JPH06509793A - シクロヘキセノンオキシムエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シ　ロへキセノンオキシムエーテル 本発明は一般式■ で表わされ、 ｎがＯから５、 ｍがＯから２、 Ｒ１がＣ−０６アルキル、 Ｒ２がＣｌ−Ｃ４アルキルあるいはベンジルを意味し、Ａが３個までの０１−０ ３アルキルおよび／あるいはハロゲンを持っていてもよい、Ｃｌ−０６アルキレ ン、３個までのＣ−Ｃ３アルキルで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキレン 、Ｃ４−Ｃ６アルケニレンであって、そのメチレン基が酸素原子、硫黄原子、ス ルホキシド、スルホン、−Ｎ　（Ｒａ）−（Ｒ”　は水素、ｃｌ−Ｚがフェニル 、３個までの窒素原子および／あるいは１個の酸素もしくは硫黄原子を有する５ 員のへテロ芳香族環、４個までの窒素原子を有する６員のへテロ芳香族環を意味 し、 Ｘがニトロ、シアハハロゲン、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、部分的もしくは全体的にハ ロゲン置換されているｃｌ−０４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｃｌ−０４ アルキルチオ、部分的もしくは全体的にハロゲン置換されているＣ１−０４アル コキシ、カルボキシル、ｃｌ−Ｃ４アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカル ボニル、フェニル、ピリジルを意味し、これら芳香族基は置換されなくてもよく 、あるいは３個までの置換基、すなわちニトロ、ンアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ アルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン置換されているＣ　−ｃ４アルキル 、Ｃｌ−０４アルコキシ、Ｃｌ−Ｃ４アルキルチオ、部分的もしくは全体的にハ ロゲン置換されているｃｌ−０４アルコキシ、カルボキシル、ｃｌ−Ｃ４アルコ キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アミノ、−ＮＲｂＲｏを持ってい てもよく、 このＲｂが水素、Ｃｌ−０４アルキル、Ｃ３−ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アル キニルを、 コｆ７）Ｒ’が水素、Ｃ−０４アルキル、Ｃ３−ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６ア ルキニル、ｃｌ−ｃ６アシル、置換されていな（てもよ（、あるいは３個までの ニトロ、ンアへハロゲン、ｃｌ−０４アルキル、ｃｌ−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１− ０４アルキルチオ、ｃｌ−ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−ｃ４ハロゲンアルコキ シおよび／あるいはＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニルを持っていてもよいベンゾ イルを意味する、新規のシクロへキセノンオキシムエーテル、そのｃｌ−０１ｏ カルボン酸、無機酸との農業上使用し得る塩、エステルに関するものである。

以下の一般式Ｉ′ で表わされる除草有効物質、シクロヘキサンジオンは、すでに文献公知である。

ただし、このＥ、Ｄは以下の文献においてそれぞれ以下の意味を有する。

米国特許４４４０５６６号明細書（Ｄ＝ベンジル、Ｅ＝２−エチルチオプロピル ） ヨーロッパ特許出願公開２３８０２１号、同１２５０９４号公報（Ｄ＝ベンジル 、２−ブテニル、Ｅ＝置換５員へテロアリール） ヨーロッパ特許出願公開８０３０１号公報（Ｄ＝ベンジル、２−ブテニル、Ｅ＝ 置換フェニル）ヨーロッパ特許出願公開１７７９１３号公報（Ｄ＝２−テニル、 ３−テニル、Ｅ＝置換５員がら７員ヘテロ環）米国特許４４３２７８６号明細書 （Ｄ＝５−クロロ−２−テニル、Ｅ＝置換フェニル） ヨーロッパ特許出願公開２４３３１３号公報（Ｄ＝　（Ｅ）−３−クロロ−２− プロペニル、Ｅ＝１−メチルチオ−１−シクロプロピル） さらに、西独特許出願公開３８３８３０９号公報には、化合物■′に類する一般 的除草効果を有するシクロへキセノンオキシムエーテルであって、Ｅが置換５か ら７員ヘテロ環を、Ｄが置換４−フェニルブチレンないし４−フエニブテニレン を意味するものが記載されている。

本発明の課題は、稲、とうもろこしのような禾本科栽培植物の雑草を制圧しよう とする場合、従来公知の上記化合物に比較してさらに大きい選択性を示すシクロ へキセノンオキシムエーテルを見出し、これを合成、提供することである。

しかるに、冒頭に示されるクロロへキセノンオキシムエーテルＩが、禾本科に属 する植物について良好な除草効果を示すことが見出された。これら化合物は禾本 科に属しない単子葉植物ならびに広葉栽培植物について良好な容認性が、従って 選択性が認められ、また禾本科栽培植物についても選択性を示し、同時にこれに 対する雑草に対して秀れた制圧効果を示す。

式Ｉのクロロへキセノンオキシムエーテルは、種々の方法で製造され得るが、そ れ自体公知の方法で以下の式■で示される公知の誘導体（ヨーロッパ特許出願公 開２４３３１３号公報）および弐■の対応するヒドロキシルアミン（同１６９５ ２１号公報）から製造されるのが好ましい。

この反応は、塩基の存在下、約８０°Ｃ以下の充分な温度で、溶媒中不均一相で 行われるのが好ましく、ヒドロキシルアミンはアンモニウム塩として使用するの が好ましい。

適当な塩基は、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、水素酸塩、アセテー ト、アルコレート、酸化物、ことにナトリウム、カリウムの水酸化物、カルシウ ム、マグネシウムの酸化物、ピリジンのような他の有機塩基、トリエチルアミン のような３級アミンである。塩基はアンモニウム化合物に対して、例えば０．５ から２モル当量で添加される。

溶媒としては、例えばジメチルスルホキサイド、メタノール、エタノール、イソ プロパツールのようなアルコール、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素 、クロロホルム、１．２−ジクロロエタンのような塩素化炭化水素、ヘキサン、 シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル 、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテルが適当 であって、ことに塩基としてのナトリウム水素炭酸塩の存在下、メタノール中に おいて反応させるのが有利である。

反応は数時間で終結し、反応生成物は例えば反応混合物の濃縮、残渣のメチレン クロライド／水への分配、減圧下における溶媒の蒸留除去により単離され得る。

この反応のために、遊離ヒドロキシルアミン塩基を例えば水溶液の形態で直接使 用することもでき、これにより使用される化合物■用の溶媒に対応してｌ相もし くは２相の反応混合物が得られる。

この変法用の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパツール 、シクロヘキサノールのようなアルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、メチレ ンクロライド、トルエン、ジクロロエタンのような脂肪族、芳香族の場合により 塩素化された炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル、アセトニトリル のようなニトリル、ジオキサン、テトラヒドロフランのような環式エーテルが適 当である。

圧力に関する特別な重量％要件は不必要であって、一般に常圧下が処理される。

本発明によるシクロヘキセノンオキシムエーテル■は、明白な酸性を示し、従っ てアルカリ金属、アルカリ土類金属化合物の塩、ならびにエノールエステルを形 成し得る。

化合物■のアルカリ金属塩は、３−ヒドロキシ化合物を、水溶液もしくは有機溶 媒、例えばメタノール、エタノール、アセトン、トルエンの溶液中において、ナ トリウムないしカリウムの水酸化物ないしアルコレートで処理することにより得 られる。

マンガン、銅、亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウム、バリウム塩のような他の 金属塩、慣用の方法でナトリウム塩から製造されることができ、アンモニウム塩 およびホスホニウム塩も同様にアンモニア、水酸化ホスホニウム、スルホニウム 、スルホオキソニウムにより得られる。

ヒドロキシアミン■は、公知の前駆化合物から出発して、原則的に一連の公知方 法段階を経て得られる。

ＶＩ　ＶＩＥ Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ ＩＩ 式中のしは出発基、例えば塩素、臭素、沃素のようなハロゲンあるいはＣＨ３５ Ｏ２−０−を意味する。

式■の新規ヒドロキシルアミンを合成するために必要なアルキル化剤は、それ自 体公知の方法により製造され得る。例えば　Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅ ｍ。

１４．５２５　（１９７６）におけるシクロプロピルへテロアリールカルビノー ルの変位と称する論稿、ＪＰ５５１０５１００４、ＪＰ５５１０４７６０１．ホ ウベン／ワイルの「メトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミ−」４／３巻、 ４２４頁以降、［金属化へテロ環の１．ω−ジブロムアルカンによるカップリン グＪ　、ＤＥ−Ａ　（西独特許出願公開）２８２１４０９号公報、Ｃｈｅｍ、Ｂ ｅｒ。

１１４．３６６７および３６７４　（１９８１）、「ヘテロ原子により中断され たアルキル化剤Ｊ　ＤＥ−Ａ３４３７９１９号公報、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　 Ｌｅｔｔ、２８．２６３９（１９７９）　、Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、Ｃｏ１１．１ 巻、４３６　（１９４４）　、ＤＥ−Ａ２６５４６４６、同２７１４５６１号各 公報、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、５２．３５８７　（１９８７）、ＤＥ−Ａ９４８ ８７１．同９４８８７２各公報、Ｊ、ＭｅｄＣｈｅｍ、２６．１５７０　（１９ ８３）、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。

６７５　（１９８３）　、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、４８．４９７０（１９８３） 参照。

アルキル化剤Ｖは、必要に応じて、それ自体公知の方法でカルビノール■（例え ばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ。

Ｌｅｔｔ、２４．４４６７　（１９７５）の「パラジウム触媒の存在下、アリー ル、ヘテロアリールヨーダイト、ブロマイドの１．ω−アルケノールないしｌ、 ω−アルキノールによるカップリングＪ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ３５．３２９ 　（１９７９）Ｃｈｅｍ、Ｌｅｌｌ、４２３（１９７７）、ホウベン／ワイルの 「メトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミーＪ１３／９Ｂ巻、９６４頁以降 参照）から得られる（方法についてはホウベン／ワイルの同上文献５／３巻、８ ６２頁以降および８９９頁以降、同じく５／４巻、３６１頁以降参照）。

アルキル化剤Ｖはカップリングされるのが好ましいが、場合によりカルビノール ■もミツノブ法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｌ、ｌ　９８１．Ｊ、Ｍｅｄ、、Ｃｈｅｍ 、３３．１８７（１９９０）参照）により環式ヒドロキシイミドでカップリング し、得られたヒドロキシルアミン誘導体■を、例えば２−アミノエタノールで分 裂させ、遊離ヒドロキシアミン■に転化する。

環式ヒドロキシイミド■におけるＤは例えばＣ２−Ｃ５アルキレン、Ｃ２アルケ ニレンあるいは３個までの二重結合を有し、場合により１個の窒素原子を有する ５員または６員の環、例えばフェニレン、ピリジニレン、シクロペンチレン、シ クロヘキシレン、シクロヘキセニレンを意味する。例示すれば以下の化合物が考 えられる。

化合物Ｖとヒドロキシイミド■の反応は、塩基の存在下に行うのが好ましく、適 当な塩基は、原則的にイミド系を攻撃することなく、ヒドロキシイミド■を脱プ ロトンするべき態様のものであればよい。これはことにいわゆる非求核性塩基で ある。

具体的に例示すれば、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属 、アルカリ土類金属の水素炭酸塩のような無機塩基、脂肪族、脂環式、芳香族３ 級アミンのような有機塩基が挙げられる。これら塩基の混合物も使用され得る。

さらに個々の塩基を例示すれば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ ウム、バリウムの炭酸塩、これら金属の水素炭酸塩、トリメチルアミン、トリエ チルアミン、トリブチルアミン、エチレンジイソプルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル アニリン、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン、ジ アザビシクロウンデカン、Ｎ−メチルピペリジン、１．４−ジメチルピペラジン 、ピリジン、キノリン、ビピリジン、フェナントロリンなとが挙げられ、コスト の割に秀れた塩基としてナトリウムおよびカリウムの炭酸塩がことに好ましい。

塩基は一般にヒドロキシイミドに対して当量ないし５当量過剰量で使用される。

これ以上の過剰量を使用することは可能であるが、追加的な実益はない。同様に 上記下限より少量の塩基を使用することも可能である。しかしながら、塩基使用 量は、ヒドロキシイミドに対して、１から３当量、ことに１から２当量であるの が好ましい。

求核性塩基、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、ことに水酸化 ナトリウム、カリウムを使用することもできるが、この場合塩基使用態は、ヒド ロキシルイオンがイミド基のカルボニル作用に対する核的攻撃を阻止するために 、ヒドロキシイミド■に対して当量とするのが好ましい。

出発化合物Ｖは、反応条件下に不活性の溶媒中において、ヒドロキシイミド■と 反応させるのが好ましい。溶媒としては、例えば極性中性溶媒、例えばジメチル ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド、スルホランお よび環式尿素を使用するのが好ましく、その使用量は臨界的ではない。

出発化合物■とヒドロキシイミド■との反応は、また相転移触媒の使用下に行わ れる。この場合、水と共に２相形成溶媒、ことに塩素化炭化水素を使用するのが 有利である。相転移触媒としては、このような目的に慣用の４級アンモニウム塩 、ホスホニウム塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル およびクラウンエーテル（例えば１９８０年、ワインハイムのフエルラーク、ヘ ミー社刊、「フェイズ、トランスファー、キャタリスッ」におけるデーム、ロウ らの論稿に記載されているような）が使用される。相転移触媒は反応混合物容量 に対して、１から１０容量％、ことに３から５容量％の量で使用するのが好まし い。

出発化合物■とヒドロキシイミド■との反応は、一般的にＯから１４０°Ｃ１好 ましくは２０から１００°Ｃ１ことに４０から８０°Ｃの温度で行われる。この 場合、ヒドロキシイミド■を塩基と共に溶媒に添加し、出発化合物■をこの溶液 に計重添加するのが有利である。ヒドロキシイミドは、低温、例えばＯから５０ ０Ｃにおいて添加し、この添加後に反応混合物を本来の反応温度に加熱するのが 適当である。

反応終結後、放冷反応混合物に水を添加し、生成ヒドロキシルアミン誘導体〜１ を結晶体もしくは油状体として単離する。このようにして得られたヒドロキシル アミン誘導体は、必要に応じて再結晶もしくは抽出によりさらに精製される。

このヒドロキシルアミン誘導体■は、一時的に貯蔵され、あるいは直ちにヒドロ キシルアミン■（遊離アミノ基）に転化され得る。

ひの転化は、ＤＥ−Ａ３６１５９７３号公報およびこれに引用されている文献か らそれ自体公知の方法により行われる。この３６１５９７３号公報による方法で 転化されたヒドロキシルアミン■は、エタノールアミンにより遊離される。他の 塩基、例えば水性無機塩基、アミン、ヒドラジン、ヒドロキシルアミンあるいは 水性酸によるヒドロキシルアミン■の遊離も同様に可能である。

この方法により得られた反応混合物から、慣用の後処理、例えば抽出、晶出によ り、ヒドロキシルアミン誘導体■が単離され得る。このヒドロキシルアミンの結 晶化性向を高めるため、無機酸もしくは有機酸によりこれを塩とすることが、し ばしば必要とされる。この酸の一般に希釈された溶液をこのヒドロキシルアミン と反応させるが、これはほぼ当量で行われる。得られたヒドロキシルアンモニウ ム塩は、ヒドロキシルアミン■と同様に遊離アミノ基により直ちに式■の除草剤 になされるか、あるいは場合により一時的に貯蔵される。

シクロへキセノンオキシムエーテルは、製造に際し、Ｅ／Ｚ異性体混合物あるい は光学的対本体もしくは偏左右異性体として形成され得るが、これら異性体混合 物は必要に応じてその目的のために慣用の方法、例えばクロマトグラフィーない し晶出により分離され得る。シクロへキセノンオキシムエーテル■は、多（の互 変異性体として記述されるが、これらはすべて本発明に包含される。

シクロへキセノンオキシムエーテルＩの生物学的効果にかんがみて、式Ｉの各置 換基は以下の意味を有する。

ｎはＯから５、ことに０，１あるいは２を意味し、Ｚがフェニル、すべてのＸが ハロゲンを意味する場合には０から５である。Ｚがへテロ環を意味する場合、置 換可能の環員数はｎの最大値に対応する。Ｘが複数（ｎが２以上）の場合、これ は同じものを意味しても、異なるものでよい。

ｍは、０から２、ことにＯを意味する。

Ｒ１はＣ−Ｃ６アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、こと にエチル、プロピルを意味する。

ＲはＣｌ−０４アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、こと にメチルを意味する。

Ａはｃｌ−ｃ６アルキレン、Ｃ３−０６アルケニレンあるいはＣ３Ｃ６アルキニ レン、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシ レン、プロペニレン、２−プロペニレン、ブテニレン、２−ブテニレン、３−ブ テニレン、ペンテニレン、２−ペンテニレン、３−ペンテニレン、４−ペンテニ レン、へキセニレン、２−ヘキセニレン、３−ヘキセニレン、４−ヘキセニレン 、５−ヘキセニレン、２−プロビニレン、２−ブテニレン、３−ブテニレン、３ −ペンチニレン、４−ベンチニレン、２−ヘキシニレン、３−ヘキシニレン、４ −ヘキシニレン、５−ヘキシニレンを意味し、これらは３個までのメチルないし エチルおよび／あるいは弗素もしくは塩素で置換されていてもよ（、不飽和績の 場合は、シス型またはトランス型でもよい。ことにプロピレン、ブチレン、２− プロペニレン、２−ブテニレン、３−ブテニレン、３−ブテニレンを意味するの が好ましい。

ＡはまたＣ３−０６アルキレンあるいはＣ４−Ｃ６アルケニレンを意味し、その メチレン基は酸素もしくは硫黄原子、スルホキサイド、スルホン基あるいは−Ｎ 　（Ｒａ）で代替される。例えば、３−オキサプロピレン、３−アザプロピレン 、３−チアプロピレン、３−チアプロピレン−３−オキサイド、３−チアプロピ レン−３，３−ジオキサイド、３−オキサブチレン、３−アザブチレン、３−チ アブチレン、３−チアブチレン−３−オキサイド、３−チアブチレン−３，３− ジオキサイド、４−オキサブチレン、４−アザブチレン、４−チアブチレン、４ −チアブチレン−４−オキサイド、４−チアブチレン−４゜４−ジオキサイド、 ４−オキサ−２−ブテニレン、４−アザ−２−ブテニレン、４−チア−２−ブテ ニレン、３−オキサベンチレン、３−アザペンチレン、３−チアペンチレン、３ −チアペンチシン−３−オキサイド、３−チアペンチシン−３，３−ジオキサイ ド、４−オキサペンチレン、４−アザペンチレン、４−チアペンチレン、４−チ アペンチシン−４−オキサイド、４−チアペンチリン−４，４−ジオキサイド、 ５−オキサペンチレン、５−アザペンチレン、５−チアペンチレン、５−チアベ ンチシン−５−オキサイド、５−チアベンチレン−５゜５−ジオキサイド、５− オキサ−３−ペンチレン、５−アザ−３−ペンチレン、５−チア−３−ベンチレ ン、３−オキサヘキシレン、３−アザヘキシレン、３−チアヘキシレン、３−チ アヘキシレン−３−オキサイド、３−チアヘキンレン−３，３−ジオキサイド、 ４−オキサヘキシレン、４−アザヘキシレン、４−チアヘキシレン、４−チアヘ キシレン−４−オキサイド、４−チアヘキシレン−４，４−ジオキサイド、５− オキサヘキシレン、５−アザヘキシレン、５−チアヘキシレン、５−チアヘキシ レン−５−オキサイド、５−チアヘキシレン−５゜５−ジオキサイド、６−オキ サヘキシレン、６−アザヘキシレン、６−チアヘキシレン、６−チアヘキシレン −６−オキサイト、６−チアヘキシレン−６，６−ジオキサイド、６−オキサ− ４−ヘキシレン、６−アザ−４−ヘキシレン、６−チア−４−ヘキシレンを意味 し、これらは３個までのメチル、エチルで置換されていてもよい。

不飽和績の場合、シス型でもトランス型でもよい。ことに好ましいのは３−オキ サプロピレン、２−メチル−３−オキサプロピレン、３−オキサブチレン、４− オキサブチレンである。

上記Ｒ８は水素、Ｃ−Ｃ４アルキル、例えばメチル、■ エチル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、 ２−メチルプロピル、ｌ、ｌ−ジメチルエチル、ことにメチル、エチルを意味し 、さらにＣ−Ｃ６アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテ ニル、■−メチルー２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテ ニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、ｌ−メチル−２−ブテニル、２−メチ ル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２ −メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１．１−ジメチル−２− プロペニル、■、２−ジメチルー２−プロペニル、ｌ−エチル−２−プロペニル 、２−へキセニル、３−へキセニル、４−へキセニル、５−へキセニル、ｌ−メ チル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテ ニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル −３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル 、ｌ−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４ −ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１．ｌ−ジメチル−２−ブテニル 、１．Ｉ−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、ｌ、２ −ジメチル−３−ブテニル、１．３−ジメチル−２−ブテニル、ｌ、３−ジメチ ル−３−ブテニル、２．２−ジメチル−３−ブテニル、２゜３−ジメチル−２− ブテニル、２．２−ジメチル−３−ブテニル、■−エチルー２−ブテニル、■− エチルー３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル 、１．ｌ、２−トリメチル−２−プロペニル、■−エチルー１−メチルー２−プ ロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、ことに２−プロペニル、 ２−ブテニルを意味し、さらに Ｃ３Ｃｅ、アルキニル、例えば２−プロペニノペ２−ブチニル、２−ペンチニル 、３−ペンチニル、４−ペンチニル、ｌ−メチル−３−ブチニル、２−メチル− ３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１．ｌ−ジメチル−２−プロピニル 、ｌ−エチル−２−プロピニル、２−へキンニル、３−へキシニル、３−ヘキシ ニル、４−へキンニル、５−へキンニル、１−メチル−２−ペンチニル、ｌ−メ チル−３−ペンチニル、２−メチル−４＝ペンチニル、３−メチル−４−ペンチ ニル、４−メチル−２−ペンチニル、１．ｌ−ジメチル−２−ブチニル、１．１ −ジメチル−３−ブチニル、ｌ、２−ジメチル−３−ブチニル、２．２−ジメチ ル−３−ブチニル、ｌ−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２ −エチル−３−ブチニル、１−エチル−１−メチル−２−プロピニル、ことに２ −プロピニル、２−ブチニルを意味する。

Ｚはフェニルを意味し、さらに ５員環ヘテロアリール、例えばフェニル、ピロリル、チェニル、イミダゾリル、 ピラゾリル、イソオキサシリル、オキサシリル、イソチアゾリル、チアゾリル、 オキサジアゾリル、チアンアゾリル、トリアゾリル、ことにフラニル、チェニル 、６員環へテロアリール、例えばピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラジル 、トリアジル、テトラジル、ことにピリジルとピリミジルを意味し、さらに Ｘはニトロ、シアノを意味し、さらに ハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、塩素を意味し、さらに Ｃ１−０４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、■−メチルエチル 、ｎ−ブチル、■−メチルブコピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエ チル、ことにメチル、１．ｌ−ジメチルエチルを意味し、さらに Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｌ−メチ ルエトキシ、ｎ−ブトキシ、ｌ−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、ｌ 、１−ジメチルエトキン、ことにメトキシ、エトキシ、１−メチルエトキシ、ｌ 、１−ジメチルエトキシを意味し、さらに Ｃ１−Ｃ４アルキメチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、Ｉ− メチルエチルチオ、ブチルチオ、■−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピル チオ、１、ｌ−ジメチルエチルチオ、ことにメチルチオ、エチルチオを意味する 。

ＸはさらにＣ１−０４ハロゲンアルキル、例えばフルオロメチル、ジフルオロメ チル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジクロロジフルオロメチ ル、トリクロロメチル、ｌ−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２．２−ジ フルオロエチル、２，２．２−４リフルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフ ルオロエチル、２．２−シクロロー２−フルオロエチル、２，２゜２−トリクロ ロエチル、ペンタフルオロエチル、３−クロロプロビル、ことにジフルオロメチ ル、トリフルオロメチル、２，２．２−１−リフルオロエチル、ペンタフルオロ エチルを、また Ｃ　−Ｃハロゲンアルコキシ、例えばジフルオロメドキン、トリフルオロメトキ ン、クロロジフルオロメトキン、ジクロロフルオロメトキン、ｌ−フルオロエチ ル／、２−フルオロエトキン、２．２−ジフルオロエトキノ、ｌ、１．２．２− テトラフルオロエトキシ、２，２゜２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−１ ，ｌ、２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ことにトリフルオ ロメトキシ、さらに カルボキシルを意味する。

ＸはまたＣ　−０４アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキ シカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ｎ −ブトキシカルボニル、ｌ、１−ジメチルエトキシカルボニル、ことにメトキシ カルボニル、エトキシカルボニル、１．１−ジメチルエトキシカルボニル、こと にメトキシカルボニルさらに ペンジルオキシカルボニル、フェニル、ピリジルを意味する。これら芳香族環は 置換されていな（てもよ（、あるいは３個までの以下の置換基、すなわちニトロ 、シアノ、カルボキシル、ベンジルオキシカルボキシル、前述したようなハロゲ ン、前述したようなＣ１−Ｃ４アルキル、ことにメチル、エチル、１−メチルエ チル、前述したようなＣ１−０４アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、前述 したようなＣ１−０４アルキルチオ、ことにメチルチオ、前述したようなＣｌ− Ｃ４ハロゲンアルキル、ことにトリフルオロメチル、前述したようなＣ１−Ｃハ ロゲンアルコキシ、ことにジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシおよび／ あるいは前述したようなＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、ことにメトキシカル ボニル、エトキシカルボニルを持っていてもよ（、さらに アミノ基−ＮＲｂＲｏを意味する。

このＲｂは水素、Ｒ８につき上述したようなｃ−ｃｌ４ アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニルを意味し、 このＲｏは水素、Ｒａにつき上述したようなｃｌ−０４アルキル、Ｃ３−Ｃ６ア ルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニルを意味し、さらに Ｃｌ−Ｃ６アシル、例えばアセチル、プロピニル、ブチリル、２−メチルプロピ オニル、ペンタノイル、２−メチルブチリル、３−メチルブチリル、２．２−ジ メチルプロピオニル、ヘキサノイル、２−メチルペンタノイル、３−メチルペン タノイル、４メチルペンタノイル、２．２−ジメチルブチリル、２．３−ジメチ ルブチリル、３．３−ジメチルブチリル、２−エチルブチリル、ことにアセチル 、プロピオニルを意味し、これらは置換されていなくてもよ（、あるいは３個ま での以下の置換基、すなわちニトロ、シアノ、カルボキシル、ベンジルオキ７カ ルボニル、前述したようなハロゲン、前述したようなＣ−０４アルキル、ことに メチル、前述したような■ Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、ことにメトキシ、エトキシ、前述したようなＣ−Ｃ４ア ルキルチオ、ことにメチルチオ、前述したようなＣ−Ｃハロゲンアルキル、こと にトリフルオロメチル、前述したようなＣ−Ｃ４ハロゲンアルコキシ、ことにジ フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、前述したようなＣｌ−Ｃ４アルコキ シカルボニル、ことにメ）・キシカルボニル、エトキシカルボニルを持っていて もよい。

特別に好ましいシクロへキセノンオキシムエーテルＩを下表１に掲記する。

特表十６−５０９７９３　（９） シクロへキセノンオキシムエーテルＩは、除草剤、ことに禾本科の雑草を制圧す るのに適する。一般的にこれら化合物は、禾本科に属しない広葉および単子葉の 栽培植物、ことにとうもろこしおよび稲について容認性を有する。しかしながら 、化合物■の若干の誘導体は禾本科植物に対しても選択性を示し、従ってその雑 草を制圧する。

シクロヘキサンオフシムエーテルＩまたはこれを含有する除草剤は例えば直接的 に噴霧可能な溶液、粉末、高濃度の水性又はその他の懸濁液、又は分散液、エマ ルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミス ト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は 、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質 の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

化合物Ｉは一般的に直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液の製造 に適している。不活性添加物としては中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油 又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の油 、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばドルオール、キジロール、パラフィン 、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノー ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキ サノン、クロルベンゾール、イソフォロン等、または強極性溶剤例えばＮ、Ｎ− ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水 が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、又は湿潤可能の粉末または水分 散粒体に水を添加して製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を 製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着 剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることができる。しかも有効 物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油よりなる濃 縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる・リグニンスルフォン酸、フェノー ルスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ンブチルナフタリンスルフォン酸等 の芳香族スルフォン酸ならびに脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモ ニウム塩、アルキルスルフア−ト、アルキルアリールスルフォナート、アルキル スルフアート、ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアート並 びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並 びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフ タリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリン スルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシ エチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール 、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコール エーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリ エーテルアルコール、イソトリデシルアルコーノ呟脂肪アルコールエチレンオキ シド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 又はエトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエ ーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維 素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕 することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合 することにより製造することができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリ カゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰 、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、 硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物 粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．Ｏｌ乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％を 含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、好ましくは９５〜ｉｏｏ％（ ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。

１．２０重量部の化合物番号１．０３を、キジロール８０重量部、エチレンオキ シド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した 付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５重量 部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量 部よりなる混合物中に溶解する。この溶液をｔｏｏｏｏｏ重量部の水に注入しか つ細分布することにより０．０２重量部の有効物質を含有する水性分散液が得ら れる。

Ｉｌ、２０重量部の化合物番号１．０５を、シクロへキサノン４０重員部、イソ ブタノール３０重量部、エチレンオキシド７０モルをイソオクチルフェノール１ モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレンオキサイド４０重量部をヒマ シ油１重量部に付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に分散する。こ の分散液と水１０００００重量部の混合物は有効物質０．０２重量％を含む。

１１１．２０重量部の化合物番号１，０７を、シクロヘキサノン２５重量部、沸 点２１０乃至２８０　ｏＣの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モル をヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に分散する 。この分散液と水１０００００重量部の混合物は有効物質０．０２％を含む。

ＩＶ、２０重量部の化合物番号１．０９を、ジイソブチル−ナフタリン−α−ス ルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸 のナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつ ハンマーミル中において磨砕する。

この混合物を２００００重量部の水に細分布することにより０．１重量％の有効 成分を含有する噴霧液が得られる。

Ｖ、３重量部の化合物番号１．１１を、細粒状カオリン９７重量部と密に混和す る。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

Ｖｌ、２０重量部の化合物番号１．０１．　ドデシルペンゾールスルフォン酸の カルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェ ノールスルフォン酸、尿素、ホルムアルデヒドの縮合物のナトリウム塩２重量部 、およびパラフィン系鉱油６８重量部を安定に分散させる。

除草剤ないし除草有効物質の施与は、事前法によっても事後法によっても行われ 得る。特定の栽培植物につぃて容認性が乏しい場合、この除草剤は噴霧装置によ り、敏感な栽培植物の葉面には触れないように、しかしながらその下方において 生長している雑草の葉面あるいは露出している土壌面には十分に施されるように 施与する。

有効物質の使用量は、施与の目的、季節、目的植物その生長段階に応じて、１ヘ クタール当たりｏ、ｏｏｉから３．０ｋｇ、ことに０．０１から１ｋｇである。

施与方法の多様性にかんがみて、シクロへキセノンオキツムエーテルＩないしこ れを含有する除草剤は多数の栽培植物についての各種の雑草を防除するために使 用され得る。これらを以下に例示列記する。

タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ） パイナツプル（Ａｎａｎａｓ　ｃｏｍｏｓｕｓ）カンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ 　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌ ｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉｍａ ）サトウジンヤ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）アブラナ（ 変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕｓ）カブカ ンラン（変種ナボブラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ、　ｎ ａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンザイ（変種シルベストリス）　（Ｂｒａｓｓｉｃ ａ　ｒａｐａ　ｖａｒｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウッパキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍ ｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　１ｌ ｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ） バショウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、） タバコ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ））オリー ブ（Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌ ｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ）サクシ（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕ ｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒｓｉｃａ）カン（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ　ｃｏ＋ ＋＋ｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕ ｂｅｒｏｓｕｍ）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ、ｖｕｌｇａ ｒｅ）］ナナラミカンＣｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー（Ｃｏｆｆｅ ａ　ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ、Ｃｏｆｆｅａｌｉｂ ｅｒｉｃａ）） キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ　ｓａｔｉｖｕｓ）ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　 ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌ ａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大 豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ） 木綿［Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ａｒｂｏ ｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｖｉ ｔｉｆｏｌｉｕｍ）］ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツ キ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（４１ｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌ ｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　１ｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉ ｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）ヒ ラマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓ ｓｉｍｕｍ）ト　マ　ト　（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃ ｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅ ｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ）カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ）ムラ サキツメフサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕ ｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）トリティカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ） 有効範囲を拡張し、相乗的効果を達成するために、シクロへキセノンオキシムエ ーテルＩは、多種多様な他の除草ないし生長制御有効化合物と混合し、合併して 施こされる。混合されるべき化合物として、ジアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾオ キサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェ ニルカルバメート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミ ド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体 、２−位にカルボキシないしカルボイミノを有するシクロヘキサン−１゜３−ジ オン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミド、ス ルホニル尿素、アリールオキシ−ないしヘテロアリールオキシ−フェノキシプロ ピオン酸ならびにその塩、エステル、アミドなどが挙げられる。

さらに、化合物Ｉは単独で、あるいは他の除草剤ないし植物生長制御剤、さらに 殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤と組合わせて使用され得る。ことに栄養障害、 希元素欠乏症処理のために鉱物質塩溶液と混合し得ることは重要である。なお植 物に有害でない各種の油を添加し得る。

製」Ｌ実ＪＬ伝 ２−　１−　４−　ランス−４−フルオロフェニル　−ブテニルー３−オキシイ ミノ　−プロピルー３−ヒ′ロキノー５−１−メチルチオシ　ロプロピル　−２ −シ　ロへキセノン−１人　１゜上Ｌ ２．０ｇ　（７，９ミリモル）の３−ヒドロキシ−５−（ｌ−メチルチオンクロ プロピル）−２−プロピオニル−２−シクロへキセノン−１，１，６ｇ　（９， ０ミリモル）のＯ−［４−１ランス−（４−フルオロフェニル）−３−ブテニル ］−ヒドロキシルアミンおよび１００ミリリツトルのメタノールから成る混合物 を２４時間撹拌し、次いで減圧下に濃縮した。収率１００％。

１８　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣＩ３　）δ（ｐｐｍ）＝０．７７　（ｍ、 ２Ｈ）　、０．９７　（ｍ。

２Ｈ）　、］、１０　（ｔ、３Ｈ）　、１．６０　（ｍ、ＩＨ）、２．１３　（ ｓ、３Ｈ）　、２．４０−２．８０　（ｍ、６Ｈ）、２．９０　（ｑ、２Ｈ）、 ４．１７　（ｔ、２Ｈ）、６．１０（ｄｔｌ　１Ｈ）　、６．４３　（ｄ、ＩＨ ）　、７．００　（ｍ。

２Ｈ）　、７．３０　（ｍ、２Ｈ）　、１４．８０　（ｓ、ＩＨ）２−　１−　 ４−　ランス−４−コロフェニル−ブテニル−３−オキシイミノ　−プロピル　 −３−ビロキシー５−１−メチルチオシ　ロプロピル）−２−シクロへキセノン −Ｉ　Ａ　１．３２．０ｇ　（７，９ミリモル）の３−ヒドロキシ−５−（ｌ− メチルチオシクロプロピル）−２−プロピオニル−２−シクロへキセノン−３１ ，８ｇ　（９，０ミリモル）のＯ−［４−１ランス−（４−クロロフェニル）− ３−ブテニル］−ヒドロキシルアミンおよび１００ミリリツトルのメタノールか ら成る混合物を２４時間撹拌し、次いで減圧下に濃縮した。収率１００％。

’　ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）、＝０．７７　（ｍ 、２Ｈ）　、０．９７　（ｍ。

２Ｈ）　、１．１０　（ｔ、３Ｈ）　、１．６０　（ｍ、ＩＨ）、２．１３　（ ｓ、３Ｈ）　、２．４０−２．８０　（ｍ、６Ｈ）、２．９０　（ｑ、２Ｈ）　 、４．２０　（ｔ、２Ｈ）　、６．２０（ｔ、２Ｈ）　、６．２０　（ｄｔ、Ｌ Ｈ）　、６．４３　（ｄ。

ＩＨ）　、７．２７　（ｓ、４Ｈ）　、１４．７０　（ｓ、ＩＨ）ｉ皿スＩＩ 式Ｉのシクロへキセノンオキシムエーテルの除草効果を温室実験により示す。

事前処理用として、水に懸濁させないし乳化させた有効物質を、播種直後に噴霧 器で施した。発芽および生長を促進するため、容器を軽（潅水し、次いで透視可 能のプラスチックシートで被覆した。

また事後処理用として、被験植物を実験容器で生長させ、あるいは数日前に移植 した。有効物質の懸濁液ないし乳化液を、草丈３から１５ｃｍの生長段階に達し てから始めて被験植物に施与した。この事後法の場合の有効物質使用量は１ヘク タール当たり０．２５ｋｇとした。

各被験植物を種類に応じて、温室内１Ｏ−２５６Ｃ部分および２Ｏ−３５６Ｃ部 分に配置し、実験期間を２ないし４週間とし、この間各植物を管理し、個々の処 理に対する反応を観察評価した。

温室試験で使用された植物種は次のとおりである。

いぬびえ　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）あきのえのころぐ さ　（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ）えのころぐさ　（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖ ｉｒｉｄｉｓ）実験結果は、本発明化合物１．０５が、禾本科植物に対し極めて 良好な制圧効果を有することを示した。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＡＯＩＮ　４３／３６　 Ａ　９１５９−４ＨＣ０７Ｄ　２６１１０８　９２８３−４Ｃ３３３／１６　９ ４５５−４Ｃ （７２）発明者　カスト、ユルゲン ドイツ国、Ｄ−６７３７、ベールーイゲルハイム、カスターニエンシュトラーセ 、２４（７２）発明者　ブラッツ、マティアスドイツ国、Ｄ−６７２０、シュバ イア、シュヴアブスガセ、２ （７２）発明者　ハロイス、アルプレヒトドイツ国、Ｄ−６７００、ルートヴイ ヒスハーフェン、タイヒガセ、１３ Ｉ （７２）発明者　ヴアルター、ヘルムートドイツ国、Ｄ−６７１９、オブリッヒ ハイム、グリューンシュタツター、シュトラーセ、（７２）発明者　ヴエストフ ァレン、カールーオツトードイツ国、Ｄ−６７２０、シュバイア、マウスベルク ヴエーク、５８ （７２）発明者　ゲルバー、マティアスドイツ国、Ｄ−６７０４、ムターシュタ ット、リターシュトラーセ、３

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ で表わされ、 ｎが０から５、 ｍが０から２、 Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル、 Ｒ２がＣ１−Ｃ４アルキルあるいはベンジルを意味し、Ａが３個までのＣ１−Ｃ ３アルキルおよび／あるいはハロゲンを持っていてもよい、Ｃ１−Ｃ６アルキレ ン、Ｃ３−Ｃ６アルケニレン、Ｃ３−Ｃ６アルキニレンを、さらに ３個までのＣ１−Ｃ３アルキルで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニレン 、Ｃ４−Ｃ６アルケニレンであって、そのメチレン基が酸素原子、硫黄原子、ス ルホキシド、スルホン、−Ｎ（Ｒａ）−（Ｒａは水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニルである）で代替されている基を意味 し、Ｚがフェニル、３個までの窒素原子および／あるいは１個の酸素もしくは硫 黄原子を有する５員のヘテロ芳香族環、４個までの窒素原子を有する６員のヘテ ロ芳香族環を意味し、 Ｘがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、部分的もしくは全体的に ハロゲン置換されているＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ ４アルキルチオ、部分的もしくは全体的にハロゲン置換されているＣ１−Ｃ４ア ルコキシ、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカルボニル、ベンジルオキシカ ルボニル、フェニル、ピリジルを意味し、これら芳香族基は置換されなくてもよ く、あるいは３個までの置換基、すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ ４アルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン置換されているＣ１−Ｃ４アルキ ル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、部分的もしくは全体的に ハロゲン置換されているＣｌ−Ｃ４アルコキシ、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４アル コキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アミノ、−ＮＲｂＲＣを持って いてもよく、 このＲｂが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アル キニルを、 このＲＣが水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アル キニル、Ｃ１−Ｃ６アシル、置換されていなくてもよく、あるいは３個までのニ トロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１− Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキ シおよび／あるいはＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニルを持っていてもよいベンゾ イルを意味する、新規のシクロヘキセノンオキシムエーテル、そのＣ１−Ｃ１０ カルボン酸、無機酸との農業上使用し得る塩、エステル。
2. ２．請求項１によるシクロヘキセノンオキシムエーテルＩの少なくとも１種類の 除草有効量と、液体状もしくは固体状の担体とを含有する除草剤。
3. ３．請求項１によるシクロヘキセノンオキシムエーテルＩの除草有効量を好まし くない植物、その生育空間ないし種子に作用させることを特徴とする好ましくな い植物の生長を制圧する方法。