JPH05262936A - 結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物

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JPH05262936A
JPH05262936A JP4324807A JP32480792A JPH05262936A JP H05262936 A JPH05262936 A JP H05262936A JP 4324807 A JP4324807 A JP 4324807A JP 32480792 A JP32480792 A JP 32480792A JP H05262936 A JPH05262936 A JP H05262936A
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和昭 溝口
Hiroshi Kitagawa
宏 北川
Yuji Kawashima
右次 川嶋
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 β晶を多量に有する成形品を工業的に得るた
めの結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 結晶性ポリプロピレン樹脂に対し、β晶核剤
として、脂肪族、脂環式又は芳香族の、二塩基酸系ジア
ミド及び/又はアミノ酸系ジアミドを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、β型結晶構造を多量に
生成し得る核剤を配合してなる結晶性ポリプロピレン系
樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】結晶性ポリプロピレンには、α、β、
γ、δの各変態と溶融ポリプロピレンを急冷した際に生
ずるスメクチック変態が知られている。このうちβ変態
(以下「β晶」という。)は、従来汎用のナチュラルペ
レットに見られるα変態(以下「α晶」という。)と比
較して、融点が低く、密度も小さく、又、両者の結晶状
態や破壊の状態が異なる等、応用上興味ある特性を有し
ている(高分子化学、30、694〜698、(1978))。
【0003】β晶の製造方法としては、溶融ポリプロピ
レンを温度勾配下に結晶化させる方法と微量の核剤(以
下「β晶核剤」という。)を添加混合する方法がある
が、前者は長時間を要し、しかも微量の試料しか得られ
ないため、後者の方法がより実用的である。
【0004】かかるβ晶核剤として、これまでにγ−キ
ナクリドンが有名である(POLYMERLETTERS,6,539-546,
(1968))。しかしながら、当該核剤を適用した場合、得
られる製品が赤く着色し、ポリマーとの混合において特
別の装置や操作を必要とする等の欠点がある。
【0005】本発明は、キナクリドン系化合物の欠点を
解消し、色相に優れ、β晶系ポリプロピレンを多量に含
有する製品を効率良く得ることができる新規なβ晶核剤
及び当該β晶核剤を配合してなる実用的な結晶性ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を提案することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を達成し得るβ晶核剤を提案すべく鋭意検討の結果、
特定の構造を有するアミド系化合物が所定の効果を奏し
得ることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
【0007】即ち、本発明に係る結晶性ポリプロピレン
系樹脂組成物は、一般式(1)又は一般式(2)で示さ
れる1種又は2種以上のアミド系化合物を含有すること
を特徴とする。
【化11】 [式中、R1は炭素数1〜28の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のカルボン酸残基を表し、
2、R3は同一又は異なって、炭素数3〜18のシクロ
アルキル基、シクロアルケニル基、
【化12】
【化13】
【化14】 又は
【化15】 で示される基を表す。R4、R5は炭素数1〜12の直鎖
状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基又はフェニルを表し、R6、R7は炭素数1〜
4の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。]
【0008】
【化16】 [式中、R8は炭素数1〜28の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のアミノ酸残基を表し、R9
10は同一又は異なって、炭素数3〜18のシクロアル
キル基、シクロアルケニル基、
【化17】
【化18】
【化19】 又は
【化20】 で示される基を表す。R11は水素原子、炭素数1〜12
の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基又はフェニル基を表し、R12は炭素数
1〜12の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基又はフェニル基を表す。
13、R14は炭素数1〜4の直鎖状或いは分岐鎖状のア
ルキレン基を表す。]
【0009】一般式(1)で表されるアミド系化合物
は、所定の脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸と
所定の脂環式又は芳香族のモノアミンとをアミド化する
ことにより容易に調製することができる。
【0010】当該脂肪族ジカルボン酸として、より具体
的には、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フ
ェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、
3,3−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12
−ドデカン二酸、1,14−テトラデカン二酸、1,1
8−オクタデカン二酸等が例示される。
【0011】脂環式ジカルボン酸として、より具体的に
は、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジ
酢酸等が例示される。
【0012】芳香族ジカルボン酸として、より具体的に
は、p−フェニレンジ酢酸、p−フェニレンジエタン
酸、フタル酸、4−tert−ブチルフタル酸、イソフタル
酸、5−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、
1,8−ナフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェン酸、3,3’−ビフェニル
ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、
4,4’−ビナフチルジカルボン酸、ビス(3−カルボ
キシフェニル)メタン、ビス(4−カルボキシフェニ
ル)メタン、2,2−ビス(3−カルボキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−カルボキシフェニル)プ
ロパン、3,3’−スルホニルジ安息香酸、4,4’−
スルホニルジ安息香酸、3,3’−オキシジ安息香酸、
4,4’−オキシジ安息香酸、3,3’−カルボニルジ
安息香酸、4,4’−カルボニルジ安息香酸、3,3’
−チオジ安息香酸、4,4’−チオジ安息香酸、4,
4’−(p−フェニレンジオキシ)ジ安息香酸、4,
4’−イソフタロイルジ安息香酸、4,4’−テレフタ
ロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸等の芳香族二塩基
酸等が例示される。
【0013】脂環式モノアミンとして、より具体的に
は、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、2−メチル
シクロヘキシルアミン、3−メチルシクロヘキシルアミ
ン、4−メチルシクロヘキシルアミン、2−エチルシク
ロヘキシルアミン、4−エチルシクロヘキシルアミン、
2−プロピルシクロヘキシルアミン、2−イソプロピル
シクロヘキシルアミン、4−プロピルシクロヘキシルア
ミン、4−イソプロピルシクロヘキシルアミン、2−te
rt−ブチルシクロヘキシルアミン、4−n−ブチルシク
ロヘキシルアミン、4−イソブチルシクロヘキシルアミ
ン、4−sec−ブチルシクロヘキシルアミン、4−tert
−ブチルシクロヘキシルアミン、4−n−アミルシクロ
ヘキシルアミン、4−イソアミルシクロヘキシルアミ
ン、4−sec−アミルシクロヘキシルアミン、4−tert
−アミルシクロヘキシルアミン、4−ヘキシルシクロヘ
キシルアミン、4−ヘプチルシクロヘキシルアミン、4
−オクチルシクロヘキシルアミン、4−ノニルシクロヘ
キシルアミン、4−デシルシクロヘキシルアミン、4−
ウンデシルシクロヘキシルアミン、4−ドデシルシクロ
ヘキシルアミン、4−シクロヘキシルシクロヘキシルア
ミン、4−フェニルシクロヘキシルアミン、シクロヘプ
チルアミン、シクロドデシルアミン、シクロヘキシルメ
チルアミン、α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シ
クロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシルプロピ
ルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シ
クロヘキシルプロピルアミンが例示される。
【0014】芳香族モノアミンとして、より具体的に
は、アニリン、o−トルイジン、m−トルイジン、p−
トルイジン、o−エチルアニリン、p−エチルアニリ
ン、o−プロピルアニリン、m−プロピルアニリン、p
−プロピルアニリン、o−クミジン、m−クミジン、p
−クミジン、o−tert−ブチルアニリン、p−n−ブチ
ルアニリン、p−イソブチルアニリン、p−sec−ブチ
ルアニリン、p−tert−ブチルアニリン、p−n−アミ
ルアニリン、p−イソアミルアニリン、p−sec−アミ
ルアニリン、p−tert−アミルアニリン、p−ヘキシル
アニリン、p−ヘプチルアニリン、p−オクチルアニリ
ン、p−ノニルアニリン、p−デシルアニリン、p−ウ
ンデシルアニリン、p−ドデシルアニリン、p−シクロ
ヘキシルアニリン、o−アミノジフェニル、m−アミノ
ジフェニル、p−アミノジフェニル、p−アミノスチレ
ン、ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−
フェニルエチルアミン、α−フェニルプロピルアミン、
β−フェニルプロピルアミン、γ−フェニルプロピルア
ミン等が例示される。
【0015】一般式(2)で示されるアミド系化合物
は、所定の脂肪族、脂環式又は芳香族のアミノ酸とモノ
カルボン酸及びモノアミンとをアミド化することにより
容易に調製することができる。
【0016】脂肪族アミノ酸としては、アミノ酢酸、α
−アミノプロピオン酸、β−アミノプロピオン酸、α−
アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、
γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪酸、γ−ア
ミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイソ酪酸、β−ア
ミノイソ酪酸、α−アミノ−n−吉草酸、δ−アミノ−
n−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−アミノ−β−
メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、2−アミノ−4
−ペンテノイック酸、α−アミノ−n−カプロン酸、6
−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロン酸、7−
アミノヘプタン酸、α−アミノ−n−カプリル酸、8−
アミノカプリル酸、9−アミノノナン酸、11−アミノ
ウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等が例示され
る。
【0017】脂環式アミノ酸として、より具体的には、
1−アミノシクロヘキサンカルボン酸、2−アミノシク
ロヘキサンカルボン酸、3−アミノシクロヘキサンカル
ボン酸、4−アミノシクロヘキサンカルボン酸、p−ア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、2−アミノ−2
−ノルボルナンカルボン酸等が例示される。
【0018】芳香族アミノ酸として、より具体的には、
α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプ
ロピオン酸、2−アミノ−2−フェニルプロピオン酸、
3−アミノ−3−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂
皮酸、2−アミノ−4−フェニル酪酸、4−アミノ−3
−フェニル酪酸、アントラニル酸、m−アミノ安息香
酸、p−アミノ安息香酸、2−アミノ−4−メチル安息
香酸、2−アミノ−6−メチル安息香酸、3−アミノ−
4−メチル安息香酸、2−アミノ−3−メチル安息香
酸、2−アミノ−5−メチル安息香酸、4−アミノ−2
−メチル安息香酸、4−アミノ−3−メチル安息香酸、
2−アミノ−3−メトキシ安息香酸、3−アミノ−4−
メトキシ安息香酸、4−アミノ−2−メトキシ安息香
酸、4−アミノ−3−メトキシ安息香酸、2−アミノ−
4,5−ジメトキシ安息香酸、o−アミノフェニル酢
酸、m−アミノフェニル酢酸、p−アミノフェニル酢
酸、4−(4−アミノフェニル)酪酸、4−アミノメチ
ル安息香酸、4−アミノメチルフェニル酢酸、o−アミ
ノ桂皮酸、m−アミノ桂皮酸、p−アミノ桂皮酸、p−
アミノ馬尿酸、2−アミノ−1−ナフトエ酸、3−アミ
ノ−1−ナフトエ酸、4−アミノ−1−ナフトエ酸、5
−アミノ−1−ナフトエ酸、6−アミノ−1−ナフトエ
酸、7−アミノ−1−ナフトエ酸、8−アミノ−1−ナ
フトエ酸、1−アミノ−2−ナフトエ酸、3−アミノ−
2−ナフトエ酸、4−アミノ−2−ナフトエ酸、5−ア
ミノ−2−ナフトエ酸、6−アミノ−2−ナフトエ酸、
7−アミノ−2−ナフトエ酸、8−アミノ−2−ナフト
エ酸等が例示される。
【0019】脂環式モノカルボン酸としては、より具体
的には、シクロプロパンカルボン酸、シクロブタンカル
ボン酸、シクロペンタンカルボン酸、1−メチルシクロ
ペンタンカルボン酸、2−メチルシクロペンタンカルボ
ン酸、3−メチルシクロペンタンカルボン酸、1−フェ
ニルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1−メチルシクロヘ
キサンカルボン酸、2−メチルシクロヘキサンカルボン
酸、3−メチルシクロヘキサンカルボン酸、4−メチル
シクロヘキサンカルボン酸、4−プロピルシクロヘキサ
ンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、
4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸、4−ヘキシル
シクロヘキサンカルボン酸、4−フェニルシクロヘキサ
ンカルボン酸、1−フェニルシクロヘキサンカルボン
酸、シクロヘキセンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキ
センカルボン酸、シクロヘプタンカルボン酸、1−シク
ロヘプテンカルボン酸、1−メチルシクロヘプタンカル
ボン酸、4−メチルシクロヘプタンカルボン酸、シクロ
ヘキシル酢酸等が例示される。
【0020】芳香族モノカルボン酸としては、より具体
的には、安息香酸、o−メチル−安息香酸、m−メチル
−安息香酸、p−メチル−安息香酸、p−エチル−安息
香酸、p−プロピル−安息香酸、p−ブチル安息香酸、
p−tert−ブチル安息香酸、p−ペンチル安息香酸、p
−ヘキシル安息香酸、o−フェニル安息香酸、p−フェ
ニル安息香酸、p−シクロヘキシル安息香酸、フェニル
酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニル酪酸等が例示さ
れる。
【0021】一般式(2)で表されるアミド系化合物の
原料であるモノアミンは一般式(1)で表されるアミド
系化合物の原料であるモノアミンと同一である。
【0022】当該β晶核剤をポリプロピレン系樹脂に配
合する方法としては、重合時に配合する方法と、別途調
製した重合物に添加混合する方法のいずれも適用するこ
とができる。
【0023】β晶核剤の適用量は、所定の効果が得られ
る限り適宜選択することができるが、通常、ポリプロピ
レン100重量部に対し、0.0001〜5重量部程
度、より好ましくは0.001〜1重量部程度である。
0.0001重量部未満ではβ晶が生成しにくく、5重
量部を越えて含有しても効果上の優位差が認められず、
経済的に不利となって、いずれも好ましくない。
【0024】このように、本願に係るβ晶核剤は、極め
て微量で結晶性ポリプロピレン系樹脂をβ晶に変換せし
めることができ、通常の成形条件下で20〜97重量%
のβ晶を含有する成形物を得ることができる。
【0025】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレンを主要な構成成分としてなる重合体であっ
て、具体的には、ポリプロピレンホモポリマー、プロピ
レンを主体としたプロピレン−エチレンランダムコポリ
マー、プロピレン−エチレンブロックコポリマー及び前
記ポリプロピレン系樹脂と少量の熱可塑性樹脂、例え
ば、高密度ポリエチレン、ポリブテン−1、ポリ−4−
メチルペンテン−1とのブレンドポリマー等が例示され
る。
【0026】かかる重合体を製造するために適用される
触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッ
タ型触媒はもちろん、遷移金属化合物(例えば、三塩化
チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物)を塩
化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分と
する担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム
化合物(トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド等)とを組み合わせてなる触媒系も使用でき
る。
【0027】結晶性ポリプロピレン系樹脂成分のメルト
フローレート(以下「MFR」と略記する。JIS K 6758
-1981)は、その適用する成形方法により適宜選択さ
れ、通常、0.1〜100g/10分程度、好ましくは
0.5〜50g/10分程度である。
【0028】本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じ
て安定剤(エポキシ化合物等)、酸化防止剤(フェノー
ル系化合物、亜リン酸エステル系化合物等)、紫外線吸
収剤(ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物)、中和剤、造核剤、帯電防止剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤(脂肪族炭化水素、高級脂肪酸及びその
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アマイド、ロジン誘導体等)、着色剤、
エラストマー、無機鉱物(タルク、ハイドロタルサイト
等)の各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で併
用することができる。
【0029】適用できる成形方法としては、射出成形、
押出成形、圧縮成形等が例示される。
【0030】本願に係る樹脂組成物は、α晶のポリプロ
ピレンと比べて融点が低く、加熱下において変形に要す
る力が小さい等の特徴を有し、二次加工性の改善等に非
常に有用であり、所望する混合方法、成形加工条件下に
て成形することにより、容易にβ晶を従来になく高度
(現在、97重量%の含有比率を確認している。)に含
有した色相の良好な成形品を得ることができる。このポ
リプロピレン成形品は、容器、シート、フィルム等の幅
広い分野への応用が可能である。
【0031】又、本発明に係る樹脂組成物は、成形条
件、例えば冷却条件を選択することによりα型結晶構造
とβ型結晶構造の含有比率を制御することが可能であ
り、この特性は、特に二軸延伸フィルムの表面粗面化等
に効果的である。得られた表面粗面化フィルムはブロッ
キング防止性、印刷性、接着性等に優れ、包装用フィル
ム、印刷用紙、トレーシングペーパー、油浸型プラスチ
ックコンデンサー等の分野で非常に有用である。
【0032】更に、本願に係るアミド系化合物の中でも
特にナフタレンジカルボン酸のジシクロアルキルアミド
を配合した樹脂組成物は、各種成形品の耐衝撃性改善に
非常に効果的であり、自動車、電気部品等、様々な分野
において優れた性能を発揮し得る。
【0033】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。尚、β晶含有率、曲げ弾性率及び衝撃強
度は、以下の方法により測定した。
【0034】[β晶含有率の測定]試料5〜10mgをD
SCの試料ホルダーにセットし、窒素雰囲気下で230
℃で5分間溶融した後、20℃/分で室温近くまで降温
する。次いで、20℃/分で昇温し、このとき得られた
DSCサーモグラムのα晶とβ晶のピーク面積よりβ晶
含有率(面積%)を求める。尚、β晶の生成は、X線解
折により確認している。
【0035】[曲げ弾性率の測定]JIS K 7203
に準拠して測定を行った。尚、試験温度は25℃、試験
速度は10mm/minとした。
【0036】[デュポン法衝撃強度]JIS K 721
1記載の落錘衝撃試験方法に準拠して、23℃における
厚さ2mmシートの50%破壊エネルギーを求めた。
【0037】実施例1 プロピレンホモポリマー粉末(MFR=14g/10
分)100重量部にN,N’−ジシクロヘキシルテレフ
タルアミドを0.05重量部添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合後、20mmφの一軸押出機でペレット化した。
次に、得られたペレットを230℃×10分の条件下で
圧縮成形し、厚さ0.5mmのシートとした。得られた試
料のβ晶含有率は93%であり、シートの着色は認めら
れなかった。
【0038】実施例2 β晶核剤としてN,N’−ジシクロヘキシル−1、4−
シクロヘキサンジカルボキシアミドを適用した他は実施
例1と同様にしてシートを調製した。得られた試料のβ
晶含有率は42%であり、シートの着色は認められなか
った。
【0039】実施例3 β晶核剤としてN,N’−ジシクロヘキシル−2、6−
ナフタレンジカルボキシアミドを適用した他は実施例1
と同様にしてシートを調製した。得られた試料のβ晶含
有率は97%であり、シートの着色は認められなかっ
た。
【0040】実施例4 β晶核剤としてN,N’−ジシクロヘキシル−4、4’
−ビフェニルジカルボキシアミドを適用した他は実施例
1と同様にしてシートを調製した。得られた試料のβ晶
含有率は59%であり、シートの着色は認められなかっ
た。
【0041】実施例5 β晶核剤としてN,N’−ビス(p−メチルフェニル)
ヘキサンジアミドを適用した他は実施例1と同様にして
シートを調製した。得られた試料のβ晶含有率は89%
であり、シートの着色は認められなかった。
【0042】実施例6 β晶核剤としてN,N’−ビス(p−エチルフェニル)
ヘキサンジアミドを適用した他は実施例1と同様にして
シートを調製した。得られた試料のβ晶含有率は64%
であり、シートの着色は認められなかった。
【0043】実施例7 β晶核剤としてN,N’−ビス(4−シクロヘキシルフ
ェニル)ヘキサンジアミドを適用した他は実施例1と同
様にしてシートを調製した。得られた試料のβ晶含有率
は82%であり、シートの着色は認められなかった。
【0044】実施例8 β晶核剤としてp−(N−シクロヘキサンカルボニルア
ミノ)安息香酸シクロヘキシルアミドを適用した他は実
施例1と同様にしてシートを調製した。得られた試料の
β晶含有率は42%であり、シートの着色は認められな
かった。
【0045】実施例9 β晶核剤としてδ−(N−ベンゾイルアミノ)−n−吉
草酸アニリドを適用した他は実施例1と同様にしてシー
トを調製した。得られた試料のβ晶含有率は38%であ
り、シートの着色は認められなかった。
【0046】実施例10 ポリプロピレンとしてポリプロピレンホモポリマー(M
FR=4.3g/10分)を適用した他は実施例1と同
様にしてシートを調製した。得られた試料のβ晶含有率
は95%であり、シートの着色は認められなかった。
【0047】比較例1 N,N’−ジシクロヘキシルテレフタルアミドを添加し
ない他は実施例1と同様にしてシートを調製し、そのβ
晶含量を求めた。得られた試料のβ晶含有率は痕跡量で
あった。尚、シートの着色は認められなかった。
【0048】比較例2 β晶核剤としてγ−キナクリドンを適用した他は実施例
1と同様にしてシートを調製した。しかしながら、当該
条件下では得られた試料中のβ晶は痕跡量であった。
尚、シートは赤色に着色した。
【0049】実施例11 プロピレンホモポリマー粉末(MFR=14g/10
分)100重量部にN,N’−ジシクロヘキシル−2,
6−ナフタレンジカルボキシアミドを0.2重量部添加
し、ヘンシェルミキサーで混合後、20mmφの一軸押出
機でペレット化した。次に、得られたペレットを樹脂温
度240℃、金型温度50℃の条件下で射出成形し、試
験片を調製した。得られた試料の曲げ弾性率は151kg
f/mm2、デュポン法衝撃強度は41kgf・cmであった。
【0050】比較例3 N,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシアミドを添加しない他は実施例11と同様にし
て試験片を調製した。得られた試料の曲げ弾性率は13
9kgf/mm2、デュポン法衝撃強度は3kgf・cmであった。
【0051】
【発明の効果】本発明に係る結晶性ポリプロピレン系樹
脂組成物を適用することにより、工業的な条件下で、効
率よくβ晶を多量に含有する成形品を製造することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 宏 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 川嶋 右次 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(1)又は一般式(2)で示され
    る1種又は2種以上のアミド系化合物を含有することを
    特徴とする結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物。 【化1】 [式中、R1は炭素数1〜28の飽和或いは不飽和の脂
    肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸残基を表し、R
    2、R3は同一又は異なって、炭素数3〜18のシクロア
    ルキル基、シクロアルケニル基、 【化2】 、 【化3】 、 【化4】 又は 【化5】 で示される基を表す。R4、R5は炭素数1〜12の直鎖
    状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、シクロ
    アルキル基又はフェニルを表し、R6、R7は炭素数1〜
    4の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。] 【化6】 [式中、R8は炭素数1〜28の飽和或いは不飽和の脂
    肪族、脂環族又は芳香族のアミノ酸残基を表し、R9
    10は同一又は異なって、炭素数3〜18のシクロアル
    キル基、シクロアルケニル基、 【化7】 、 【化8】 、 【化9】 又は 【化10】 で示される基を表す。R11は水素原子、炭素数1〜12
    の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、
    シクロアルキル基又はフェニル基を表し、R12は炭素数
    1〜12の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基、アルケ
    ニル基、シクロアルキル基又はフェニル基を表す。
    13、R14は炭素数1〜4の直鎖状或いは分岐鎖状のア
    ルキレン基を表す。]
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0664038A (ja) * 1992-06-19 1994-03-08 New Japan Chem Co Ltd β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法
JPH06220269A (ja) * 1993-01-20 1994-08-09 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH07118486A (ja) * 1993-10-27 1995-05-09 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133381A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
JPH07133388A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133399A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133380A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
JPH0848838A (ja) * 1994-06-01 1996-02-20 New Japan Chem Co Ltd ポリブテン−1樹脂組成物
JPH08100088A (ja) * 1994-09-29 1996-04-16 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH08142094A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Mitsubishi Chem Corp 射出成形体の製造方法
JPH08144122A (ja) * 1994-11-24 1996-06-04 New Japan Chem Co Ltd 多孔性ポリプロピレン系繊維及びその製造方法
JP2000144523A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Japan Polychem Corp 高耐熱性ポリプロピレン繊維
JPWO2003025047A1 (ja) * 2001-09-12 2004-12-24 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形体及びその製造方法
WO2010035912A2 (ja) 2009-01-31 2010-04-01 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形体
JP5335168B1 (ja) * 2012-05-31 2013-11-06 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2016195250A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 王子ホールディングス株式会社 フィルムコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2018065914A (ja) * 2016-10-19 2018-04-26 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂成形体

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0664038A (ja) * 1992-06-19 1994-03-08 New Japan Chem Co Ltd β晶系ポリプロピレン延伸フィルム及びその製造方法
JPH06220269A (ja) * 1993-01-20 1994-08-09 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH07118486A (ja) * 1993-10-27 1995-05-09 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133381A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
JPH07133388A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133399A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性プロピレン重合体組成物
JPH07133380A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
JPH0848838A (ja) * 1994-06-01 1996-02-20 New Japan Chem Co Ltd ポリブテン−1樹脂組成物
JPH08100088A (ja) * 1994-09-29 1996-04-16 New Japan Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH08142094A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Mitsubishi Chem Corp 射出成形体の製造方法
JPH08144122A (ja) * 1994-11-24 1996-06-04 New Japan Chem Co Ltd 多孔性ポリプロピレン系繊維及びその製造方法
JP2000144523A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Japan Polychem Corp 高耐熱性ポリプロピレン繊維
JPWO2003025047A1 (ja) * 2001-09-12 2004-12-24 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形体及びその製造方法
WO2010035912A2 (ja) 2009-01-31 2010-04-01 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形体
JP5335168B1 (ja) * 2012-05-31 2013-11-06 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2013179536A1 (ja) * 2012-05-31 2013-12-05 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US9882136B2 (en) 2012-05-31 2018-01-30 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP2016195250A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 王子ホールディングス株式会社 フィルムコンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2018065914A (ja) * 2016-10-19 2018-04-26 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂成形体

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