JPH0648352B2 - 写真感光材料の製造方法 - Google Patents
写真感光材料の製造方法Info
- Publication number
- JPH0648352B2 JPH0648352B2 JP1094710A JP9471089A JPH0648352B2 JP H0648352 B2 JPH0648352 B2 JP H0648352B2 JP 1094710 A JP1094710 A JP 1094710A JP 9471089 A JP9471089 A JP 9471089A JP H0648352 B2 JPH0648352 B2 JP H0648352B2
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- JP
- Japan
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- sensitive material
- paper
- silver
- photographic light
- layer
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀黒白写真感光材料に関し、さらに
詳しくは現像主薬を内添したハロゲン化銀黒白写真材料
のブロッキングを改良する製造方法に関するものであ
る。
詳しくは現像主薬を内添したハロゲン化銀黒白写真材料
のブロッキングを改良する製造方法に関するものであ
る。
（従来技術） ハロゲン化銀黒白写真感光材料（以下単に黒白感光材料
と称す）の現像処理の迅速化は、従来より強く望まれて
おり、さらに現像主薬を含まないアルカリ性処理液（以
下アクチベーターと称す）での迅速処理黒白感光材料も
強く望まれている。このアクチベーター化を含めた迅速
処理を行う為には、黒白感光材料中に多量の現像主薬を
内添させる事が必要である。
と称す）の現像処理の迅速化は、従来より強く望まれて
おり、さらに現像主薬を含まないアルカリ性処理液（以
下アクチベーターと称す）での迅速処理黒白感光材料も
強く望まれている。このアクチベーター化を含めた迅速
処理を行う為には、黒白感光材料中に多量の現像主薬を
内添させる事が必要である。
黒白感材中に銀１モル当り現像主薬（例えばハイドロキ
ノンを０．３モル以上内添すると、ゼラチンの硬膜を阻
害して膜強度が低下し、ロール巻取時乳剤面と裏塗面の
押し付けによるブロッキングによりアバタ状のへこみが
発生したり、乳剤面と裏塗面とのくっつきによる膜面は
がれ等が発生する。その結果、光沢が低下したり、乳剤
層表面の面質が劣化したり、くっつきによる紙切れが発
生し、品質上、生産工程上大きな問題となる場合があ
る。
ノンを０．３モル以上内添すると、ゼラチンの硬膜を阻
害して膜強度が低下し、ロール巻取時乳剤面と裏塗面の
押し付けによるブロッキングによりアバタ状のへこみが
発生したり、乳剤面と裏塗面とのくっつきによる膜面は
がれ等が発生する。その結果、光沢が低下したり、乳剤
層表面の面質が劣化したり、くっつきによる紙切れが発
生し、品質上、生産工程上大きな問題となる場合があ
る。
ブロッキングは、ある一面ではゼラチンの物性が関与し
ている。
ている。
例えば、特開昭６０−３６２１に開示している如く、光
沢の優れたゼラチンを使用することでブロッキングを防
止する技術が提案されている。しかし、かゝる従来技術
に於ても多量にハイドロキノン等を含む感光材料では必
ずしも満足出来る結果を得ていない。
沢の優れたゼラチンを使用することでブロッキングを防
止する技術が提案されている。しかし、かゝる従来技術
に於ても多量にハイドロキノン等を含む感光材料では必
ずしも満足出来る結果を得ていない。
又、硬膜剤を特定して、ブロッキング防止効果を上げる
試みもなされている。例えば、特開昭６２−２３２６４
３には、トリアジン、ジメチロール系硬膜剤を使用する
技術が提案されている。しかし、これも膜性能の工場に
役立つものゝ、品質安定性に対し不充分であった。
試みもなされている。例えば、特開昭６２−２３２６４
３には、トリアジン、ジメチロール系硬膜剤を使用する
技術が提案されている。しかし、これも膜性能の工場に
役立つものゝ、品質安定性に対し不充分であった。
（発明の目的） 本発明の目的はブロッキングを起さないアクチベータ用
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提供する事にあ
る。
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提供する事にあ
る。
（発明の構成） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に膜特
性を阻害する現像主薬を多量に用いても、かゝる主薬が
ブロッキング現象に極力関与しない状態に止めることを
基礎とするものであり、その為には、該感光材料の構成
層中の現像主薬が感光材料の塗布後、乾燥及び／又はそ
の後の加温処理時に層外への関与を抑制させる為に、本
質的に支持体が原始的に有する水分を減少せしめること
にある。
性を阻害する現像主薬を多量に用いても、かゝる主薬が
ブロッキング現象に極力関与しない状態に止めることを
基礎とするものであり、その為には、該感光材料の構成
層中の現像主薬が感光材料の塗布後、乾燥及び／又はそ
の後の加温処理時に層外への関与を抑制させる為に、本
質的に支持体が原始的に有する水分を減少せしめること
にある。
即ち、本発明は、写真構成層中に現像主薬が、写真要素
の塗布後のロール巻取時の写真層の裏面との間に於て、
支持体の水分が介在してブロッキングを惹起せしめるこ
との原因を取り除こうというものである。かゝる本発明
は、次の組み合わせにより達成される。即ち、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に現像主薬として、銀１モル
当り、ポリオキシベンゼン又はその誘導体を０．３モル
以上含有し、且つ含水率５．０〜７．５％の支持体に塗
布する事により達成される。
の塗布後のロール巻取時の写真層の裏面との間に於て、
支持体の水分が介在してブロッキングを惹起せしめるこ
との原因を取り除こうというものである。かゝる本発明
は、次の組み合わせにより達成される。即ち、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に現像主薬として、銀１モル
当り、ポリオキシベンゼン又はその誘導体を０．３モル
以上含有し、且つ含水率５．０〜７．５％の支持体に塗
布する事により達成される。
ここで言う含水率は次の様に測定される。一定の大きさ
のポリオレフィンラミネート紙支持体（ＲＣ紙）の重量
を測定し（その重量をＷとする）、その後、このＲＣ紙
を絶乾して重量を測定する（Ｗｏとする）。得られた値
（ＷとＷｏ）より水分率は次式より求められる。
のポリオレフィンラミネート紙支持体（ＲＣ紙）の重量
を測定し（その重量をＷとする）、その後、このＲＣ紙
を絶乾して重量を測定する（Ｗｏとする）。得られた値
（ＷとＷｏ）より水分率は次式より求められる。
尚、水分率が５％以下の場合、特公昭６１−４２２５２
に示す如く、膜付が劣化する場合がある。
に示す如く、膜付が劣化する場合がある。
本発明で用いられる現像主薬としてのポリオキシベンゼ
ン、又はその誘導体の添加量は銀１モル当り０．３モル
以上、好ましくは０．４〜１．４モルである。
ン、又はその誘導体の添加量は銀１モル当り０．３モル
以上、好ましくは０．４〜１．４モルである。
この発明で用いられる現像主薬はハイドロキノン、２−
メチル−ハイドロキノン、２−フェニルハイドロキノ
ン、２−クロルハイドロキノン、２−tert−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノ
ン、トリメチルハイドロキノン、カテコール、４−tert
−ブチル−カテコール、ホモカテコール、ピロガロール
等がある。ハイドロキノン類の添加場所はハロゲン化銀
乳剤層が好ましいが隣接層に分割添加しても良い。
メチル−ハイドロキノン、２−フェニルハイドロキノ
ン、２−クロルハイドロキノン、２−tert−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノ
ン、トリメチルハイドロキノン、カテコール、４−tert
−ブチル−カテコール、ホモカテコール、ピロガロール
等がある。ハイドロキノン類の添加場所はハロゲン化銀
乳剤層が好ましいが隣接層に分割添加しても良い。
さらに補助現像主薬として３−ピラゾリドン類、アミノ
フェノール類、アスコルビン酸やその誘導体、レダクト
ン類、フェニレンジアミン類をハロゲン化銀乳剤層中又
は他の写真層（例えば保護層、下引層、アンチハレーシ
ョン層、裏塗層）へ入れることが出来る。
フェノール類、アスコルビン酸やその誘導体、レダクト
ン類、フェニレンジアミン類をハロゲン化銀乳剤層中又
は他の写真層（例えば保護層、下引層、アンチハレーシ
ョン層、裏塗層）へ入れることが出来る。
本発明の黒白写真材料に使用するハロゲン化銀は塩臭化
銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀及び塩化銀等あらゆ
る種類のハロゲン化銀を使用することが出来る。又、ル
テニウム、パラジウム、白金、金等の貴金属の塩による
増感、硫黄化合物による硫黄増感、セレン化合物による
セレン増感、第１錫塩、ポリアミン等による還元増感、
あるいはポリアルキレンオキサイド化合物に増感等種々
の化合物で増感出来る。さらにシアニン色素、メロシア
ニン色素等で光学増感することが出来る。
銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀及び塩化銀等あらゆ
る種類のハロゲン化銀を使用することが出来る。又、ル
テニウム、パラジウム、白金、金等の貴金属の塩による
増感、硫黄化合物による硫黄増感、セレン化合物による
セレン増感、第１錫塩、ポリアミン等による還元増感、
あるいはポリアルキレンオキサイド化合物に増感等種々
の化合物で増感出来る。さらにシアニン色素、メロシア
ニン色素等で光学増感することが出来る。
トリアゾール化合物、アザインデン化合物、ベンゾチア
ゾリウム化合物等安定剤や、ジヒドロキシアルカン等の
湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤やポリエチレンラウ
リルエーテル、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、特公昭４８−４３１３０の如き弗素系界面活性剤等
の塗布助剤、トリアジン系ジメチルロール系硬膜剤等公
知の写真様添加剤を添加出来る。
ゾリウム化合物等安定剤や、ジヒドロキシアルカン等の
湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤やポリエチレンラウ
リルエーテル、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、特公昭４８−４３１３０の如き弗素系界面活性剤等
の塗布助剤、トリアジン系ジメチルロール系硬膜剤等公
知の写真様添加剤を添加出来る。
感光材料は乳剤層、保護層、裏塗層より構成されるが、
これ以外に下引層又は中間層を含んでもよい。
これ以外に下引層又は中間層を含んでもよい。
ここでいう支持体は、紙基体の少なくとも一方をレンジ
コートした所謂ＲＣ紙又はバライタ原紙であり、そのい
ずれに於ても紙基体そのものゝ水分率を指すものであ
る。
コートした所謂ＲＣ紙又はバライタ原紙であり、そのい
ずれに於ても紙基体そのものゝ水分率を指すものであ
る。
ＲＣ紙の紙基体は、木材パルプ又はポリエチレン、ポリ
プロピレンを微細繊維化したポリオレフィン系合成パル
プを含んでも良く、例えばロジン、ワックス、高級脂肪
酸、石油系合成サイズ剤等のサイズ剤、さらに他の添加
剤（例えば染料、蛍光剤、紙力増強剤等）を混入するこ
とが出来る。紙基体は通常５０ｇ／m2〜２５０ｇ／m2程
度である。
プロピレンを微細繊維化したポリオレフィン系合成パル
プを含んでも良く、例えばロジン、ワックス、高級脂肪
酸、石油系合成サイズ剤等のサイズ剤、さらに他の添加
剤（例えば染料、蛍光剤、紙力増強剤等）を混入するこ
とが出来る。紙基体は通常５０ｇ／m2〜２５０ｇ／m2程
度である。
ＲＣ紙のポリオレフィン被覆層はポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等、炭
素数２〜８のαオレフィンのホモポリマー及び、エチレ
ン−ビニルアセテート、プロピレン、塩化ビニリデン、
プロピレン−無水マイレン酸等のエチレンプロピレンあ
るいはブテンを含む共重合体が用いられる。
ロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等、炭
素数２〜８のαオレフィンのホモポリマー及び、エチレ
ン−ビニルアセテート、プロピレン、塩化ビニリデン、
プロピレン−無水マイレン酸等のエチレンプロピレンあ
るいはブテンを含む共重合体が用いられる。
そのポリオレフィン被覆層中には、無機白色顔料として
酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム等が任意の割合で含有
される。その他界面活性剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、
安定剤等も含まれる。
酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム等が任意の割合で含有
される。その他界面活性剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、
安定剤等も含まれる。
バライタ紙は紙基体の上に酸化バリウム、炭酸カルシウ
ム等白色顔料とゼラチン等のバインダー、蛍光剤等より
なるバライタ層が塗布されたものである。
ム等白色顔料とゼラチン等のバインダー、蛍光剤等より
なるバライタ層が塗布されたものである。
ＲＳ紙の水分率を調整する方法は、紙基体を抄造する
時、ドライヤーによる乾燥を調整したり、乾燥終了後に
調湿ゾーンを設けて調整する。又は潮解性或いは吸湿性
を有する塩（例えば、塩化カルシウム等）を添加するな
どした後、紙基体の両面をポリオレフィン等を被覆し
て、水分率５．０〜７．５％に調整する。
時、ドライヤーによる乾燥を調整したり、乾燥終了後に
調湿ゾーンを設けて調整する。又は潮解性或いは吸湿性
を有する塩（例えば、塩化カルシウム等）を添加するな
どした後、紙基体の両面をポリオレフィン等を被覆し
て、水分率５．０〜７．５％に調整する。
上述した手段を取らないで、通常の方法で製造されたＲ
Ｃ紙を例えば高温雰囲気中に放置したり、蒸気当て等を
して水分率を調整してもよい。
Ｃ紙を例えば高温雰囲気中に放置したり、蒸気当て等を
して水分率を調整してもよい。
低水分率の場合は静電気が発生しやすかったり、硬膜進
行が極端に遅れる傾向を有する。
行が極端に遅れる傾向を有する。
水分の最適範囲は、６．５〜７．５％である。
塗布液はディップ方式、エアーナイフ方式、エクストル
ージョンバー方式、カーテンフロー方式等で塗布する。
ージョンバー方式、カーテンフロー方式等で塗布する。
（実施例−１） 以下本発明を実施例を挙げて説明する。
臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４モル％、沃化銀０．
５モル％の組成で平均粒子サイズ０．４５μｍの沃臭化
銀乳剤を中性シングルジェット法で物理熟成し、水洗で
脱塩の後、チオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を行
った。安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えた後、ハイド
ロキノンを銀１モル当り０．４モルを添加した。
５モル％の組成で平均粒子サイズ０．４５μｍの沃臭化
銀乳剤を中性シングルジェット法で物理熟成し、水洗で
脱塩の後、チオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を行
った。安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えた後、ハイド
ロキノンを銀１モル当り０．４モルを添加した。
得られた乳剤を表Ｉに示す如く、水分率を変えたＲＣ紙
上に、附着銀量１．７ｇ／m2、ゼラチン５．０ｇ／m2に
なる様に塗布した。
上に、附着銀量１．７ｇ／m2、ゼラチン５．０ｇ／m2に
なる様に塗布した。
得られた試料をロールに巻き取り、４０℃で６日間加温
した。各試料を下記組成の現像液に３０℃２０秒間浸漬
し、次いで停止液（２％酢酸液）に５秒間浸漬し、２５
℃の流水にて２０秒間水洗した後、乳剤面及び裏塗面の
水滴を濾紙ではさんで取り重量を測定した。この値（ｇ
／m2）は、吸水量と呼び硬膜性を示す指標で、その測定
結果を表Ｉに示す。
した。各試料を下記組成の現像液に３０℃２０秒間浸漬
し、次いで停止液（２％酢酸液）に５秒間浸漬し、２５
℃の流水にて２０秒間水洗した後、乳剤面及び裏塗面の
水滴を濾紙ではさんで取り重量を測定した。この値（ｇ
／m2）は、吸水量と呼び硬膜性を示す指標で、その測定
結果を表Ｉに示す。
（現像液） 水 ７５０ml ハイドロキノン １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） １５．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 水を加えて１０００mlとする。
（定着液） 水 ７５０ml チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） １６ｇ 酢酸 ２０ml 硫酸アンモニウム（１６水塩） １５ｇ 水を加えて １０００mlとする。
ブロッキングは次の様にして評価する。
前記ロール巻き取り加温試料を均一に露光後、上記現像
液に２０℃６０秒間現像し、停止、定着水洗後、６０℃
で急速に乾燥させた。乳剤表面が何ら異常を認められな
かった時は○とし、乳剤表面にアバタ状のへこみ等が多
数存在した結果、面質異常を起し、不可レベルとなった
ものを×とし、その中間に位置し、改良を要するレベル
を△とする。
液に２０℃６０秒間現像し、停止、定着水洗後、６０℃
で急速に乾燥させた。乳剤表面が何ら異常を認められな
かった時は○とし、乳剤表面にアバタ状のへこみ等が多
数存在した結果、面質異常を起し、不可レベルとなった
ものを×とし、その中間に位置し、改良を要するレベル
を△とする。
得られた結果を表Ｉに示す。
表ＩよりサンプルNO.２、３、４はブロッキング、吸液
量に関し、優れた性能を示した。
量に関し、優れた性能を示した。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−298350（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−93641（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−114254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−108255（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−4704（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−15264（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭61−38460（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭61−42252（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭50−3114（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−44260（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に現
像主薬として、銀１モル当りポリオキシベンゼン又はそ
の誘導体を０．３モルから１．４モル含有する写真材料
の製造時、該乳剤を塗布するポリオレフィンラミネート
紙支持体の含水率が６．５％から７．５％であることを
特徴とする写真感光材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1094710A JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1094710A JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02272446A JPH02272446A (ja) | 1990-11-07 |
| JPH0648352B2 true JPH0648352B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=14117714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1094710A Expired - Lifetime JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648352B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52762B2 (ja) * | 1973-05-14 | 1977-01-10 | ||
| JPS6138460A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-24 | Toshiba Corp | 超音波探傷装置 |
| JPS6142252A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-02-28 | Makoto Yoshino | 電動機（モ−タ−） |
| JPS63143539A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真感光材料の製造方法 |
-
1989
- 1989-04-13 JP JP1094710A patent/JPH0648352B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02272446A (ja) | 1990-11-07 |
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