JPH0654373B2 - 写真用支持体 - Google Patents

写真用支持体

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JPH0654373B2
JPH0654373B2 JP63086831A JP8683188A JPH0654373B2 JP H0654373 B2 JPH0654373 B2 JP H0654373B2 JP 63086831 A JP63086831 A JP 63086831A JP 8683188 A JP8683188 A JP 8683188A JP H0654373 B2 JPH0654373 B2 JP H0654373B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は原紙の両面を樹脂で被覆した写真用支持体に関
するものであり、更に詳しくは支持体端部の裁断面から
の現像処理液(以下現像液と記す)の浸み込みによるエ
ッヂ汚れを防止した写真用支持体に関するものである。
[従来の技術] 従来、写真用支持体としては、紙の片面に硫酸バリウム
を主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバライタ
紙が使用されていたが、最近では現像処理の自動化迅速
化を図るために原紙の両面を樹脂で被覆した防水支持体
が使用されるようになってきた。しかしながら、上記防
水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断面から
の現像液の浸透は防止できない。端部の切断面から浸透
した現像液は短時間の写真処理では除去できず、熱ある
いは経時により茶色に変色し、写真のエッヂ部の汚れと
なり、写真としての価値を著しく損なう。このエッヂ汚
れを防止するために原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。
特公昭47-26961号に示すごとく脂肪酸石鹸タイプのサイ
ズ剤や、特開昭51-132822号に示すごとくアルキルケテ
ンダイマー等が写真原紙用サイズ剤として用いられてい
るが、それぞれ欠点を有し、十分なものではない。すな
わち、脂肪酸石鹸タイプのサイズ剤は現像液中のアルカ
リに対してサイズ効果が低く、原紙を製造する際、用水
の硬度の影響を受け易い等の欠点が有る。一方、アルキ
ルケテンダイマーの場合は現像液中のアルコールに対し
てサイズ効果が低く、また定着剤として公知のポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使
用しないと十分なサイズ性が得られないという欠点を有
しており、何れのサイズ剤も写真原紙用として十分満足
すべきものではない。又、特開昭58-80637号に示すごと
く特定のポリビニルアルコールと2価金属塩を原紙に含
浸もしくは塗布してエッヂ汚れの発生を防止する方法も
十分満足すべきものではない。
[発明が解決しようとする問題点] 従って、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆された
写真用支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し、エ
ッヂ汚れを防止することである。
[問題点を解決するための手段] 本発明者らが、前述の欠点を克服するため鋭意研究の結
果、原紙中にAl、Si、Mn、Zn、Tiの中から選
ばれる少なくとも一種の金属酸化物で被覆された酸化チ
タンを含有させることにより、本発明の目的が達成され
ることを見出した。
本発明の効果は、サイズ剤が添加されている原紙中に本
発明に係る酸化チタンを含有させることにより得られる
ものである。
本発明に於ては、本発明に係る酸化チタンを原紙中に含
有させる方法としては、パルプスラリー中へ直接添加す
るか、もしくは予め水中へ分散しておいてその分散液を
パルプスラリー中へ添加する方法が好ましい。あるい
は、原紙の両面に本発明に係る酸化チタンの分散液をサ
イズプレス方式、タブサイズ方式等により含浸あるいは
塗布しても良い。
本発明における酸化チタンとしては、硫酸法あるいは塩
素法の何れの方法で作られても良いし、又、アナターゼ
型あるいはルチル型又はそれらが混合された酸化チタン
で有っても良い。又、その粒子径も特に規制はないが、
0.1〜1μの粒子径が有利に用いられる。
本発明における酸化チタンの原紙中への含有量は原紙に
対して5〜20重量%が好ましい。酸化チタンの原紙へ
の含有量が5重量%未満の場合には、得られる写真用支
持体のエッヂ汚れの防止が十分ではなく、20重量%を
越える場合には、原紙の紙力強度が低下するばかりでな
く、サイズ性も低下しエッヂ汚れが著しく悪化する。
本発明における金属酸化物はAl、Si、Mn、Zn、
Tiの中から選ばれる金属の酸化物が好ましく、1種も
しくは2種以上を組み合わせて被覆するのが好ましい。
被覆する方法としては、通常行なわれている湿式法によ
る被覆処理が好ましく、すなわち、酸化チタンスラリー
中で金属酸化物を被覆させる方法が好ましい。他方、酸
化チタンと金属酸化物を混合、攪はん等、単なる乾式法
による被覆処理は、被覆が不均一になり十分な効果が得
られず好ましくない。
本発明における金属酸化物の酸化チタンに対する被覆量
は1〜10重量%が好ましい。被覆量が1重量%未満の
場合には、得られる写真用支持体のエッヂ汚れの防止が
十分ではなく、10重量%を越える場合には、エッヂ汚
れの防止効果に改善が見られないばかりか、酸化チタン
同士の結粒が多くなり、パルプスラリー中へ均一に分散
できなくなる。
本発明の実施に用いられるサイズ剤としては、脂肪酸金
属塩あるいは/及びジアルキルケテンダイマーおよび/
またはジアルキルケトン、アルケニルまたはアルキルコ
ハク酸無水物、特開昭54-147211号に記載のエポキシ化
高級脂肪酸アミド、特開昭56-109343号に記載の有機フ
ルオロ化合物があげられる。
本発明の目的を効果的に達成するために、有利に用いら
れるサイズ剤としてはジアルキルケテンダイマーおよび
/またはジアルキルケトンをあげることができる。ジア
ルキルケテンダイマーおよび/またはジアルキルケトン
の原紙中の含有率は、パルプに対して0.1〜2.0重量%
が好ましい。さらに好ましいサイズ剤としては、塩化ア
ルミニウム、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム等の水
溶性アルミニウム塩でパルプに定着される高級脂肪酸金
属塩をあげることができる。高級脂肪酸金属塩の原紙中
の含有率は、パルプに対して0.5〜3重量%が好まし
い。
本発明に係る原紙にはさらに、陽イオン系湿潤紙力増強
剤を添加するのが好ましい。本発明に有利に用いられる
陽イオン系湿潤紙力増強剤としては、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂が好ましい。ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂は通常製紙分野におい
て使用しているものが用いることができる。
本発明に用いられるポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン樹脂の原紙中への添加量は、パルプに対して0.1
〜1.5重量%の範囲が好ましい。
本発明で用いられる原紙中にはさらに各種の水溶性高分
子化合物を含有させても良い。水溶性高分子化合物とし
てはポリアクリルアミド、澱粉、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチンの少なくとも1種を含有させて
も良い。ポリアクリルアミドはカチオン性、アニオン
性、両性いずれでもよい。澱粉は通常製紙分野で用いら
れているものならいずれでもよく、特に好ましくは内添
用にはカチオン化澱粉、リン酸エステル化澱粉、タブサ
イズ用には酸化澱粉等である。ポリビニルアルコールは
完全ケン化、部分ケン化、カルボキシ変性、カチオン変
性、その他の各種変性ポリビニルアルコールいずれでも
よい。ゼラチン、ゼラチンはアルカリ処理、酸処理、各
種変性ゼラチンいずれでもよい。含有させる方法として
は、抄紙前のパルプスラリー中に添加して含有させても
良く、抄紙後タブサイズにて含有させても良いし、各種
のコーターを用いてその水溶性を塗布しても良い。
本発明に用いられる原紙中にはさらに各種の水溶性無機
塩を含有させても良い。水溶性無機塩としては、ナトリ
ウム、カルシウム、リチウム、マグネシウム、バリウム
を含む無機塩が好ましく、例えば、塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩
化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩
化バリウム等を挙げることができる。
これら水溶性無機塩の原紙中の含有量は0.1〜5.0g/
m2が好ましい。0.1〜g/m2よりも少ないと原紙の帯電
防止が十分でなく操業性に種々問題が出る。5.0g/m2
よりも多いと原紙の強度が低下して好ましくない。
これら水溶性無機塩を原紙中に含有させる方法は特に制
限はないが、タブサイズ液に添加して含有させるのが一
般的である。
本発明に用いられる原紙中には上述した以外にさらに、
硫酸バンド、塩化アルミ等の定着剤、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の紙力増強剤、炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー等の填料、有
機導電剤、蛍光増白剤、染料、顔料、酸化防止剤等の添
加剤が配合される。
本発明に係る支持体を構成する原紙は、一般に写真用紙
に用いられているものであればすべて使用できる。例え
ば、天然パルプ、合成パルプ、またはそれらの混合物か
ら抄紙されるパルプ紙のいずれでもよいが、針葉樹パル
プ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パル
プを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。
本発明で用いる原紙の厚みに関しては特に制限は無い
が、紙を抄造後カレンダーにて圧力を印加して圧縮する
などした平滑性の良いものが好ましく、その坪量は40
g/m2〜250g/m2が好ましい。
本発明に用いられる原紙の被覆用樹脂としてはポリオレ
フィン樹脂もしくは電子線硬化性樹脂が好ましく、ポリ
オレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペン
テン等のホモポリマーまたはエチレン・プロピレン共重
合体等のオレフィンの2つ以上からなる共重合体あるい
はエチレンとαオレフィンとの共重合体である直線状低
密度ポリエチレンおよびこれらの混合物であり、各種の
密度およびメルトインデックスのものを単独にあるいは
それらを混合して使用できる。特に、本発明において
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、およびエチレン・プロピレン共重合体等
を単独にあるいは2種以上の樹脂を混合して使用するの
が好ましい。
電子線硬化性樹脂としては、分子側鎖あるいは分子末端
に、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基等のC=
C不飽和結合を有する樹脂を挙げることができる。その
代表例としては、エステルアクリレート、エステルメタ
クリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリ
レート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレー
ト、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官
能アクリレーロ、多官能メタクリレート等を挙げること
ができる。
また、本発明における原紙被覆用の樹脂中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、等の白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪
酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチ
ン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ヒンダードフェノー
ル、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防
止剤、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、フタ
ロシアニンブルー等のブルー顔料や染料、コバルトバイ
オレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレッ
ト等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて添加するのが好
ましい。
本発明に係る写真用支持体は、走行する基紙上に加熱溶
融した樹脂を流延する所謂押出コーティング法により製
造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子
線硬化性樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコ
ーター、等一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布
した後、電子線を照射し樹脂を硬化させて被覆する。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理
を、火災処理等の活性化処理を施すのが好ましい。
写真用支持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢
面、マット面、絹目面等を有し、裏面は通常無光沢面で
あり、表面あるいは必要に応じて裏面にもコロナ放電処
理等の活性化処理を施すことができる。また、樹脂被覆
紙の樹脂層の厚みとしては特に制限はないが、一般に5
ミクロン〜50ミクロン程度の厚みにコーティングする
のが有利である。
本発明に係る写真用支持体の裏面には帯電防止、カール
防止、筆記性付与等のために、各種のバックコート層を
塗布することができる。また、バックコート層には無機
帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテ
ックス、硬膜剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。
本発明に係る写真用支持体は、各種の写真構成層が塗設
されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植印
画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転写
法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種の用途に用いるこ
とができる。
[実施例] 以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。
実施例−1 広葉樹漂白クラフトパルプ50重量部と針葉樹漂白クラ
フトパルプ50重量部の混合紙料をカナディアン・スタ
ンダード・フリーネス310mlに叩解し、第1表に記載
の酸化チタン(ルチル型)を下記の内添配合で坪量17
0g/m2の紙を抄造した。(配合中の数値は重量部を示
す。) ・アルキルケテンダイマーサイズの内添配合 パルプ(LBKP/NBKP) 100 蛍光増白剤 0.15 青色染料 0.00005 アルキルケテンダイマー乳化物 0.4 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂 0.4 第1表記載の酸化チタン 第1表に記載 ・高級脂肪酸金属塩の内添配合 パルプ(LBKP/NBKP) 100 蛍光増白剤 0.15 青色染料 0.00005 高級脂肪酸金属塩 1.0 硫酸バンド 1.0 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂 0.4 第1表記載の酸化チタン 第1表に記載 得られた湿紙をウェトプレス後、110℃のドラムドラ
イヤーで乾燥した。この紙に、下記の配合のタブサイズ
液を20g/m2含浸させ、110℃の熱風恒温乾燥機で
乾燥した。
(配合中の数量は重量部を示す。) カルボキシ変性ポリビニルアルコール 4.0 蛍光増白剤 0.03 青色染料 0.001 食塩 3.0 水を加えて 100 含浸、乾燥した紙は、線圧90kg/cmでスーパーカレン
ダー処理した後、その両面をコロナ放電処理した。次い
で、原紙の裏面に高密度ポリエチレン(密度0.96g/
cm3,MI=5)と低密度ポリエチレン(密度0.92g
/cm3,MI=5)の1:1の混合物を樹脂温度330
℃で溶融押出塗工機を用いて30μmの厚さにコーティ
ングした。次いで表面にアナターゼ型酸化チタン10%
を含有する低密度ポリエチレン(顔料添加前のポリエチ
レン密度0.92g/cm3,MI=5)と高密度ポリエチ
レン(顔料添加前のポリエチレン密度0.96g/cm3
MI=5)の7:3から成る樹脂組成物を樹脂温度33
0℃で30μmの厚さにコーティングした。
次いで酸化チタンを含有するポリエチレンの表面にコロ
ナ放電処理した後、支持体と隣接して順に、黄色カプラ
ーを含む青感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤層と中間層、
マゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳
剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層およびシアンカ
プラーを含む赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤層とその
保護層をエクストルージョン方式で塗布、乾燥して多層
ハロゲン化銀カラー写真印画紙を作成した。
以上のようにして得られた各試料を50℃、60%RH
の恒温恒湿槽に1日間保存した後、以下に記載の方法で
エッヂ汚れを評価した。
《現像液浸み込み性の評価》 下記に述べる現像処理を行なった試料について切口から
の現像液の浸み込み距離をルーペを用いて計測し、現像
液浸み込み性の評価とした。
得られた結果を第2表に示す。
[現像処理工程(33℃)] 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水洗 3分 乾燥 60秒(60〜80℃) 現像処理 連続自動現像機 (FC製作所、 カラーシートロールプロセッサー) 《エッヂ着色性の評価》 上記した現像処理を行なった試料について、切口部の着
色度合いを50℃7日間サーモ処理した後、下記に示す
評価基準で目視で評価した。得られた結果を第2表に示
す。
A:着色が殆ど認められない。
B:着色がやや認められる。
C:着色が明かに認められる。
D:著しい着色が認められる。
これらの評価基準でA、Bの試料だけが実用上差し支え
ない。
実施例−2 第1表記載の酸化チタンをアナターゼ型に変更した以外
は実施例−1と同様に行った。得られた結果を第3表に
示す。
[発明の効果] 第2表、第3表から明らかなように本発明に係る酸化チ
タンを用いて製造した写真用支持体だけが、現像処理後
の支持体端部のエッヂ汚れ、即ち現像液浸み込み性とエ
ッヂ着色性が少ないことがわかる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】原紙の両面を樹脂で被覆した写真用支持体
    に於て、該原紙中にAl、Si、Mn、Zn、Tiの中
    から選ばれる少なくとも一種の金属酸化物で被覆された
    酸化チタンを含有する事を特徴とする写真用支持体。
  2. 【請求項2】該金属酸化物の被覆量が酸化チタンに対し
    て1〜10重量%である請求項1記載の写真用支持体。
  3. 【請求項3】酸化チタンの含有量が原紙に対して5〜2
    0重量%である請求項2記載の写真用支持体。
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