JPH02272446A - 写真感光材料の製造方法 - Google Patents
写真感光材料の製造方法Info
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- JPH02272446A JPH02272446A JP9471089A JP9471089A JPH02272446A JP H02272446 A JPH02272446 A JP H02272446A JP 9471089 A JP9471089 A JP 9471089A JP 9471089 A JP9471089 A JP 9471089A JP H02272446 A JPH02272446 A JP H02272446A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀黒白写真感光材料に関し、さらに
詳しくは現像主薬を内添したハロゲン化銀黒白写真材料
のブロッキングを改良する製造方法に関するものである
。
詳しくは現像主薬を内添したハロゲン化銀黒白写真材料
のブロッキングを改良する製造方法に関するものである
。
(従来技術)
ハロゲン化銀黒白写真感光材料(以下単に黒白感光材料
と称す)の現像処理の迅速化は、従来より強く望まれて
おり、さらに現像主薬を含まないアルノノリ性処理液(
以下アクチベーターと称す)での迅速処理黒白感光材料
も強く望まれている。
と称す)の現像処理の迅速化は、従来より強く望まれて
おり、さらに現像主薬を含まないアルノノリ性処理液(
以下アクチベーターと称す)での迅速処理黒白感光材料
も強く望まれている。
このアクチベーター化を含めた迅速処理を行う為には、
黒白感光材料中に多量の現像主薬を内添させる事が必要
である。
黒白感光材料中に多量の現像主薬を内添させる事が必要
である。
黒白感材中に銀1モル当り現像主薬(例えばハイドロキ
ノンを0.3モル以上内添すると、ゼラチンの硬膜を阻
害して膜強度が低下し、ロール巻取時乳剤面と裏塗面の
押し付けによるブロッキングによりアバタ状のへこみが
発生したり、乳剤面と裏塗面との(つつきによる膜面ば
かれ等が発生ずる。その結果、光沢が低下したり、乳剤
層表面の面質か劣化したり、くっつきによる紙切れが発
生し、品質上、生産二[程上大きな問題となる場合があ
る。
ノンを0.3モル以上内添すると、ゼラチンの硬膜を阻
害して膜強度が低下し、ロール巻取時乳剤面と裏塗面の
押し付けによるブロッキングによりアバタ状のへこみが
発生したり、乳剤面と裏塗面との(つつきによる膜面ば
かれ等が発生ずる。その結果、光沢が低下したり、乳剤
層表面の面質か劣化したり、くっつきによる紙切れが発
生し、品質上、生産二[程上大きな問題となる場合があ
る。
ブロッキングは、ある−面ではゼラチンの物性が関与し
ている。
ている。
例えば、特開昭60−3621に開示している如く、光
沢の優れたゼラチンを使用することでブロッキングを防
止する技術が提案されている。しかし、か\る従来技術
に於ても多量に71イドロギノン等を含む感光材料では
必ずしも満足出来る結果を得ていない。
沢の優れたゼラチンを使用することでブロッキングを防
止する技術が提案されている。しかし、か\る従来技術
に於ても多量に71イドロギノン等を含む感光材料では
必ずしも満足出来る結果を得ていない。
又、硬膜剤を特定して、ブロッキング防止効果を上げる
試みもなされている。例えば、特開昭62−23264
3には、トリアジン、ジメチロール系硬膜剤を使用する
技術が提案されている。しかし、これも膜性能の向上に
役立つもの\、品質安定性に対し不充分であった。
試みもなされている。例えば、特開昭62−23264
3には、トリアジン、ジメチロール系硬膜剤を使用する
技術が提案されている。しかし、これも膜性能の向上に
役立つもの\、品質安定性に対し不充分であった。
(発明の目的)
本発明の目的はブロッキングを起さないアクチベータ用
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提供する事にあ
る。
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提供する事にあ
る。
(発明の構成)
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に膜特
性を阻害する現像主薬を多量に用いても、か\る主薬が
ブロッキング現象に極力関与しない状態に止めることを
基礎とするものであり、その為には、該感光材料の構成
層中の現像主薬が感光材料の塗布後、乾燥及び/又はそ
の後の加温処理時に層外への関与を抑制させる為に、本
質的に支持体が原始的に何する水分を減少せしめること
にある。
性を阻害する現像主薬を多量に用いても、か\る主薬が
ブロッキング現象に極力関与しない状態に止めることを
基礎とするものであり、その為には、該感光材料の構成
層中の現像主薬が感光材料の塗布後、乾燥及び/又はそ
の後の加温処理時に層外への関与を抑制させる為に、本
質的に支持体が原始的に何する水分を減少せしめること
にある。
即ち、本発明は、写真構成層中に現像主薬が、写真要素
の塗布後のロール巻取時の写真層の裏面との間に於て、
支持体の水分が介在してブロッキングを惹起せしめるこ
との原因を取り除こうというものである。か\る本発明
は、次の組み合わせにより達成される。即ち、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に現像主薬として、銀1モル
当り、ポリオキシベンゼン又はその誘導体を0.3モル
以上含有し、且つ含水率5.0〜7.5%に塗布する事
により達成される。
の塗布後のロール巻取時の写真層の裏面との間に於て、
支持体の水分が介在してブロッキングを惹起せしめるこ
との原因を取り除こうというものである。か\る本発明
は、次の組み合わせにより達成される。即ち、ハロゲン
化銀写真感光材料の構成層に現像主薬として、銀1モル
当り、ポリオキシベンゼン又はその誘導体を0.3モル
以上含有し、且つ含水率5.0〜7.5%に塗布する事
により達成される。
ここで言う含水率は次の様に測定される。一定の大きさ
のポリオレフィンラミネート紙支持体(RC紙)の重量
を測定しくその重■をWとする)、その後、このRC紙
を絶乾して重量を測定する(Woとする)。得られた値
(WとW o )より水分率は次式より求められる。
のポリオレフィンラミネート紙支持体(RC紙)の重量
を測定しくその重■をWとする)、その後、このRC紙
を絶乾して重量を測定する(Woとする)。得られた値
(WとW o )より水分率は次式より求められる。
W−W 。
水分率(%)= X100
尚、水分率が5%以下の場合、特公昭61−42252
に示す如く、膜付が劣化する場合がある。
に示す如く、膜付が劣化する場合がある。
本発明で用いられる現像主薬としてのポリオキシベンゼ
ン、又はその誘導体の添加量は銀1モル当り0.3モル
以上、好ましくは0.4〜1,4モルである。
ン、又はその誘導体の添加量は銀1モル当り0.3モル
以上、好ましくは0.4〜1,4モルである。
この発明で用いられる現像主薬はハイドロキノン、2−
メチル−ハイドロキノン、2−フェニルハイドロキノン
、2−クロルハイドロキノン、2tut−ブチルハイド
ロキノン、2,5−ジー1er1−ブチルハイドロキノ
ン、トリメチルハイド゛ロキノン、カテコール、4−1
eN−ブチル−カテコール、ホモカテコール、ピロガロ
ール等がある。
メチル−ハイドロキノン、2−フェニルハイドロキノン
、2−クロルハイドロキノン、2tut−ブチルハイド
ロキノン、2,5−ジー1er1−ブチルハイドロキノ
ン、トリメチルハイド゛ロキノン、カテコール、4−1
eN−ブチル−カテコール、ホモカテコール、ピロガロ
ール等がある。
ハイドロキノン類の添加場所はハロゲン化銀乳剤層が好
ましいが隣接層に分割添加しても良い。
ましいが隣接層に分割添加しても良い。
さらに補助現像主薬として3−ピラゾリドン類、アミノ
フェノール類、アスコルビン酸やぞの誘導体、レダクト
ン類、フェニレンジアミン類をハロゲン化銀乳剤層中又
は他の写真層(例えば保護層、下引層、アンチハレーシ
ョン層、裏塗層)へ入れることが出来る。
フェノール類、アスコルビン酸やぞの誘導体、レダクト
ン類、フェニレンジアミン類をハロゲン化銀乳剤層中又
は他の写真層(例えば保護層、下引層、アンチハレーシ
ョン層、裏塗層)へ入れることが出来る。
本発明の黒白写真材料に使用するハロゲン化銀は塩臭化
銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀及び塩か銀等あらゆ
る種類のハロゲン化銀を使用することが出来る。又、ル
テニウム、パラジウム、白金、金等の貴金属の塩による
増感、硫黄化合物による硫黄増感、セレン化合物による
セレン増感、第1錫塩、ポリアミン等による還元増感、
あるいはポリアルキレンオキサイド化合物に増感等器々
の化合物で増感出来る。さらにシアニン色素、メロシア
ニン色素等で光学増感することが出来る。
銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀及び塩か銀等あらゆ
る種類のハロゲン化銀を使用することが出来る。又、ル
テニウム、パラジウム、白金、金等の貴金属の塩による
増感、硫黄化合物による硫黄増感、セレン化合物による
セレン増感、第1錫塩、ポリアミン等による還元増感、
あるいはポリアルキレンオキサイド化合物に増感等器々
の化合物で増感出来る。さらにシアニン色素、メロシア
ニン色素等で光学増感することが出来る。
トリアゾール化合物、アザインデン化合物、ベンゾチア
ゾリウム化合物等安定剤や、ジヒドロキシアルカン等の
湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤やポリエチレンラウ
リルエーテル、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウ
ム、特公昭48−43130の如き弗素系界面活性剤等
の塗布助剤、トリアジン系ジメチルロール系硬膜剤等公
知の写真様添加剤を添加出来る。
ゾリウム化合物等安定剤や、ジヒドロキシアルカン等の
湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤やポリエチレンラウ
リルエーテル、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウ
ム、特公昭48−43130の如き弗素系界面活性剤等
の塗布助剤、トリアジン系ジメチルロール系硬膜剤等公
知の写真様添加剤を添加出来る。
感光材料は乳剤層、保護層、裏塗層より構成されるが、
これ以外に下引層又は中間層を含んでもよい。
これ以外に下引層又は中間層を含んでもよい。
ここでいう支持体は、紙基体の少なくとも一方をレジン
コートした所謂RC紙又はバライタ原紙であり、そのい
ずれに於ても紙基体そのもの\水分率を指すものである
。
コートした所謂RC紙又はバライタ原紙であり、そのい
ずれに於ても紙基体そのもの\水分率を指すものである
。
RC紙の紙基体は、木材パルプ又はポリエチレン、ポリ
プロピレンを微細繊維化したポリオレフィン系合成パル
プを含んでも良く、例えばロジン、ワックス、高級脂肪
酸、石油系合成サイズ剤等のサイズ剤、さらに他の添加
剤(例えば染料、蛍光剤、紙力増強剤等)を混入するこ
とが出来る。紙基体は通常50g/rrf〜250g/
nf程度である。
プロピレンを微細繊維化したポリオレフィン系合成パル
プを含んでも良く、例えばロジン、ワックス、高級脂肪
酸、石油系合成サイズ剤等のサイズ剤、さらに他の添加
剤(例えば染料、蛍光剤、紙力増強剤等)を混入するこ
とが出来る。紙基体は通常50g/rrf〜250g/
nf程度である。
RC紙のポリオレフィン被覆層はポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテン等、炭
素数2〜8のαオレフィンのホモポリマー及び、エチレ
ン−ビニルアセテート、プロピレン、塩化ビニリデン、
プロピレン−無水マイレン酸等のエチレンプロピレンあ
るいはブテンを含む共重合体が用いられる。
ロピレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテン等、炭
素数2〜8のαオレフィンのホモポリマー及び、エチレ
ン−ビニルアセテート、プロピレン、塩化ビニリデン、
プロピレン−無水マイレン酸等のエチレンプロピレンあ
るいはブテンを含む共重合体が用いられる。
そのポリオレフィン被覆層中には、無機白色顔料として
酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム等が任意の割合で含有
される。その他界部活性剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、
安定剤等も含まれる。
酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム等が任意の割合で含有
される。その他界部活性剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、
安定剤等も含まれる。
バライタ紙は紙基体の上に酸化バリウム、炭酸カルシウ
ム等白色顔料とゼラチン等のバインダー蛍光剤等よりな
るバライタ層が塗布されたものである。
ム等白色顔料とゼラチン等のバインダー蛍光剤等よりな
るバライタ層が塗布されたものである。
RC紙の水分率を調整する方法は、紙基体を抄造する時
、ドライヤーによる乾燥を調整したり、乾燥終了後に調
湿ゾーンを設けて調整する。又は潮解性或いは吸湿性を
有する塩(例えば、塩化カルシウム等)を添加するなど
した後、紙基体の両面をポリオレフィン等を被覆して、
水分率5. 0〜7.5%に調整する。
、ドライヤーによる乾燥を調整したり、乾燥終了後に調
湿ゾーンを設けて調整する。又は潮解性或いは吸湿性を
有する塩(例えば、塩化カルシウム等)を添加するなど
した後、紙基体の両面をポリオレフィン等を被覆して、
水分率5. 0〜7.5%に調整する。
上述した手段を取らないで、通常の方法で製造されたR
C紙を例えば高温雰囲気中に放置したり、蒸気当て等を
して水分率を調整してもよい。
C紙を例えば高温雰囲気中に放置したり、蒸気当て等を
して水分率を調整してもよい。
低水分率の場合は静電気が発生しやすかったり、硬膜進
行が極端に遅れる傾向を有する。
行が極端に遅れる傾向を有する。
水分の最適範囲は、6.5〜7.5%である。
塗布液はデイツプ方式、エアーナイフ方式、エクストル
ージョンバ一方式、カーテンフロ一方式等で塗布する。
ージョンバ一方式、カーテンフロ一方式等で塗布する。
(実施例−J−)
以下本発明を実施例を挙げて説明する。
臭化銀65.5モル%、塩化銀34モル%、沃化銀0.
5モル%の組成で平均粒子サイズ0.45μmの沃臭化
銀乳剤を中性シングルジェット法で物理熟成し、水洗で
脱塩の後、チオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を行
った。安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えた後、ハイド
ロキノンを銀1モル当り0.4モルを添加した。
5モル%の組成で平均粒子サイズ0.45μmの沃臭化
銀乳剤を中性シングルジェット法で物理熟成し、水洗で
脱塩の後、チオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を行
った。安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えた後、ハイド
ロキノンを銀1モル当り0.4モルを添加した。
得られた乳剤を表Iを示す如く、水分率を変えたRC紙
上に、耐着銀ff11.7g/rrf、ゼラチン5.0
g/rrfになる様に塗布した。
上に、耐着銀ff11.7g/rrf、ゼラチン5.0
g/rrfになる様に塗布した。
得られた試料をロールに巻き取り、40℃で6日間加温
した。各試料を下記組成の現像液に30’C20秒間浸
漬し、次いで停止液(2%酢酸液)に5秒間浸漬し、2
5℃の流水にて20秒間水洗した後、乳剤面及び裏塗層
の水滴を濾紙ではさんで取り重量を測定した。この値(
g/rrr)は、吸水量と呼び硬膜性を示す指標で、そ
の測定結果を表Iに示す。
した。各試料を下記組成の現像液に30’C20秒間浸
漬し、次いで停止液(2%酢酸液)に5秒間浸漬し、2
5℃の流水にて20秒間水洗した後、乳剤面及び裏塗層
の水滴を濾紙ではさんで取り重量を測定した。この値(
g/rrr)は、吸水量と呼び硬膜性を示す指標で、そ
の測定結果を表Iに示す。
(現像液)
水 750
mlハイドロキノン 1,0g亜硫
酸ナトリウム 4.0g炭酸ナトリウム
(1水塩) 15.0g臭化カリウム
0.7g水を加えて1000 mlとする
。
mlハイドロキノン 1,0g亜硫
酸ナトリウム 4.0g炭酸ナトリウム
(1水塩) 15.0g臭化カリウム
0.7g水を加えて1000 mlとする
。
(定着液)
水 750
mlチオ硫酸アンモニウム 150g亜硫酸
ナトリウム(無水) 16g酢酸
20m1硫酸アンモニウム(16
水塩) 15g水を加えて 10100
Oとする。
mlチオ硫酸アンモニウム 150g亜硫酸
ナトリウム(無水) 16g酢酸
20m1硫酸アンモニウム(16
水塩) 15g水を加えて 10100
Oとする。
ブロッキングは次の様にして評価する。
前記ロール巻き取り加温試料を均一に露光後、上記現像
液に20℃60秒間現像し、停止、定着水洗後、60℃
で急速に乾燥させた。乳剤表面が何ら異常を認められな
かった時は○とし、乳剤表面にアバタ状のへこみ等が多
数存在した結果、面質異常を起し、不可レベルとなった
ものを×とし、その中間に位置し、改良を要するレベル
を△とする。
液に20℃60秒間現像し、停止、定着水洗後、60℃
で急速に乾燥させた。乳剤表面が何ら異常を認められな
かった時は○とし、乳剤表面にアバタ状のへこみ等が多
数存在した結果、面質異常を起し、不可レベルとなった
ものを×とし、その中間に位置し、改良を要するレベル
を△とする。
得られた結果を表Iに示す。
(以下余白)
表IよりサンプルNci2.3.4はブロッキング、吸
液量に関し、優れた性能を示した。
液量に関し、優れた性能を示した。
Claims (1)
- 1、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に現像主薬と
して、銀1モル当り、ポリオキシベンゼン又はその誘導
体を0.3モル以上含有する写真材料の製造時、該乳剤
を塗布する支持体の含水率が7.5%以下、5%以上で
あることを特徴とする写真感光材料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1094710A JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1094710A JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02272446A true JPH02272446A (ja) | 1990-11-07 |
JPH0648352B2 JPH0648352B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=14117714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1094710A Expired - Lifetime JPH0648352B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 写真感光材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0648352B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS503114A (ja) * | 1973-05-14 | 1975-01-14 | ||
JPS6138460A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-24 | Toshiba Corp | 超音波探傷装置 |
JPS6142252A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-02-28 | Makoto Yoshino | 電動機(モ−タ−) |
JPS63143539A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真感光材料の製造方法 |
-
1989
- 1989-04-13 JP JP1094710A patent/JPH0648352B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS503114A (ja) * | 1973-05-14 | 1975-01-14 | ||
JPS6138460A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-24 | Toshiba Corp | 超音波探傷装置 |
JPS6142252A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-02-28 | Makoto Yoshino | 電動機(モ−タ−) |
JPS63143539A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真感光材料の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0648352B2 (ja) | 1994-06-22 |
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