新しい樹脂基剤 と配合し、フィルム製造に使用できる。

抽出されたフィルムは、フィルム中に残っている抽出溶媒を除くために、乾燥区 域２２に送られる。乾燥ステーションは、抽出溶媒のような材料を除くために、 この技術で一般に知られた任嘗の手段でありうる。輻射ヒーターのような装置を 使用でき、好ましい乾燥法はフィルム上に加熱空気を当てるための送風機を利用 するものである。

乾燥ステーション及び抽出槽ども、抽出溶媒の取り扱いに関わる環境手順を利用 できる。環境への抽出溶媒の損失を最小限に抑えるためには、抽出槽１６と乾燥 ステーション２２の両方を、必要な排気及び揮発物処理施設の備わったハウシン クに封し込めろことが好ましい。

乾燥フィルムは加熱ロール２６によって、約１１５℃ないし約１３５℃の温度に 約２秒ないし約２０秒のあいだ加熱されてから、テンター延伸機２８て延伸され る。延伸は、約１゜５ないし約７．５の延伸比て一軸又は二軸方向でありうる。

多孔性延伸フィルムは巻取りロール３０へ巻き取られる。

特定の態様において、本発明の多孔性重合体延伸フィルムを製造する方法１９． １ｉ、以下のとおりである。

（ａ）ポリプロピレン基盤の樹脂と、β＝球晶核剤として作用する赤色キナクリ ドン染料約０．５ないし約ｔｏ　ｐｐｍ、及び任意に澱粉含有材料からなる均質 配合物をつくり；（ｂ）約９０℃ないし約１３０℃のチルロール１度をもった流 延フィルムライン上に、約０．０１ないし約０．４　ｍｎの厚さと少なくとも２ ０％のβ球晶をもったフィルムの形に配合物を押出し； （ｃ）　ｍ延フィルムをトルモノ沼に約８５°Ｃないし約９５℃の温度で１０分 以下の時間に漫１することによって、配合物の少なくとも１５重重％に相当する β−球晶を流延フィルムから抽出して、多孔性フィルムをつくり；（ｄ）約１５ ℃ないし１１０℃の温度で２０分以下の時間に多孔性フィルムを乾燥し；かつ （ｅ）多孔性フィルムを約１１５℃ないし約１３５℃の温度に約２秒ないし約２ ０秒加熱し、加熱された多孔性フィルムを約】、５ないし約７，５の延伸比で少 なくとも一方向に引っ張って多孔性フィルムを方向づけ、上記の多孔性重合体延 伸フィルムを形成させる。

本発明で得られる多孔性延伸フィルム又はシートは、アパレル、膜、及び限外濾 過の分野に応用できる。

アパレル分野の応用例は、アパレル裏地、雨具、ジョギングスーツのようなスポ ーツウェア、テント、スリーピングバッグ、保護用衣類、及び他のｍ布の積層材 としての用途を包含する。

膜及Ｕ限外演過分野での応用は、バッテリー分離装置、逆浸透支持体、及び家庭 用ラップを包含する。

澱粉を含有する本発明の多孔性延伸フィルムは、おしめや農業用マルチフィルム のような使い捨て用途に使用できる０本発明による好ましいマルチフィルムは、 約５ないし約１５重量％のコーンスターチをマルチフィルム中に取り入れている 。農業用マルチフィルムの場合、澱粉を含有する多孔性フィルムに殺虫剤及び／ 又は肥料を含浸させると、生育期にわたってそれらが放出される。澱粉を含有す る本発明の多孔性フィルムの場合、フィルムの光分解性と生分解性のため、フィ ルムは十分に分解され、費用のかかる除去及び処分をせずに生Ｗ　ＸＩの終りに すき込むことができる。

〔実施例〕

本明細書に記述された発明は、以下の実施例によって例示されるが、これらに限 定はされない。

実施例１ 使用のポリプロピレン樹脂は、４５７Ｍ試験［＋−１２３８−７０で測定される と、１０分当たり約３．２ｇの溶融流量をもった、アモコ・ケミカル社からの単 独重合体粉末であった。上記のポリプロピレン粉末１０００ｇにキナクリドン染 料０．２ｇを添加することによって、キナクリドン染料とポリプロピレンとのマ スターバ・ソチをつくった。マスターバッチをプラスチック袋中で手でかきまぜ 、続いて大きなジャーの中でマスターハツチ混合物を３０分間ロール配合するこ とによって均質化した。キナクリドン染料２００　ｐｐｍ９含有するマスターハ ツチのうち、１７．５　ｇを上記のポリプロピレン粉末１９８２．５　ｇに、以 下の添加物と一緒に加えた。

すなわち、０．０４重重％のステアリン酸カルシウム、０．０７重量％のテトラ キス（メチレン（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート） ）メタン、及び０．０７重量％のテトラキス（２，４−シー第三ブチルフェニル ）４．４’−ビフエニレンジホスホナイトである。この材料配合物をマスターバ ッチ材料と同し方法で均質化した。イ欠に、均質化された配合物を２１９℃の溶 融温度で３７４インチブラベンダー押出し機中で溶融コンパウンドした。生ずる 配合物は、樹脂基剤中にＱ−染Ｒ１，７５ｇを含有した。

６６インチのスロットダイをもった３　／　４　”ブラヘンダー型２３２５押出 し機を使用して、Ｑ−染料１．７５　ｐｐｍを含有する配合物からフィルムをつ くった。押出し機は５０　ｒｐｍのスクリュー回転速度で操作され、２１５℃、 ２２０℃、２１５℃、及び２１９℃に維持された４温度帯域をもっていた。ダイ 出口で、シー・ダブリュー・ブラベンダー社から得た直径４”のクロムプレート 製チルロール３本を使用して、押出し機から出てくる核化フィルムを条件づけた 。チルロール１と３を、流体浴中で１００．９℃の温度に維持された水及びエチ レングリコールの５０１５０混合物によって加熱した。チルロール２を、別個の 流体浴中で１０４．５℃の温度ここ維持された水及びエチレングリクールの５０ １５０＜合物ζこよって加熱した。生ずるフィルムを巻取りロールζ二巻き取っ た。

上記のように調製されたフィルムの計量された部分を取り、直径４′′の刺しゅ う用の木製軸型にフィルムを締めつけて、試料、Ａ　ｆｔ　１備した。フィルム がトルエン中ては膨張し、乾燥中に収縮するため、フィルムを押えておくのに軸 型を使用した。フィルム／軸型鞘み立て品を９０℃に維持されたトルエン浴に１ ．５分浸漬し、浴から除き、乾燥させた。トルエン浴から取り出したフィルムは 極めてゆるゆるの状態にあったが、乾燥中に縮んで軸型上でぴんと張ってきた。

フィルムが完全に乾燥してから、これを軸型から除き、計量した。フィルムの重 量損失率を記録した。

試料Ａと同様な方法で試料Ｂをつくったが、抽出温度を９０℃、抽出時間を４． ０分とした。

試料Ｃも試料Ａと同様な方法でつくったが、抽出湿度を９０℃、抽出時間を８． ０分とした。

試料Ａと同様な方法により抽出温度９１℃、抽出時間１゜５分てつくったフィル ムから２“に２′”フィルム片を取り、ティー・エム・ロング・ストレッチャー の間放締め具にフィルムを挿入し、空気圧で締め具を閉じることによって、試料 りを調製した。２６０℃の温度に設定された熱い空気送風機とフィルム下方の２ ２０’Ｆに設定された加熱プレートを用いて、約５秒間フィルムを加熱してから 締め具を除くと、２：１の二軸延伸比で４ＩＩ　ｘａ　Ｉ＋の延伸フィルムが得 られた。これらのフィルムの性状を下記のように測定し、第１−３表に提示した 。

２４時間当たり平方メートル当たりのｇで測定された水、１ｉ　Ｎ　Ｍ　過率（ ＭＶＴＲ）　Ｌｉ、全試料トモ、ＡＳＴＭ　Ｅ−９６（７）手１１１ｔＥ（９θ ％相対温度、１００ＯＦ）に従って測定された。抽出重合体の重量％は、出発フ ィルムと抽出フィルムとの間の重量差として決定された。フィルムの厚さは、マ イクロメーターでフィルムを測りで決定された。フィルムの多孔度は、多孔度（ ％）＝　（ｄｐ−ｄ）／ｄｐ　ｘ　１００．０　（＋）式カラ多孔度を計算して 決定された。ここでｄは測定されたフィルムの密度（ｇ／ｃｍ３）であり、　ｄ ｐは０．９０５　ｇ／ｃｍ３として得られたポリプロピレン密度である。

第１表 抽出温度　抽出時間　　抽出重合体 試料　　　　℃　　　　分　　　　　重量％Ａ　　　　　９０　　　１．５　　 　　２４．２Ｂ　　　　　９０　　　４．０　　　　２４．６Ｃ９０８，０２９ ，４ フイル　　水蒸気　　　　　　フィル ム密度　　透過率　　多孔度　ム厚さ 試料　　１ｃｍ３／ｍ２／２４ｈｒ　　　％　　　ミルＡ　　Ｏ，６３６１６＋ ７　　　２９．８　　３．１Ｂ　　Ｏ，６３４２３８７２９，９３，１ＣＯ，６ ０５３３２＋　　　　３３．０　　３．１ｖ、３表 ム芭度　孔径　容積範囲　　多孔度 試料　　７０１１３１１％ Ａ　　　Ｏ，６９０，３６０，１２−０，５１２３，６Ｂ　　　Ｏ，７３０，２ ８０，１２−０，５１２７，０ＣＯ，６５０，５７０，１５−１，７５２８，２ Ｄ　　　Ｏ，３０３，１６０，４０−７，６６６，７実施例２ 第４表に示す性状をもった試料Ｅ、Ｆ及びＧをポリプロピレン基盤の樹脂から、 実施例１に述べた手順によってつくった。

試料Ｅは、Ｑ−染料１．２５　ｐｐ＋ｓの核剤水準を用いてｖ４Ｉｌされた未延 伸フィルムであフた。

試料Ｆは、Ｑ−染料１．７５　ｐｐｍの核剤水準を用いて￥１４！！された未延 伸フィルムであった。

試ＦＩＧは、Ｑ−染料１．７５　ｐρ層の核剤水準を用い、かつ未抽出フィルム 中に１０％の最終澱粉濃度を与えるＡＬＢ　Ｉ　５ＥＣＯ５ＴＡＲ”マスターバ ッチＰＥ−スターチＭｅ　７０／４３／６の２３％マスターバッチを用いて調製 された未延伸フィルムであったも ′ＩＩ！、４表 Ｅ　　　　　　　８７　　　　　３．０　　　　　　　　＋、１　　　　　　　 　　　＋７８Ｅ　　　　　　　８９　　　　　３．０　　　　　　　＋ｊ、＋　 　　　　　　　　　２９６Ｅ　　　　　　　９１　　　　　３．０　　　　　　 １８．９　　　　　　　　４１？Ｅ　　　　　　９３　　　　　３．０　　　　 　２７．２　　　　　　　３５６５Ｆ　　　　　　　Ｂ７　　　　　３．０　　 　　　　　　　＋、ＩＦ　　　　　　　８９　　　　　３．０　　　　　　　＋ ４．１Ｆ　　　　　　　９１　　　　　３．０　　　　　　１８．９　　　　　 　　　　４＋７Ｆ　　　　　　９３　　　　　３．０　　　　　２７．２　　　 　　　　３０００Ｇ　　　　　　　８５　　　　　３．０　　　　　　２＋、６ 　　　　　　　　２０６５Ｇ　　　　　　　８７　　　　　３．０　　　　　　 ２９．９　　　　　　　　３４８０Ｇ　　　　　　　８９　　　　　３．０　　 　　　　３４．１　　　　　　　　４９６２実施例３ ′１ｓ５表に示す性状をもった試料ＨとＪをプロピレン基盤の樹脂から、実施例 １に述べた手順によって調製した。

試料Ｈのフィルムは、Ｑ−染料１．２５　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤 の樹脂からｌ！！製された。抽出をキシレン中で３分行ない、２：１の延伸比で 抽出フィルムを二輪延伸した。

試料Ｊのフィルムは、Ｑ−染料１．２５　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤 の樹脂からＩｌｌ！された。抽出をトルエン中で３分行ない、２：１の延伸比で 抽出フィルムを二輪延伸した。

第５表 抽出温　抽出重合　　ＭＶＴＲ（ｇ／＋ｓ”／２４　ｈｒ）試料　度（℃）　　 体（重量％）　未延伸　延伸８　９１　　　　　７．５　　　　　４１　　　３ ２６Ｈ９４１５，６６０７３８６４ Ｈ９６，１２２，７２０３９４９１２ Ｈ９５，１２０，３１２４０４３６１ ８９６，８２３，４３２８５５１０１ Ｊ　　８５．８　　　　６．９　　　　　３４　　　２１４Ｊ　　８７．１　　 　１０．４　　　　１６３　　１２０４Ｊ　　８８．１　　　１４．５　　　　 １７７　　１３１０Ｊ　　９１．１　　　２３．３　　　　２６５４　　４６８ ９Ｊ　　９２．０　　　２７．＋　　　　　２３０３　　４９６０、＋　　９３ ．１　　　２４．９　　　　３０４８　　５３２３実施例４ 試料に、Ｌ、Ｍ、Ｎ、及びＰをポリプロピレン基盤のｍｆ＆と実施例１に類似の 手順によってｖ４Ｉ！シた。引張り強度及び最終伸長率を第６表に示す。

試料には、Ｑ−染料１．２５　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤の樹脂から 調製された未延伸フィルムで、トルエン中９１’Ｃの温度で５分抽出し、抽出重 合体１９．８重量％としたもの。

試料りは、Ｑ−染料１．７５　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤の樹脂から 調製された未延伸フィルムで、トルエン中８９℃の温度で５分抽出し、抽出重合 体１５．４重量％とじたもの。

試料Ｍは、Ｑ−染料１．７５　ｐｐ■と、抽出前にフィルム中に１０％の澱粉濃 度をもつようにＡＬＢＩＳ　ＥＣＯ５ＴＡＲＴＭマスターバッチＰＥ−スターチ ＭＳ　７０／４３／６の２３％マスターバッチとを含有するポリプロピレン基盤 の樹脂からｙＡＵされた未延伸フィルムである。フィルムをトルエン中８７℃で ７分抽出し、抽出重合体３３．３重重％とした。

試料Ｎは、Ｑ−染料１．０　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤の樹脂から調 製された二輪延伸フィルムで、トルエン中９１．５℃の温度で１０分抽出し、抽 出重合体２２．４重量％どしたもの。二軸延伸比は、機械方向と横方向とも２： １であった。

試料Ｐは、Ｑ−染料２．５　ｐｐｍを含有するポリプロピレン基盤の樹脂からｖ ４Ｉ！された二軸延伸フィルムで、トルエン中９１℃の温度で１０分抽出し、抽 出重合体１７．２重置％としたもの、二輪延伸比は、機械方向と横方向とも２． ５：１であった。

第６表 引張り　　最終 強度　　　伸長率 試料　延伸　　延伸比　　ｐｓｉ　　　　％に　　なし　　　　　　１７３＋（ １４４）　　１５．４（２，５）Ｌ　　なし　　　　　　２０９２’（＋２５） 　　２２．１（４，０）門　　なし　　　　　　９９６（１２９）　　２７．１ （９，９）Ｎ　　二軸　　２：ｌ　　　２３３７　　　　３０．５Ｐ　　二軸　 　２．５：１　３２１５　　　　２２．３引張り強度の測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ− １７０８に従って、フィルムの機械方向に平行に切断された（マイクロＴ）棒を 使用して行なった。各試料とも、５標本について、毎分１のクロスヘッド速度で 試験を行ない、標準偏差をカッコで示した。

国際調査報告

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．約０．００５ないし約０．２ｍｍの厚さと、ＡＳＴＭＥ−９６の手順Ｅで測 定されると２４時間当たり平方メートル当たり約２，５００ｇないし約７，５０ ０ｇの範囲の水蒸気透過率をもった多孔性重合体延伸フィルムであって、α型球 晶、β型球晶、平均直径約５ないし約３０μの多角形横断面のセル、及びセル間 の連絡している平均直径約０．２ないし約２０μの気孔をもった水リブロビレン 基盤の樹脂を含めてなる多孔性重合体延伸フィルム。
2. ２．約５ないし約１５重量％のコーンスターチを含有する、特許請求の範囲第１ 項の多孔性重合体延伸フィルム。
3. ３．農業用マルチフィルムの形になった特許請求の範囲第２項の多孔性重合体延 伸フィルム。
4. ４．平均直径約５ないし約３０μの多角形のセル、及びセル間の連絡している平 均直径約０．２ないし約２０μの気孔をもった多孔性重合体延伸フィルムであっ て、次の段階、すなわち （ａ）ポリブロビレン基盤の樹脂中に、β−球晶をつくることができる核剤を分 散させ； （ｂ）核剤を含有するポリブロビレン基盤の樹脂をフィルムに押出し； （ｃ）上記のポリブロビレン基盤の樹脂の結晶化温度より低温にフィルムを冷却 して、フィルム中に少なくとも２０重量％のβ型の球晶を形成させ： （ｄ）水リブロビレン基盤の樹脂の少なくとも１５重量％に相当する量のβ−球 晶を抽出溶媒によって冷却フィルムから選択的に抽出して、多孔性フィルムを形 成させ；かつ （ｅ）多孔性フィルムを約１１５℃ないし約１３５℃の温度に約２秒ないし約２ ０秒加熱し、加熱された多孔性フィルムを約１．５ないし約７．５の延伸比で少 なくとも一方向に引張ることによって多孔性フィルムを方向づけ、上記の多孔性 重合体延伸フィルムを形成させる； という段階を含めてなる方法によって、少なくとも４０％の結晶度をもったポリ ブロビレン基盤の樹脂から調製される多孔性重合体延伸フィルム。
5. ５．上記の核剤が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもっている、特許請求の範囲第４項の多孔性重合体延伸フィルム。
6. ６．上記の核剤が、上記の樹脂の重量に基づいて約０．１ないし約１０ｐｐｍの 水準でポリブロビレン基盤の樹脂中に分散される、特許請求の範囲第５項の多孔 性重合体延伸フィルム。
7. ７．上記の抽出溶媒が、トルエン、四塩化炭素、又はキシレンからなる群から選 ばれる、特許請求の範囲第４項の多孔性重合体延伸フィルム。
8. ８．上記のポリブロビレン基盤の樹脂が、上記の樹脂の重量に基づいて、約５な いし約１５重量％のコーンスターチを含有する、特許請求の範囲第４項の多孔性 重合体延伸フイルム。
9. ９．上記のβ−球晶を冷却フィルムから選択的に抽出する上記段階が、約８５℃ ないし約９５℃の温度で１０分以下の期間である、特許請求の範囲第４項の多孔 性重合体延伸フィルム。
10. １０．上記のβ−球晶を冷却フィルムから選択的に抽出する上記段階が、約８５ ℃ないし約９０℃の温度で１０分以下の期間である、特許請求の範囲第８項の多 孔性重合体延伸フィルム。
11. １１．平均直径約５ないし約３０μの多角形セル、及びセル間の連絡している平 均直径約０．２ないし約２０μの気孔をもった多孔性重合体延伸フィルムを少な くとも４０％の結晶度をもったポリブロビレン基盤の樹脂から調製する方法であ って、次の段階、すなわち （ａ）ポリブロビレン基盤の樹脂中に、β−球晶をつくることができる核剤を分 散させ； （ｂ）核剤を含有するポリブロビレン基盤の樹脂をフィルムに押出し； （ｃ）上記のポリブロビレン基盤の樹脂の結晶化温度より低温にフィルムを冷却 して、フィルム中に少なくとも２０重量％のβ型の球晶を形成させ； （ｄ）ポリブロビレン基盤の樹脂の少なくとも１５重量％に相当する量のβ−球 晶を抽出溶媒によって冷却フィルムから選択的に抽出して、多孔性フィルムを形 成させ；がつ （ｅ）多孔性フィルムを約１１５℃ないし約１３５℃の温度で約２秒ないし約２ ０秒加熱し、加熱された多孔性フィルムを約１．５ないし約７．５の延伸比で少 なくとも一方向に引張ることによって多孔性フィルムを方向づけ、上記の多孔性 重合体延伸フィルムを形成させる： という段階を含めてなる方法。
12. １２．上記の核剤が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもっている、特許請求の範囲第１１項の方法。
13. １３．上記の核剤が、上記の樹脂の重量に基づいて約０．１ないし約１０ｐｐｍ の水準で水リブロビレン基盤の樹脂中に分散される、特許請求の範囲第１１項の 方法。
14. １４．上記の抽出溶媒が、トルエン、四塩化炭素、又はキシレンからなる群から 選ばれる、特許請求の範囲第１１項の方法。
15. １５．上記のポリブロビレン基盤の樹脂が、上記の樹脂の重量に基づいて、約５ ないし約１５重量％のコーンスターチを含有する、特許請求の範囲第１１項の方 法。
16. １６．上記のβ−球晶を冷却フィルムから選択的に抽出する上記段階が、約８５ ℃ないし約９５℃の温度で１０分以下の期間である、特許請求の範囲第１１項の 方法。
17. １７．多孔性フィルムが約２．０ないし約６．０の延伸比で多孔性フィルムを一 軸方向に引張ることによって方向づけられる、特許請求の範囲第１１項の方法。
18. １８．多孔性フィルムが約２．０ないし約５．０の延伸比で多孔性フィルムを二 軸方向に引張ることによって方向づけられ、上記の延伸比が機械方向と横方向と も同じである、特許請求の範囲第１１項の方法。
19. １９．上記の延伸フィルムが、約０．００５ないし約０．２ｍｍの厚さをもって いる、特許請求の範囲第１１項の方法。
20. ２０．約０．００５ないし約０．２ｍｍの厚さと、ＡＳＴＭＥ−９６の手順Ｅで 測定されると２４時間当たり平方メートル当たり約２，５００ｇないし約７，５ ００ｇの範囲の水蒸気透過率をもった多孔性重合体延伸フィルムであって、（ａ ）ポリブロビレン基盤の樹脂と、β−球晶核剤として作用する赤色キナクリドン 染料約０．５ないし約１０ｐｐｍ、及び任意に澱粉含有材料からなる均質配合物 をつくり；（ｂ）約９０℃ないし約１３０℃のチルロール温度をもった流延フィ ルムライン上に、配合物を約０．０１〜約０．４ｍｍの厚さと少なくとも２０％ のβ球晶とをもったフィルムに押出し； （ｃ）流延フィルムをトルエン浴に約８５℃ないし約９５℃の温度で１０分以下 の期間に浸漬することによって、配合物の少なくとも１５重量％に相当するβ− 球晶を流延フィルムから抽出して、多孔性フィルムをつくり；（ｄ）約１５℃な いし１１０℃の温度で２０分以下の時間に多孔性フィルムを乾燥し；かつ （ｅ）多孔性フィルムを約１１５℃ないし約１３５℃の温度に約２秒ないし約２ ０秒加熱し、加熱された多孔性フィルムを約１．５ないし約７．５の延伸比で少 なくとも一方向に引張ることによって多孔性フィルムを方向づけ、上記の多孔性 重合体延伸フィルムを形成させる； という段階を含めてなる方法によって、少なくとも４０％の結晶度をもったポリ ブロビレン基盤の樹脂から調製される多孔性重合体延伸フィルム。