JPS63214748A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は紙ta質として(以下基質たる紙t−原紙と呼
称する)その両面を樹脂で被覆した写真用支持体に関す
るものであり、更に詳しくは支持体端部の裁断面からの
現像処理液(以下現像液と記す)の浸み込みによるエッ
ヂ汚れを防止した写真用支持体に関するものである。
称する)その両面を樹脂で被覆した写真用支持体に関す
るものであり、更に詳しくは支持体端部の裁断面からの
現像処理液(以下現像液と記す)の浸み込みによるエッ
ヂ汚れを防止した写真用支持体に関するものである。
従来、フィルム感光材料を除く写真用支持体としては、
紙の片面に硫酸バリウムを主体とするバライタ層を被覆
した、いわゆるバライタ紙が使用されていたが、最近で
は現像処理の自動化迅速化を図る為に原紙の両面t−樹
脂で被覆した防水支持体が使用される様になってきた。
紙の片面に硫酸バリウムを主体とするバライタ層を被覆
した、いわゆるバライタ紙が使用されていたが、最近で
は現像処理の自動化迅速化を図る為に原紙の両面t−樹
脂で被覆した防水支持体が使用される様になってきた。
しかしながら、上記防水支持体を使用した場合でも、支
持体端部の切断面からの現像液の浸透は防止できない、
端部の切断面から浸透し九現像液は短時間の7真処理で
は除去できず、熱あるいは経時によ)茶色に変色し、写
真のエッヂ部の汚れとなり、写真としての価値を著しく
損う、このエッヂ汚れを防止する為に原紙層に高いサイ
ズ性を付与する方法が試みられている。
持体端部の切断面からの現像液の浸透は防止できない、
端部の切断面から浸透し九現像液は短時間の7真処理で
は除去できず、熱あるいは経時によ)茶色に変色し、写
真のエッヂ部の汚れとなり、写真としての価値を著しく
損う、このエッヂ汚れを防止する為に原紙層に高いサイ
ズ性を付与する方法が試みられている。
特公昭47−26961号に示すごとく脂肪酸石けんタ
イプのサイズ剤や、特開昭51−132822号に示す
ごとくアルキルケテンダイマー等が写X原紙用のサイズ
剤として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十分
なものではない、すなわち、脂肪酸石けんタイプのサイ
ズ剤は現像液中のアルカリに対してサイズ効果が低く%
原紙全製造する際、用水の硬度の影Wt−受は易い岬の
欠点がある。一方、アルキルケテンダイマーの場合は現
像液中のアルコールに対してサイズ効果が低く、又定着
剤として公知のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン樹脂を比較的多量に使用しないと十分なサイズ性が得
られないという欠点を有しておシ、いずれのサイズ剤も
写真原紙用として十分満足すべきものではない。
イプのサイズ剤や、特開昭51−132822号に示す
ごとくアルキルケテンダイマー等が写X原紙用のサイズ
剤として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十分
なものではない、すなわち、脂肪酸石けんタイプのサイ
ズ剤は現像液中のアルカリに対してサイズ効果が低く%
原紙全製造する際、用水の硬度の影Wt−受は易い岬の
欠点がある。一方、アルキルケテンダイマーの場合は現
像液中のアルコールに対してサイズ効果が低く、又定着
剤として公知のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン樹脂を比較的多量に使用しないと十分なサイズ性が得
られないという欠点を有しておシ、いずれのサイズ剤も
写真原紙用として十分満足すべきものではない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従って、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆された
写真用支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し、エ
ッチ汚れを防止する事である。
写真用支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し、エ
ッチ汚れを防止する事である。
〔問題点を解決するための手段をよび作用〕本発明者ら
が、前述の欠点を克服するため鋭意研究の結果、原紙の
両面を樹脂で被覆した写真用支持体の製造方法において
、紙料にカチオン性構造単位を有するポリビニルアルコ
ール系樹脂とサイズ剤とを添加して抄造した原紙t−S
質として用いることによって、本発明の目的が達成され
ることを見出した。
が、前述の欠点を克服するため鋭意研究の結果、原紙の
両面を樹脂で被覆した写真用支持体の製造方法において
、紙料にカチオン性構造単位を有するポリビニルアルコ
ール系樹脂とサイズ剤とを添加して抄造した原紙t−S
質として用いることによって、本発明の目的が達成され
ることを見出した。
本発明の効果は、カチオン性構造単位を有するポリビニ
ルアルコール系樹脂とサイズ剤とを併用することによっ
てはじめて得られるものであシ、各単独の添加では得ら
れないものである。
ルアルコール系樹脂とサイズ剤とを併用することによっ
てはじめて得られるものであシ、各単独の添加では得ら
れないものである。
本発明の実施に用いられるカチオン性構造単位を有する
ポリビニルアルコール(以下PVAと略す)系樹脂とし
ては、アミン窒素または4級アンモニウム窒素金含む構
造単位金有するPVA系樹脂とPVA系樹脂t−1成分
とする共重合体をさすものである。それらの代表例とし
ては%PVA系樹脂として、PTAと3−クロロ−2−
ヒドロキシプロビルトリメデルアンモニウムクロライド
等のカチオン化剤を反応して得られる4級化PV人、N
−(3−ジメチルアミノプロビル)メタアクリルアミド
、トリメチル−3−(1−メタアクリルアミドープロビ
ル)アンモニウムクロライド等のアクリルアミドタイプ
のカチオン性モノマート酢酸ビニルとの共重合体音ケン
化して得られる樹脂、N−(3−アリルオキシ−2−ヒ
ドロキシプロピル)ジメチルアミン、N−(4−アリル
オキシ−3−ヒドロキシブチル)ジメテルアばン等のア
リルエーテルタイプのカチオン性モノマーと酢酸ビニル
との共重合体をケン化して得られる樹脂、カチオン性モ
ノマーと酢酸ビニルと必要に応じてアクリルアミド、ビ
ニルエーテル等の他の共重合性モノマーとの共重合体を
ケン化して得られる樹脂などがある。マタ、PVA、1
lFi[脂t−1成分、!−1−ル共重合体としては、
末端にメルカプト基金有するPVAまたはカルボキシ変
性PVAにアクリルアミドタイプのカチオン性モノマー
とアクリルア考ド等の別の共重合性モノマーと反応して
得られる共重合体、末端にメルカプト基を有するカチオ
ン化PV人にアクリルアミドま九は/及びアクリル酸と
を反応させて得られる共重合体などがある。
ポリビニルアルコール(以下PVAと略す)系樹脂とし
ては、アミン窒素または4級アンモニウム窒素金含む構
造単位金有するPVA系樹脂とPVA系樹脂t−1成分
とする共重合体をさすものである。それらの代表例とし
ては%PVA系樹脂として、PTAと3−クロロ−2−
ヒドロキシプロビルトリメデルアンモニウムクロライド
等のカチオン化剤を反応して得られる4級化PV人、N
−(3−ジメチルアミノプロビル)メタアクリルアミド
、トリメチル−3−(1−メタアクリルアミドープロビ
ル)アンモニウムクロライド等のアクリルアミドタイプ
のカチオン性モノマート酢酸ビニルとの共重合体音ケン
化して得られる樹脂、N−(3−アリルオキシ−2−ヒ
ドロキシプロピル)ジメチルアミン、N−(4−アリル
オキシ−3−ヒドロキシブチル)ジメテルアばン等のア
リルエーテルタイプのカチオン性モノマーと酢酸ビニル
との共重合体をケン化して得られる樹脂、カチオン性モ
ノマーと酢酸ビニルと必要に応じてアクリルアミド、ビ
ニルエーテル等の他の共重合性モノマーとの共重合体を
ケン化して得られる樹脂などがある。マタ、PVA、1
lFi[脂t−1成分、!−1−ル共重合体としては、
末端にメルカプト基金有するPVAまたはカルボキシ変
性PVAにアクリルアミドタイプのカチオン性モノマー
とアクリルア考ド等の別の共重合性モノマーと反応して
得られる共重合体、末端にメルカプト基を有するカチオ
ン化PV人にアクリルアミドま九は/及びアクリル酸と
を反応させて得られる共重合体などがある。
これらのカチオン性構造単位を有するPVA系樹脂の具
体的な合成法としては、fi−開昭56−118997
号、特開昭56−88413号、特開昭59−1927
99号、特開昭60−173198号、特開昭60−2
15899号を参照されたい、また、本発明の実施に用
いられるカチオン性構造単位を有するPVA系樹脂のカ
チオン性構造単位の含有率は、0.01〜18モルチ、
好ましくは0.1〜10そルチの範囲が良い、0.01
モル慢以下だと紙料スラリーへの歩留シが悪くカフ、1
8モル%を越すと支持体端部からの現像液の浸透防止効
果が悪くなって好ましくない。
体的な合成法としては、fi−開昭56−118997
号、特開昭56−88413号、特開昭59−1927
99号、特開昭60−173198号、特開昭60−2
15899号を参照されたい、また、本発明の実施に用
いられるカチオン性構造単位を有するPVA系樹脂のカ
チオン性構造単位の含有率は、0.01〜18モルチ、
好ましくは0.1〜10そルチの範囲が良い、0.01
モル慢以下だと紙料スラリーへの歩留シが悪くカフ、1
8モル%を越すと支持体端部からの現像液の浸透防止効
果が悪くなって好ましくない。
本発明の実施に用いられるカチオン性構造単位を有する
PVA系樹脂の添加量は、通常対パルプ絶乾重量%で0
.1〜10%、好ましくは0.5〜5゜0%である。添
加量が少ないと支持体端部からの現像液の浸透防止効果
が悪く、多過ぎても浸透防止効果の向上が認められない
。
PVA系樹脂の添加量は、通常対パルプ絶乾重量%で0
.1〜10%、好ましくは0.5〜5゜0%である。添
加量が少ないと支持体端部からの現像液の浸透防止効果
が悪く、多過ぎても浸透防止効果の向上が認められない
。
本発明の実施に用いられるサイズ剤としては、脂肪酸金
属塩あるいは/及び脂肪酸、アルキルケテンダイマー、
アルケニルまたはアルキルコ/Sり酸無水物、特開昭5
4−147211号に記載のエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、特開昭56−109343号に記載の有機フルオロ
化合物があげられる。
属塩あるいは/及び脂肪酸、アルキルケテンダイマー、
アルケニルまたはアルキルコ/Sり酸無水物、特開昭5
4−147211号に記載のエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、特開昭56−109343号に記載の有機フルオロ
化合物があげられる。
本発明の目的を効果的に達成するために、有利に用いら
れるサイズ剤としては、塩化アルミニウム、硫酸パン土
、ポリ塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩でパ
ルプに定着される態様での脂肪酸金属塩あるいは/およ
び脂肪酸、水溶性アルミニウム塩を用いるかあるいは用
いないでパルプに定着される態様でのアルキルケテンダ
イマーあるいはアルキルケテンダイマーとエポキシ化高
級脂肪酸アミドとの組み合わせサイズ剤などをあげるこ
とができる。
れるサイズ剤としては、塩化アルミニウム、硫酸パン土
、ポリ塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩でパ
ルプに定着される態様での脂肪酸金属塩あるいは/およ
び脂肪酸、水溶性アルミニウム塩を用いるかあるいは用
いないでパルプに定着される態様でのアルキルケテンダ
イマーあるいはアルキルケテンダイマーとエポキシ化高
級脂肪酸アミドとの組み合わせサイズ剤などをあげるこ
とができる。
本発明の実施に有利に用いられる高級脂肪酸塩あるいは
/および高級脂肪酸としては、その炭素数が12〜22
のものが好ましい、その添加量は、支持体端部の現像液
の浸透防止効果の点から対パルプ絶乾重量当シ0.5〜
4.0重量−の範囲が好ましい、また、脂肪酸金属塩あ
るいは/及び脂肪酸と併用される場合の水溶性アルミ+
ウム塩の添加量は、支持体端部の現像液の浸透防止効果
の点から脂肪酸金属塩あるいは/及び脂肪酸に対して固
形重量基準で1/20〜4/1の範囲が、特に1/10
〜1/1の範囲が好ましい。
/および高級脂肪酸としては、その炭素数が12〜22
のものが好ましい、その添加量は、支持体端部の現像液
の浸透防止効果の点から対パルプ絶乾重量当シ0.5〜
4.0重量−の範囲が好ましい、また、脂肪酸金属塩あ
るいは/及び脂肪酸と併用される場合の水溶性アルミ+
ウム塩の添加量は、支持体端部の現像液の浸透防止効果
の点から脂肪酸金属塩あるいは/及び脂肪酸に対して固
形重量基準で1/20〜4/1の範囲が、特に1/10
〜1/1の範囲が好ましい。
本発明の実施に有利に用いられるアルキルケテンダイマ
ーとしては、特開昭51−132822号、Tappi
Mo1.39. Al (1956)等に開示されて
いるもので、アルキル基の炭素数が8〜30、好ましく
は12〜18のものがよい、アルキルケテンダイマーは
通常、その乳化物として市販されておシ、具体例として
は、ディックバーΦ晶レスCo、のアコ−ベル360X
Cなどがある。アルキルケテンダイマーの添加量は、支
持体端部の現像液の浸透防止効果の点から対パルグ絶乾
重i当シ0.2〜4.0重量%の範囲が好ましい。
ーとしては、特開昭51−132822号、Tappi
Mo1.39. Al (1956)等に開示されて
いるもので、アルキル基の炭素数が8〜30、好ましく
は12〜18のものがよい、アルキルケテンダイマーは
通常、その乳化物として市販されておシ、具体例として
は、ディックバーΦ晶レスCo、のアコ−ベル360X
Cなどがある。アルキルケテンダイマーの添加量は、支
持体端部の現像液の浸透防止効果の点から対パルグ絶乾
重i当シ0.2〜4.0重量%の範囲が好ましい。
本発明の目的、即ち原紙の両面が樹脂被覆された写真用
支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し、エッヂ汚
れを防止する事を顕著に達成するために、本発明におけ
るカチオン性構造単位を有するPVA系樹脂とサイズ剤
の系に、陽イオン系湿潤紙力増強剤を添加するのが好ま
しい1本発明の実施に有利に用いられる陽イオン性湿潤
紙力増強剤としては、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂が好ましく、その添加量はパルプ絶乾重量
に対し、0.05〜4.0重量%の範囲が、特に0.1
5〜1.5重量−の範囲が好ましい。
支持体の端部への現像液の浸み込みを防止し、エッヂ汚
れを防止する事を顕著に達成するために、本発明におけ
るカチオン性構造単位を有するPVA系樹脂とサイズ剤
の系に、陽イオン系湿潤紙力増強剤を添加するのが好ま
しい1本発明の実施に有利に用いられる陽イオン性湿潤
紙力増強剤としては、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂が好ましく、その添加量はパルプ絶乾重量
に対し、0.05〜4.0重量%の範囲が、特に0.1
5〜1.5重量−の範囲が好ましい。
また、本発明の目的を一層顕著に達成するために、原紙
に二価の金―塩をスプレーあるいはタブサイズプレスに
よって含有せしめるのが有利である。それらの二価の金
属塩としては、カルシウム、マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属塩あるいは亜鉛、ニッケルなどの遷移金F4
’に陽イオンとして一方、塩素などのハロゲン元素ある
いは硫酸イオンなどを陰イオンとする塩をあげることが
できる。
に二価の金―塩をスプレーあるいはタブサイズプレスに
よって含有せしめるのが有利である。それらの二価の金
属塩としては、カルシウム、マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属塩あるいは亜鉛、ニッケルなどの遷移金F4
’に陽イオンとして一方、塩素などのハロゲン元素ある
いは硫酸イオンなどを陰イオンとする塩をあげることが
できる。
特に好ましい金属塩は塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム及び塩化バリウムである。二価の金具塩の含有量とし
ては、支持体端部からの現像液の浸透防止の点から、0
.12β〜5.0か讐の範囲が、特に0.5f/I?〜
2.5t/lriの範囲が好ましい。
ム及び塩化バリウムである。二価の金具塩の含有量とし
ては、支持体端部からの現像液の浸透防止の点から、0
.12β〜5.0か讐の範囲が、特に0.5f/I?〜
2.5t/lriの範囲が好ましい。
本発明の実施に用いられるパルプとしては、天然パルプ
が主に用いられるが、必要に応じて天然パルプ以外の合
成パルプ、合成繊維を用いてもよい、天然パルプは塩素
、次亜塩素数塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並び
にアルカリ抽出もしくはアルカリ処理および必要に応じ
て過酸化水素、酸素などによ−る酸化漂白処理など、お
よびそれらの組み合わせ処理を施した針′M樹パルプ、
広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが
有利に用いられ、ま九、クラフトパルプ、サルファイド
パルプ、ソーダパルプなど各種のものを用いることがで
きる。
が主に用いられるが、必要に応じて天然パルプ以外の合
成パルプ、合成繊維を用いてもよい、天然パルプは塩素
、次亜塩素数塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並び
にアルカリ抽出もしくはアルカリ処理および必要に応じ
て過酸化水素、酸素などによ−る酸化漂白処理など、お
よびそれらの組み合わせ処理を施した針′M樹パルプ、
広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが
有利に用いられ、ま九、クラフトパルプ、サルファイド
パルプ、ソーダパルプなど各種のものを用いることがで
きる。
本発明の実施に用いられる原紙には、紙料スラリー調製
時に本発明におけるPVA系樹脂およびサイズ剤の他に
各種の高分子化合物、添加物を含有せしめることができ
る0例えば、水溶性高分子化合物として、アニオン化ポ
リアクリルアミド、カチオン化澱粉など、填料として、
クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタンなど、PH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソ
ーダーなど、着色顔料として、特開昭54−14703
3号に記載のものなど、蛍光増白剤として、住友化学工
業■製のホワイテツクスシリーズ、新日曹化工■製のケ
イコールシリーズ、バイエル・ジャパン■製のブランコ
フォアシリーズなど、そのほか染料などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
時に本発明におけるPVA系樹脂およびサイズ剤の他に
各種の高分子化合物、添加物を含有せしめることができ
る0例えば、水溶性高分子化合物として、アニオン化ポ
リアクリルアミド、カチオン化澱粉など、填料として、
クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタンなど、PH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソ
ーダーなど、着色顔料として、特開昭54−14703
3号に記載のものなど、蛍光増白剤として、住友化学工
業■製のホワイテツクスシリーズ、新日曹化工■製のケ
イコールシリーズ、バイエル・ジャパン■製のブランコ
フォアシリーズなど、そのほか染料などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。
本発明の実施に用いられる原紙は、各種の水溶性高分子
化合物、添加剤をスグレーあるいはタブサイズプレスに
よって含有せしめるのが有利である。かかる水溶性高分
子化合物、添加剤としては、例えば水溶性高分子化合物
として、カブオン澱粉、ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロース、ヒトミキシエチルセルロース、セルロースサル
フェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、スチレン−無水マレイン酸ナトリウム塩、ポリス
チレンスルフオン酸ナトリウムなど、ラテックス、エマ
ルシラン類トシて、石油樹脂エマルジ璽ン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウ
ム塩など、スチレンブタジェン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重
合体など、顔料として、クレー、カオリン、メルク、硫
酸バリウム、酸化チタンなど、帯電防止性の塩として、
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、クエン
酸ナトリウム、クエン酸リチウムなど、PH調節剤とし
て、塩酸、リン酸、苛性ソーダ、炭酸ナトリウムなど、
そのほか前記した着色顔料。
化合物、添加剤をスグレーあるいはタブサイズプレスに
よって含有せしめるのが有利である。かかる水溶性高分
子化合物、添加剤としては、例えば水溶性高分子化合物
として、カブオン澱粉、ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセル
ロース、ヒトミキシエチルセルロース、セルロースサル
フェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、スチレン−無水マレイン酸ナトリウム塩、ポリス
チレンスルフオン酸ナトリウムなど、ラテックス、エマ
ルシラン類トシて、石油樹脂エマルジ璽ン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウ
ム塩など、スチレンブタジェン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重
合体など、顔料として、クレー、カオリン、メルク、硫
酸バリウム、酸化チタンなど、帯電防止性の塩として、
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、クエン
酸ナトリウム、クエン酸リチウムなど、PH調節剤とし
て、塩酸、リン酸、苛性ソーダ、炭酸ナトリウムなど、
そのほか前記した着色顔料。
蛍光増白剤、染料などの添加剤全組み合わせて含有せし
めるのが有利である。
めるのが有利である。
また、原紙の厚味に関しては特に制限はないが、紙を抄
造後カレンダーにて圧力を印加して正論するなどした表
面平滑性のよいものが好ましく、その坪量は−40t/
lr?〜250η−が好ましい。
造後カレンダーにて圧力を印加して正論するなどした表
面平滑性のよいものが好ましく、その坪量は−40t/
lr?〜250η−が好ましい。
本発明の実施に用いられる原紙被覆用の樹脂としては、
ポリオレフィン樹脂や電子線によって硬化する樹脂を用
いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポ
リマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレ
フィンの2つ以上から成る共重合体およびこれらの混合
物であシ、各種の密度および溶融粘度指数(メルトイン
デックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使
用できる。
ポリオレフィン樹脂や電子線によって硬化する樹脂を用
いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポ
リマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレ
フィンの2つ以上から成る共重合体およびこれらの混合
物であシ、各種の密度および溶融粘度指数(メルトイン
デックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使
用できる。
また、原紙被覆用の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛
、メルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン
酸アミド、アラキシン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル
酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルきテン
酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸金属
塩、テトラキス〔エチレン−3(3,5−ジーtert
−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
メタン、2.6−シーtart−ブチル−4−メチルフ
ェノールなどの酸化防止剤、コバルトブルー、紺青、群
青、セルリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブ
ルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバ
イオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、
ビス(tert−ブチル−ベンゾオキサゾール)チオフ
ェン、ビス(メチルベンゾオキサゾール)ナフタレンな
どの蛍光増白剤、チヌビン3201テヌビン326、テ
ヌビン328(以上チバ・ガイギー社の商品名)などの
紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加
えるのが好ましい。
、メルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン
酸アミド、アラキシン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル
酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルきテン
酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸金属
塩、テトラキス〔エチレン−3(3,5−ジーtert
−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
メタン、2.6−シーtart−ブチル−4−メチルフ
ェノールなどの酸化防止剤、コバルトブルー、紺青、群
青、セルリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブ
ルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバ
イオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、
ビス(tert−ブチル−ベンゾオキサゾール)チオフ
ェン、ビス(メチルベンゾオキサゾール)ナフタレンな
どの蛍光増白剤、チヌビン3201テヌビン326、テ
ヌビン328(以上チバ・ガイギー社の商品名)などの
紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加
えるのが好ましい。
本発明によ〕製造される写真用支持体は、走行する原紙
上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を
流延するいわゆる押出コーティング法によりで製造され
、その両面が樹脂によシ被覆される。又電子線によシ硬
化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコー
ター等一般に用いられるコーターによシ樹脂t−m布し
た後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理
、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい、写真
用支持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢面、マ
ット面、絹目面などを有し、裏面は通常無光沢面であシ
、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処
理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また
、樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては特に制限はないが
、一般に5ミクロン〜50ミクロン程度の厚さに押出し
コーティングしたものが有利である。
上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を
流延するいわゆる押出コーティング法によりで製造され
、その両面が樹脂によシ被覆される。又電子線によシ硬
化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコー
ター等一般に用いられるコーターによシ樹脂t−m布し
た後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理
、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい、写真
用支持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢面、マ
ット面、絹目面などを有し、裏面は通常無光沢面であシ
、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処
理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また
、樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては特に制限はないが
、一般に5ミクロン〜50ミクロン程度の厚さに押出し
コーティングしたものが有利である。
本発明における写真用支持体には帯電防止、カール防止
等のために、各種のバックコート層を塗設することがで
きる。また、バックコート層には、特公昭52−180
20号、特公昭57−9059号、特公昭57−539
40号−特公昭58−56859号、特開昭59−21
4849号、特開昭58−184144号等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。
等のために、各種のバックコート層を塗設することがで
きる。また、バックコート層には、特公昭52−180
20号、特公昭57−9059号、特公昭57−539
40号−特公昭58−56859号、特開昭59−21
4849号、特開昭58−184144号等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。
本発明における写真用支持体は、各種の写真構成層が塗
設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植
印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転
写法ネガ及びポジ用、印刷材料層等各種の用途に用いる
ことができる1例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ハロ
ゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀構成層金膜けることができる。
設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植
印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転
写法ネガ及びポジ用、印刷材料層等各種の用途に用いる
ことができる1例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ハロ
ゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀構成層金膜けることができる。
また、物理現像核を含有せしめて、銀塩拡散転写受像J
!it−設けることができる。それらの写真構成層の結
合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル
化合物などの親水性高分子物質を用いることができる。
!it−設けることができる。それらの写真構成層の結
合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル
化合物などの親水性高分子物質を用いることができる。
また、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。
ることができる。
例えば、増感色素として、シアニン色素、メロシアニン
色素など、化学増感剤として、水溶性金化合物、イオク
化合物など、カプリ防止剤もしくは安定剤として、ヒド
ロキシ−トリアゾロピリミジン化合物、メルカプト−複
素環化合物など、硬膜剤として、ホルマリン、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤とし
て、ベンゼンスルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル
塩など、汚染防止剤として、ジアルキルハイドロキノン
化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯
電防止剤、PH調節剤、カプラせ剤、更にハロゲン化銀
の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム化
合物などを適宜組み合わせて含有せしめることができる
。
色素など、化学増感剤として、水溶性金化合物、イオク
化合物など、カプリ防止剤もしくは安定剤として、ヒド
ロキシ−トリアゾロピリミジン化合物、メルカプト−複
素環化合物など、硬膜剤として、ホルマリン、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤とし
て、ベンゼンスルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル
塩など、汚染防止剤として、ジアルキルハイドロキノン
化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯
電防止剤、PH調節剤、カプラせ剤、更にハロゲン化銀
の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム化
合物などを適宜組み合わせて含有せしめることができる
。
本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共1支出版、宮本
五部著、写真技術講座2)に記載されているような露光
、現像、停止、定着、漂白、安定などなどの処理が行わ
れるが、特に発色現像後−浴漂白定着処理を行う多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、CD艷LCD−IVC以
上2種の化合物はコダック社の商品名)、ドロキシクロ
ム(メイアンドベーカー社商品名)などいかなる主薬の
カラー現像液でも処理することができる。かかる主薬を
含む現像液にベンジルアルコール、タリウム塩、フェニ
ドンなどの現像促進剤を含有させてもよい、また、有用
な一浴漂白定着液はアミノポリカルボン酸の金属塩(た
とえば、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン
四酢酸などの第2鉄錯塩など)溶液であり、定着剤とし
ては、tオ硫散ソーダ、チオ硫酸アンモニウムなどが有
用である。かかる−浴漂白定着液には種々の添加剤を含
有させることができる。たとえば、脱銀促進剤(たとえ
ば、米国特許第3,512.979号に記載のメルカプ
トカルボン酸、ベルギー特許第682.426号に記載
のメルカプト−複素環化合物など)、汚染防止剤、pH
調節ないしはpH緩衝剤、硬膜剤(たとえば、硫酸マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなと)%界面
活性剤など種々の化合物を組み合わせて含有させること
ができる。tた、かかる−浴漂白定着液は種々のpHで
使用され得るが、有用なpH領域はpH6,0〜8.0
である。
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共1支出版、宮本
五部著、写真技術講座2)に記載されているような露光
、現像、停止、定着、漂白、安定などなどの処理が行わ
れるが、特に発色現像後−浴漂白定着処理を行う多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、CD艷LCD−IVC以
上2種の化合物はコダック社の商品名)、ドロキシクロ
ム(メイアンドベーカー社商品名)などいかなる主薬の
カラー現像液でも処理することができる。かかる主薬を
含む現像液にベンジルアルコール、タリウム塩、フェニ
ドンなどの現像促進剤を含有させてもよい、また、有用
な一浴漂白定着液はアミノポリカルボン酸の金属塩(た
とえば、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン
四酢酸などの第2鉄錯塩など)溶液であり、定着剤とし
ては、tオ硫散ソーダ、チオ硫酸アンモニウムなどが有
用である。かかる−浴漂白定着液には種々の添加剤を含
有させることができる。たとえば、脱銀促進剤(たとえ
ば、米国特許第3,512.979号に記載のメルカプ
トカルボン酸、ベルギー特許第682.426号に記載
のメルカプト−複素環化合物など)、汚染防止剤、pH
調節ないしはpH緩衝剤、硬膜剤(たとえば、硫酸マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなと)%界面
活性剤など種々の化合物を組み合わせて含有させること
ができる。tた、かかる−浴漂白定着液は種々のpHで
使用され得るが、有用なpH領域はpH6,0〜8.0
である。
次に本発EJ[−さらに具体的に説明するため、実施例
を述べる。
を述べる。
広葉樹漂白クラフトパルプ50重量部と針葉樹サル7ァ
イトパルプ50!量部の混合紙料をカナディアン拳スタ
ンダード・フリーネス310mに叩解し、下記の内添配
合で1702βの紙を抄造した。(配合中の数値は重量
部を示す、)・アルキルケテンダイマーサイズの内添配
合パルプ(LBKP/NBKP=1/1) 100
蛍光増白剤 0.15青
色染料 o、oooos
第1表にh己載のポリマー 3.0At
C1,0,7 CAtCts添加の場合苛性ソーダでpH6,0に調整
)アルキルケテンダイマー乳化物 0.4(ケ
テンダイマー分として) ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 0.4
−脂肪酸石ケンサイズの内添配合 パルプ(LBKP/NBKP=、1/1) 10
0蛍光増白剤 0.15青
色染料 o、oooos
第1表に記載のポリff −3,0 脂肪酸石ケン 1.0硫酸パ
ン± 1.Qポリアミン
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 0.4得られた湿
紙′ft110℃の加熱プレートで乾燥した。この紙に
、下記の配合の含浸液を3 Of/l?含浸させ、11
0℃の熱風恒温乾燥機で乾燥した。
イトパルプ50!量部の混合紙料をカナディアン拳スタ
ンダード・フリーネス310mに叩解し、下記の内添配
合で1702βの紙を抄造した。(配合中の数値は重量
部を示す、)・アルキルケテンダイマーサイズの内添配
合パルプ(LBKP/NBKP=1/1) 100
蛍光増白剤 0.15青
色染料 o、oooos
第1表にh己載のポリマー 3.0At
C1,0,7 CAtCts添加の場合苛性ソーダでpH6,0に調整
)アルキルケテンダイマー乳化物 0.4(ケ
テンダイマー分として) ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 0.4
−脂肪酸石ケンサイズの内添配合 パルプ(LBKP/NBKP=、1/1) 10
0蛍光増白剤 0.15青
色染料 o、oooos
第1表に記載のポリff −3,0 脂肪酸石ケン 1.0硫酸パ
ン± 1.Qポリアミン
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 0.4得られた湿
紙′ft110℃の加熱プレートで乾燥した。この紙に
、下記の配合の含浸液を3 Of/l?含浸させ、11
0℃の熱風恒温乾燥機で乾燥した。
(配合中の数量はX置部を示す、)
カルボキシ変性ポリビニルアルコール 4.0ジ
アミノスブ°ルベンジスルホン酸塩型蛍光増白剤
0.05 實色染料 0.002(
塩化カルシウム 4.0)水を
加えて 100含浸、乾燥し
た紙は、線圧90硲−でスーパーカレンダー処理した後
、その両面をコロナ放電処理した0次にその裏面に高密
度ポリエチレン(密度0.96 t/ai、MI5)と
低密度ポリエチレン(密度0.92 f/cd、 MI
5 >の1:l混合物を樹脂温330℃で溶融押出し
塗布機を用いて30μの厚さにコーティングした1次い
で表面にアナターゼ凰酸化チタン10%を含有する低密
度ポリエチレン(顔料添加前のポリエチレンは密度0.
92 f/j。
アミノスブ°ルベンジスルホン酸塩型蛍光増白剤
0.05 實色染料 0.002(
塩化カルシウム 4.0)水を
加えて 100含浸、乾燥し
た紙は、線圧90硲−でスーパーカレンダー処理した後
、その両面をコロナ放電処理した0次にその裏面に高密
度ポリエチレン(密度0.96 t/ai、MI5)と
低密度ポリエチレン(密度0.92 f/cd、 MI
5 >の1:l混合物を樹脂温330℃で溶融押出し
塗布機を用いて30μの厚さにコーティングした1次い
で表面にアナターゼ凰酸化チタン10%を含有する低密
度ポリエチレン(顔料添加前のポリエチレンは密度0.
92 f/j。
MI5)と高密度ポリエチレン(顔料添加前のポリエチ
レンは密度0.96 f/j、MI5)の7:3から成
る樹脂組成物を樹脂温330℃で30μの厚さにコーテ
ィングした。
レンは密度0.96 f/j、MI5)の7:3から成
る樹脂組成物を樹脂温330℃で30μの厚さにコーテ
ィングした。
次いで酸化チタンを含有するポリエチレンの表面にコロ
ナ放電処理した後、支持体に瞬接して順にイエロー発色
カプラーを含む青感ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼ
ンタ発色カプラーを含む緑感ハロゲン化銀乳剤層、紫外
線吸収層、シアン発色カブラ−を含む赤感ハロゲン化銀
乳剤層および保眼層t−塗設し、カラー印画紙を得た。
ナ放電処理した後、支持体に瞬接して順にイエロー発色
カプラーを含む青感ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼ
ンタ発色カプラーを含む緑感ハロゲン化銀乳剤層、紫外
線吸収層、シアン発色カブラ−を含む赤感ハロゲン化銀
乳剤層および保眼層t−塗設し、カラー印画紙を得た。
このカラー印画紙を連続自動現像機(PCC製作調製カ
ラー臣−ルプロセッサー)によりで現像処理する。
ラー臣−ルプロセッサー)によりで現像処理する。
設定6理時間は次のとおシである。
発色現像(33℃、3分30秒)→漂白定着(1分30
秒)→水洗(3分) また、各処理の組成は次のとお〕である。
秒)→水洗(3分) また、各処理の組成は次のとお〕である。
発色現像液
炭酸ナトリウム(1水塩) 46.Of無水
亜硫酸ナトリウム 2.Of臭化カリウム
0.5fCD−II
4.5fへ中サメタリン酸ナトリウ
ム 0.5を硫酸ヒドロキシルアミン
2.Of蛍光増白剤 0
.5tベンジルアル;−ル 12ccジ
エチレングリコール l0CC水酸化ナト
リウムでP)1=、、10.2Ki1ML、水で全量を
1!に調整する。
亜硫酸ナトリウム 2.Of臭化カリウム
0.5fCD−II
4.5fへ中サメタリン酸ナトリウ
ム 0.5を硫酸ヒドロキシルアミン
2.Of蛍光増白剤 0
.5tベンジルアル;−ル 12ccジ
エチレングリコール l0CC水酸化ナト
リウムでP)1=、、10.2Ki1ML、水で全量を
1!に調整する。
漂白定着液
エチレンジアミン四酢酸の第2鉄錯塩 569エ
チレンジアミン四酢酸の2ナトリウム塩 2tチオ
硫酸アンモニウム塩 60f無水亜硫酸ナト
リウム 20f酸性亜硫酸ナトリウム
5tリン酸2ナトリウム
122水で全量t−14K14整する。
チレンジアミン四酢酸の2ナトリウム塩 2tチオ
硫酸アンモニウム塩 60f無水亜硫酸ナト
リウム 20f酸性亜硫酸ナトリウム
5tリン酸2ナトリウム
122水で全量t−14K14整する。
現像処理を終りたカラー印画紙は緑からの液の浸入の深
さを拡大fR1−用いて読み取り九。
さを拡大fR1−用いて読み取り九。
得られた結果t−第1表に示す。
?31表から明らかな如く、内添ポリマーとしてカチオ
ン性構造単位を有するPVA系樹脂とサイズ剤としてア
ルキルケテンダイマーを添加した本発明による試料(墓
へ)は、内添ポリマー′f:添加しない試料(Aイ)、
内添ポリマーとしてカチオン化澱粉またはアエオニツク
ポリアクリルアミドを添加した本発明外の試料(墓口、
屓ホ)に比して支持体端部からの現像液の浸み込みが大
きく改善され、この結果印画紙端部の着色もかなシ防止
されていることがよくわかる。tた、内添ポリマーとし
てカチオン性栴造単位?有するPVA系樹脂とサイズ剤
として脂肪酸石ケンt−添加した本発明による試料(ム
チ)は、カチオン化載粉を添加した本発明外の試料(ム
ハ)に比して支持体勾部からの現像液の浸み込みが大き
く改善され、この結果印画紙端部の着色もかな夕防止さ
れていることがよくわかる。更に、本発明の効果は原紙
に塩化カルシウムの様な二価金属塩を含有せしめた場合
(試料ムト及びムリ)に、顕著であることがよくわかる
。
ン性構造単位を有するPVA系樹脂とサイズ剤としてア
ルキルケテンダイマーを添加した本発明による試料(墓
へ)は、内添ポリマー′f:添加しない試料(Aイ)、
内添ポリマーとしてカチオン化澱粉またはアエオニツク
ポリアクリルアミドを添加した本発明外の試料(墓口、
屓ホ)に比して支持体端部からの現像液の浸み込みが大
きく改善され、この結果印画紙端部の着色もかなシ防止
されていることがよくわかる。tた、内添ポリマーとし
てカチオン性栴造単位?有するPVA系樹脂とサイズ剤
として脂肪酸石ケンt−添加した本発明による試料(ム
チ)は、カチオン化載粉を添加した本発明外の試料(ム
ハ)に比して支持体勾部からの現像液の浸み込みが大き
く改善され、この結果印画紙端部の着色もかな夕防止さ
れていることがよくわかる。更に、本発明の効果は原紙
に塩化カルシウムの様な二価金属塩を含有せしめた場合
(試料ムト及びムリ)に、顕著であることがよくわかる
。
CQBAの効果〕
本発明によシ、原紙の両面が樹脂被覆された写真用支持
体の端部からの現像液の浸み込みが大きく改善され、そ
れ故エッヂ汚れの防止された優れた写真材料を提供でき
る。
体の端部からの現像液の浸み込みが大きく改善され、そ
れ故エッヂ汚れの防止された優れた写真材料を提供でき
る。
Claims (4)
- (1)原紙の両面を樹脂で被覆した写真用支持体の製造
方法において、カチオン性構造単位を有するポリビニル
アルコール系樹脂とサイズ剤とを添加して抄造した原紙
を用いることを特徴とする写真用支持体の製造方法。 - (2)該原紙が、サイズ剤としてアルキルケテンダイマ
ー0.2重量部以上(パルプの重量基準で)を紙料に添
加して抄造したものである特許請求の範囲第1項記載の
写真用支持体の製造方法。 - (3)該原紙が、サイズ剤として脂肪酸および/または
その塩0.5重量部以上(パルプの重量基準で)を紙料
に添加して抄造したものである特許請求の範囲第1項記
載の写真用支持体の製造方法。 - (4)該原紙が、二価の金属塩化合物を含むものである
特許請求の範囲第1項、第2項および第3項記載の写真
用支持体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62049699A JPH0648362B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 写真用支持体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62049699A JPH0648362B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 写真用支持体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63214748A true JPS63214748A (ja) | 1988-09-07 |
JPH0648362B2 JPH0648362B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=12838429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62049699A Expired - Fee Related JPH0648362B2 (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 写真用支持体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0648362B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04131843A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54109428A (en) * | 1978-02-16 | 1979-08-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Photographic product |
JPS5595943A (en) * | 1979-01-16 | 1980-07-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Photographic polyethylene-covered paper |
JPS5880637A (ja) * | 1981-11-10 | 1983-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
JPS60217357A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用ポリエチレン被覆紙 |
-
1987
- 1987-03-03 JP JP62049699A patent/JPH0648362B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54109428A (en) * | 1978-02-16 | 1979-08-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Photographic product |
JPS5595943A (en) * | 1979-01-16 | 1980-07-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Photographic polyethylene-covered paper |
JPS5880637A (ja) * | 1981-11-10 | 1983-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
JPS60217357A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用ポリエチレン被覆紙 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04131843A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0648362B2 (ja) | 1994-06-22 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |