JPH0848838A - ポリブテン−１樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性の問題点を解消し、正方晶から六
方晶への結晶転移の速度が大きく、更には成形直後の六
方晶の生成量の多い新規有用なポリブテン−１樹脂組成
物を提案する。 【構成】 ポリブテン−１樹脂、並びにポリカルボン酸
系アミド化合物、ポリアミン系アミド化合物及びポリア
ミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若し
くは２種以上のアミド系化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリブテン−１樹脂組
成物に関し、詳しくはポリブテン−１樹脂特有の結晶変
態転移が促進されたポリブテン−１樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリブテン−１樹脂は、耐クリープ性、
耐ストレスクラッキング性、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品
性等が優れ、更に柔軟性を有していることから、ポリエ
チレン樹脂及びポリプロピレン樹脂と共に積極的に用途
開発が進められている。

【０００３】ポリブテン−１樹脂は、上記の優れた特性
を利用し、広範囲の応用分野が考えられる有用な樹脂で
ある。具体的には、押出成形により各種パイプやフィラ
メント及びフィルムに、射出成形によりカップやコンテ
ナー類に、ブロー成形により各種ボトル類に成形され
る。

【０００４】しかし、ポリブテン−１樹脂には数種の結
晶変態があり、溶融状態から融点以下に冷却されたと
き、初めに不安定な正方晶（以下「Ｆ−ＩＩ」と略記す
る。）が生成し、続いて時間経過とともに六方晶（以下
「Ｆ−Ｉ」と略記する。）へゆっくりと固相転移する。
この場合、Ｆ−ＩＩ生成には大きな過冷却度が存在す
る。しかも、Ｆ−ＩＩからＦ−Ｉへの転移速度は小さ
く、完了するには長時間を必要とする。一方、産業上有
用な所期の良好な性質を有している結晶変態はＦ−Ｉで
ある。

【０００５】このようなポリブテン−１樹脂特有の結晶
化挙動は、成形加工時において様々な問題を有してい
る。例えば、押出成形の場合、パイプを成形した後、長
時間室温に静置する必要があり、射出成形の場合、分子
の配向が生じ易いため強度に異方性が生じたり、室温放
置後の収縮が１〜２％発生して成形物の変形を招く場合
がある。

【０００６】これまで、上記結晶転移を促進する方法に
ついては種々検討されており、具体的には、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ステアリン酸、１−ナフタレンア
セトアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアロアミド、
ソルビトール誘導体等を添加する方法、有機溶剤への浸
漬法、圧縮や引張り等の外的応力を与える方法等が挙げ
られる。しかしながら、上記添加剤を配合する方法で
は、その添加量が比較的多く、物性低下を招きやすく、
又はその効果が充分でない。溶剤法は、特殊な装置等が
必要であったり、処理後の溶剤の乾燥及び回収が必要な
ため実用的でない。更に外的応力を与える方法は、やや
複雑な形状物に対しては対応ができない。

【０００７】成形直後におけるＦ−Ｉ生成量を増加させ
ることは、結晶転移が完了するまでの時間を短縮させ、
成形品の収縮を抑制し、変形を防止する等の目的に有効
と考えられるが、その方法に関する提案はほとんどみら
れない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の成形
加工性の問題点を解消し、Ｆ−ＩＩからＦ−Ｉへの結晶
転移の速度が大きく、更には成形直後のＦ−Ｉ生成量の
多い新規有用なポリブテン−１樹脂組成物を提案するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結
果、ポリブテン−１樹脂に対し、特定の構造を有するア
ミド化合物を配合することにより所期の効果が得られる
ことを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

【００１０】即ち、本発明に係るポリブテン−１樹脂組
成物は、ポリブテン−１樹脂、並びに一般式（１）で表
されるポリカルボン酸系アミド化合物、一般式（２）で
表されるポリアミン系アミド化合物及び一般式（３）で
示されるポリアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選
ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物を含有す
ることを特徴とする。

【００１１】 Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）k （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
肪族ポリカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族
ポリカルボン酸残基又は芳香族ポリカルボン酸残基を表
す。Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケ
ニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若しくはシ
クロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基、式ａ、式ｂ、式ｃ又は式ｄで表される基を表す。
Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸は同一又は異なって、炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロ
アルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。
Ｒ⁴、Ｒ⁷は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状或
いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｋは２〜６の整数
を示す。ｌ、ｎは夫々１〜５の整数を示す。ｍ、ｏは夫
々０〜５の整数を示す。］

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】 Ｒ⁹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁰）p （２） ［式中、Ｒ⁹は炭素数３〜２５の飽和若しくは不飽和の
脂環族ポリアミン残基又は芳香族ポリアミン残基（但
し、キシリレンジアミン残基を除く。）を表す。Ｒ¹⁰は
一般式（１）のＲ²と同義である。ｐは２〜６の整数を
示す。］

【００１７】 （Ｒ¹²−ＮＨＣＯ）q−Ｒ¹¹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹³）r （３） ［式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の
脂肪族アミノ酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族アミ
ノ酸残基又は芳香族アミノ酸残基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³は
夫々一般式（１）のＲ²と同義であって、同一又は異な
っていてもよい。ｑ、ｒは夫々１〜５の整数を示す。但
し、６≧ｑ＋ｒ≧２である。］

【００１８】本発明に係るポリブテン−１樹脂とは、ブ
テン−１を主要な構成成分としてなる重合体であって、
具体的には、ポリブテン−１ホモポリマー、ブテン−１
を主体としたブテン−１−エチレンコポリマー、ブテン
−１−プロピレンコポリマー及び前記ポリブテン−１樹
脂と少量の熱可塑性樹脂又はエラストマー、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ
−４−メチルペンテン−１とのブレンドポリマー等が例
示される。又、立体規則性としては、アイソタクティッ
ク及びシンジオタクティックが推奨される。

【００１９】かかる重合体を製造するために適用される
触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッ
タ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化
チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩
化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分と
する担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム
化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系の他、いわ
ゆるカミンスキー触媒も使用できる。

【００２０】結晶性ポリブテン−１樹脂のメルトフロー
レート（以下「ＭＦＲ」と略記する。JIS K 7210(190
℃、2.16kgf)）は、その適用する成形方法により適宜選
択され、通常、０．０１〜５０ｇ／１０分程度、好まし
くは０．０３〜２０ｇ／１０分程度である。

【００２１】一般式（１）で示されるポリカルボン酸系
アミド化合物は、一般式（１ａ）で表される脂肪族、脂
環族若しくは芳香族のポリカルボン酸又はそれらの無水
物と一般式（１ｂ）で表される１種若しくは２種以上の
脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミンとをアミド化反
応に供することにより容易に調製することができる。

【００２２】 Ｒ¹−（ＣＯＯＨ）k （１ａ） ［式中、Ｒ¹及びｋは前記と同義である。］

【００２３】 Ｒ²−ＮＨ₂ （１ｂ） ［式中、Ｒ²は前記と同義である。］

【００２４】このアミド化反応は、各種の慣用されてい
る方法に従って行われ、典型的な方法として、次の方法
が挙げられる。一般式（１）において、Ｒ²とＲ³とが相
互に異なる場合には、対応する２種類のモノアミンのほ
ぼ当モル混合物を使用する。

【００２５】（ｉ）上記ポリカルボン酸と上記モノアミ
ンとを不活性溶媒中、６０〜２００℃程度で２〜１０時
間程度反応させる。モノアミンは、一般にポリカルボン
酸１当量に対して１〜１０当量程度使用する。

【００２６】本製造法において、反応時間を短縮するた
めには、活性化剤を用いることがより好ましい。当該活
性化剤としては、五酸化リン、ポリリン酸、五酸化リン
−メタンスルホン酸、亜リン酸エステル（亜リン酸トリ
フェニル）−ピリジン、亜リン酸エステル−金属塩（塩
化リチウム等）、トリフェニルホスフィン−ヘキサクロ
ロエタン等が例示され、通常、上記ポリカルボン酸とほ
ぼ同じ当量程度使用される。

【００２７】（ｉｉ）上記ポリカルボン酸のクロリドと
上記モノアミンとを不活性溶媒中、０〜１００℃程度出
１〜５時間程度反応させる。モノアミンは、一般にポリ
カルボン酸クロリド１当量に対して１〜５当量程度使用
する。

【００２８】（ｉｉｉ）上記ポリカルボン酸のエステ
ル、特にポリアルキル（炭素数１〜３）エステルと上記
モノアミンとを不活性溶媒中、無触媒又は触媒存在下で
０〜２５０℃程度で３〜５０時間程度反応させる。モノ
アミンは、一般にポリカルボン酸ポリエステル１当量に
対して１〜２０当量程度使用する。

【００２９】当該触媒としては、通常のエステル・アミ
ド交換反応に用いられる酸触媒、塩基触媒が挙げられる
が、中でも塩基触媒が好ましい。具体的には、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、水素化リチウム、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウム−tert−ブチラート等の金
属アルコラート、ナトリウムアミド、リチウムジプロピ
ルアミド等のアルカリ金属アミド等が例示され、通常、
上記ジカルボン酸に対して当モル程度使用される。

【００３０】上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）法に
係る不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が例示さ
れる。

【００３１】上記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）法に
より得られる化合物は、慣用されている単離精製方法、
例えば、クロマトグラフィー、再沈澱、再結晶法、分別
結晶法等に従って精製される。

【００３２】脂肪族ポリカルボン酸としては、シュウ
酸、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニ
ルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３
−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカ
ン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１８−オク
タデカン二酸、クエン酸、メタントリカルボン酸、トリ
カルバリル酸、プロペントリカルボン酸、ペンタントリ
カルボン酸、エタンテトラカルボン酸、プロパンテトラ
カルボン酸、ペンタンテトラカルボン酸、ブタンテトラ
カルボン酸（特に１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸、以下「ＢＴＣ」と略記する。）、ドデカンテトラ
カルボン酸、ペンタンペンタカルボン酸、テトラデカン
ヘキサカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、エチレングリコ−ルビス（β−アミノエチルエ
−テル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、１，３−ジアミノプロパン
−２−オール−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，２−
ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、
１，６−ヘキサンジアミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキ
シエチル）イミノ二酢酸等が例示される。

【００３３】脂環族ポリカルボン酸としては、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸、シクロ
ヘキサントリカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサン
テトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン
酸、５−（コハク酸）−３−メチル−３−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸（以下「ＳＭＳＤ」と略記す
る。）、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−
２，３，５，６−テトラカルボン酸、シクロヘキサンヘ
キサカルボン酸、５，６，９，１０ −テトラカルボキ
シトリシクロ［６．２．２．０^2,7］ドデカ−２，１１
−ジエン及びその低級アルキル置換体（例えば３位、８
位、１１位又は１２位のメチル置換体）、１，２−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、２，３，５−トリカルボキ
シシクロペンチル酢酸、６−メチル−４−シクロヘキセ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、３，５，６−トリカ
ルボキシノルボネン−２−酢酸、チオビス（ノルボネン
−２，３−ジカルボン酸）、ビシクロ［４．２．０］オ
クタン−３，４，７，８−テトラカルボン酸、１，１’
−ビシクロプロパン−２，２’，３，３’−テトラカル
ボン酸、１，２−ビス（２，３−ジメチル−２，３−ジ
カルボキシシクロブチル）エタン、ピラジン−２，３，
５，６−テトラカルボン酸、トリシクロ［４．２．２．
０^2,5］デカン−９−エン−３，４，７，８−テトラカ
ルボン酸、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テ
トラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸（以下「ＴＤＡ」
と略記する。）及びその低級アルキル置換体（例えば、
１位、５位、６位又は７位のメチル置換体）、２，３，
４，５，６，７，１２，１３−オクタヒドロフェナント
レン−３，４，５，６−テトラカルボン酸等が例示され
る。

【００３４】芳香族ポリカルボン酸としては、ｐ−フェ
ニレン二酢酸、ｐ−フェニレンジエタン酸、フタル酸、
４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル酸、５−tert−
ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８−ナフタル
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビナフチル
ジカルボン酸、ビス（３−カルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−カルボキシフェニル）プロパン、３，３’−ス
ルホニルジ安息香酸、４，４’−スルホニルジ安息香
酸、３，３’−オキシジ安息香酸、４，４’−オキシジ
安息香酸、３，３’−カルボニルジ安息香酸、４，４’
−カルボニルジ安息香酸、３，３’−チオジ安息香酸、
４，４’−チオジ安息香酸、４，４’−（ｐ−フェニレ
ンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’−イソフタロイルジ
安息香酸、４，４’−テレフタロイルジ安息香酸、ジチ
オサリチル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテト
ラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフ
ェニルテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸、ジフェニルスルフォンテトラカルボン酸、ジ
フェニルメタンテトラカルボン酸、ペリレンテトラカル
ボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、４，４’−ジナ
フタル酸、ベンジジン−３，３’−ジカルボキシル−
Ｎ，Ｎ’−四酢酸、ジフェニルプロパンテトラカルボン
酸、アントラセンテトラカルボン酸、フタロシアニンテ
トラカルボン酸、エチレングリコール−トリメリット酸
ジエステル、ベンゼンヘキサカルボン酸、グリセリン−
トリメリット酸トリエステル等が例示される。

【００３５】脂肪族モノアミンとしては、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第２ブチル
アミン、第３ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、第３ア
ミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、第３オクチ
ルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルア
ミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシ
ルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
ペンタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセ
ニルアミン、アリルアミン等が例示される。

【００３６】脂環族モノアミンとしては、シクロプロピ
ルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロオクチルアミン、シクロドデシルアミン等の他、一般
式（４）又は一般式（５）で表される化合物が挙げられ
る。

【００３７】

【化９】 ［式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２の
シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表
す。ｓは１〜５の整数を示す。］

【００３８】一般式（４）で表される脂環族モノアミン
としては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロ
ヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソ
プロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソ
ブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキ
シルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソア
ミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシ
ルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシ
ルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミ
ン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキ
シルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシル
シクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシ
クロヘキシルアミン等のモノ置換体、

【００３９】ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチル
シクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミ
ン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−
アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロヘキシ
ルアミン等のジ置換体、

【００４０】トリメチルシクロヘキシルアミン、トリエ
チルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘキシ
ルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−sec−ブ
チルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチルシクロ
ヘキシルアミン等のトリ置換体、

【００４１】メトキシシクロヘキシルアミン、エトキシ
シクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシルアミ
ン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブトキ
シシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブトキシシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロヘキシルアミ
ン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブ
トキシシクロヘキシルアミン等のアルコキシ置換体、

【００４２】クロロシクロヘキシルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルアミン、メチルクロロシクロヘキシルアミ
ン、トリクロロシクロヘキシルアミン、ブロモシクロヘ
キシルアミン、ジブロモシクロヘキシルアミン、トリブ
ロモシクロヘキシルアミン等のハロゲン置換体等が例示
される。

【００４３】

【化１０】 ［式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を表す。Ｒ¹⁶は一般式（４）におけるＲ¹⁴と
同義である。ｔは０〜５の整数を示す。］

【００４４】一般式（５）で表される脂環族モノアミン
としては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロ
ヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチル
アミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メト
キシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキ
シルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルア
ミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルメチルアミン、α−シクロヘキシルエチル
アミン、β−シクロヘキシルエチルアミン、メトキシシ
クロヘキシルエチルアミン、ジメトキシシクロヘキシル
エチルアミン、クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジ
クロロシクロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシ
ルプロピルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミ
ン、γ−シクロヘキシルプロピルアミン、メチルシクロ
ヘキシルプロピルアミン等が例示される。

【００４５】芳香族モノアミンとしては、アニリン、１
−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノア
ントラセン、２−アミノアントラセンの他に、一般式
（６）又は一般式（７）で表される化合物が挙げられ
る。

【００４６】

【化１１】 ［式中、Ｒ¹⁷は一般式（４）におけるＲ¹⁴と同義であ
る。ｕは１〜５の整数を示す。］

【００４７】一般式（６）で表される芳香族モノアミン
としては、トルイジン、エチルアニリン、プロピルアニ
リン、クミジン、tert−ブチルアニリン、ｎ−ブチルア
ニリン、イソブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、
ｎ−アミルアニリン、イソアミルアニリン、sec−アミ
ルアニリン、tert−アミルアニリン、ヘキシルアニリ
ン、ヘプチルアニリン、オクチルアニリン、ノニルアニ
リン、デシルアニリン、ウンデシルアニリン、ドデシル
アニリン、シクロヘキシルアニリン、アミノジフェニ
ル、アミノスチレン、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン、ジプロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、
ジ−ｎ−ブチルアニリン、ジ−sec−ブチルアニリン、
ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリ
エチルアニリン、トリプロピルアニリン、トリ−tert−
ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ジメ
トキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリメトキシア
ニリン、トリ−ｎ−ブトキシアニリン、クロロアニリ
ン、ジクロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモア
ニリン、ジブロモアニリン、トリブロモアニリン等が例
示される。

【００４８】

【化１２】 ［式中、Ｒ¹⁸は一般式（５）におけるＲ¹⁵と同義であ
る。Ｒ¹⁹は一般式（４）におけるＲ¹⁴と同義である。ｖ
は０〜５の整数を示す。］

【００４９】一般式（７）で表される芳香族モノアミン
としては、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジ
メチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアミン、メ
トキシベンジルアミン、エトキシベンジルアミン、ジメ
トキシベンジルアミン、クロロベンジルアミン、ジクロ
ロベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フ
ェニルエチルアミン、メトキシフェニルエチルアミン、
ジメトキシフェニルエチルアミン、クロロフェニルエチ
ルアミン、ジクロロフェニルエチルアミン、α−フェニ
ルプロピルアミン、β−フェニルプロピルアミン、γ−
フェニルプロピルアミン、メチルフェニルプロピルアミ
ン等が例示される。

【００５０】一般式（１）で示されるアミド化合物の中
でも、特に、ｐ−フェニレン二酢酸誘導体、アジピン酸
誘導体、トリメシン酸誘導体、トリカルバリル酸誘導
体、ＤＳＤＡ誘導体、ＴＤＡ誘導体、ＢＴＣ誘導体、
２，６−ナフタレンジカルボン酸誘導体、テレフタル酸
誘導体、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体が
推奨され、中でもｐ−フェニレン二酢酸ジアニリド、ｐ
−フェニレン二酢酸ジシクロヘキシルアミド、トリカル
バリル酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
アジピン酸ビス（２，６−ジメチルアニリド）、ブタン
テトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、ブタン
テトラカルボン酸テトラベンジルアミド、トリメシン酸
トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリス（２−
メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリベン
ジルアミド、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジア
ニリド等の化合物が推奨される。

【００５１】一般式（２）で示されるポリアミン系アミ
ド化合物は、下記一般式（２ａ）で表される脂環族若し
くは芳香族のポリアミンと一般式（２ｂ）で表される１
種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノ
カルボン酸とを常法に従ってアミド化することにより容
易に調製することができる。

【００５２】 Ｒ⁹−（ＮＨ₂）p （２ａ） ［式中、Ｒ⁹及びｐは前記と同義である。］

【００５３】 Ｒ¹⁰−ＣＯＯＨ （２ｂ） ［式中、Ｒ¹⁰は前記と同義である。］

【００５４】このアミド化反応は、各種の慣用されてい
る方法に従って行われ、典型的な方法として、次の方法
が挙げられる。

【００５５】（ｉ’）上記ポリアミンと上記モノカルボ
ン酸とを不活性溶媒中、６０〜２００℃程度で２〜１０
時間程度反応させる。モノカルボン酸は、一般にポリア
ミン１当量に対して１〜１０当量程度使用する。

【００５６】本製造法において、反応時間を短縮するた
めには、前記（ｉ）の製法で例示した活性化剤を用いる
ことが好ましい。当該活性化剤は、通常、上記ポリアミ
ンとほぼ同じ当量程度使用される。

【００５７】（ｉｉ’）上記ポリアミンと上記モノカル
ボン酸のクロリドとを不活性溶媒中、０〜１００℃程度
出１〜５時間程度反応させる。モノカルボン酸クロリド
は、一般にポリアミン１当量に対して１〜３当量程度使
用する。

【００５８】（ｉｉｉ’）上記ポリアミンと上記モノカ
ルボン酸のエステル（特にアルキル（炭素数１〜３）エ
ステル）とを不活性溶媒中、無触媒又は触媒存在下で０
〜２５０℃程度で３〜５０時間程度反応させる。モノカ
ルボン酸エステルは、一般にポリアミン１当量に対して
１〜２０当量程度使用する。当該触媒としては、前記
（ｉｉｉ）の製法で例示した通常のエステル・アミド交
換反応に用いられる酸触媒、塩基触媒が挙げられるが、
中でも塩基触媒が好ましい。

【００５９】尚、一般式（２）において、Ｒ⁹とＲ¹⁰と
が相互に異なる場合は、対応する２種類のモノカルボン
酸のほぼ当モル混合物（又は対応する２種類のモノカル
ボン酸クロリドのほぼ当モル混合物又は対応する２種類
のカルボン酸エステルのほぼ当モル混合物）を使用す
る。

【００６０】上記（ｉ’）、（ｉｉ’）及び（ｉｉ
ｉ’）法に係る不活性溶媒としては、上記一般式（１）
の化合物の製法（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に係る
不活性溶媒と同じものが使用できる。

【００６１】上記の方法により得られる化合物は、慣用
されている単離精製方法、例えば、クロマトグラフィ
ー、再沈澱、再結晶法、分別結晶法等に従って精製され
る。

【００６２】脂環族ポリアミンとしては、１，２−ジア
ミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル、４，４’−
ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジ
アミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロン
ジアミン、メンセンジアミン、メラミン、２，４，６−
トリアミノピリミジン、１，３，５−トリアミノシクロ
ヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、
１，２，４，５−テトラアミノシクロヘキサン等が例示
される。

【００６３】芳香族ポリアミンとしては、ｏ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジア
ミノトルエン、４，６−ジメチル−ｍ−フェニレンジア
ミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、２，４−
ジアミノメシチレン、２，３−ジアミノピリジン、２，
６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、
１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタ
レン、２，３−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノ
ナフタレン、９，１０−ジアミノフェナンスレン、３，
３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフ
ェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−メチレンジ−ｏ−トルイジン、４，４’−メ
チレンジ−２，６−キシリジン、４，４’−メチレンジ
−２，６−ジエチルアニリン、４，４’−ジアミノ−
１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−２，
２’−ジメチルビベンジル、４，４’−ジアミノスチル
ベン、３，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパ
ン、４，４’−ジアミノ−２，２−ジフェニルプロパ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニ
リン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオ
ジアニリン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，
３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ｏ
−トリジンスルホン、２，７−ジアミノフルオレン、
３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、ビス−ｐ
−アミノフェニルアニリン、１，３−ビス（４−アミノ
フェニルプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェニルプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］スルホン、９，９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン−１，２，４，５−テトラア
ミノベンゼン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，
２，４−トリアミノベンゼン、パラローズアニリン、
２，４，６−トリアミノフェノール、３，３’−ジアミ
ノベンジジン、トリス（４−アミノフェニル）メタン等
が例示される。尚、芳香族ポリアミンであってもキシリ
レンジアミンを用いた場合には、所定の効果を得ること
ができないため、本発明から除外されている。

【００６４】脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、ピバリン酸等が例示れる。

【００６５】脂環族モノカルボン酸としては、シクロプ
ロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、シク
ロヘプタンカルボン酸、メチルシクロペンタンカルボン
酸、フェニルシクロペンタンカルボン酸、ブチルシクロ
ヘキセンカルボン酸、メチルシクロヘプタンカルボン酸
の他に、一般式（８）又は一般式（９）で表される化合
物が挙げられる。

【００６６】

【化１３】 ［式中、Ｒ²⁰は一般式（４）におけるＲ¹⁴と同義であ
る。ｗは１〜５の整数を示す。］

【００６７】一般式（８）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、メチルシクロヘキサンカルボン酸、エチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサン
カルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ペンチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサン
カルボン酸、フェニルシクロヘキサンカルボン酸、クロ
ロシクロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカ
ルボン酸、ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、ジ−te
rt−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシクロ
ヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカルボン
酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエトキシ
シクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシクロヘキサンカ
ルボン酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、トリ
メトキシシクロヘキサンカルボン酸、トリエトキシシク
ロヘキサンカルボン酸等が例示される。

【００６８】

【化１４】 ［式中、Ｒ²¹は一般式（５）におけるＲ¹⁵と同義であ
る。Ｒ²²は一般式（８）におけるＲ²⁰と同義である。ｘ
は０〜５の整数を示す。］

【００６９】一般式（９）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、シクロヘキシル酢酸、メチルシクロヘキ
シル酢酸、メトキシシクロヘキシル酢酸、シクロヘキシ
ルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸等が例示される。

【００７０】芳香族モノカルボン酸としては、安息香
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、９−カルボキシ
アントラセンの他に、一般式（１０）又は一般式（１
１）で表される化合物が挙げられる。

【００７１】

【化１５】 ［式中、Ｒ²³は一般式（８）におけるＲ²⁰と同義であ
る。ｙは１〜５の整数を示す。］

【００７２】一般式（１０）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、メチル安息香酸、エチル安息香酸、プ
ロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル安
息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、フェニ
ル安息香酸、シクロヘキシル安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息
香酸、ジメチル安息香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、
ジメトキシ安息香酸、ジエトキシ安息香酸、ジクロロ安
息香酸、トリメチル安息香酸、トリメトキシ安息香酸、
トリエトキシ安息香酸等が例示される。

【００７３】

【化１６】 ［式中、Ｒ²⁴は一般式（９）におけるＲ²¹と同義であ
る。Ｒ²⁵は一般式（８）におけるＲ²⁰と同義である。ｚ
は０〜５の整数を示す。］

【００７４】一般式（１１）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、フェニル酢酸、メチルフェニル酢酸、
メトキシフェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニ
ル酪酸等が例示される。

【００７５】一般式（２）で示されるアミド系化合物の
中でも、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、１，５−ジア
ミノナフタレン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン誘導
体、１，４−ジアミノシクロヘキサン誘導体、４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン誘導体、トリス（４
−アミノフェニル）メタン誘導体、３，３’−ジアミノ
ベンジジン誘導体、メラミン誘導体が推奨され、Ｎ，
Ｎ’−ジベンゾイル−１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル−１，５−ジ
アミノナフタレン等の化合物が最も推奨される。

【００７６】一般式（３）で示されるポリアミノ酸系ア
ミド化合物は、下記一般式（３ａ）で表される脂肪族、
脂環族若しくは芳香族のポリアミノ酸と一般式（３ｂ）
で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は
芳香族のモノアミン及び一般式（３ｃ）で表される１種
若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカ
ルボン酸のクロリドとをアミド化反応に供することによ
り容易に調製することができる。

【００７７】 （ＨＯＯＣ）q−Ｒ¹¹−（ＮＨ₂）r （３ａ） ［式中、Ｒ¹¹、ｑ、ｒ及びｑ＋ｒは前記と同義であ
る。］

【００７８】 Ｒ¹²−ＮＨ₂ （３ｂ） ［式中、Ｒ¹²は前記と同義である。］

【００７９】 Ｒ¹³−ＣＯＯＨ （３ｃ） ［式中、Ｒ¹³は前記と同義である。］

【００８０】当該アミド化反応は、例えば、上記式（３
ａ）のポリアミノ酸と、そのアミノ基とほぼ同じ当量の
上記モノカルボン酸クロリドとを不活性溶媒中、０〜１
００℃程度で１〜５時間程度反応させ、次いで、得られ
た反応生成物中のカルボキシル基に対して１〜５倍当量
の上記モノアミンを仕込み、好ましくは上記（ｉ）の方
法で例示した活性化剤の存在下に６０〜２００℃程度で
２〜１０時間程度反応させることにより行われる。当該
不活性溶媒としては、前記一般式（１）の化合物の製法
（ｉ）で例示したいずれの溶媒も使用できる。

【００８１】上記方法により得られる化合物は、慣用さ
れている単離精製方法、例えば、クロマトグラフィー、
再沈澱、再結晶法、分別結晶法等に従って精製される。

【００８２】脂肪族ポリアミノ酸としては、アミノ酢
酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロピオン
酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミ
ノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪
酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイソ酪
酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草酸、δ
−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−ア
ミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、２−
アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−ｎ−カプ
ロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロ
ン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ−カプリ
ル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、２
−アミノアジピン酸、アルギニン、アスパラギン、アス
パラギン酸、シスチン、グルタミン酸、グルタミン、オ
ルニチン、クレアチン、Ｓ−（カルボキシメチル）シス
チン、アミノマロン酸等が例示される。

【００８３】脂環族ポリアミノ酸としては、１−アミノ
シクロヘキサンカルボン酸、２−アミノシクロヘキサン
カルボン酸、３−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４
−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｐ−アミノメチル
シクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−２−ノルボル
ナンカルボン酸、３，５−ジアミノシクロヘキサンカル
ボン酸、１−アミノ−１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等が例示される。

【００８４】芳香族ポリアミノ酸としては、α−アミノ
フェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプロピオン
酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、３−アミ
ノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂皮酸、２
−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３−フェニ
ル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−ア
ミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息香酸、２−
アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル
安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミ
ノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２−メチル安息
香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−
３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息
香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、４−アミノ
−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−４，５−ジメト
キシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフ
ェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、４−（４−アミ
ノフェニル）酪酸、４−アミノメチル安息香酸、４−ア
ミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミノ桂皮酸、ｍ−アミ
ノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ馬尿酸、２−
アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミノ−１−ナフトエ
酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５−アミノ−１−ナ
フトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ酸、７−アミノ−
１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナフトエ酸、１−ア
ミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、
４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−アミノ−２−ナフト
エ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、７−アミノ−２−
ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフトエ酸、３，５−ジ
アミノ安息香酸、４、４’−ジアミノ−３，３’−ジカ
ルボキシジフェニルメタン等が例示される。

【００８５】一般式（３）で表されるアミド化合物の原
料であるモノアミンは、一般式（１）で表されるアミド
化合物の原料であるモノアミンと同一である。又、同じ
く原料であるモノカルボン酸は、一般式（２）で表され
るアミド化合物の原料であるモノカルボン酸と同一であ
る。

【００８６】一般式（３）で示されるアミド系化合物の
中でも、特に、β−アミノプロピオン酸誘導体、８−ア
ミノカプリル酸誘導体、アスパラギン酸誘導体、グルタ
ミン酸誘導体、ｐ−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸誘導体、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸誘導
体、３，５−ジアミノシクロヘキサンカルボン酸誘導
体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、５−アミノ−１−ナフ
トエ酸誘導体、ｐ−アミノフェニル酢酸誘導体、３，５
−ジアミノ安息香酸誘導体、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジカルボキシジフェニルメタン誘導体等が推奨さ
れる。

【００８７】当該アミド系化合物は、ポリブテン−１樹
脂の調製時に配合してもよいし、別途調製した樹脂に添
加混合してもよい。

【００８８】本発明に係るアミド系化合物の適用量は、
ポリブテン−１樹脂１００重量部に対し、０．００１〜
１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部であ
る。０．００１重量部未満では結晶転移促進効果が認め
られず、１０重量部を越えて含有しても効果上の優位差
が認められない。

【００８９】更に、本発明に係るポリブテン−１樹脂組
成物には、使用目的やその用途に応じて適宜、従来公知
のポリオレフィン樹脂改質剤を本発明の効果を損なわな
い範囲で併用することができる。

【００９０】かかるポリオレフィン用改質剤としては、
例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポリオレフィ
ン等合成樹脂製食品容器放送等に関する自主規制基準、
第３版」（１９８８年９月）「ポリブテン−１」の項に
記載されている添加剤、例えば、安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、界面活性剤、滑剤、充填剤、発泡剤、
発泡助剤、可塑剤、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、
中和剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、難燃剤、分散
剤、加工助剤等の各種添加剤が例示される。

【００９１】より具体的には、エポキシ化大豆油等のエ
ポキシ化合物、トリス（ミックスド、モノ及びジノニル
フェニル）フォスファイト等の燐化合物、３，３’−チ
オジプロピオン酸ジアルキル（炭素数１２〜１８）等の
硫黄化合物、ブチル化ヒドロキシトルエン、ｎ−オクタ
デシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−te
rt−ブチルフェニル）プロピオネート、トコフェノー
ル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等
のフェノール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸（炭素数
６〜２２）エステル、ポリオキシエチレン（４〜５０モ
ル）アルキル（炭素数７以上）フェニルエーテル、Ｎ，
Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸（炭素数８〜１
８）アミン等の非イオン界面活性剤、流動パラフィン、
水素添加ポリブテン等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２
２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸又はリシ
ノール酸の金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、トリグ
リセリド、アセチル化モノグリセリド、ワックス、エチ
レンビス脂肪酸（炭素数１６、１８）アミド、高級脂肪
酸（炭素数８〜２２）アミド、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、
酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化
チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化亜鉛等の酸化物、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、
炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、
アルミノ珪酸塩（Ｃａ）、珪酸アルミニウムカルシウム
等の珪酸塩、クレー、珪藻土、カオリン、タルク、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、パーライト、ガラス繊
維、チタンイエロー、コバルトブルー、群青、マイカ等
の色材、アルミニウム等の金属、硫化亜鉛等の硫化物、
ナイロン、テレフタル酸トリメチルヘキサメチレンジア
ミン縮合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリマーが例示される。

【００９２】かくして得られるポリブテン−１樹脂組成
物は、成形後におけるＦ−ＩＩからＦ−Ｉへの結晶転移
の速度が速く、更に、成形直後のＦ−Ｉの生成量が多
く、優れた成形加工性を示す。

【００９３】本発明のポリブテン−１樹脂組成物は、所
定の成分を従来公知の混合装置（ヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、バンバリミキサー等）を用いて混合
した後、一軸或いは二軸の押出機等で溶融混練して製造
される。得られた樹脂組成物は、パイプ、フィルム、シ
ート、カップ類、ボトル、日用雑貨品、自動車部品、コ
ンテナー類、家電部品、不織布等の樹脂材料として好適
であり、その目的とする製品に応じて射出成形、押出成
形、中空成形及び圧縮成形等の各種方法によって成形さ
れる。

【００９４】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。

【００９５】実施例１〜３６ 市販のアイソタクティックポリブテン−１樹脂（ＭＦ
Ｒ：０．２ｇ／１０分）１００重量部に所定のアミド系
化合物を所定量を配合し、ヘンシェルミキサーで混合
後、２３０℃に設定された２０mmφの一軸押出機で溶融
混練し、ペレット化した。得られたペレットを２００
℃、５分間、１００kg／cm²の条件でプレス成形し、５
０℃に設定した結晶化用プレス機で５分間結晶化し、厚
み０．２mmのシートを作成した。

【００９６】次に、ポリブテン−１樹脂プレスシート約
５mgをＤＳＣにより２００℃で１０分間溶融した後、２
０℃／分の速度で冷却したときの結晶化温度（Ｔｃ）を
測定した。それらの結果を第１表に示す。

【００９７】比較例１ 実施例１で用いたポリブテン−１樹脂自体の結晶化温度
を実施例１と同様にして測定した。得られた結果を第１
表に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】実施例３７〜４６ 実施例１と同様に所定のアミド系化合物を配合したプレ
スシートを作製し、成形直後及び室温下に保持したポリ
ブテン−１樹脂プレスシート約５mgを１０時間毎に打ち
抜き、ＤＳＣの試料ホルダーにセットし、窒素雰囲気下
で、１０℃／分で昇温し、示差熱分析を行った。この時
得られるＤＳＣサーモグラムのＦ−ＩＩ（融解ピーク温
度：１１１〜１１６℃）の面積（以下「Ｓ２」と略記す
る。）とＦ−Ｉ（融解ピーク温度：１２２〜１２８℃）
の融解ピークの面積（以下「Ｓ１」と略記する。）を求
めた。第２表に全ピーク面積に占めるＦ−Ｉピークの面
積比率（［Ｓ１／（Ｓ１＋Ｓ２）］×１００（％）、以
下「Ｚ」と略記する。）の時間経過を示す。

【０１００】比較例２ 実施例３７で用いたポリブテン−１樹脂自体のＺの時間
経過を実施例３７と同様にして測定した。得られた結果
を第２表に示す。このとき転移が完了するまでに要した
時間は１３０時間であった。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】実施例４７〜５５ 市販のアイソタクティックポリブテン−１樹脂（ＭＦ
Ｒ：０．０５ｇ／１０分）１００重量部に所定のアミド
系化合物を０．２５重量部を配合し、ヘンシェルミキサ
ーで混合後、２３０℃に設定された２０mmφの一軸押出
機で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを
２００℃、５分間、１００kg／cm²の条件でプレス成形
し、通水冷却用プレス機で２分間結晶化し、厚み０．２
mmのシートを作成した。

【０１０３】次に、ポリブテン−１樹脂プレスシート約
５mgをＤＳＣにより２００℃で１０分間溶融した後、２
０℃／分の速度で冷却したときの結晶化温度（Ｔｃ）を
測定した。それらの結果を第３表に示す。

【０１０４】比較例３ 実施例４７で用いたポリブテン−１樹脂自体の結晶化温
度を実施例４７と同様にして測定した。得られた結果を
第３表に示す。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】実施例５６〜６１ 実施例４７と同様に所定のアミド系化合物を配合したプ
レスシートを作製し、成形直後及び室温下に保持したポ
リブテン−１樹脂プレスシート約５mgを１０時間毎に打
ち抜き、ＤＳＣの試料ホルダーにセットし、窒素雰囲気
下で、１０℃／分で昇温し、示差熱分析を行った。この
時得られるＤＳＣサーモグラムのＦ−ＩＩの面積（Ｓ
２）とＦ−Ｉの面積（Ｓ１）を求めた。第４表に全ピー
ク面積に占めるＦ−Ｉピークの面積比率（Ｚ）の時間経
過を示す。

【０１０７】比較例４ 実施例５６で用いたポリブテン−１樹脂自体のＺの時間
経過を実施例５６と同様にして測定した。得られた結果
を第４表に示す。このとき転移が完了するまでに要した
時間は８０時間であった。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【発明の効果】本発明に係るアミド系化合物を配合する
ことにより、Ｆ−ＩＩからＦ−Ｉへの結晶転移速度が大
きく、且つ成形直後のＦ−Ｉ生成量が多く、成形加工性
が大幅に改善されたポリブテン−１樹脂組成物を得るこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 宏 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリブテン−１樹脂、並びに一般式
   （１）で表されるポリカルボン酸系アミド化合物、一般
   式（２）で表されるポリアミン系アミド化合物及び一般
   式（３）で示されるポリアミノ酸系アミド化合物よりな
   る群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合
   物を含有することを特徴とするポリブテン−１樹脂組成
   物。 Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）k （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
   肪族ポリカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族
   ポリカルボン酸残基又は芳香族ポリカルボン酸残基を表
   す。Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケ
   ニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若しくはシ
   クロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、アントリ
   ル基、式ａ、式ｂ、式ｃ又は式ｄで表される基を表す。
   Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸は同一又は異なって、炭素数１〜１
   ８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロ
   アルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表す。
   Ｒ⁴、Ｒ⁷は同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状或
   いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｋは２〜６の整数
   を示す。ｌ、ｎは夫々１〜５の整数を示す。ｍ、ｏは夫
   々０〜５の整数を示す。］ 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 Ｒ⁹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁰）p （２） ［式中、Ｒ⁹は炭素数３〜２５の飽和若しくは不飽和の
   脂環族ポリアミン残基又は芳香族ポリアミン残基（但
   し、キシリレンジアミン残基を除く。）を表す。Ｒ¹⁰は
   一般式（１）のＲ²と同義である。ｐは２〜６の整数を
   示す。］ （Ｒ¹²−ＮＨＣＯ）q−Ｒ¹¹−（ＮＨＣＯ−Ｒ¹³）r （３） ［式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の
   脂肪族アミノ酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族アミ
   ノ酸残基又は芳香族アミノ酸残基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³は
   夫々一般式（１）のＲ²と同義であって、同一又は異な
   っていてもよい。ｑ、ｒは夫々１〜５の整数を示す。但
   し、６≧ｑ＋ｒ≧２である。］
2. 【請求項２】 アミド系化合物が、ｐ−フェニレン二酢
   酸ジアニリド、ｐ−フェニレン二酢酸ジシクロヘキシル
   アミド、トリカルバリル酸トリス（２−メチルシクロヘ
   キシルアミド）、アジピン酸ビス（２，６−ジメチルア
   ニリド）、ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシ
   ルアミド、ブタンテトラカルボン酸テトラベンジルアミ
   ド、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシ
   ン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリ
   メシン酸トリベンジルアミド、１，４−シクロヘキサン
   ジカルボン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル−
   １，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロ
   ヘキサンカルボニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
   Ｎ’−ジベンゾイル−１，５−ジアミノナフタレンより
   なる群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物であ
   る請求項１に記載のポリブテン−１樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリブテン−１樹脂１００重量部に対
   し、アミド系化合物を０．００１〜１０重量部含有して
   なる請求項１又は請求項２に記載のポリブテン−１樹脂
   組成物。