JP3141487B2 - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気接点汚染防止性、
熱安定性、離型性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂は機械的強度と
耐衝撃性のバランスのとれたエンジニアリングプラスチ
ックとして知られ、電子機器用品、自動車部品など広い
分野において使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリオキシメチレン樹脂を
電気・電子機器のブロック部材や内部部品などに用いた
場合、銅などの金属製電気接点部品が腐食あるいは有機
化合物の付着により変色し、接点不良を起こすといった
問題があった。この原因のひとつはポリオキシメチレン
樹脂の分解により発生したホルムアルデヒドが酸化さ
れ、生成したギ酸が金属を腐食させることであり、もう
ひとつはポリオキシメチレン樹脂中の添加剤がしみだし
て金属に付着することである。このギ酸の捕捉剤として
は一般に塩基性の物質、例えばメラミンや、脂肪酸の金
属塩を用いることが知られている（特公昭４５−２５１
８３号公報、特開平２−６７３５２号公報）。また添加
剤自身のしみだし防止については、添加量を最小限にと
どめるしか方法が無かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、メラミ
ンや脂肪酸の金属塩などはその化合物自身がしみだしに
より金属に付着し、電気接点不良の原因となるので好ま
しくない。また添加剤の量を減らすと、ポリマ自身の熱
安定性が低下し、分解によるホルムアルデヒドが発生し
やすくなり、ギ酸の発生も多くなるという問題もある。
また添加剤のしみだし防止を考えるとき、樹脂の離型性
が悪くなるという問題点もある。そのためポリマの熱安
定性、離型性を低下させずに、ギ酸やポリマ中の添加剤
のしみだしを防止することが課題となる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明はポリオキ
シメチレン樹脂１００重量部に対して、次の一般式 ａＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｂＣａＸ・ｃＨ₂ Ｏ （式中ａ＝２〜４，ｂ＝０〜４，ｃ＝０〜３０およびＸ
はＣａと塩を形成する陰イオンを表す）で示されるカル
シウムアルミネ−ト系化合物の中から選ばれた少なくと
も１種の化合物０．０１〜１０重量部を含有してなるポ
リオキシメチレン樹脂組成物である。

【０００６】本発明で使用されるポリオキシメチレン樹
脂とは、オキシメチレン単独重合体、及び、主としてオ
キシメチレン単位からなり、ポリマ主鎖中に少なくとも
１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を含有する
オキシメチレン共重合体を意味する。

【０００７】オキシメチレン単独重合体とは、末端の不
安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基な
どに置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマ
のことを示す。例えば、実質的に無水のホルムアルデヒ
ドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水
酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に
導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、
酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化し
て製造する。

【０００８】オキシメチレン共重合体とは、例えば、実
質的に無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサン
のようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分
としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホル
マールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒
中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・
ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して
重合し、不安定末端を分解除去して製造する。あるい
は、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機
の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を
導入して塊状重合する。所望により、この重合体から洗
浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒
を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造す
る。

【０００９】特に好ましいのは、トリオキサンと環状エ
ーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊
状重合させたのち、下記一般式

【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の
有機残基を表わす。Ｒ２〜Ｒ５は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていても
よい。ｎは１以上の整数を表わし、Ｒ６はｎ価の有機残
基を表わす。）で表わされるヒンダードアミン化合物を
添加して重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除
去して得られた重合体である。

【００１０】本発明で使用するカルシウムアルミネート
系化合物は、前記一般式で示される物であり、代表的な
ものとしては次の化合物が挙げられる。

【００１１】 ２ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ ４ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ ４ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣａＣｌ₂ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３ＣａＳＯ₄ ・ｃＨ₂ Ｏ ３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣａＣＯ₃ ・ｃＨ₂ Ｏ また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１００重量部に
対して通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０
５〜３．０重量部である。少なすぎると効果が十分でな
く、また多すぎると着色がみられるので好ましくない。

【００１２】本発明で使用するヒンダードフェノール系
化合物は分子量４００以上のものであり、具体的には、
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナマミド）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル
−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカンなどがあげられる。この中でトリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が特に好
ましい。分子量が４００より小さいとブリード現象が著
しく、ポリオキシメチレン樹脂組成物の外観を損なう
上、熱安定性が低下するので使用に耐えない。

【００１３】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して通常、０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０１〜３重量部である。少なすぎるとポリオ
キシメチレン樹脂組成物の熱安定性が十分でなく、ま
た、多すぎるとブリード現象がみられるので好ましくな
い。

【００１４】本発明で使用するヒンダードアミン系化合
物は分子量４００以上のものであり、具体的には、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ）｝］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケートなどがあげられる。この中でビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン縮合物が特に好ましい。分子量が４００よ
り小さいとブリード現象が著しく、ポリオキシメチレン
樹脂組成物の外観を損なう上、熱安定性が低下するので
使用に耐えない。

【００１５】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して通常、０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０１〜３重量部である。少なすぎるとポリオ
キシメチレン樹脂組成物の熱安定性が十分でなく、ま
た、多すぎると熱による着色が激しいので好ましくな
い。

【００１６】他の熱安定剤を添加、配合すると熱安定性
が一層向上する場合がある。そのような化合物として
は、ポリアミド化合物、アクリルアミド（共）重合体、
ウレタン化合物、ピリジン誘導体、ピロリドン誘導体、
尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミジン化合物、エチレン／ビニルアルコール共重合体、
脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アルカリ金属水酸化物、
アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物、アル
カリ土類金属炭酸塩が挙げられ、具体的にはポリアミド
６、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド６／６６
／６１０三元共重合体、ポリアミド６／６６／６１０／
１２四元共重合体、ポリアクリルアミド、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−メチロールメ
ラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリメチロールメラミン、ジシアンジアミド、
ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸ナトリウムが好ましい。これらの熱安定剤の添
加量はポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して通
常、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３．
０重量部である。少なすぎると添加効果が現れず、また
多すぎるとブリード現象がみられるので好ましくない。

【００１７】また本発明のポリオキシメチレン樹脂組成
物には滑剤として石油系ワックス類、ポリオレフィンワ
ックス類、脂肪酸の金属塩類、脂肪族モノアルコール
類、脂肪酸アマイド類、脂肪族モノカルボン酸エステル
類のような滑剤を使用することができる。具体的にはポ
リエチレンワックス、ステアリン酸カルシウム、エチレ
ンビスステアリルアマイドなどが挙げられ、これらの滑
剤と一緒にカルシウムアルミネート系化合物を使用して
も離型性を損なうことなく、添加剤のしみだしを抑制す
ることができる。

【００１８】また、本発明の樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
クレー、酸化チタン、酸化珪素、マイカ粉末、ガラスビ
ーズのような充填剤、炭素繊維、ガラス繊維、セラミッ
ク繊維、アラミド繊維、チタン酸カリ繊維のような補強
剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、可塑剤、カーボンブ
ラックのような導電剤、チオエーテル系化合物、ホスフ
ァイト系化合物のような酸化防止剤、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のような光安定
剤、粘着剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤
を任意に含有させることができる。

【００１９】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の
製造方法としては、通常公知の方法が採用できる。例え
ば、ポリオキシメチレン樹脂の重合ないしは安定化工程
で本発明で使用する安定剤を添加する方法、ポリオキシ
メチレン樹脂と本発明で使用する安定剤をペレット状、
粉状、または粒状で混合し、このまま溶融加工してもよ
いが、バンバリーミキサー、ロール、押出機などにより
溶融混合する方法も採用できる。また、一般に市販され
ているポリオキシメチレン樹脂に本発明で使用される安
定剤を上記と同様の方法で溶融混練する方法も採用でき
る。特に１軸ないしは２軸の押出機を使用して、１５０
〜２５０℃の温度で溶融混合する方法が好ましい。

【００２０】本発明により得られるポリオキシメチレン
樹脂組成物は、ポリオキシメチレン樹脂が本来有する優
れた特性を損なうことなく、離型性、電気接点汚染防止
性が大幅に改良された樹脂組成物であり、センサー、Ｌ
ＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケ
ース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコ
ンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、
マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘ
ッドケース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤ
キャリッジ、ＦＤＤシャーシ、磁気テープカセットリー
ル、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部
品用途に好適に用いられるが、その他の用途すなわちＶ
ＴＲ部品、ＶＴＲカメラ部品、テレビ部品、アイロン、
ヘアドライヤー、シェーバー、扇風機、ジューサー、炊
飯器部品、電子レンジ部品、ヘッドフォンステレオ・ラ
ジカセ・オーディオ・レーザーディスク・コンパクトデ
ィスクなどの音響機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エ
アコン部品、タイプライター部品、電卓、ワードプロセ
ッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、
オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、フ
ァクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モ
ーター部品、ライター、タイプライターなどに代表され
る機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに
代表される光学機器、精密機械関連部品、オルタネータ
ーターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュ
レーター、ライトディヤー用ポテンシオメーターベー
ス、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気
系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノー
ケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャ
ブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサ
ー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッ
ド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖
房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモータ
ー用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラ
ー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュ
ストリビューター、スタータースイッチ、スターターリ
レー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、エアコ
ンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケース、ラジエタードレーンコック、インタンク
フェエルポンプ、ダイヤフラム弁、オートアンテナギア
ケース、ドアロック、ウインカースイッチ、ワイパーギ
ア、ワイパーピポットベアリング、スピードメーターギ
ア、パーツ、ハウジング、ウインドウガラスボトムチャ
ネル、シートベルトハウジング、シートベルトリトラク
ターパーツ、ヒーターコントロールレバー、インサイド
ドアハンドル、レギュレーターハンドル、アウタードア
ハンドル、サンバイザーブラケット、コラプシブルルー
ムミラーステー、シートフック、フェンダーミラーケー
ス、フューエルカップ、ウインドウォッシャーノズル、
各種バルブなどの自動車・車両関連部品、自転車、芝刈
り機、間仕切りコーナーピース、カーテンランナー、ブ
ラインドギア、戸車、ビンディング、オフィス家具パー
ツ、各種ファスナー、配管システム、ホースジョイン
ト、バルブ、とめ具、アジャスト、メーター、シューズ
部品、スポーツ用具、玩具、オルゴール、くしなどの美
容製品、キャスターブラケット、ローラー、キャップ、
メジャー部品、エアゾールホースなどその他各種一般機
器部品などに用いることも可能である。

【００２１】以下実施例を挙げて説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

【００２２】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。

【００２３】また、実施例及び比較例中に示される成形
品のＭＩ値、機械物性、加熱分解率Ｋ240 、電気接点汚
染防止性、離型性は次のようにして測定、あるいは、観
察した。

【００２４】・成形：５オンスの射出能力を有する射出
成形機を用いて、シリンダ温度１９０℃、金型温度６５
℃、成形サイクル５０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片を射出成形した。

【００２５】・ＭＩ値：８０℃の熱風オーブン中で３時
間乾燥したペレットを用い、ＡＳＴＭＤ−１２３８法に
従って、温度１９０℃、荷重２１６０グラムで測定し
た。

【００２６】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８
法に準じて引張強度を測定した。

【００２７】・加熱分解率Ｋ240 ：Ｋ240 は、２４０℃
で一定時間放置したときの分解率を意味する。熱天秤装
置を使用して、約１５ミリグラムのサンプルを、空気雰
囲気下、２４０℃で放置し、１時間後の分解率を調べ
た。

【００２８】・電気接点汚染防止性：３０mmφの立型秤
量瓶にポリオキシメチレン樹脂ペレット１０ｇを入れ、
ペレット中に３mm×８mm×０．５mmの銅板を入れ蓋をす
る。これを熱風オーブン中で８５℃、１，０００時間加
熱した後、銅板を取り出し、その表面接触抵抗値を測定
することにより汚染状態を調べた。 ・離型性：５オンスの射出能力を有する射出成形機を使
用し、シリンダー温度２００℃、金型温度８０℃、射出
時間２０秒、冷却時間１０秒の成形条件で、縦１００mm
×横５０mm×深さ２０mm×厚み２mmの箱を成形し、突き
出しピン圧を測定した。

【００２９】実施例および比較例では、下記の方法で製
造したオキシメチレン共重合体（Ｐ−１）、オキシメチ
レン単独重合体（Ｐ−２）を使用した。

【００３０】・オキシメチレン共重合体（Ｐ−１）の製
造方法 ２軸押出機型重合機（１００ｍｍφ、シリンダー長
（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝１０．２）にトリオキサ
ン（２２．５ｋｇ／ｈ），１，３−ジオキソラン（７０
０ｇ／ｈ），また、トリオキサンに対して触媒として１
００ｐｐｍの三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート
（２．５％ベンゼン溶液）、分子量調節剤として６００
ｐｐｍのメチラールをそれぞれ供給し、連続重合を行っ
た。重合は外部ジャケットを６０℃にコントロールし、
回転数は１００ｒｐｍで行った。メチラールはトリオキ
サン中に溶解した。また、１，３−ジオキソランと触媒
溶液は重合機へ供給する直前に予備混合されるように予
備混合ゾーンを設けた。重合体は白色微粉末として２
２．４ｋｇ／ｈで得られた。

【００３１】このようにして得られた微粉末５ｋｇに対
して、９．０ｇのヒンダードアミン系化合物を５０ｍｌ
のベンゼンに溶解した溶液を添加し、ヘンシェルミキサ
ー中で３分間撹拌して触媒失活を行い、ヒンダードフェ
ノール系化合物２５ｇ、その他添加剤各５ｇを配合した
後、池貝鉄工所製ベント付２軸４５ｍｍφ押出機を用い
て２２０℃／１０ｍｍ ｔｏｒｒで溶融押出混練してＰ
−１を得た。

【００３２】・オキシメチレン単独重合体（Ｐ−２）の
製造方法 直径３０センチ、深さ３メートルの底部に撹拌翼ホルム
アルデヒド供給ノズルを有する重合反応槽に、ｎ−ヘキ
サンを充満した。この中にジ−ｎ−ブチル錫ジマレート
を０．５重量部溶解し、供給ノズルよりホルムアルデヒ
ド・ガスを導入した。ホルムアルデヒド・ガスはパラホ
ルムアルデヒドを１４０〜１８０℃で熱分解させたの
ち、精製したものを使用し、１．５キログラム／時間の
割合で導入した。重合槽内は５０℃となるようにジャケ
ットに冷水または温水を流して調製した。重合槽内には
徐々に重合体微粒子が生成するが、重合体固形分が約５
０重量％に保たれるように、重合体スラリーの抜き出し
と触媒溶液（ｎ−ヘキサン）の供給を行った。抜きだし
た重合体は濾別し、十分に水洗したのち、重合体の１０
倍量の無水酢酸中に投入した。更に酢酸ナトリウムを無
水酢酸の０．１重量％添加して１４０℃で５時間加熱撹
拌した。反応混合物が室温まで冷えたのち、重合体を濾
別し、アセトン、水で十分に洗浄してから乾燥しＰ−２
を得た。

【００３３】実施例１〜１２、比較例１〜５ ポリオキシメチレン樹脂Ｐ−１、２に対して表１に示す
割合で、安定剤を添加し、池貝鉄工所製ベント付２軸４
５ｍｍφ押出機を用いて２００〜２１０℃／１０ｍｍ
ｔｏｒｒで溶融押出混練した。但し、Ｐ−１に添加した
ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化
合物、及びその他添加剤は、上記Ｐ−１の製造方法で示
した触媒失活、加熱溶融の際に添加した。

【００３４】

【表１】 Ａ−１：”サノール”ＬＳ７６５〔三共（株）製、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート〕 Ａ−２：”チヌビン”６２２ＬＤ〔チバガイギー社製、
コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物〕 Ａ−３：”キマソーブ”１１９ＦＬ〔チバガイギー社
製、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
アミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物〕 Ｂ−１：”イルガノックス”２４５〔チバガイギー社
製、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］〕 Ｂ−２：”イルガノックス”１０１０〔チバガイギー社
製、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］〕 Ｃ−１：ステアリン酸カルシウム Ｃ−２：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム Ｃ−３：メラミン Ｄ−１：Ｅ−１９〔（株）耕正製、３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ
₃ ・ＣａＣｌ₂・ｎＨ₂ Ｏ〕 Ｄ−２：Ｅ−１３〔（株）耕正製、３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ
₃ ・ＣａＣＯ₃・ｎＨ₂ Ｏ〕 得られた組成物はストランドとして押出され、カッタに
よってペレタイズされた。このペレットを熱風循環オー
ブン中、８０℃で３時間乾燥したのち、ＭＩ値、電気接
点汚染性、加熱分解率を調べ、また成形を行い、機械物
性、離型性を調べた。結果を表２にまとめた。

【００３５】

【表２】 これらの結果から本発明のポリオキシメチレン樹脂組成
物が優れた電気接点汚染防止性、熱安定性、離型性を有
していることが明らかである。

【００３６】

【発明の効果】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物
は電気接点汚染防止性、熱安定性、離型性に優れている
ため、電気・電子分野、自動車分野などの機械機構部品
としてさらに広範囲に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に
   対して、次の一般式 ａＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｂＣａＸ・ｃＨ₂ Ｏ （式中ａ＝２〜４，ｂ＝０〜４，ｃ＝０〜３０およびＸ
   はＣａと塩を形成する陰イオンを表す）で示されるカル
   シウムアルミネ−ト系化合物の中から選ばれた少なくと
   も１種の化合物０．０１〜１０重量部を含有してなるポ
   リオキシメチレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 下記（Ａ）、（Ｂ）の化合物を含有して
   なる請求項１記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。 （Ａ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．００１〜５重量部 （Ｂ）分子量４００以上のヒンダードアミン系化合物
   ０．００１〜５重量部
3. 【請求項３】 （Ａ）の化合物がトリエチレングリコー
   ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
   ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
   チル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）プロピオネート］から選ばれた
   １種以上の化合物である請求項２記載のポリオキシメチ
   レン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）の化合物がビス（２，２，６，６
   −テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス
   （１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
   ル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロ
   キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
   ラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
   ミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−
   ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
   −ピペリジニル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−
   トリアジン縮合物から選ばれた１種以上の化合物である
   請求項２記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。