JPH01257845A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は原紙の両面を樹脂で被覆した写真用支持体に関
するものであり、更に詳しくは支持体端部の裁断面から
の現像処理液（以下現像液と記す）の浸み込み乙こよる
エッヂ汚れを防止した写真用支持体に関するものである
。

［従来の技術］ 従来、写真用支持体としては、紙の片面に硫酸バリウム
を主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバライタ
紙が使用されていたが、最近では現像処理の自動化迅速
化を図るために原紙の両面を樹脂で被覆した防水支持体
が使用されるようになってきた。しかしながら、上記防
水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断面から
の現像液の浸透は防止できない。端部の切断面から浸透
した現像液は短時間の写真処理では除去できず、熱ある
いは経時により茶色に変色し、写真のエッチ部の汚れと
なり、写真としての価値を著しく損なう。このエッチ汚
れを防止するために原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。

特公昭４７−２６９６１号に示すごとく脂肪酸石鹸タイ
プのサイズ剤や、特開昭５１．−１３２８２２号に示す
ごとくアルキルケテンダイマー等が写真原紙用サイズ剤
として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十分な
ものではない。すなわち、脂肪酸石鹸タイプのザイズＩ
１１は現ｉ＆　？ｌ中のアルカリに対してザイズ効果が
低く、原紙を製造する際、用水の硬度の影響を受は易い
等の欠点が有る。一方、アルキルケテンダイマーの場合
は現像液中のアルコールに対してサイズ効果が低く、ま
た定着剤として公知のポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂を比較的多量に使用しないと十分なサイズ
性か得られないという欠点を有しており、何れのサイズ
剤も写真原紙用として十分満足すべきものではない。又
、特開昭５８−８０６３７号に示すごとく特定のポリビ
ニルアルコールと２価金属塩を原紙に含浸もしくは塗布
してエッチ汚れの発生を防止する方法も十分満足すべき
ものではない９ ［発明が解決しようとする問題点］ 従って、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆された
写真用支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し一エ
ッチ汚れを防止することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らが、前述の欠点を克服するため鋭意研究の結
果、原紙中にＡ１．Ｓｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉの中から選
ばれる少なくとも一種の金属酸化物で被覆された酸化チ
タンを含有さぜることにより、本発明の目的が達成され
ることを見出した。

本発明の効果は、サイズ剤か添加されている原紙中６二
本発明に係る酸化チタンを含有させること乙こより得ら
れるものである。

本発明に於ては、本発明に係る酸化チタンを原紙中Ｃ二
含有させる方法としては、パルプスラリー中へ直接添加
するか、もしくは予め水中へ分散しておいてその分散液
をパルプスラリー中へ添加する方法か好ましい。あるい
は、原紙の両面に本発明に係る酸化チタンの分散液をサ
イズプレス方式。

タフサイズ方式等により含浸あるいは塗布しても良い。

本発明における酸化チタンとしては、硫酸法あるいは塩
素法の何れの方法で作られても良いし、又、アナターセ
型あるいはルヂル型又はそれらが混合された酸化チタン
で有っても良い。又、その粒子径も特に規制はないか、
０．１・〜１　ノｌの粒子径が有利に用いられる。

本発明におりる酸化チタンの原紙中への含有Ｉは原紙に
対して５〜２０重量％が好ましい。酸化チタンの原紙へ
の含有量か５重量％未溝の場合には、得られる写真用支
持体のエッチ汚れの防止が十分ではなく、２０重Ｉ％を
越える場合には、原紙の紙力強度が低下するばかりでな
く、サイズ性も低下しエッチ汚れが著しく悪化する。

本発明における金属酸化物はＡｌＡｌ−３ｉ−、Ｚｒ３
Ｔｉの中かち選ばれる金属の酸化物が好ましく、１種も
しくは２種以上を組み合わせて被覆するのが好ましい。

被覆する方法としては、通常行なわれている湿式法Ｇこ
よる被覆処理が好ましく、すなわち、酸化チタンスラリ
ー中で金属酸化物を被覆させる方法が好ましい。他方、
酸化チタンと金属酸化物を混合、撹はん等、単なる乾式
法による被覆処理は、被覆が不均一になり十分な効果が
得られず好ましくない。

本発明における金属酸化物の酸化チタンに対する被覆量
は１〜１０重量％が好ましい。被覆量が１重置％未溝の
場合には、得られる写真用支持体のエッチ汚れの防止が
十分ではなく、１０重１％を越える場合には、エッチ汚
れの防止効果に改善が見られないばかりか、酸化チタン
同士の結粒が多くなり、パルプスラリー中へ均一に分散
できなくなる９ 本発明の実施に用いられるサイズ剤としては、脂肪酸金
属塩あるいは／及びジアルキルケテンダイマーおよび／
またはジアルキルケ）−ン、アルケニルまたはアルキル
コハク酸無水物、特開昭５４−１４７２１１号に記載の
エポキシ化高級脂肪酸アミド、特開昭５６−１０９３４
３号に記載の有機フルオロ化合物があげられる。

本発明の目的を効果的に達成するために、有利に用いら
れるサイズ剤としてはジアルキルケテンダイマーおよび
／またはジアルキルケトンをあげることかできる。ジア
ルキルケテンダイマーおよび／またはジアルキルケトン
の原紙中の含有率は、パルプに対して０．１〜２．０重
量％が好ましい。

さらに好ましいサイズ剤としては、塩化アルミニウム、
硫酸ハンド、ポリ塩化アルミニウム等の水溶性アルミニ
ウム塩でパルプに定着される高級脂＝６− 肪酸金属塩をあげることができる。高級脂肪酸金属塩の
原紙中の含有率は、パルプに対して０．５〜３重ｉ％が
好ましい。

本発明に係る原紙にはさらに、陽イオン系湿潤紙力増強
剤を添加するのが好ましい。本発明に有利に用いられる
陽イオン系湿潤紙力増強剤としては、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂が好ましい、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂は通常製紙分野におい
て使用しているものが用いることができる。

本発明に用いらノするポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂の原紙中への添加量は、パルプに対して０
．１〜１．５重ｉ％の範囲が好ましい。

本発明で用いられる原紙中Ｇこはさらに各種の水溶性高
分子化合物を含有させても良い。水溶性高分子化合物と
してはポリアクリルアミド、澱粉、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチンの少なくとも１稲を陰有させ
ても良い。ポリアクリルアミドはカチオン性、アニオン
性、両性いずれでもよい。澱粉は通常製紙分野で用いら
れている−７〜 ものならいずれでもよく、特に好ましくは内添用にはカ
チオン化澱粉−リン酸ニスデル化澱粉−タブサイズ液に
は酸化澱粉等である。ポリビニルアルコールは完全ケン
化、部分ケン化、カルボキシ変性、カヂオン変性、その
他の各種変性ポリビニルアルコールいずれでもよい。ゼ
ラチン、ゼラチンはアルカリ処理、酸処理、各種変性ゼ
ラチンいずれでもよい。含有させる方法としては、抄紙
前のパルプスラリー中に添加して含有させても良く、抄
紙後タブサイズＧこで含有させても良いし、各種のコー
ターを用いてその水溶液を塗布しても良い。

本発明に用いられる原紙中にはさらに各種の水溶性無機
塩を含有させても良い。水溶性無機塩としては、ナトリ
ウム、カルシウム、リチウム、マグネシウム、バリウム
を含む無機塩が好ましく、例えば、塩化すトリウム、硫
酸ナトリウム、リン酸す１〜リウム、塩化カルシウム、
塩化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、
塩化バリウム等を挙げることができる。

これら水溶性無機塩の原紙中の含有量は０．１〜５−　
Ｏｇ　／　ｒｒｒが好ましい。０．１　ｇ　／　ｒｒｒ
よりも少ないと原紙の帯電防止が１分でなく操業性に枝
々問題が出る。５．Ｏｇ／ｌＴｌ２よりも多いと原紙の
強度が低下して好ましくない９ これら水溶性無機塩を原紙中に含有させる方法は特に制
限はないが、タブサイズ液に添加して含有させるのが一
般的である。

本発明に用いられる原紙中には上述した以外にさらに、
硫酸バンド、塩化アルミ等の定着剤、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の紙力増強剤、炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー等の填料、有
ｉ導電剤、蛍光増白剤、染料、顔料、酸化防止剤等の添
加剤が配合される。

本発明にイ系る支持体を構成する原紙は、一般に写真用
紙に用いられているものであればすべて使用できる。例
えば、天然パルプ、合成パルプ、またはそれらの混合物
から抄紙されるパルプ紙のいずれでもよいが、針葉樹パ
ルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パ
ルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。

本発明で用いる原紙の厚みに関しては特に制限は無いか
、紙を抄造後カレンダーにて圧力を印加して圧縮するな
どした平滑性の良いものが好ましく、その坪量は４０ｇ
／ｒｒ１２〜２５０ｇ／ｒｒ？が好ましい。

本発明に用いられる原紙の被覆用樹脂としてはポリオレ
フィン樹脂もしくは電子線硬化性樹脂が好ましく、ポリ
オレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペン
テン等のホモポリマーまたはエチレン・プロピレン共重
合体等のオレフィンの２つ以上からなる共重合体あるい
はエチレンとαオレフィンとの共重合体である直線状低
密度ポリエチレンおよびこれらの混合物であり、各種の
密度およびメルトインデックスのものを単独にあるいは
それらを混合して使用できる。特に、本発明においては
、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、およびエチレン・プロピレン共重合体等を
単独にあるいは２種以上の樹脂を混合して使用するのが
好ましい９電子線硬化性樹脂としては、分子側鎖あるい
は分子末端に、アクリロイル基あるいはメタクリロイル
基等のＣ−Ｃ不飽和結合を有する樹脂を挙げることがで
きる。その代表例としては、エステルアクリレート、エ
ステルメタクリレ−）〜、エポキシアクリレート、エポ
キシメタクリレ−１・、ウレタンアクリレート、ウレタ
ン・メタクリレート、単官能アクリレ−）・、単官能メ
タクリレ−１〜、多官能アクリレ−口、多官能メタクリ
レ−１〜等を挙げることができる。

また、本発明における原紙被覆用の樹脂中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、等の白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキシン酸アミド等の脂肪
酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン
酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ヒンダードフェノール
、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止
剤、コバルトブルー、群青、セルリアンフルー、フタロ
シアニンブルー等のブルー面材や染料、コバルトバイオ
レッ１〜、ファス１〜バイオレット、マンガンバイオレ
フ１〜等のマゼンタの頭材や染料、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて添加するの
が好ましい。

本発明に係る写真用支持体は、走行する基紙上に加熱溶
融した樹脂を流延する所謂押出コーティング法により製
造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子
線硬化性樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコ
ーター、等一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布
した後、電子線を照射し樹脂を硬化させて被覆する。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理
を、火炎処理等の活性化処理を施すのが好ましい。

写真用支持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢面
、マツ）・面、絹目面等を有し、裏面は通常無光沢面で
あり、表面あるいは必要に応じて裏面にもコロナ放電処
理等の活性化処理を施すことができる。また、樹脂被覆
紙の樹脂層の厚みとし＝１１− ては特に制限はないが、一般に５ミクロン−５０ミクロ
ン程度の厚みにコーティングするのが有利である。

本発明に係る写真用支持体の裏面には帯電防止、カール
防止、筆記性付与等のために、各種のバラフコ−１〜層
を塗布することができる。また、バラフコ−１〜層には
無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、
ラテックス、硬膜剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合
わせて含有せしめることができる。

本発明に係る写真用支持体は、各種の写真構成層が塗設
されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植印
画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転写
法ネガ及びポジ用、印刷材材用等各種の用途に用いるこ
とができる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。

実施例−１ 広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量部と針葉樹漂白クラ
フトパルプ５０重量部の混合紙料をカナデイアン・スタ
ンダード・フリーネス３１０ｍ１に叩解し、第１表Ｇこ
記載の酸化チタン（ルチル型）を下記の内添配合で坪ｆ
ｆ１１７０ｇ／ｒｒ？の紙を抄造した。（配合中の数値
は重址部を示す。）・アルキルケテンダイマーサイズの
内添配合パルプ（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）　　１００蛍光
増白剤　　　　　　　　　　０．１５青色染料　　　　
　　　　　　　０．００００５アルキルケテンダイマー
乳化物０．４ ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．４ 第１表記載の酸化チタン　　　　第１表に記載・高級脂
肪酸金属塩の内添配合 パルプ（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ）　　１００蛍光増白剤　
　　　　　　　　　Ｄ、１５青色染料　　　　　　　　
　　　０．００００５高級脂肪酸金属塩　　　　　　　
１．０硫酸バンド　　　　　　　　　　１．０ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．４ 第１表記載の酸化チタン　　　　第１表に記載ネ２　対
原紙重量％ 得られた湿紙をウェトプレス後、１１０℃のドラムドラ
イヤーで乾燥した９この紙に、下記の配合のタブサイズ
液を２ｏｇ／ｒ＃合浸させ、１１０℃の熱風恒温乾燥機
で乾燥した９ （配合中の数量は重量部を示す、） カルボキシ変性ボリヒニルアルコール　４．０蛍光増白
剤　　　　　　　　　　　　０．０３青色染料　　　　
　　　　　　　　　０．００１食塩　　　　　　　　　
　　　　　　３．０水を加えて　　　　　　　　　　１
００合浸１乾燥した紙は、線圧９０　Ｋｇ／　ｃｍでス
ーパーカレンダー処理した後、その両面をコロナ放電処
理した９次いで、原紙の裏面に高密度ポリエチレン（密
度０．９６ｇ／ｃｍ３．Ｍ　Ｉ　＝　５　）と低密度ポ
リエチレン（密度０　．９２ｇ／ｃｍ３．Ｍ　Ｉ　＝　
５　）の１＝１の混合物を樹脂温度３３０℃で溶融押出
塗工機を用いて３０μｒｎの厚さにコーティングした。

次いで表面Ｇこアナターゼ型酸化チタン１０％を含有す
る低密度ポリエチレン（顔料添加前のポリエチレン密度
０．９２ｇ／ｃｍ３．Ｍ　Ｉ−５）と高密度ポリエチレ
ン（顔料添加前のポリエチレン密度０．９６ｇ／ｃｍ３
．Ｍ　Ｉ　＝　５　）の７二３から成る樹脂組成物を樹
脂温度３３０°Ｃで３０μｍの厚さにコーティングした
。

次いで酸化チタンを含有するポリエチレンの表面にコロ
ナ放電処理した後、支持体と隣接して順に、黄色カプラ
ーを含む青感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤層と中間層、
マゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳
剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層およびシアンカ
プラーを含む赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤層とその
保護層をエクストルージョン方式で塗布、乾燥して多層
ハロゲン化銀カラー写真印画紙を作成した。

以上のようにして得られた各試料を５０℃、６０％ＲＨ
の恒温恒湿槽に１日間保存した後、以下Ｇこ記載の方法
でエッチ汚れを評価した。

（現像液浸み込み性の評価） 下記に述べる現像処理を行なった試料について切口から
の現像液の浸み込み距離をルーペを用いて計測し、現像
液浸み込み性の評価とした。

得られた結果を第２表に示す。

［現像処理工程（３３℃）］ 発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　３分 乾燥　　　　　　６０秒（６０〜８０℃）現像処理　　
連続自動現像機　（ＦＣ製作所、カラーシー１〜ロール
プロセツサー） （エッチ着色性の評価） 上記した現像処理を行なった試料について、切口部の着
色度合いを５０℃７日間サーモ処理した後、下記に示す
評価基準で目視で評価した。得られた結果を第２表に示
す。

Ａ：着色が殆ど認められない。

、　Ｂ：着色がやや認められる。

Ｃ：着色が明かに認められる。

Ｄ：著しい着色が認められる。

これらの評価基準でＡ、Ｂの試料だけが実用上差し支え
ない。

＝１８− 実施例−２ 第１表記載の酸化チタンをアナターゼ型に変更した以外
は実施例−１と同様に行った。得られた結果を第３表Ｇ
こ示す。

［発明の効果］ 第２表、第３表から明らかなように本発明に係る酸化チ
タンを用いて製造した写真用支持体だけが、現像処理後
の支持体端部のエッチ汚れ、即ち現像液浸み込み性とエ
ッチ着色性が少ないことがわかる。

（以下余白） ＝２０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原紙の両面を樹脂で被覆した写真用支持体に於て、
   該原紙中にＡｌ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉの中から選ば
   れる少なくとも一種の金属酸化物で被覆された酸化チタ
   ンを含有する事を特徴とする写真用支持体。 ２）該金属酸化物の被覆量が酸化チタンに対して１〜１
   ０重量％である請求項１記載の写真用支持体。 ３）酸化チタンの含有量が原紙に対して５〜２０重量％
   である請求項２記載の写真用支持体。