JPH06345937A - ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
ジペンタエリスリトール及び／またはトリペンタエリス
リトール０．００１〜２０重量部を含有してなるポリア
セタール樹脂組成物およびその製造方法。 【効果】 本発明のポリアセタール樹脂組成物は、色調
と熱安定性に優れ、かつ、低モールドデポジット性に優
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色調と熱安定性に優
れ、かつ、低モールドデポジット性に優れたポリアセタ
ール樹脂組成物およびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度と耐衝
撃性のバランスのとれたエンジニアリングプラスチック
として知られ、電子機器用品、自動車部品として広範な
分野において使用されている。近年、屋外や高温下など
の過酷な条件で使用する部品にポリアセタール樹脂を使
用することも多くなり、高温での分解抑制や色調安定性
を要求されるようになってきている。また、量産性を向
上させるために高温で長時間滞留させるような成形が行
われることも多くなり、成形金型の付着物や樹脂の着色
が問題となり、ポリアセタール樹脂の溶融滞留時の熱安
定性や色調安定性も要求されるようになってきている。

【０００３】ポリアセタール樹脂は構造上熱安定性に乏
しいため、熱安定性を付与するためにヒンダードフェノ
ールを代表とする酸化防止剤や分解により発生するホル
ムアルデヒドを捕捉するホルムアルデヒド捕捉剤などの
実に様々な安定剤の配合処方が考案されてきた。

【０００４】例えば、ポリアセタール樹脂に対して、多
価アルコールモノ脂肪酸エステルと三塩基性無機酸との
エステルのアルカリ土類金属塩とポリアミド類等を配合
してなる樹脂組成物（特開平１−２０４９４９号公報）
や、ステアリン酸モノグリセライド等のＯＨ基を持つ多
価アルコールの脂肪酸エステルとポリエチレングリコー
ルを配合してなる樹脂組成物（特公昭５６−５２９４０
号公報）、あるいは更に有機酸金属塩を配合してなる樹
脂組成物（特公昭６２−１４１６４号公報）、多価アル
コールと高級脂肪酸とのエステルと直鎖高級脂肪酸アミ
ドを配合してなる樹脂組成物（特開昭６３−２９５６６
１号公報）、特定のヒンダードフェノール系化合物とペ
ンタエリスリトールを配合してなる樹脂組成物（特公平
２−２８２４０号公報）が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平１−２０４９４９号公報、特公昭５６−５２９４０
号公報、特公昭６２−１４１６４号公報、特開昭６３−
２９５６６１号公報に提案されている多価アルコールの
脂肪酸エステル等では、熱安定性を付与するには不十分
である。また、十分な熱安定性を付与するために多量の
添加剤を添加すれば、色調が損なわれるだけでなく、添
加剤のブリードアウトや機械的強度の低下等の問題を生
じてしまう。また、特公平２−２８２４０号公報のペン
タエリスリトールでは、昇華性が大きく、金型を汚染す
る（モールドデポジット）という問題があった。そこで
本発明は、色調と熱安定性に優れ、かつ、低モールドデ
ポジット性に優れたポリアセタール樹脂組成物の取得を
課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂に対
してジペンタエリスリトール及び／またはトリペンタエ
リスリトールを含有してなるポリアセタール樹脂組成物
が、色調と熱安定性に優れ、かつ、低モールドデポジッ
ト性に優れていることを見いだし、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ポリアセタール樹
脂１００重量部に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール
及び／またはトリペンタエリスリトール０．００１〜２
０重量部を含有してなるポリアセタール樹脂組成物およ
びその製造方法である。

【０００８】本発明で使用される（Ａ）ポリアセタール
樹脂としては、アセタールホモポリマ、及び、主として
オキシメチレン単位からなり、ポリマ主鎖中に少なくと
も１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を含有す
るアセタールコポリマなどがあげられる。

【０００９】アセタールホモポリマとしては、末端の不
安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等
に置換し、安定化されたオキシメチレン単独重合体が使
用できる。例えば、実質的に無水のホルムアルデヒドを
有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化
物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入
して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢酸
ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して製
造したものなどが挙げられる。

【００１０】アセタールコポリマとしては、例えば、実
質的に無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサン
のようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分
としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホル
マールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒
中に溶解、あるいは、懸濁したのち、重合触媒、例え
ば、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和物及び三フッ
化ホウ素と酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物と
の配位化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の
化合物を添加して重合し、不安定末端を分解除去して製
造したものなどが挙げられる。あるいは、溶媒を全く使
用せずにセルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサ
ンと共重合成分／触媒の予備混合物を導入して塊状重合
したものも使用できる。所望により、この重合体から洗
浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒
を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造する
ことも可能である。

【００１１】特に好ましいのは、トリオキサンと環状エ
ーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのような重合触媒の存在下、塊状重
合させたのち、ヒンダードアミン系化合物を添加して重
合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得ら
れたポリアセタール樹脂である。

【００１２】本発明で使用する（Ｂ）ジペンタエリスリ
トールは化学式で（ＨＯＣＨ₂）₃ＣＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ（Ｃ
Ｈ₂ＯＨ）₃と表わされる。また、本発明で使用する
（Ｂ）トリペンタエリスリトールは化学式で（ＨＯＣＨ
₂）₃ＣＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ
（ＣＨ₂ＯＨ）₃と表わされる。

【００１３】（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／また
はトリペンタエリスリトールの添加量はポリアセタール
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部必
要であり、好ましくは０．０１〜５重量部である。０．
００１重量部より少ないと十分な熱安定性が得られず、
２０重量部より多いと逆に機械的強度の低下がみられ好
ましくない。

【００１４】本発明で（Ｃ）ヒンダードフェノール系化
合物を使用する場合には、分子量３００以上のものが使
用でき、具体的には、２，２’−メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−
ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナマミド）、２−ｔ−ブ
チル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどがあげら
れる。この中でトリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］が特に好ましい。分子量
が３００より小さいとブリード現象が著しく、ポリアセ
タール樹脂組成物の外観を損なう上、熱安定性が低下す
るので使用に耐えない。

【００１５】また、添加量はポリアセタール樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、さら
に好ましくは０．０５〜３．０重量部である。

【００１６】本発明で（Ｄ）ヒンダードアミン系化合物
を使用する場合には、分子量３００以上のものが使用で
き、具体的には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］などがあげられ
る。この中でビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・
２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロ
ロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］が特に好ましい。分子量が３００
より小さいとブリード現象が著しく、ポリアセタール樹
脂組成物の外観を損なう上、熱安定性が低下するので使
用に耐えない。

【００１７】また、添加量はポリアセタール樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜３．０重量部である。

【００１８】本発明で（Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤を
使用する場合には、ポリアミド化合物、ウレタン化合
物、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、
トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、アミジン化合
物、ポリアクリルアミド化合物が使用でき、具体的に
は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６／６
６二元共重合体、ポリアミド６／６６／６１０／１２四
元共重合体、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロ
ールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチロールメラ
ミン、シアノグアニジン、ポリアクリルアミド等があげ
られる。この中で、ポリアミド６／６６／６１０／１２
四元共重合体、メラミン、及び、ベンゾグアナミンが特
に好ましい。本発明で使用するポリアミド６／６６／６
１０／１２四元共重合体とは、ジカルボン酸とジアミン
との塩、ω−アミノカルボン酸あるいはラクタムの共重
合によって得られる共重合体であって、ポリアミド６、
ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１２か
らなる構成単位を有するコポリアミドを意味する。この
コポリアミドの組成は種々の割合が可能であり、本発明
においてはいかなる割合であってもかまわないが、ポリ
アセタール樹脂との相溶性と分散性の点からこのコポリ
アミドは融点が好ましくは５０〜２００℃、特に好まし
くは８０〜１７０℃の範囲にある組成である。これらの
ホルムアルデヒド捕捉剤の添加量はポリアセタール樹脂
１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、さらに好ましくは０．０１〜３．０重量部である。

【００１９】本発明で（Ｆ）脂肪酸のアルカリ土類金属
塩を使用する場合には、酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸などのカルシウム塩、マグネシウム塩、スト
ロンチウム塩、バリウム塩が使用できる。この中でステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ベヘ
ン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、１２−ヒドロ
キシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステア
リン酸マグネシウムが好ましい。この添加量はポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３．０重量部
である。

【００２０】本発明のポリアセタール樹脂組成物の製造
方法としては、通常公知の方法が採用できる。例えば、
ポリアセタール樹脂の重合ないしは安定化工程で本発明
で使用する安定剤を添加する方法、ポリアセタール樹脂
と本発明で使用する安定剤をペレット状、粉状、または
粒状で混合し、このまま溶融加工してもよいが、バンバ
リーミキサー、ロール、押出機等により溶融混合する方
法も採用できる。また、一般に市販されているポリアセ
タール樹脂に本発明で使用される安定剤を上記と同様の
方法で溶融混練する方法も採用できる。特に１軸ないし
は２軸の押出機を使用して、１５０〜２５０℃の温度で
溶融混合する方法が好ましい。

【００２１】本発明の（Ｂ）ジペンタエリスリトール及
び／またはトリペンタエリスリトールは、トリオキサン
と環状エーテルとの混合物を重合触媒の存在下、重合さ
せ、触媒失活した後、加熱して不安定末端を除去する際
に添加すると、安定化時間を短縮することができる。不
安定末端を除去するための加熱温度は、１００〜２７０
℃の温度範囲が好ましい。また、この際に（Ｃ）分子量
３００以上のヒンダードフェノール系化合物を添加する
ことが好ましい。

【００２２】特に好ましくは、トリオキサンと環状エー
テルとの混合物を三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和
物及び三フッ化ホウ素と酸素原子または硫黄原子を含む
有機化合物との配位化合物からなる群から選ばれる少な
くとも一種の重合触媒の存在下、塊状重合させてオキシ
メチレン単位と他のオキシアルキレン単位を含むアセタ
ールコポリマを製造するに際して、重合終了後に（Ｄ）
分子量３００以上のヒンダードアミン系化合物を添加し
て三フッ化ホウ素系触媒を失活させたものに、（Ｂ）ジ
ペンタエリスリトール及び／またはトリペンタエリスリ
トール、（Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフェノー
ル系化合物、（Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤を添加し、
１００〜２７０℃の温度範囲で加熱して不安定末端を除
去する方法が挙げられる。

【００２３】また、本発明の樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
クレー、酸化チタン、酸化珪素、マイカ粉末、ガラスビ
ーズのような充填剤、炭素繊維、ガラス繊維、セラミッ
ク繊維、アラミド繊維、チタン酸カリ繊維のような補強
剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、可塑剤、エチレンビ
スステアロアミド、ポリエチレンワックスのような離型
剤、カーボンブラックのような導電剤、チオエーテル系
化合物、ホスファイト系化合物のような酸化防止剤、ベ
ンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の
ような光安定剤、粘着剤、金属石鹸、脂肪酸エステルの
ような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤
を任意に含有させることができる。

【００２４】本発明により得られるポリアセタール樹脂
は、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、
抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルホビン、コン
デンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発信子、
各種端子板、変成器、プラグ、プリント基盤、チューナ
ー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型
モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導
体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、磁気テ
ープカセットリール、モーターブラッシュホルダー、パ
ラボラアンテナ、コンピューター関連部品等に代表され
る電気・電子部品用途に好適に用いられるが、その他の
用途即ちＶＴＲ部品、ＶＴＲカメラ部品、テレビ部品、
アイロン、ヘアードライヤー、シェーバー、扇風機、ジ
ューサー、炊飯器部品、電子レンジ部品、ヘッドフォン
ステレオ、ラジカセ、オーディオ・レーザーディスク、
コンパクトディスク等の音響機器部品、照明部品、冷蔵
庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、電卓、ワ
ードプロセッサー部品等に代表される家庭、事務電気製
品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連
部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用
冶具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに
代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時
計等に代表される光学機器、精密機械関連部品、オルタ
ネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣ
レギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメーター
ベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・排
気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノ
ーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジ
ン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キ
ャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セン
サー、湯温センサー、ブレーキパッドウェアセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッ
ド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖
房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモータ
ー用ブラッシュホルダー、ウオーターポンプインペラ
ー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュ
ストリビューター、スタータースイッチ、スターターリ
レー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、エアコ
ンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドホビン、エンジンオイルフィルター、ラ
ジエータードレーンコック、インタンクフュエルポン
プ、ダイヤフラム弁、オートアンテナギアケース、ドア
ロック、ウィンカースイッチ、ワイパーギア、ワイパー
ピポットベアリング、スピードメーターギア、パーツ、
ハウジング、ウインドウガラスボトムチャネル、シート
ベルトハウジング、シートベルトリトラクターパーツ、
ヒーターコントロールレバー、インサイドドアハンド
ル、レギュレーターハンドル、アウタードアハンドル、
サンバイザーブラケット、コラプシブルルームミラース
テー、シートフック、フェンダーミラーケース、フュー
エルキャップ、ウインドウウォッシャーノズル、点火装
置等の自動車・車両関連部品、自転車、芝刈機、間仕切
りコーナーピース、カーテンライナー、ブラインドギ
ア、戸車、オフィス家具パーツ、各種ファスナー、配管
システム、ホースジョイント、バルブ、ビンディング、
アジャスト、各種止め具、メーター、シューズ部品、玩
具、オルゴール、くし等の美容部品、キャスターブラケ
ット、ローラー、キャップ、、メジャー部品、ライタ
ー、エアゾールボトル、スポーツ用具等、その他各種一
般機器部品などに用いることも可能である。

【００２５】以下実施例を挙げて説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

【００２６】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。

【００２７】また、実施例及び比較例中に示される成形
品の機械物性、色調、ポリマの熱安定性、低モールドデ
ポジット性は次のようにして測定した。

【００２８】・成形：型締圧６０ｔを有する射出成形機
を用いて、シリンダ温度１９０℃、金型温度８０℃、成
形サイクル２０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダンベル試
験片を射出成形した。

【００２９】・色調：上記射出成形で得られたＡＳＴＭ
１号ダンベル試験片のＹＩ（イエロー・インデックス）
値をＳＭカラーコンピュータ（スガ試験機）により測定
した。

【００３０】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８
法に準じて引張強度を測定した。

【００３１】・ポリマの熱安定性：ペレット１０．０ｇ
をアルミホイル製容器に入れ、２４０℃オーブン中で１
時間溶融滞留させた。試験後、室温で固化したサンプル
の重量と色調（ＹＩ値）を測定した。

【００３２】・低モールドデポジット性：型締圧６０ｔ
を有する射出成形機を用いて、シリンダ温度２３０℃、
金型温度３０℃、成形サイクル２０秒に設定して、ＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を１，０００ショット射出成形
した後、金型表面を目視により判断した。金型付着物の
全くないものを○、わずかに付着物のあるものを△、金
型にはっきりと付着物のあるものを×と判定した。

【００３３】実施例１ ２軸押出機型重合機（１００ｍｍφ、シリンダー長
（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝１０．２）にトリオキサ
ン（３０ｋｇ／ｈ），１，３−ジオキソラン（１１５０
ｇ／ｈ），また、トリオキサンに対して触媒として１２
０ｐｐｍの三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート
（２．５％ベンゼン溶液）、分子量調節剤として７３３
ｐｐｍのメチラールをそれぞれ供給し、連続重合を行っ
た。重合は外部ジャケットを５８℃にコントロールし、
回転数は４０ｒｐｍで行った。メチラールはトリオキサ
ン中に溶解した。また、１，３−ジオキソランと触媒溶
液は重合機へ供給する直前に予備混合されるように予備
混合ゾーンを設けた。重合体は白色微粉末として２８．
３ｋｇ／ｈで得られた。

【００３４】このようにして得られたポリアセタ−ル樹
脂微粉末５ｋｇに対して、９．０ｇの”サノール”ＬＳ
７６５［三共、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート］を５０ｍｌのベンゼ
ンに溶解した溶液を添加し、ヘンシェルミキサー中で３
分間撹拌して触媒失活を行った。

【００３５】この触媒失活を行ったポリアセタ−ル樹脂
１００ｇに”イルガノックス”２４５［チバガイギー、
トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト｝］０．５ｇ、ジペンタエリスリトール０．３ｇを添
加し混合した後、２００℃の１００ｃｃミキサー（東洋
精機製ラボプラストミル）に投入し、５０ｒｐｍで２０
分間混練した。不安定末端が分解し、ＨＣＨＯガスが発
生し激しく発泡した後、トルクが安定し、透明な溶融状
態となった。

【００３６】比較例１ 実施例１のうち、ジペンタエリスリトールを添加せずに
行った。２０分間混練しても発泡が止まらずに、トルク
は大きく低下し、激しくＨＣＨＯ臭がした。

【００３７】実施例２ 実施例１のうち、触媒失活を行ったポリアセタ−ル樹脂
１００ｇに”イルガノックス”１０１０［チバガイギ
ー、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート｝］０．５ｇ、ジペンタエリスリトール０．３ｇ、
ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共重合体（共重
合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１６／１２／５
０（ｗｔ％））０．１ｇを添加し混合した後、２００℃
の１００ｃｃミキサー（東洋精機製ラボプラストミル）
に投入し、５０ｒｐｍで１５分間混練した。不安定末端
が分解し、ＨＣＨＯガスが発生し激しく発泡した後、ト
ルクが安定し、透明な溶融状態となった。

【００３８】比較例２ 実施例２のうち、ジペンタエリスリトールを添加せずに
行った。２０分間混練しても発泡が止まらずに、トルク
は大きく低下し、激しくＨＣＨＯ臭がした。

【００３９】実施例３〜１１、比較例３〜８ 実施例１のポリアセタ−ル樹脂微粉末５ｋｇに対して表
１に示した（Ｄ）ヒンダードアミン系化合物のベンゼン
溶液を添加し、触媒失活した後、これに（Ｄ）ヒンダー
ドアミン系化合物を除く表１に示した安定剤を添加した
後、ベント付４０ｍｍφ２軸押出機を用いて２３０℃／
１０ｍｍｔｏｒｒで加熱溶融し、ポリマを得た。得られ
たポリマはストランドとして押出され、カッタによって
ペレタイズされた。このペレットを熱風循環オーブン
中、８０℃で３時間乾燥したのち、成形を行い、機械物
性の測定に供した。また、別途連続成形を行い、低モー
ルドデポジット性を評価した。更に乾燥したペレットを
用いてポリマの熱安定性の評価を行った。これらの結果
を表２にまとめた。

【００４０】実施例１２ 市販のポリアセタ−ル樹脂（ポリプラスチックス”ジュ
ラコン”Ｍ９０）１００重量部にジペンタエリスリト−
ル０．１重量部を添加し、ベント付３０ｍｍφ２軸押出
機を用いて２００℃／１０ｍｍｔｏｒｒで溶融押出混練
した。実施例３〜１１と同様に評価した。結果を表３に
示した。

【００４１】比較例９ 実施例１２のうち、ジペンタエリスリト−ルの代わりに
グリセリン０．１重量部を添加して行った。結果を表３
に示した。

【００４２】実施例、比較例で使用した（Ｂ）ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール等、（Ｃ）
ヒンダードフェノール系化合物、（Ｄ）ヒンダードアミ
ン系化合物、（Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤、（Ｆ）脂
肪酸のアルカリ土類金属塩は次の通りである。

【００４３】（Ｂ）ジペンタエリスリト−ル、トリペン
タエリスリト−ル等 ・ＤＰ：ジペンタエリスリトール ・ＴＰ：トリペンタエリスリトール ・ＭＰ：ペンタエリスリトール ・ＧＳ：グリセリンモノステアレート （Ｃ）ヒンダ−ドフェノ−ル系化合物 ・ＡＯ−１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー”イルガノックス”２
４５）。

【００４４】・ＡＯ−２：１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（チバガイギー”イルガノ
ックス”２５９）。

【００４５】・ＡＯ−３：ペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］（チバガイギー”イルガノ
ックス”１０１０）。

【００４６】（Ｄ）ヒンダ−ドアミン系化合物 ・ＨＡ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート（三共”サノール”ＬＳ
７６５）。

【００４７】・ＨＡ−２：コハク酸ジメチル・１−（２
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン重縮合物（チバガイギー”
チヌビン”６２２ＬＤ）。

【００４８】・ＨＡ−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノ
プロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリア
ジン縮合物（チバガイギー”キマソーブ”１１９Ｆ
Ｌ）。

【００４９】・ＨＡ−４：ポリ［｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ）｝］（チバガイギー”キマソーブ”９４４ＦＬ）。

【００５０】（Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤 ・ＴＨ−１：ポリアミド６／６６／６１０／１２四元共
重合体（共重合組成６／６６／６１０／１２＝２２／１
６／１２／５０（ｗｔ％））。

【００５１】・ＴＨ−２：ポリアミド６／６６／６１０
／１２四元共重合体（共重合組成６／６６／６１０／１
２＝３３／１７／３３／１７（ｗｔ％））。

【００５２】・ＴＨ−３：メラミン。

【００５３】・ＴＨ−４：ベンゾグアナミン。

【００５４】（Ｆ）脂肪酸のアルカリ土類金属塩 ・ＦＳ−１：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム ・ＦＳ−２：ステアリン酸カルシウム ・ＦＳ−３：ベヘン酸マグネシウム

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂に（Ｂ）ジ
ペンタエリスリト−ル及び／またはトリペンタエリスリ
ト−ル、または、更に（Ｃ）分子量３００以上のヒンダ
−ドフェノ−ル系化合物、（Ｄ）分子量３００以上のヒ
ンダ−ドアミン系化合物、（Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉
剤、（Ｆ）脂肪酸のアルカリ土類金属塩を添加したもの
は、そうでないものと比べて、初期色調に優れ、かつ、
２４０℃、１時間の重量減少や色調変化が小さく、更に
連続成型後の金型の付着物が少ない。

【００５８】これらの結果から本発明のポリアセタール
樹脂組成物が色調と熱安定性に優れ、かつ、低モールド
デポジット性に優れていることが明らかである。

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
色調と熱安定性に優れ、かつ、低モールドデポジット性
に優れている。従って、色調や熱安定性に優れている上
に、低モールドデポジット性に優れていることから成形
が非常にしやすくなり、電気・電子分野、自動車分野な
どの機械機構部品として広範囲に使用することができ
る。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／またはト
   リペンタエリスリトール０．００１〜２０重量部を含有
   してなるポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／またはト
   リペンタエリスリトール０．００１〜２０重量部、およ
   び（Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフェノール系化
   合物０．０１〜１０重量部を含有してなるポリアセター
   ル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフ
   ェノール系化合物がトリエチレングリコール−ビス［３
   −（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
   ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
   ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テ
   トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
   キシフェニル）プロピオネート］から選ばれた１種以上
   の化合物である請求項２記載のポリアセタール樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／またはト
   リペンタエリスリトール０．００１〜２０重量部、
   （Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）分子量３００以
   上のヒンダードアミン系化合物０．０１〜１０重量部を
   含有してなるポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｄ）分子量３００以上のヒンダードア
   ミン系化合物がビス（２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，
   ６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハ
   ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
   ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
   縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
   ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
   ２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
   ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポ
   リ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ア
   ミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
   ｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
   イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
   チル−４−ピペリジル）イミノ｝］から選ばれた１種以
   上の化合物である請求項４記載のポリアセタール樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／またはト
   リペンタエリスリトール０．００１〜２０重量部、
   （Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．０１〜１０重量部、（Ｄ）分子量３００以上のヒ
   ンダードアミン系化合物０．０１〜１０重量部、および
   （Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤０．０１〜１０重量部を
   含有してなるポリアセタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤がポリア
   ミド、メラミン、ベンゾグアナミン、シアノグアニジ
   ン、ポリアクリルアミドから選ばれた１種以上の化合物
   である請求項６記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｅ）ホルムアルデヒド捕捉剤がポリア
   ミド６／６６／６１０／１２四元共重合体である請求項
   ６記載のポリアセタール樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／またはト
   リペンタエリスリトール０．００１〜２０重量部、
   （Ｃ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．０１〜１０重量部、（Ｄ）分子量４００以上のヒ
   ンダードアミン系化合物０．０１〜１０重量部、（Ｅ）
   ホルムアルデヒド捕捉剤０．０１〜１０重量部、および
   （Ｆ）脂肪酸のアルカリ土類金属塩０．０１〜１０重量
   部を含有してなるポリアセタール樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｆ）脂肪酸のアルカリ土類金属塩が
    ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、
    ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、１２−ヒ
    ドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシス
    テアリン酸マグネシウムから選ばれた１種以上の化合物
    である請求項９記載のポリアセタール樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （Ａ）トリオキサンと環状エーテルま
    たは環状ホルマールとの混合物を重合触媒の存在下、重
    合させ、触媒失活した後、得られたポリアセタ−ル樹脂
    １００重量部に対して、（Ｂ）ジペンタエリスリトール
    及び／またはトリペンタエリスリトール０．００１〜２
    ０重量部を添加し、１００〜２７０℃の温度範囲で加熱
    して不安定末端を除去することを特徴とするポリアセタ
    ール樹脂組成物の製造方法。
12. 【請求項１２】 （Ａ）トリオキサンと環状エーテルま
    たは環状ホルマールとの混合物を三フッ化ホウ素、三フ
    ッ化ホウ素水和物及び三フッ化ホウ素と酸素原子または
    硫黄原子を含む有機化合物との配位化合物からなる群か
    ら選ばれる少なくとも一種の重合触媒の存在下、塊状重
    合させてオキシメチレン単位と他のオキシアルキレン単
    位を含むアセタールコポリマを製造するに際して、重合
    終了後に得られたポリアセタ−ル樹脂１００重量部に対
    して（Ｄ）分子量３００以上のヒンダードアミン系化合
    物０．０１〜１０重量部を添加して三フッ化ホウ素系触
    媒を失活させ、更に得られたポリアセタ−ル樹脂１００
    重量部に対して（Ｂ）ジペンタエリスリトール及び／ま
    たはトリペンタエリスリトール０．００１〜２０重量
    部、（Ｃ）分子量３００以上のヒンダードフェノール系
    化合物０．０１〜１０重量部、および（Ｅ）ホルムアル
    デヒド捕捉剤０．０１〜１０重量部を添加し、１００〜
    ２７０℃の温度範囲で加熱して不安定末端を除去するこ
    とを特徴とするポリアセタール樹脂組成物の製造方法。