JPS6137613B2

JPS6137613B2 -

Info

Publication number: JPS6137613B2
Application number: JP7382482A
Authority: JP
Inventors: Masa Kubota; Tooru Noda
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1982-05-01
Filing date: 1982-05-01
Publication date: 1986-08-25
Also published as: JPS58190948A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は写真印画紙用支持体に関するものであ
り、更に詳しくは写真処理液の吸収性を低下させ
た写真印画紙用支持体に関するものである。従来から、外観、腰、強度、価格等の利点か
ら、紙が写真印画紙用支持体として多く用いられ
ている。しかしながら、写真印画紙用支持体は現
像処理時に、写真処理液（以下単に処理液とい
う）を出来るだけ吸収しないことが要求されるた
め、支持体として紙の最大の欠点は処理液に対す
る吸収性の大きいことである。特に、迅速な現像
処理を行う点からは、処理液が支持体中に吸収さ
れることは一層好ましくない。そのため、支持体
としての紙の処理液吸収性を低下させることが検
討されてきた。その技術の一つは、紙のサイジン
グにより処理液吸収性を低下させることである。
紙の一面に硫酸バリウムの如き白色顔料とゼラチ
ンの如きバインダーを主成分とする塗層を設けた
いわゆるバライタ紙には、この技術が適用されて
いる。しかし、この技術では処理液の吸収性を低
下させるには不十分であり、迅速処理には一層不
適当であつた。そこで、処理液に対する吸収性を低下させる目
的で、原紙の表裏をポリオレフイン等の耐水性樹
脂で被覆することが広く行われている。これによ
り支持体の表裏からの処理液の浸透は完全に防止
されるが、端部の切断面からの浸透は防ぐことが
出来ない。端部から浸透した処理液は短時間の写
真処理では除去出来ず、熱あるいは経時により茶
色に変色し、写真の白ブチ部の汚れとなり、写真
としての価値を著しく損う。このため、切断面か
らの処理液吸収性を低下させることが強く望まれ
ていた。即ちバライタ紙として用いる場合及び原
紙をポリオレフインやポリスチレン等のフイルム
形成能ある樹脂で被覆して用いる場合、いずれに
しても迅速処理のため更に原紙の処理液吸収性を
低下させることが必要とされる。処理液吸収性を低下させるためには、原紙にサ
イズ剤を添加することが行われる。しかしなが
ら、使用出来るサイズ剤は写真印画紙用という特
殊用途のため、特に以下のような性能を必要とす
る。即ちアルカリ性でかつ表面張力の低い現像液
に対しても高いサイズ効果があること、印画紙の
白さを低下させないこと、写真的悪影響を与えな
いことなどを必要とする。また、原紙をポリオレ
フインやポリスチレン等のフイルム形成能ある樹
脂で被覆した支持体の場合には、上記の性能の他
に、原紙とフイルム形成能ある樹脂との接着が低
下しないことを必要とする。しかしながら、一般の紙に使用されるロジン、
石油樹脂等の酸性で定着するタイプのサイズ剤で
は処理液吸収性の低下にはほとんど役立たない。
また、特公昭47−26961号に示されるステアリン
酸ナトリウムのような脂肪酸石けんでも、処理液
吸収性は十分に低下しない。近年、特開昭51−
132822号に示されるアルキルケテンダイマー乳化
物のようなケテン二重体、アルケニルまたはアル
キルコハク酸無水物のような置換環状ジカルボン
酸無水物などのいわゆる反応性サイズが印画紙用
支持体に用いられている。これらの反応性サイズ
剤は内添により良好な処理液吸収性の低下を示す
が、完全には処理液の吸収を防止できないため、
特に原糸の両面をフイルム形成能ある樹脂で被覆
した印画紙用支持体の場合、わずかに処理液が端
部の切断面より浸透し、やはり写真の白ブチ部お
よび端部の汚れとなり問題がある。さらに、前記のような反応性サイズ剤は十分な
サイズ性を得るために添加量を増大するにつれ
て、紙の強度もしくは紙力を著しく低下させると
いう問題がある。この反応性サイズ剤による紙力
低下は、原紙をフイルム形成能ある樹脂で被覆し
た写真印画紙用支持体の場合、特に問題となる。
即ち、原紙の紙力の低下に伴つてサイズ性はそれ
なりに向上するものの、却つて写真の端部および
切断面の汚れは悪化するという問題である。この
ことは、支持体自身の製造工程および写真の現像
処理工程中に、原紙への過大な張力、ことに連続
して搬送する支持体あるいは印画紙の搬送方向を
変換するロール上での原紙への過大な張力によつ
て、原紙の紙力が低いとパルプ繊維のほぐれが生
じ、支持体端部の切断面からの処理液の浸透を却
つて許すためであると考えられている。従つて、本発明の目的は第１に処理液吸収性の
低い写真用支持体を提供することである。第２に
支持体端部の切断面からの処理液の浸透を顕著に
防止した、紙を基質としてその両面をフイルム形
成能ある樹脂で被覆した写真用支持体を提供する
ことにある。第３に、カリブ等の写真的悪影響を
与えない写真用支持体を提供することである。本発明者らは種々の検討を行つた結果、天然パ
ルプを主成分とし、硫酸アルミニウムまたは塩化
アルミニウムを実質的に使用しないで抄造した紙
であつて、かつ該原紙にビニル共重合または共重
合物の加水分解によつて製造され、30モル％以下
のカルボン酸基を有するビニル化合物と、20モル
％以下のビニルイミダゾールまたはその誘導体
と、50モル％以上のアクリルアミドとの共重合体
構造を有する水溶祥合成樹脂を含有せしめること
によつて、本発明の目的が達成されることを見出
した。また、本発明の効果は、天然パルプを主成
分とし、硫酸アルミニウムまたは塩化アルミニウ
ムを実質的に使用しないで抄造した紙であつて、
かつ該原紙にビニル共重合または共重合物の加水
分解によつて製造され、30モル％以下のカルボン
酸基を有するビニル化合物と、20モル％以下のビ
ニルイミダゾールまたはその誘導体と、50モル％
以上のアクリルアミドとの共重合体構造を有する
水溶性合成樹脂と反応性サイズを併用して含有せ
しめることによつて一層顕著に発揮できることを
見出した。さらに述べれば、本発明における水溶性合成樹
脂の代わりにアニオニツクポリアクリルアミドを
用いた場合は、十分な紙力と低い処理液吸収性が
得られずに、本発明の目的は達成されない。また
アニオニツクポリアクリルアミドと硫酸アルミニ
ウムまたは塩化アルミニウムを併用した場合に
も、本発明の目的を達成することは困難である。
即ち、アニオニツクポリアクリルアミドと硫酸ア
ルミニウムまたは塩化アルミニウムを併用した場
合には、手抄機の最適条件下では一応の紙力と処
理液吸収性の低下が得られるものの、紙料スラリ
ーのPHによつて紙力と処理液吸収性が変動し、し
ばしば低い紙力と不十分な処理液吸収性の低下し
か得られないことが多い。そもそも、抄紙機で
は、ワイヤー上で紙料スラリーから脱水された水
（以下白水と略す）が稀釈水として紙料スラリー
の調製に再使用される。しかし、この場合白水中
には、PH調節剤、アルミニウム塩およびアルミニ
ウムとアニオニツクポリアクリルアミド、微細繊
維のコンプレツクス等が含まれているために、一
度に最適添加量のアルミニウム塩およびPH調節剤
を加えた場合に得られる紙力と処理液吸収性の低
下が達成されない。さらに、カチオニツクポリア
クリルアミドを用いた場合には、自己定着性であ
るので上述の如き欠点は生じないが、やはり十分
な紙力と処理液吸収性の低下は得られない。しか
るに、硫酸アルミニウムまたは塩化アルミニウム
を実質的に使用することなく、本発明における特
定の水溶性合成樹脂を用いることによつて、上述
の如き欠点を生じることなく、十分な紙力と処理
液吸収性の低下が安定に得られて、本発明の目
的、特に支持体端部の切断面からの処理液の浸透
を顕著に防止した、紙を基質としてその両面をフ
イルム形成能ある樹脂で被覆した写真用支持体を
提供するという目的が達成されるということ、更
に本発明の目的は、本発明における特定の水溶性
合成樹脂と反応性サイズとの併用によつて、一層
顕著に達成されるという新事実に本発明は基づく
ものである。本発明の実施に用いられる水溶性合成樹脂は、
３種類のビニル単量体、即ち50モル％以上のアク
リルアミド、30モル％以下のカルボン酸基を有す
るビニル化合物および20モル％以下のビニルイミ
ダゾールまたはその誘導体の共重合によつて製造
することができる。また、20モル％以下のビニル
イミダゾールまたはその誘導体と残りのモル％の
アクリルアミドの共重合体をまず製造し、その後
該共重合物の酸アマイド基を加水分解することに
よつて、所望のアクリル酸含有量のものを製造す
ることもできる。モノマーの共重合は常法に従
い、重合開始剤として過硫酸塩、過酸化水素など
を用いて行うことができる。本発明の実施に用いられるカルボン酸基を有す
るビニル化合物の代表的なものとしてはアクリル
酸系化合物即ちアクリル酸、メタアクリル酸等の
ほか、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、パラスチレンカルボン酸等をあげるこ
とができる。また、本発明の実施に用いられるビニルイミダ
ゾールまたはその誘導体としては、１−ビニル−
イミダゾール、５−ビニル−イミダゾール、１−
ビニル−２−メチルイミダゾール、１−ビニル−
２−エチルイミダゾール、１−ビニル−２・４−
ジメチルイミダゾール、１−ビニル−２−エチル
−４−メチル−イミダゾール、１−ビニル−４
（または５）−β−ヒドロキシエチル−イミダゾー
ル、１−ビニル−２−β−ヒドロキシエチル−イ
ミダゾールなどをあげることができる。本発明の実施に用いられる水溶性合成樹脂の各
成分の割合は、50モル％以上がアクリルアミド、
30モル％以下（０モル％を除く）がカルボン酸基
を有するビニル化合物、20モル％以下（０モル％
を除く）がビニルイミダゾールまたはその誘導体
であれば、特に制限はない。また、本発明の実施
に用いられる水溶性合成樹脂の平均分子量として
は5000以上100万以下のものが好ましい。平均分
子量が5000以下であれば、得られる紙力と処理液
吸収性の低下が不十分であるし、平均分子量が
100万以上であれば、紙料スラリーが凝集を起す
傾向となつて好ましくない。本発明の実施に用いられる水溶性合成樹脂の添
加量は、通常対パルプ重量％で0.1〜4.0％、好ま
しくは0.5〜3.0％である。本発明の目的を一層顕著に達成するために、本
発明における特定の水溶性合成樹脂と併用される
反応性サイズ剤としては、アルキルケテンダイマ
ー乳化物、アルケニルまたはアルキルコハク酸無
水物などが挙げられ、またそれらの具体例として
は、デツクハーキユレスCO.のアコーペル
360XC、ナシヨナルスターチCO.のフアイプラン
68などがある。また、反応性サイズ剤の添加量と
しては、通常対パルプ重量％で0.05％〜３％、好
ましくは0.1％〜1.5％である。本発明における紙支持体は、紙料スラリー調製
時に、定着剤として硫酸アルミニウムまたは塩化
アルミニウムを実質的に使用しないで、叩解され
た天然パルプを主成分とする該試料スラリーに本
発明における特定の水溶性合成樹脂を、好ましく
は反応性サイズと併用して、含有せしめることに
よつて得ることができる。本発明における紙支持体は天然パルプを主成分
とするものであるが、必要に応じて天然パルプ以
外の合成パルプ、合成繊維を用いてもよい。天然
パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の
通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアル
カリ処理および必要に応じて過酸化水素、過酢酸
などによる過酸化物漂白処理など、およびそれら
の組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが
有利に用いられ、また、クラフトパルプ、サルフ
アイトパルプ、ソーダパルプなど、および蒸解助
剤として、アントラキノン化合物を用いたパルプ
など各種のものを用いることができる。本発明における紙支持体には、紙料スラリー調
製時に本発明における水溶性合成樹脂および好ま
しくは該水溶性合成樹脂と併用される反応性サイ
ズ剤の他に各種の高分子化合物、添加物を含有せ
しめることができる。例えば、乾燥紙力増強剤と
して、本発明における水溶性合成樹脂の他にアニ
オン化ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉な
ど、またサイズ剤として反応性サイズ剤の他に特
開昭54−147211号に記載のエポキシ化高級脂肪酸
アミドなど、填料として、クレー、カオリン、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、
湿潤紙力増強剤として、ポリアミノポリアミドエ
ピクロルヒドリン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂
など、PH調節剤として、苛性ソーダ、、炭酸ソー
ダなど、そのほか染料および螢光増白剤などを適
宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。ま
た、紙支持体の抄造には、長網抄紙機、丸網抄紙
機など通常用いられる抄紙機が用いられる。本発
明における紙支持体には、各種の水溶性高分子化
合物、添加剤をスプレーあるいはタブサイズプレ
スによつて含有せしめるのが有利である。かかる
水溶性高分子化合物、添加剤としては、例えば水
溶性高分子化合物として、カチオン化澱粉、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースサルフエー
ト、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、スチレン−無水マレイン酸ナトリウム塩、
ポリスチレンスルフオン酸ナトリウムなど、サイ
ズ剤として、石油樹脂エマルジヨン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアン
モニウム塩など、スチレン−ブタジエン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン、塩化ビニリデン共重合体などのラテツクス、
エマルジヨン類、吸湿性物質として、グリセリ
ン、ポリエチレングリコールなど、顔料として、
クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、PH調節剤として、塩酸、燐酸、苛性
ソーダ、炭酸ソーダなど、染料、螢光増白剤など
の添加剤を組み合わせて含有せしめるのが有利で
ある。本発明における紙支持体の厚味に関しては特に
制限はないが、紙を抄造後カレンダーにて圧力を
印加して圧縮するなどした表面の平滑性のよいも
のが好ましく、その坪量は40ｇ/m²〜250ｇ/m²が
好ましい。本発明における紙支持体は、その両面をフイル
ム形成能ある樹脂で被覆した樹脂被覆紙に加工し
て写真印画紙用支持体として使用した場合に、本
発明の効果を一層顕著に発揮できる。即ち、本発明における紙支持体を基質とする樹
脂被覆紙を写真印画紙用支持体として用いた場合
には、該基紙の高い紙力および十分な処理液吸収
性の低下のために、すでに述べてきた如く、支持
体端部の切断面から処理液の浸透を顕著に防止で
きる結果、写真の端部の汚れを解消することがで
き、商品価値を著しく高めることができる。かかる目的のために用いられるフイルム形成能
ある樹脂としては、ポリオレフイン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、
線状ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド例えばナイ
ロン、セルロースエステル、ポリアクリロニトリ
ル、などのホモポリマーまたは共重合体例えば、
エチレン−ビニルアセテート共重合体およびそれ
らの混合物等の基紙上に樹脂フイルムの被覆が可
能な樹脂であれば何でもよく、特に制限はない
が、ポリオレフインが押出しコーテイング性およ
び基紙との接着の良さ、原価などの点から特に有
利である。ここでいうポリオレフイン樹脂とは、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオ
レフインのホモポリマーまたはエチレン−プロピ
レン共重合体などのオレフインの２つ以上から成
る共重合体およびこれらの混合物であり、各種の
密度および溶融粘度指数（メルトインデツクス）
のものを単独にあるいはそれらを混合して使用で
きる。また、フイルム形成能ある樹脂中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの
白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸ア
ミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸ジル
コニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン
酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪
酸金属塩、テトラキス〔メチレン−３（３・５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロピオネート〕メタン、２・６−ジ−tert−ブチ
ル−４−メチルフエノールなどの酸化防止剤、コ
バルトブルー、紺青、群青、セルリアンブルー、
フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染
料、コバルトバイオレツト、フアストバイオレツ
ト、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、ビ
ス（tert−ブチル−ベンゾオキサゾール）チオフ
エン、ビス（メチルベンゾオキサゾール）ナフタ
レンなどの螢光増白剤、チヌビン320、チヌビン
326、チヌビン328（以上チバ・ガイギー社の商品
名）などの紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適
宜組み合わせて加えるが好ましい。これらの添加
剤を樹脂、好ましくはポリオレフイン樹脂中に添
加する方法としては、加熱練りロール、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、混練用押出機等による溶
融混合法が最適であり、各成分をすべて最初から
所望の組成比だけ含有させたコンパウンドを作成
して使用してもよいし、各成分を高濃度に含んだ
マスターバツチを各成分毎に作成して、それらを
所望の割合に混合して使用してもよい。本発明における紙支持体を基質とする樹脂被覆
紙は、通常走行する基紙上に加熱溶融した樹脂を
流延するいわゆる押出コーテイング法によつて製
造され、好ましくはその両面が樹脂によつて被覆
される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙
にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を
施すのが好ましい。樹脂被覆紙の乳剤側表面は、
その用途に応じて光沢面、マツト面、絹目面など
を有し、裏面は通常無光沢面であり、表面あるい
は必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火
炎処理などの活性化処理も施すことができる。ま
た、樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては特に制限
はないが、一般に５ミクロン〜50ミクロン程度の
厚さに押出しコーテイングしたものが有利であ
る。本発明における紙支持体あるいは該紙を基質と
する写真用支持体、特に本発明における紙支持体
を基質とするポリオレフイン樹脂被覆紙には各種
のハロゲン化銀写真乳剤層を設けることができ
る。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ま
た、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを
含有せしめて、多層ハロゲン化銀写真構成層を設
けることができる。それらのハロゲン化銀乳剤層
の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、多糖
類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質
を用いることができる。また、上記のハロゲン化
銀剤層には各種の添加剤を含有せしめることがで
きる。例えば増感色素として、シアニン色素、メ
ロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もし
くは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリ
ミジン化合物、メルカプト−複素環化合物など、
硬膜剤として、ホルマリン、ビニルスルフオン化
合物、アジリジン化合物など、塗布助剤として、
ベンゼンスルフオン酸塩、スルホコハク酸エステ
ル塩など、汚染防止剤として、ジアルキルハイド
ロキノン化合物など、そのほか螢光増白剤、鮮鋭
度向上色素、帯電防止剤、PH調節剤、更にハロゲ
ン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶
性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写
真材料に合わせて「写真感光材料と取扱法」（共
立出版、宮本五郎著、写真技術講座２）に記載さ
れているような露光、現像、停止、定着、漂白、
安定などなどの処理が行われるが、特に発色現像
後一浴漂白定着処理を行う多層ハロゲン化銀カラ
ー写真材料は、CD−、CD−（以上２種の化
合物はコダツク社の商品名）、ドロキシクロム
（メイアンドベーカー社商品名）などいかなる主
薬のカラー現像液でも処理することができる。か
かる主薬を含む現像液にベンジルアルコール、タ
リウム塩、フエニドンなどの現像促進剤を含有さ
せてもよい。また、有用な一浴漂白定着液はアミ
ノポリカルボン酸の金属塩（たとえば、エチレン
ジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸など
の第２鉄錯塩など）溶液であり、定着剤として
は、チオ硫酸ソーダ、チオ硫酸アンモニウムなど
が有用である。かかる一浴漂白定着液には種々の
添加剤を含有させることができる。たとえば、脱
銀促進剤（たとえば、米国特許第3512979号に記
載のメルカプトカルボン酸、ベルギー特許第
682426号に記載のメルカプト−複素環化合物な
ど）、汚染防止剤、PH調節剤ないしはPH緩衝剤、
硬膜剤（たとえば、硫酸マグネシウム、硫酸アル
ミニウム、カリ明ばんなど）、界面活性剤など
種々の化合物を組み合わせて含有させることがで
きる。また、かかる一浴漂白定着液は種々のPHで
使用され得るが、有用なPH領域はPH6.0〜8.0であ
る。次に本発明をさらに具体的に説明するため、実
施例を述べる。実施例１広葉樹漂白クラフトパルプ50重量部と針葉樹サ
ルフアイトパルプ50重量部の混合紙料をカナデイ
アン・スタンダード・フリーネス310mlに叩解
し、下記配合で170ｇ/m²の紙を抄造した。（配合
中の数値は重量部を示す。）パルプ 100 螢光増白剤 0.15 青色染料 0.00005 第１表に記載のポリマー 3.0 アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー
分として） 0.4 ポリアミノポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
0.4 添加したポリマーを第１表に示すがポリマー
No.4〜No.9は水溶性合成樹脂であり、ポリマー
No.8〜No.9が本発明における水溶性合成樹脂で
ある。ポリマーの標示記号として、AMはアクリ
ルアミド、AAはアクリル酸、MVIは１−ビニル
−２−メチル−イミダゾールを表わし、AM−
AAはアクリルアミドとアクリル酸との共重合
物、AM−MVIはアクリルアミドと１−ビニル−
２−メチル−イミダゾールとの共重合物、AM−
AA−MVIはアクリルアミドとアクリル酸と１−
ビニル−２−メチル−イミダゾールとの共重合物
を表わす。また、（）内の数値は水溶性合成樹
脂を構成する単量体の分析組成（モル％）を表わ
す。No.4〜No.9の水溶性合成樹脂は日本写真学
会誌、33、150〜159（1970）に記載の方法で合成
され、分析組成は日本写真学会誌、30、83−89
（1967）に記載のPH滴定法で決定された。用いた
水溶性合成樹脂の極限粘度〔７〕は日本写真学会
誌、30、83−89（1967）に記載の方法で検定し、
2M／ＬのNaNO₃溶液中で35℃で測定した値が
〔η〕＝0.8±0.05であつた。

【表】得られた湿紙を110℃の加熱プレートで乾燥し
た。この紙に、次の処方の含浸液を20ｇ/m²含浸
させ、110℃の熱風恒温乾燥機で乾燥した。（処方
中の数置は重量部を示す。）カルボキシ変性ポリビニルアルコール３ジアミノスチルベジルスルホン酸塩型螢光増白剤
0.05 青色染料 0.002 クエン酸 0.2 水を加えて 100 含浸、乾燥した紙は、線圧90Kg/cmでスーパー
カレンダー処理した後、その両面をコロナ放電処
理した。次にその裏面に高密度ポリエチレン密度
0.96ｇ/cm³、MI5）と低密度ポリエチレン、（密度
0.92ｇ/cm³、MI5）の１：１混合物を樹脂温330℃
で溶融押出し塗布機を用いて30μの厚さにコーテ
イングした。次いで表面にアナターゼ型酸化チタ
ン８％を含有する低密度ポリエチレン（顔料添加
前のポリエチレンは密度0.92ｇ/cm³、MI5）を樹
脂温330℃で30μの厚さにコーテイングした。次いで酸化チタンを含有するポリエチレンの表
面にコロナ放電処理した後、支持体に隣接して順
にイエロー発色カプラーを含む青感ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、マゼンダ発色カプラーを含む緑
感ハロゲン化銀乳剤層、紫外線吸収層、イアン発
色カプラーを含む赤感ハロゲン化銀乳剤層および
保護層を塗設し、カラー印画紙を得た。このカラ
ー印画紙を連続自動現像機（FC製作所製、カラ
ーロールプロセツサー）によつて現像処理する。設定処理時間は次のとおりである。発色現像（33℃、３分30秒）→漂白定着（１分
30秒）→水洗（３分）また、各処理の組成は次のとおりである。発色現像液炭酸ナトリウム（１水塩） 16.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ臭化カリウム 0.5ｇ CD− 4.5ｇヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5ｇ硫酸ヒドロキシルアミン 2.0 螢光増白剤 0.5ｇベンジルアルコール 12 c.c. ジエチレングリコール 10 c.c. 水酸化ナトリウムでPH＝10.2に調整し、水で全
量を１に調整する。漂白定着液エチレンジアミン四酢酸の第２鉄錯塩 56ｇエチレンジアミン四酢酸の２ナトリウム塩２ｇチオ硫酸アンモニウム塩 60ｇ無水亜硫酸ナトリウム 20ｇ酸性亜硫酸ナトリウム５ｇリン酸２ナトリウム 12ｇ水で全量を１に調整する。現像処理を終つたカラー印画紙は縁からの液の
浸入の深さを拡大鏡を用いて読み取つた。得られた結果を第２表に示す。

【表】第２表から明らかな如く、本発明による試料、
即ち本発明における水溶性合成樹脂AM（85）−
AA（10）−MVI（５）（No.8ポリマー）および
AM（80）−AA（10）−MVI（10）（No.9ポリマ
ー）を添加した試料は、本発明外の試料、即ちス
ターガムＡ（No.1ポリマー）、CatoF（No.2ポリ
マー）、酸処理ゼラチン（No.3ポリマー）、AM
（95）−AA（５）−（No.4ポリマー）、AM（85）−
AA（15）（No.5ポリマー）、AM（90）−MVI
（10）（No.6ポリマー）あるいはAM（80）−MVI
（20）（No.7ポリマー）を添加した試料に比し、
サイズ性においては差はないが、紙力が大きくま
さつており、このためラミネーター、乳剤コータ
ー、自動現像機等の処理で、ペーパーロールによ
つて繰返し屈曲にさらされる際、紙層の繊維間の
結合がゆるみ難いために実用的な特性である処理
液の縁からの浸み込みが著しく改善され、この結
果着色もかなり淡色化されている。特に本発明外
のAM−AAあるいはAM−MVIの二元ポリマーで
は本発明の目的は達成されないにもかかわらず、
本発明におけるAM−AA−MVIの三元ポリマー
によつて始めて本発明の目的が達成されることが
よくわかる。実施例２実施例１のアクリルアミドとアクリル酸と１−
ビニル−２−メチルイミダゾールとの共重合物の
合成において、１−ビニル−２−メチルイミダゾ
ールの代わりに１−ビニルイミダゾール（以下
VIと略す）を用いて、AM（85）−AA（10）−VI
（５）およびAM（80）−AA（10）−VI（10）（標
示記号の意味は実施例１に同じである）の水溶性
合成樹脂を合成し、このポリマーを実施例１にお
けるAM−AA−MVIの代わりに用いる以外は実
施例１と同様に実施した結果、縁からの浸み込み
が顕著に改善された優れたカラー印画紙を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１天然パルプを主成分とし、硫酸アルミニウム
または塩化アルミニウムを実質的に使用しないで
抄造された紙であつて、かつ該紙が、ビニル共重
合または共重合物の加水分解によつて製造され、
30モル％以下のカルボン酸基を有するビニル化合
物と、20モル％以下のビニルイミダゾールまたは
その誘導体と、50モル％以上のアクリルアミドと
の共重合体構造を有する水溶性合成樹脂を含有す
ることを特徴とする写真印画紙用支持体。