JPH06340741A - ポリマー - Google Patents

ポリマー

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JPH06340741A
JPH06340741A JP6023498A JP2349894A JPH06340741A JP H06340741 A JPH06340741 A JP H06340741A JP 6023498 A JP6023498 A JP 6023498A JP 2349894 A JP2349894 A JP 2349894A JP H06340741 A JPH06340741 A JP H06340741A
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polymer
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James Frederick Wolfe
フレデリツク ウルフ、ジエイムズ
Paul Dean Sybert
デイーン シベート、ポール
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SRI International Inc
Stanford Research Institute
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    • C09K19/3823—Polymers with mesogenic groups in the main chain containing heterocycles having at least one nitrogen as ring hetero atom

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 大きな凝集強度、良好な曳糸延伸性を有する
液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物を提供する。 【構成】 式 〔ここにＸ3 は硫黄、酸素またはＮＲ（ここにＲは水素
または有機基である）であり、Ａｒ3 は のいずれかであり、ｎは正の整数である〕を有するポリ
マーであって、該ポリマーがメタンスルホン酸中で３０
℃において少なくとも８．２dL/gの固有粘度を有するこ
とを特徴とする前記ポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の技術分野 広義には、本発明は新規な異方性の（液晶質の）伸長鎖
（ｅｘｔｅｎｄｅｄｃｈａｉｎ）含有ポリマー−ポリ燐
酸組成物に関し、かつまた、或種のポリ燐酸中で所定の
モノマー類の重縮合を行うことによって高分子量の伸長
鎖含有ポリマーを製造することにも関するものである。
本発明は特に、高濃度ポリマー組成物に関する。しかし
て、この組成物からは、繊維やフィルムの如き産業上有
用なポリマー物品が容易に製造できる。伸長鎖含有ポリ
マーから熱安定性を有する繊維やフィルムの如き物品の
製造のときには種々の技術的困難があるが、そのうちの
最も大きい困難については、下記の“背景技術”の文節
中に記載されている。
【０００２】発明の背景 １．発明の起源 本発明は、米国国防省との契約第Ｆ−３３６１５−８１
−Ｋ−５０７０号、第４９６２０−８１−Ｋ−０００３
号および／または第Ｆ−３３６１５−８２−Ｃ−５０７
９号のもとで行われた研究のときに完成されたものであ
る。２．関連特許出願との関係 本出願においては、これと同時に出願された別の２つの
特許出願が関連出願であると考えられる。この両出願は
両者共ＳＲＩ−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに譲渡さ
れ、かつ、この両出願のいずれにおいても、複数の発明
者のうちの１人としてＪａｍｅｓ Ｆ．Ｗｏｌｆｅが関
与している。前記の別の２出願の発明の名称はそれぞれ
「液晶質のポリ（２，６−ベンゾチアゾール）組成物、
製法および生成物」および「液晶質の組成物、製法およ
び生成物」であって、しかしてそれらの国際特許出願番
号はそれぞれＰＣＴ／ＵＳ８２／０１２８６およびＰＣ
Ｔ／ＵＳ８２／０１２８５である。本出願はＰＣＴ／Ｕ
Ｓ８２／０１２８５（１９８２年９月１７日）の一部継
続出願である。上記の出願中のＰＣＴ出願および米国特
許出願は、関連出願としてここに記載されたものであ
る。
【０００３】３．背景技術 一般に、芳香−複素環式族の伸長鎖含有ポリマー類が良
好な熱的性質および物理、化学的性質を有するものであ
ることはよく知られている。しかしながら、具合の悪い
ことにはこれらのポリマーは実質的に不融性であり、経
済的に物品に加工することが非常に困難であることが実
証されている。このようなポリマーをたとえば繊維、フ
ィルム、フィブリド（ｆｉｂｒｉｄｓ）等の所望物品に
加工するために、該ポリマーを溶液またはドープ（ｄｏ
ｐｅ）（すなわち加工可能原料）の形にすることが必要
である。前記ポリマーは硫酸、メタンスルホン酸、クロ
ロスルホン酸、ポリ燐酸等の種々の酸性溶媒に溶解でき
るけれども、このポリマーの溶解度（酸中溶解度）が低
いために、ポリマー−酸系組成物またはドープの調製お
よび使用の際にしばしば技術的困難が伴うことが経験上
知られていた。一般に前記ポリマーからなる沈澱物また
は乾燥粉末の如き（単離された）ポリマー粒子は、これ
を高温下および／または高圧下に数時間ないし数日間に
わたって強酸性溶媒と混合する操作を行うことにより、
該溶媒中に溶解できる。もし該重合体が或溶媒に不溶で
ある場合には、別の溶媒または種々の溶媒の混合物が使
用できる。有用なドープを得るために、一般に、加熱・
冷却サイクルを反復する操作が行われる。かくして得ら
れたドープはしばしば未溶解ポリマーを含有しているの
で、これを物品に加工する前に濾過しなければならな
い。硫酸および／またはメタンスルホン酸および／また
はクロロスルホン酸にポリベンゾビスオキサゾール、ポ
リベンズイミダゾールまたはポリベンゾビスチアゾール
を溶解して作ったポリマー濃度約１０％の紡糸用ドープ
は、当業界で公知である。これらのポリマーの固有粘度
は一般に５ｄＬ／ｇ未満であって、３ｄＬ／ｇ未満であ
ることが多い。上記ドープはその固有性質として、凝集
強度（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が低く、
したがってこれは、空中吐出湿式紡糸操作に有利に使用
できるものではない。ポリベンゾビスオキサゾールの場
合には、大体濃度１０％のポリベンゾビスオキサゾール
／メタンスルホン酸ドープを用いる空中吐出湿式紡糸に
ついて種々研究が行われたが、これは成功しなかった
（Ｅ．Ｗ．Ｃｈｏｅ等，“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ”１９８１，１４，ｐｐ．９２０−９２４）。
【０００４】ポリベンズイミダゾールの場合には、この
ポリマーを含む公知ドープは充分な強度をもたず、した
がってこれは、エヤギャップ（空気中通路）通過を含む
ドロッピング（下向き吐出）の間、フィラメントとして
の一体性を保つことができない。この問題の解決法の１
つとして、米国特許第４，２６３，２４５号明細書に
は、このポリマーを濃硫酸の如き適当な溶媒に高濃度
（３０％以下）に溶解することが開示されている。この
ような高ポリマー濃度の溶液の場合には、該溶液からの
ポリベンズイミダゾールの相分離を防止するために塩化
リチウムが必要である。ポリベンゾビスチアゾールの場
合には、米国特許第４，２２５，７００号明細書に次の
方法が記載されている。メタンスルホン酸やクロロスル
ホン酸中にこのポリマーを約１０％に近い濃度で含んで
なる液晶質の組成物、もしくは、ポリ燐酸中に該ポリマ
ーを約６％の濃度で含んでなる液晶質の組成物を調製す
る。ポリ燐酸中にこのポリベンゾビスチアゾールを約１
０％より高い濃度で含んでなる組成物を作ることは、不
可能ではないとしても非常に困難である。しかしてこの
困難の１つは、前記米国特許第４，２２５，７００号明
細書に記載のＰ2 Ｏ5 含量を有するポリ燐酸に２，５−
ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオールモノマーを溶解
してなる溶液が非常に粘稠であって、これの脱ハロゲン
化水素反応の実施が困難であることである。また、かな
りの量の泡が出る。沈澱したポリマーをメタンスルホン
酸およびクロロスルホン酸の如き溶媒中に溶かして溶液
を作ることができるけれども、この方法で高ポリマー濃
度の液を作るのは困難であるかまたは不可能である。
“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”１９８１，１４，ｐ
ｐ．１１３５−１１３９に掲載されたＳ．Ｒ．Ａｌｌｅ
ｎ等の論文には、ポリベンゾビスチアゾールを５−６％
の濃度で含有する重合媒質（ポリ燐酸）を用いて該ポリ
ベンゾビスチアゾールを直接に紡糸することに関る研究
結果が記載されている。
【０００５】ポリベンゾビスチアゾールに関する限り、
ポリ燐酸中に当該ポリマーを約１０％含有する固有粘度
２６ｄＬ／ｇの液状組成物を得ることは可能である
（Ｊ．Ｆ．Ｗｏｌｆｅ等、“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ”１９８１，１４，ｐｐ．９１５−９２０）。この
ポリマーの固有粘度の上昇は、主としてポリマー濃度を
ぎせいにすることによって（減少させることによって）
達成できる。ポリ燐酸中にこのポリベンゾビスチアゾー
ルを１０％含有してなる液晶質の組成物は今迄全く知ら
れていなかった。ポリ燐酸中にポリベンゾビスチアゾー
ルを含有し、かつ約３０．３ｄＬ／ｇより大きい固有粘
度を有する液晶質の組成物もまた勿論今迄全く知られて
いなかった。実用的立場からいえば上記のことは、高配
列度の（ｈｉｇｈｌｙ ｏｒｄｅｒｅｄ）高分子量ポリ
マー物品の製造原料としての前記ポリマー−ポリ燐酸組
成物の潜在的有用性が、従来は大なる制限下でしか利用
できなかったことを意味する。一般に、（上記のポリベ
ンゾビスチアゾールの場合を除いて）ポリ燐酸中にポリ
マーを含有してなる液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物
は今迄全く知られていなかった。さらにまた、液晶質の
伸長鎖含有コポリマーまたはブロックポリマー組成物も
今迄全く知られていなかった。
【０００６】発明の開示 １．発明の目的 したがって本発明の目的は、従来の技術によって作られ
た組成物が有する欠点のうちの１またはそれ以上を実質
的に有しない新規組成物を提供することである。別の目
的は、液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物の製造方法を
提供することである。さらに別の目的は、大なる凝集強
度（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を有する液
晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物を提供することであ
る。さらに別の目的は、曳糸延伸性の良好な液晶質の伸
長鎖含有ポリマー組成物を提供することである。さらに
別の目的は、エアギャップ距離を長くして曳糸（延伸）
できる液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物を提供するこ
とである。さらに別の目的は、曳糸延伸比を高くして紡
糸できる液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物を提供する
ことである。本発明のさらに別の目的は、伸長鎖含有ポ
リマー含量が大きい液晶質の紡糸用組成物を提供するこ
とである。さらに別の目的は、液晶質の伸長鎖含有ホモ
ポリマー組成物を提供することである。さらに別の目的
は、液晶質の伸長鎖含有コポリマー組成物を提供するこ
とである。さらに別の目的は、液晶質の伸長鎖含有ブロ
ックポリマー組成物を提供することである。本発明のさ
らに別の目的は、伸長鎖含有ホモポリマー含量の高い液
晶質のポリマー組成物の製造方法を提供することであ
る。本発明のさらに別の目的は、伸長鎖含有コポリマー
含量の高い液晶質のポリマー組成物の製造方法を提供す
ることである。本発明のさらに別の目的は、伸長鎖含有
ブロックポリマー含量の高い液晶質のポリマー組成物の
製造方法を提供することである。本発明のさらに別の目
的は、所定のモノマーから、液晶質の伸長鎖含有ポリマ
ー組成物を製造する方法を提供することである。さらに
別の目的は、液晶質の伸長鎖含有高分子量ポリマー組成
物の製造方法を提供することである。
【０００７】本発明のさらに別の目的は、高分子量の伸
長鎖含有ホモポリマーの製造方法を提供することであ
る。本発明のさらに別の目的は、高分子量の伸長鎖含有
コポリマーの製造方法を提供することである。本発明の
さらに別の目的は、高分子量の伸長鎖含有ブロックポリ
マーの製造方法を提供することである。さらに別の目的
は、或種のハイドロハライドモノマーの脱ハロゲン化水
素反応を一層容易にかつ速やかに実施できる方法を提供
することである。さらに別の目的は、従来の方法の場合
よりもモノマー反応体を実質的に一層高い濃度で使用し
て、ポリマー濃度のかなり高い液晶質の伸長鎖含有ポリ
マー組成物を製造する方法を提供することである。さら
に別の目的は、既述の発泡問題を解決することである。
さらに別の目的は、液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物
から製造された物品に関するデーターを提供することで
ある。本発明のさらに別の目的は、所定の伸長鎖含有ホ
モポリマーを含む液晶質のポリマー組成物から繊維やフ
ィルムの如き物品を製造することである。本発明のさら
に別の目的は、所定の伸長鎖含有コポリマーを含む液晶
質のポリマー組成物から繊維やフィルムの如き物品を製
造することである。本発明のさらに別の目的は、所定の
伸長鎖含有ブロックポリマーを含む液晶質のポリマー組
成物から繊維やフィルムの如き物品を製造することであ
る。本発明のさらに別の目的は、所定のモノマーから出
発して、伸長鎖含有ホモポリマー、コポリマーおよびブ
ロックポリマーから構成された物品を連続的に製造する
方法を提供することである。本発明の前記および他の種
々の目的は、以下の記載および請求の範囲の記載から一
層明らかになるであろう。
【０００８】２．発明の記載 本発明者の発見に基き、本発明は広義には、高強度成形
物品の製造の際にドープとして有利に使用できる新規ポ
リマー組成物に関するものであり、しかしてこの新規ポ
リマー組成物は、後記の如く或種のポリ燐酸を含有し、
かつ、１またはそれ以上のメソゲン基（ｍｅｓｏｇｅｎ
ｉｃ ｇｒｏｕｐｓ）を有する伸長鎖含有高分子量ポリ
マー１種またはそれ以上を高濃度で含有するブレンド
（混合物）を含んでなるものである。この伸長鎖ポリマ
ーは、後で例示するようにホモポリマー、コポリマーま
たはブロックポリマーであり得る。この伸長鎖含有ポリ
マーは前記ブレンド中に、このポリマーのみで異方性
（ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）ポリマー相を充分形成し得
る程度の濃度で存在させるべきであり、あるいは該ポリ
マーは該ブレンド中に、別のメソゲン基含有ポリマー
（またはメソゲン基非含有ポリマー）１種またはそれ以
上と組合せた形で、異方性ポリマー相を充分形成し得る
程度の濃度で存在させるべきである。本発明に係る前記
ブレンドは、後記の如く所定のモノマーを適当な燐酸溶
液中で反応させることによって得られる重付加反応生成
物である。このブレンドは後記の如く特別な性質を有す
るので、これは繊維、フィルム、フィブリド等の製造の
ときにドープとして非常に有利に使用できる。このブレ
ンドは異方性を有し（液晶質であり）、かつすぐれた性
質を有し、たとえば、非常に高い曳糸延伸性（ｓｐｉｎ
−ｓｔｒｅｔｃｈａｂｉｌｉｔｙ）および非常に大きい
凝集強度（結合強度）（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎ
ｇｔｈ）を有し、短かいかまたは非常に長いエアギャッ
プを介して紡糸（曳糸）でき、しかも、低いかまたは非
常に高い延伸比で紡糸が可能である。本発明の前記ブレ
ンドではポリマー濃度が大きく、ポリマーの分子量が大
きく、かつ五酸化燐含量が大きいために、このブレンド
は前記のすぐれた性質を有するのであると思われる。
【０００９】さらに、本発明は、繊維やフィルムの製造
の際にドープとして有利に使用できる新規な伸長鎖含有
ポリマー組成物を製造する方法にも関する。この製造方
法は次の各工程を有し、すなわち、（ａ）酸化保護原子
または−基（酸化しないように保護する原子または基）
を有するかまたは有しない所定の第１モノマー１種また
はそれ以上（その詳細は後で説明する）を、五酸化燐含
量の比較的低い燐酸含有予備溶媒（ｐｒｅｌｉｍｉｎａ
ｒｙ ｓｏｌｖｅｎｔ）と混合し、（ｂ）かくして得ら
れた混合物を加熱しかつ任意的に減圧下に置いて、その
中に存在する前記の保護原子または−基を揮発させて除
去し、これによって、前記第１モノマーを前記予備溶媒
中に含んでなる第１混合物を得、（ｃ）前記の工程
（ｂ）で得られた混合物（すなわち前記第１混合物）
に、所定の第２モノマー１種またはそれ以上を添加し、
これによって、前記の第１モノマーおよび第２モノマー
を前記予備溶媒中に含んでなる第１混合物を得、（ｄ）
前記の工程（ｂ）または工程（ｃ）で得られた混合物の
五酸化燐含量を増加させ、これによって、重合反応のた
めに適した五酸化燐含量の一層大きい第１モノマー反応
媒質、または第１−および第２モノマー反応媒質を得、
（ｅ）前記第１モノマーの重合、もしくは第１および第
２モノマーの重合を行い、しかしてこれらの重合反応
は、これを所定の速度（ｒａｔｅ）で充分実施できるよ
うな温度において行い、これによって、所定の固有粘度
を有する第１ホモオリゴマー生成物または第１コオリゴ
マー生成物（ｃｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃｐｒｏｄｕｃ
ｔ）を生成させ、あるいは、（ｆ）前記第１モノマーの
重合、もしくは第１および第２モノマーの重合を、第１
ホモポリマー生成物または第１コポリマー生成物が生成
できる速度で当該重合反応を充分実施できるような温度
において行い、
【００１０】（ｇ）所定量の第１ホモオリゴマー生成物
を所定の１種またはそれ以上の第２ホモオリゴマー生成
物の所定量と混合して第１ポリ−オリゴマー生成物を生
成させ、しかして前記の第２ホモオリゴマー生成物は、
工程（ａ）および工程（ｂ）と同様な工程、および其後
の下記の工程（１ｇ），（２ｇ）および（３ｇ）を実施
することによって得られたものであり、（１ｇ）前記の
工程（ｂ）で得られた混合物に所定の１種またはそれ以
上の第２モノマーを添加し、これによって、前記予備溶
媒中に第１モノマーと第２モノマーとを含んでなる混合
物を得、（２ｇ）次いで、前記の工程（ｂ）または工程
（１ｇ）で得られた混合物の五酸化燐含量を増加させ、
これによって、重合反応に適した五酸化燐含量の一層大
きい第１モノマー反応媒質、または第１および第２モノ
マー反応媒質を得、（３ｇ）第１モノマーの重合、また
は第１モノマーおよび第２モノマーの重合を、所定の固
有粘度を有する第２ホモオリゴマー生成物が生成できる
速度で当該反応を充分実施できるような温度において行
い、ただしこれらの一連の工程のすべてにおいて、第２
ホモオリゴマー生成物を生成させるために実施される前
記の工程（ａ）または工程（１ｇ）に記載の所定のモノ
マーのうちの少なくとも１種は、第１ホモオリゴマー生
成させるために実施される前記の工程（ａ）または
（ｃ）に記載の所定のモノマーのうちの少なくとも１種
とは異なるものであり、あるいは、
【００１１】（ｈ）所定量の前記第１ホモオリゴマー生
成物を所定量の第２混合物と混合し、この第２混合物は
所定の第１モノマー１種またはそれ以上または第１およ
び第２モノマーを前記予備溶媒中に含んでなるものであ
り、この混合によってモノマー−オリゴマー混合物を生
成させ、次いでこのモノマー−オリゴマー混合物の五酸
化燐含量を増加させることによって、重合反応に適した
五酸化燐含量の一層大きいモノマー−オリゴマー反応媒
質を生成させ、しかして前記第２混合物中の第１モノマ
ーは、工程（ａ）および（ｂ）と同様な工程を実施する
ことによって生成させたものであり、前記第２混合物中
の第１および第２モノマーは工程（ａ），（ｂ）および
（ｃ）と同様な工程を実施することによって生成させた
ものであり、ただしこれらの一連の工程のすべてにおい
て、前記第２混合物中の第１モノマー、または第１およ
び第２モノマーを生成させるために実施される前記の工
程（ａ）または工程（ｃ）に記載の所定のモノマーのう
ちの少なくとも１種は、前記の第１ホモオリゴマー生成
物を生成させるために実施される前記の工程（ａ）また
は工程（ｃ）に記載の所定のモノマーのうちの少なくと
も１種とは別のものであり、（ｉ）前記の工程（ｇ）で
得られたポリ−オリゴマー生成物、または前記の工程
（ｈ）で得られたモノマー−オリゴマーの重合を、所定
の固有粘度を有する第１ブロックオリゴマー生成物また
は第１ブロックポリマー生成物を生成できる速度で当該
反応が充分実施できるような温度において行い、（ｊ）
前記の第１ホモオリゴマー生成物、前記の第１コオリゴ
マー生成物、前記の第１ホモポリマー生成物、前記の第
１コポリマー生成物、前記の第１ポリ−オリゴマー生成
物、前記の第２ホモオリゴマー生成物、前記の第１ブロ
ックオリゴマー生成物、前記の第１ブロックポリマー生
成物またはその混合物に紡糸、曳糸（延伸）（ｄｒａｗ
ｉｎｇ）、押出成形またはキャスチング成形操作を行う
ことによって物品を製造することを特徴とするものであ
る。
【００１２】３．発明の実施態様 本発明の組成物に配合される前記の伸長鎖含有ポリマー
は、液体の状態で実質的な程度の形状異方性（ｓｈａｐ
ｅ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｙ）を示し得るものである。し
かしてこの異方性は、ポリマー骨格中の結合手（ｂｏｎ
ｄｓ）の束縛回転性、および／または骨格中の剛性セグ
メントの中のカートネーション（ｃａｔｅｎａｔｉｏ
ｎ）の或特定の幾何学的配列状態に起因するものである
と思われる。形状異方性の度合すなわち異方度は一般
に、次式 （ρ）／ｄ の軸比で定義される値である。ここに、（ρ）は、連鎖
中の剛硬部の長さ（ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｃｅ ｌｅｎｇ
ｔｈ）を表わし、ｄは該連鎖の直径である。伸長鎖含有
ポリマーでは、（ρ）は、ポリマーのコンター長（ｃｏ
ｎｔｏｕｒ ｌｅｎｇｔｈ）ｌと実質的に同じ値である
かまたはそれより大きい値である。剛硬棒状体の形のポ
リマーでは、（ρ）は実質的に無限大に等しい値であ
り、軸比はｌ／ｄである。本発明方法によれば、伸長鎖
を有するホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリ
マーを含有する液晶質の組成物が製造でき、しかしてこ
の組成物は前記ポリマーをたとえば１５％以上含有する
ものである。後で説明するように、本発明を利用するこ
とによってポリマー濃度の比較的低い液晶質の伸長鎖含
有ポリマー組成物を製造することもできるが、ポリマー
濃度の高い組成物も製造するのが特に有利である。しか
して、ポリマー濃度の比較的高い伸長鎖含有ポリマー−
ポリ燐酸組成物は、非常に有用なものである。
【００１３】たとえば、前記ポリマーが、低濃度（たと
えば５−１０％）において液晶質の組成物を形成し得る
ポリベンゾビスチアゾール、ポリベンゾビスオキサゾー
ルおよびポリベンズイミダゾールの如きポリマーである
場合には、換言すれば、異方性の相の形成のために必要
な臨界濃度の値が比較的低い値であるという条件をみた
す場合には、ポリマー濃度の高い組成物でさえ、これは
高品質かつ高強度の繊維を作るための紡糸原料として使
用できる。この特性の少なくとも一部は、充分大きい異
方性を有する組成物を使用したことおよび該組成物がす
ぐれた組成一体性（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｉｎｔｅ
ｇｒｉｔｙ）すなわち均質性を有するものであることに
起因するものと考えられる。したがって、液晶質の組成
物を空中吐出湿式紡糸技術に従ってポリ燐酸溶媒／ポリ
マー非溶媒（たとえばメタノール、水または酸の希水溶
液）中に吐出させて紡糸する場合に、前記の長所を有す
る組成物を使用することによって、エアギャップ中での
糸の引張りを一層長くすることができ、凝固特性が一層
よくなり、しかもポリマーの紡糸量を一層大きくするこ
とができる。ポリベンゾビスチアゾールまたはポリベン
ゾビスオキサゾールの如きポリマーよりも棒状構造形成
度が一層低く、かつ異方形の相の形成のための臨界濃度
が１０％よりも高いポリマー〔たとえばポリ（２，６−
ベンゾチアゾール）〕を、本発明方法に規定された濃度
範囲内の濃度で使用し、すなわち、今迄作られていなか
った溶液の形で使用して押出吐出操作を行った場合に
は、強度およびモジュラスの著しい増加が認められるで
あろう。なぜならば、この製造加工操作の際にポリマー
の配列化（オーダリング）が起るからである。このよう
な長所を有するために、上記の如く紡糸を行った場合に
は、ポリマー濃度の一層低いポリマー組成物を用いる紡
糸の場合よりも配列度が一層大きくかつ欠陥個所の一層
少ない繊維が得られるのである。前記ポリマーを異方性
の相の中で製造することによって得られる別の効果は、
得られた該ポリマーの分子量がかなり大きいことであ
る。
【００１４】次に、本発明に使用される燐酸、強燐酸、
ポリ燐酸の化学的性質について述べる。本明細書におい
て使用された用語“燐酸”は、Ｈ3 ＰＯ4 を８５−８６
％含有する市販燐酸を意味する。“強燐酸”または“ポ
リ燐酸”と称されるものはそれぞれ、次式 Ｈn+2 Ｐn Ｏ3n+1 または
【化３】 （ここにｎは、存在する“水分子”と“五酸化燐分子”
とのモル比に左右されて種々変わる値である）で表わさ
れる非晶質縮合燐酸混合物系（連続系）の一員である。
本発明において有利に使用できる種々のポリ燐酸の特性
および製法ならびにこの種の強酸の具体例は、下記の文
献に記載されており、すなわちＡ．Ｌ．Ｈｕｈｔｉおよ
びＰ．Ａ．Ｇａｒｔａｇａｎｉｓ，“Ｔｈｅ Ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｉｏｎｏｆ ｔｈｅ Ｓｔｒｏｎｇ Ｐｈｏｓ
ｐｈｏｒｉｃ Ａｃｉｄｓ”〔“Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．”Ｖｏｌ．３４，１９５６，ｐｐ．７８５−７９
７〕；Ｊ．Ｅ．Ｓｕｃｈ，“Ｌｉｎｅａｒ Ｐｏｌｙ−
ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ Ａｃｉｄｓ”，“Ｍｅｌｌａ
ｒ’ｓ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｔｒｅａｔｉｓ
ｅ ｏｎ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｔｈｅｏｒｅ
ｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｖｏｌ．VIII，Ｓ
ｕｐｐｌｅｍｅｎｔ III ，ｐｐ．７２６−７５３，Ｗ
ｉｌｅｙ １９７１に記載されている。これらの文献
は、参考資料としてここに記載されたものである。
【００１５】最も一般的な定義によればポリリン酸の組
成範囲は非常に広く、すなわちｎの平均値が単位数（す
なわち１）より小さいもの（これは容易に流動し得る液
体である）から、ｎの値の大きいもの（この場合のポリ
燐酸は標準温度においてガラス体である）まで種々のも
のがある。種々のポリ燐酸は可動平衡（ｍｏｂｉｌｅｅ
ｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ）状態で存在し得るから、或与え
られた条件下で平衡した組成のものは、種々の方法によ
って製造できる。たとえば、濃オルト燐酸（Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ；ｎ＝１）を出発物質として用いてこれに脱水処理
を行うことによって、あるいは、五酸化燐（Ｐ2 Ｏ5 ）
を出発物質として用いて適量の水をこれに添加すること
によって、いずれも同一組成のポリ燐酸（“ポリ燐酸組
成物”とも称する）が製造できる。すべてのポリ燐酸の
組成は、現実に存在する種々の種類のポリ燐酸の組成を
“Ｐ2 Ｏ5 と水とからなる組成”に書き直すことによっ
て、Ｐ2 Ｏ5 と水との比の形で表わすことができる。さ
らに、ポリ燐酸の組成をＰ2 Ｏ5 含量（％）で表わすこ
とが慣例として行われているが、本明細書においてもこ
の慣例に従うことにする。このＰ2 Ｏ5 含量（％）は次
式で定義されるものである。
【数１】 たとえば純粋なオルト燐酸のＰ2 Ｏ5 含量は、Ｈ3 ＰＯ
4 ／モルを〔Ｐ2 Ｏ5０．５モル〕＋〔Ｈ2 Ｏ１．５モ
ル〕に分けることによって計算できる。そしてモル単位
を重量単位に変えると、この場合のＰ2 Ｏ5 含量は次式
によって計算できる。
【数２】
【００１６】同様に、市販ポリ燐酸のＰ2 Ｏ5 含量は次
の方法で算出できる。市販のポリ燐酸には“１０５％”
と“１１５％”との２種類がある。この％の値はＨ3 Ｐ
Ｏ4含量であり、すなわちこの２種類のポリ燐酸はそれ
ぞれ１００ｇ当りＰをＨ3 ＰＯ4 としてそれぞれ１０５
ｇおよび１１５ｇ含有することを意味する（これは勿論
Ｐを全部Ｈ3 ＰＯ4 とみなしたときの単なる計算値にす
ぎない）。１１５％ポリ燐酸のＰ2 Ｏ5 含量は、１００
％Ｈ3 ＰＯ4 のＰ2 Ｏ5 含量（＝７２．４％）を知れ
ば、その値から次式によって計算できる。
【数３】 米国特許第４，２２５，７００号明細書（発明者；Ｗｏ
ｌｆｅおよびＬｏｏ）に記載の“新たに作られたポリ燐
酸”は、Ｐ2 Ｏ5 １．５２ｘｇを８５．６％Ｈ3 ＰＯ4
ｘｇに加えて作られたものであった。この混合物のＰ2
Ｏ5 含量は次式によって計算できる。
【数４】 かように、本明細書に定義されたポリ燐酸組成物におい
て、前記の３種の実例の燐酸と同じ燐酸組成物は、原則
として、Ｐ2 Ｏ5 を出発物質として使用し、そして水を
それぞれ２７．６重量％、１４．８重量％および１５．
１重量％添加することによって調製できる。
【００１７】ホモポリマー組成物およびその製造 本発明の１実施態様によれば、繊維やフィルムの製造原
料として有用な液晶質の組成物が得られる。この液晶質
の組成物は、実質的に、或種のポリ燐酸と、高濃度の、
１種またはそれ以上の高分子量の伸長鎖含有ホモポリマ
ーとを含有するブレンドから構成されたものであり、た
だしこのホモポリマーは、下記の一般式の反復ユニット
からなる群から選択された反復ユニットを有するもので
ある。
【化４】 〔ここにＡｒ1 は芳香族基を表わし、そしてこれは後記
に定義された“ＸＸ”であり、Ｘ1 およびＸ2 は相互に
同一または相異なる基であって、硫黄、酸素またはＮＲ
（ここにＲは水素または有機基である）であり、前記窒
素原子（すなわち式中の窒素原子）とＸ1 とＸ2 はＡｒ
1 の芳香族炭素原子に結合しており、各ヘテロ環のＮと
Ｘ1 またはＸ2 とは相互にオルトの位置関係で存在して
おり、Ｙ2 は“存在しない基”であるかまたは２価有機
基を表わし、しかして後者の基は後で“ＸＸＩ”として
定義されたものであり、ｎは正の整数である〕；
【化５】 〔ここにＡｒ3 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸII）で定義されるものであり、Ｘ3 は硫
黄、酸素またはＮＲ（ここにＲは水素または有機基であ
る）であり、前記の窒素原子およびＸ3 はＡｒ3 の芳香
族炭素原子に結合しており、各ヘテロ環のＮおよびＸ3
は相互にオルトの位置関係で存在しており、ｎは正の整
数である〕；
【化６】 〔ここにＡｒ1 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸ）で定義されるものであり、Ａｒ4 は別の
芳香族基であって、しかしてこれは後記の式（ＸＸIII)
で定義されるものであり、前記窒素原子類はＡｒ1 の芳
香族炭素原子に結合しており、前記炭素原子Ａｒ4 の芳
香族炭素原子にそれぞれ結合しており、ｎは正の整数で
ある〕；
【００１８】
【化７】 〔ここにＡｒ5 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸIV）で定義されるものであり、前記窒素原
子はＡｒ5 に結合しており、ｎは正の整数である〕；
【化８】 〔ここにＡｒ6 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸＶ）で定義されるものであり、Ａｒ1 は別
の芳香族基であって、しかしてこれは後記の式（ＸＸ）
で定義されるものであり、Ｘ1 およびＸ2 は相互に同一
または相異なる基であって、しかしてこれは硫黄、酸素
またはＮＲ（ここにＲは水素または有機基である）であ
り、前記ＮＨならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ6 およびＡ
ｒ1 の芳香族炭素原子にそれぞれ結合しており、各ヘテ
ロ環のＮＨ、およびＸ1 またはＸ2 は相互にオルトの位
置関係で存在しており、ｎは正の整数である〕；
【化９】 〔ここにＡｒ9 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸIV）で定義されるものであり、Ｘ4 は硫
黄、酸素またはＮＲ（ここにＲは水素または有機基であ
る）であり、前記ＮＨおよびＸ4 はＡｒ9 の芳香族炭素
原子に結合しており、ｎは正の整数である〕；
【化１０】 〔ここにＡｒ1 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸVII)で定義されるものであり、Ｙ7 は芳香
族またはヘテロ芳香族の基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸVIII）で定義されるものであり、前記の窒
素原子はＡｒ1 の芳香族炭素原子およびＹ7 の隣接炭素
原子（ａｄｊａｃｅｎｔ ｃａｒｂｏｎ ａｔｏｍｓ）
に結合しており、ｎは正の整数である〕；
【化１１】 〔ここにＡｒ1 は芳香族基であって、しかしてこれは後
記の式（ＸＸ）で定義されるものであり、Ｙ8 は後記の
式（ＸＸIX）で定義される基であり、Ｘ1 およびＸ2 は
互いに同一または相異なる基であって、これは硫黄、酸
素またはＮＲ（ここにＲは水素または有機基である）で
あり、前記窒素原子ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ1 の
芳香族炭素原子およびＹ8 の隣接炭素原子に結合してお
り、各ヘテロ環のＮならびにＸ1 またはＸ2 は互いにオ
ルトの位置関係で存在しており、ｎは正の整数であ
る〕。
【００１９】前記の伸長鎖含有ポリマーの一般式の中の
芳香族基Ａｒ1 ，Ａｒ3 ，Ａｒ4 ，Ａｒ5 ，Ａｒ6 およ
びＡｒ9 、ならびに基Ｙ2 ，Ｙ7 およびＹ8 は、次の如
く定義されるものである。すなわち、基（ＸＸ）は次式
の基であり、
【化１２】 基（ＸＸＩ）は次式の基であり、
【化１３】
【化１４】
【化１５】 基（ＸＸII）は次式の基であり、
【化１６】 基（ＸＸIII)は次式の基であり、
【化１７】 基（ＸＸIV）は次式の基であり、
【化１８】 基（ＸＸＶ）は次式の基であり、
【化１９】 基（ＸＸVI）は次式の基であり、
【化２０】 基（ＸＸVII)は次式の基であり、
【化２１】 基（ＸＸVIII) は次式の基であり、
【化２２】 基（ＸＸIX）は次式の基であり、
【化２３】 基（ＸＸＸ）は次式の基であり、
【化２４】 基（ＸＸXI）は次式の基であり、
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】 基（ＸＸXII)は次式の基である。
【化２９】
【００２０】ポリ燐酸中で反応して本発明の伸長鎖含有
ポリマー〔すなわち前記の式（Ｉ−VIII）のホモポリマ
ー、式（IX−XIX)のコポリマーおよびブロックポリマ
ー〕を生成し得る能力を有する任意のモノマー物質また
はその混合物が、前記ポリマーの製造のために使用でき
る。前記の９種のタイプの本発明の液晶質の伸長鎖含有
ポリマー組成物の製造原料として、一般に適当なモノマ
ー物質として選ばれたものは、下記の９種のタイプのモ
ノマー物質である。タイプ１のモノマーは、次の一般式
を有するものである。
【化３０】 上式において、Ａｒ1 は芳香族基であり、Ｘ1 およびＸ
2 は互いに同一または相異なるものであって、しかして
これはＯ，ＳおよびＮＲからなる群から選ばれた原子ま
たは基であり；Ｒは、Ｎに付いた水素または有機基であ
り；Ｘ1 およびＸ2 の両者がＮＲであるときには、この
２つの窒素原子上のＲは互いに同一または相異なる基で
あり得；ＮＨ2 、Ｘ1 ＨおよびＸ2 ＨはＡｒ1 の芳香族
炭素原子に結合しており；Ａｒ1 の左側に付いている複
数の基は互いにオルトの位置関係で存在し、Ａｒ1の右
側に付いている複数の基は互いにオルトの位置関係で存
在する。２組のＮＨ2 とＸＨとはＡｒ1 上にこれらの一
部が他のモノマーの“縮合すべき基”と相互作用を行う
ことがないような位置に存在するものである。一般にモ
ノマー１は、当該モノマーのハイドロハライドの形で単
離されたものである。
【００２１】Ａｒ1 は一般に芳香族基（炭素環式基およ
び複素環式基の両者を包含する）であり、これはたとえ
ば次の如き単環式の基であり得、
【化３１】 あるいは、これは原子価結合の結合手（ｂｏｎｄ）また
は結合用原子または基によって結合した複数の芳香環か
らなるものであり得、しかしてその例には次の基があげ
られる。
【化３２】 〔上式においてβは原子価結合の結合手（ｂｏｎｄ）
（たとえばジフェニルの場合の結合手）であり、あるい
は、２価原子（たとえば−Ｏ−または−Ｓ−）であり、
あるいは−ＮＲ−（ここにＲ＝Ｈまたは有機基）、−
（ＣＨ2 ）n −（ここにｎ＝１またはそれ以上の整数）
の如き基である〕。Ａｒ1 の具体例には次式の基があげ
られる。
【化３３】
【化３４】 Ａｒ1 の芳香族環、たとえば上記に例示した環および他
の環は、１またはそれ以上の置換基を有し得る。この置
換基は有機または無機の基であってよく、かつ、この置
換基はヘテロ原子を含むものであってもよく、かつま
た、この置換基は前記の各反応体、溶媒、重縮合反応、
その結果得られるオリゴマーまたはポリマーに対して融
和性を有する任意の原子または基であり得る。後記のタ
イプ２−９のモノマー、前記溶媒（ＰＰＡ）オリゴマー
生成物またはポリマー生成物に対して化学反応性を有す
る置換基は避けるべきである。また、前記重縮合反応に
立体妨害作用を有する置換基も避けるべきである。許容
され得る炭化水素系置換基の例には、アルキル基（たと
えばＣ1 −Ｃ10直鎖状および分枝状アルキル基、ベンジ
ル基等）、フェニル基、塩素置換アルキル基、−フェニ
ル基、−ベンジル基があげられる。許容され得るヘテロ
置換基（すなわちヘテロ原子含有置換基）の例には塩
素、臭素、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ＳＯ3 Ｈ、−ＳＲ、−ＮＲ1 Ｒ2 があげられる（こ
こにＲ1およびＲ2 は有機基である）。
【００２２】本発明の伸長鎖含有ポリマーおよび新規な
液晶質の組成物の製造原料として有用な式（１）のモノ
マーは、さらに、次の３つのグループ、すなわちグルー
プ１（記号“１，１”）、グループ２（記号“１，
２”）およびグループ３（記号“１，３”）に分類でき
る。これらのグループの記号である１対の数字のうちの
最初の数字はモノマーのタイプを表わし、第２番目の数
字はモノマーのグループを表わす。この好適モノマー
（１，１）は次の構造を有するものであり、すなわち、
既述の一般式中のＡｒ1 が６員の芳香環であり、この芳
香環中の前記の４つの原子価結合の位置は、相互に１，
２，４，５の位置関係にある炭素原子上であり、この芳
香環はたとえば１，２，４，５−ベンゼン環または２，
３，５，６−ピリジン環であり得、ＲはＨまたは１価の
芳香族基（たとえばフェニル基）、または１価のヘテロ
芳香族基（たとえば２−ピリジル基）、または１価の脂
肪族基（たとえばメチル基）であるという条件をみたす
モノマーである。ジ酸（ｄｉａｃｉｄ）またはジ酸誘導
体との反応によって、２つの実質的線状結合（ｃｏｌｌ
ｉｎｅａｒ ｂｏｎｄｓ）を形成するようなモノマー
（１，１）が最も好ましい。本発明において使用するの
に好適なモノマー（１，１）の具体例を第１表に示す
（ハイドロハライドの形で示す）。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】好ましいモノマー（１，２）は、次の条件
をみたすものであり、すなわち、前記一般式中のＡｒ1
が、炭素−炭素共有結合によって結合された２個の６員
芳香環からなるものであって、ただしこの共有結合は、
３−位置および４−位置の炭素原子の結合によって形成
されたものであり、この型のＡｒ1 の例には３，３′，
４，４′，−ビフェニル基および４，４′，５，５′−
（２，２′−ビピリジル）基があげられ、あるいはＡｒ
1 は、２個の６員環が互いに縮合してなる縮合環からな
るものであり、ただしこれは炭素原子上の１，２，５，
６−位置に原子価結合形成可能位置（すなわち、置換基
が結合し得る位置）を有するものである（たとえば１，
２，５，６−ナフタリン）という条件をみたすモノマー
である。Ａｒ1 の原子価結合可能位置（ｖａｌｅｎｃｅ
ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に、共有結合によってそれぞれ
付けられるべき４個の官能基は、アミノ基２個と、−Ｘ
1 Ｈおよび−Ｘ2 Ｈとであり、ただしアミノ基のうちの
１つは−Ｘ1 Ｈに対してオルトの位置に存在し、他のア
ミノ基は−Ｘ2 Ｈに対してオルトの位置に存在し、−Ｘ
1 Ｈは３−または４−位置に存在し（第１の場合）、あ
るいは１−または２−位置に存在し（第２の場合）、−
Ｘ2 Ｈは３′−または４′−位置に存在し（第１の場
合）、あるいは５−または６−位置に存在する（第２の
場合）。Ｘ1およびＸ2 の定義は既に述べた。本発明に
おいて使用するに好ましいモノマー（１，２）の具体例
を第２表に示す（ハイドロハライドの形で示す）。
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】
【表６】
【００３０】
【表７】
【００３１】好適なモノマー（１，３）は、次の条件を
みたすものであり、すなわちこの場合には、Ａｒ1 が炭
素原子上にオルト−原子価結合（ｏｒｔｈｏ−ｖａｌｅ
ｎｃｅｓ）を２組有し、しかしてこのようなＡｒ1 の例
には次のものがあげられる。
【化３５】 上式においてβは２価の芳香族基またはヘテロ芳香族基
（すなわち複素芳香族基）、またはＯ，Ｓ，ＳＯ2 ，Ｃ
＝Ｏ，−ＣＨ2 ＣＨ2 −等の基である。Ａｒ1 の原子価
結合位置（ｖａｌｅｎｃｅ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に結
合した４個の官能基は〔ＮＨ2 およびＸ1 Ｈ〕と〔ＮＨ
2 およびＸ2 Ｈ〕との２つの組に分けられ、しかして各
組の官能基は相互にオルトの位置関係で存在し、そして
Ａｒ1 中の前記の２組の置換基は、これらが同時に他の
モノマー内の同一官能基と反応し得ないような位置に存
在すべきである。Ｘ1 およびＸ2 は既述の意味を有す
る。本発明において使用するのに好適なモノマー（１，
３）の具体例を次の第３表に示す（この表には前記モノ
マーがハイドロハライドの形またはモノマー自体の形で
示されている）。
【００３２】
【表８】
【００３３】
【表９】
【００３４】
【表１０】
【００３５】
【表１１】
【００３６】タイプ２のモノマーは次の一般式を有する
ものである。 Ｚ1 −Ｙ2 −Ｚ2 （２） 上式においてＹ2 は２価有機基であり、Ｚ1 およびＺ2
は電子欠損炭素基（ｃａｒｂｏｎ ｇｒｏｕｐｓ）であ
って、これらは、下記の基からなる群のうちから選択さ
れた互いに同一または相異なる基であってよい。 −ＣＯＯＨ −ＣＳＳＨ −ＣＯＢｒ −ＣＳＩ −ＣＳＯＨ −ＣＯＣｌ −ＣＳＢｒ −ＣＯＮＨＲ1 −ＣＯＳＨ −ＣＳＣｌ −ＣＯＩ −ＣＳＮＨＲ1 −ＣＮ （ここにＲ1 は、炭素原子を介してＮに結合せる有機基
またはＨである。）Ｚ1 およびＺ2 に課せられた唯一の
条件は、これらが既述のＸ1 ＨおよびＸ2Ｈと反応し
て、かつまた、タイプ１のモノマーの第１アミノ基の２
個の水素と反応して、水、硫化水素、ハロゲン化水素ア
ンモニア等の如き適当な離脱物質（ｌｅａｖｉｎｇ ｅ
ｎｔｉｔｉｅｓ）を形成し得るものであることである。
２価基Ｙ2 は芳香族基、非環式脂肪族基または環式脂肪
族基であり得、しかしてこの基は炭化水素基（脂肪族ま
たは芳香族のもの）やヘテロ原子ならびにヘテロ基で置
換されていてもよい。一般に、芳香族環Ａｒ1 の置換基
の説明のところに記載された置換基のいずれかを、同じ
制限条件のもとでこの場合にも存在させることができ
る。
【００３７】本発明の伸長鎖含有ポリマーおよび新規な
液晶質組成物の製造の際に有利に使用できる式（２）の
ポリマーは、さらに３つのグループ（「クラス」とも称
する）に分類でき、すなわちグループ１（記号“２，
１”）、グループ２（記号“２，２”）およびグループ
３（記号“２，３”）に分類できる。かっこの中の１組
の数字の中で、第１番目の数字はモノマーのタイプを表
わし、第２番目の数字はモノマーのグループを表わす。
好ましいモノマー（２，１）は次の構造を有するもので
あり、すなわちこの場合にはＹ2 が０（ゼロ）〔すなわ
ち−（Ｙ2 ）0 −〕であり、もしくはＹ2 は少なくとも
２個の炭素原子を含む基であって、該基にＺ1 およびＺ
2 が結合しており、ただしこの場合のＹ2 −Ｚ1 結合お
よびＹ2 −Ｚ2 結合との２つの環外結合（ｅｘｏｃｙｃ
ｌｉｃ ｂｏｎｄｓ）が相互に“剛硬かつ固定された関
係”（ｒｉｇｉｄ ａｎｄ ｆｉｘｅｄ ｒｅｌａｔｉ
ｏｎｓｈｉｐ）を保って存在し、しかもこれらの２つの
環外結合で実質的に共線（ｃｏｌｉｎｅａｒ）関係で存
在すべきであるという条件をみたすものであり、あるい
はＹ2 は少なくとも２個の炭素原子を有する環式脂肪族
基であり得、ただし該基にはＺ1 およびＺ2 が結合して
おり、そしてＹ2 −Ｚ1 結合とＹ2 −Ｚ2 結合との２つ
の結合は、互いに実質的に共線関係で存在するという非
常に好ましい相互関係を有するものであるべきである。
後記のモノマー（２ｊ）−（２ｑ）および（２ｚ）のカ
ルボン酸誘導体（たとえば−ＣＯＯＨを有するもの）の
うちで、タイプ１のモノマーとの重縮合反応に要求され
る反応温度よりも低い温度において脱カルボキシルされ
るモノマーは、余り好ましくない。本発明において有利
に使用できるモノマー（２，１）の具体例を下記の第４
表に示す。
【００３８】
【表１２】
【００３９】
【表１３】
【００４０】
【表１４】
【００４１】
【表１５】
【００４２】
【表１６】
【００４３】
【表１７】
【００４４】
【表１８】
【００４５】
【表１９】
【００４６】好ましいモノマー（２，２）は次の条件を
みたすものであり、すなわちこの場合にはＹ2 が、炭素
−炭素共有結合によって相互に結合された２個の６員環
からなり、しかして前記各環は相互にその４−位置の原
子価結合または３−位置の原子価結合によって結合され
たものであり（たとえば４，４′−ビフェニルまたは
３，３′−ビフェニル）、あるいは、Ｙ2 は、相互に
１，５−位置関係で炭素原子上の原子価結合位置を利用
して縮合した２個の６員環（すなわち１個の縮合環）か
らなり（たとえば２，６−ナフタリンまたは２，６−キ
ノリン）、あるいはＹ2 は、１，２−トランス構造を有
しかつ炭素原子上に原子価結合を有する２価の環式脂肪
族基であり、あるいはＹ2 は、炭素−炭素結合のみによ
って相互に縮合した芳香族の環とヘテロ芳香族の環とか
らなる２価の縮合環系であり、そしてＺ1 およびＺ2 は
前記の意味を有する。本発明において有利に使用できる
モノマー（２，２）の具体例を下記の第５表に示す。
【００４７】
【表２０】
【００４８】
【表２１】
【００４９】
【表２２】
【００５０】
【表２３】
【００５１】好ましいモノマー（２，３）は、以前に文
献に記載されていなかったＹ2 が芳香族、ヘテロ芳香族
または脂肪族の２価基であり得るような当該モノマーで
ある。本発明において有利に使用できるモノマー（２，
３）の具体例を下記の第６表に示す。
【００５２】
【表２４】
【００５３】
【表２５】
【００５４】
【表２６】
【００５５】
【表２７】
【００５６】
【表２８】
【００５７】
【表２９】
【００５８】タイプ３のモノマーは次の一般式を有する
ものである。
【化３６】 上式において、Ａｒ3 は３価の芳香族またはヘテロ芳香
族の基であり、Ｘ3 はＯ，ＳまたはＮ−Ｒである（ただ
し、Ｒ＝Ｈまたは有機基）。式（３）のモノマーは本発
明の前記伸長鎖含有ポリマーおよび新規液晶質組成物の
製造原料として有用なものであるが、これはさらに２つ
のグループに分類でき、すなわちグループ１（記号
“３，１”）とグループ２（記号“３，２”）とに分類
できる。上記のかっこの中の１対の数字において、第１
番目の数字はモノマーのタイプを表わし、第２番目の数
字はモノマーのグループを表わす。好ましいモノマー
（３，１）は次の条件をみたすものであり、すなわちこ
の場合のＺ3 は既述のＺ1 と同じ意味を有し、Ａｒ3 は
３価の芳香族またはヘテロ芳香族基であり、ただしこの
３つの原子価結合の位置は炭素原子上であり、かつ、Ｚ
3 とＡｒ3 との間の原子価結合は、其後に縮合されるべ
きモノマーにおける同じ原子価結合とほとんどに共線関
係にあるという相互的関係を有し、Ｘ3 は第１表中のＸ
1 の場合と同じ意味を有し、Ｘ3 およびＮＨ2 は相互に
オルトの位置関係でＡｒ3 上に存在する。本発明におい
て有利に使用できるモノマー（３，１）の具体例を下記
の第７表に示す。
【００５９】
【表３０】
【００６０】好ましいモノマー（３，２）は次の条件を
みたすものであり、すなわちこの場合のＺ3 ，Ａｒ3 お
よびＸ3 は前記の意味を有する。ただし、モノマー
（３，２）のホモ重合によって生ずる結合は、約１５０
度未満の角度から約１８０度までの間のカートネーショ
ン角を有するという空間的関係で画定されるものである
べきである。本発明において有利に使用できるモノマー
（３，２）の具体例を第８表に示す（この表には、これ
らのモノマーが、ハイドロハライドの形またはモノマー
自体の形で記載されている）。
【００６１】
【表３１】
【００６２】
【表３２】
【００６３】
【表３３】
【００６４】
【表３４】
【００６５】タイプ４のモノマーは次の一般式を有する
ものである。
【化３７】 上式において、Ｚ4 ，Ｚ5 ，Ｚ6 およびＺ7 は互いに同
一または相異なる基であって、これらの基は、第４表に
記載のモノマーのＺ1 として定義されたカルボン酸誘導
体基のうちから選ばれた基である。Ｚ4 とＺ5 、または
Ｚ6 とＺ7 もしくはこの両者の組は、カルボン酸無水物
基であってもよい。Ａｒ4 は４個の原子価結合を炭素原
子上に有する芳香族基または芳香−複素環式族基であ
る。Ａｒ4は１，２，４，５の位置関係で４つの原子価
結合位置を有する６員環であり得、あるいはＡｒ4 は、
２個の６員環が相互に縮合してなる環、すなわちナフタ
リン環の如き縮合環であり得る。Ｚ4 とＺ5 とからなる
１組、およびＺ6 とＺ7 とからなる別の１組において
は、これらの基は各組の中で相互にオルトの位置関係で
存在するか、またはこの４つの基は相互に１，４，５，
８の位置関係で存在するものでなければならない。原子
価結合性炭素（ｖａｌｅｎｃｅ ｃａｒｂｏｎｄｓ）と
Ｚ4 およびＺ5 の各々との結合に対して直角の方向の直
線（想像上の直線）は、Ｚ6 およびＺ7 における同様な
直線（想像上の直線）と共線関係でなければならない。
本発明に係る前記の伸長鎖含有ポリマーおよび新規な液
晶質組成物の製造原料として有用な式（４）のモノマー
は、タイプ４のモノマーと称され、このタイプに属する
グループは１つである。したがってこれらのモノマー
は、タイプ４、グループ１のモノマー（記号“４，
１”）として分類される。上記のかっこ内の１対の数字
のうちの第１番目の数字はモノマーのタイプを表わし、
第２番目の数字はモノマーのグループを表わす。本発明
において有利に使用できるモノマー（４，１）の具体例
を下記の第９表に示す。
【００６６】
【表３５】
【００６７】タイプ５のモノマーは、次の一般式を有す
るものである。
【化３８】 上式において、Ｚ8 およびＺ9 それぞれは第９表中のモ
ノマーにおけるＺ4 およびＺ5 と同じ意味を有する。Ａ
ｒ5 は第９表中のものの場合と同じ意味を有する。ただ
し、上式中の２つのアミノ基は互いにオルトの位置関係
で存在する。Ｚ8 ，Ｚ9 および前記の２つのアミノ基
は、それらと環内の原子価炭素との結合に直角方向に引
いた２本の直線（想像上の直線）が共線関係になるよう
な位置に存在する。本発明に係る伸長鎖含有ポリマーお
よび新規な液晶質組成物の製造原料として有用な式
（５）のモノマーについては、グループの数は１であ
り、これはタイプ５、グループ１のモノマー（記号
“５，１”）と称される。このかっこの中の１組の数字
は既述の場合と同じ意味を有する。本発明において有利
に使用できるモノマー（５，１）の具体例を下記の第１
０表に示す。
【００６８】
【表３６】
【００６９】タイプ６のモノマーは、次の一般式を有す
るものである。
【化３９】 上式において、Ａｒ6 は芳香族環であるが、これはテト
ラヒドロキシ縮合環系のものである。Ｚ10，Ｚ11，Ｚ12
およびＺ16はＡｒ6 の炭素原子に結合した同種のＯＨ原
子団（ＯＨ基）である。一般に、Ａｒ6 は完全共役縮合
環系であって、その中央部に１個または複数個の芳香族
環を有するものであり得る。この完全共役縮合環系の中
央部の１個またはそれ以上の芳香族環は、既述の種類の
環または其他のものであってよい。本発明に係る前記の
伸長鎖含有ポリマーおよび新規な液晶質組成物の製造原
料として有利に使用できる式（６）のモノマーは、２つ
のグループに分類でき、すなわちグループ１（記号
“６，１”）とグループ２（記号“６，２”）とに分類
できる。上記のかっこの中の１対の数字は既述の場合と
同じ意味を有する。好ましいモノマー（６，１）は次の
構造を有するものであり、すなわちこの場合にはＡｒ6
は縮合環系中の中央部に単環型の中央芳香環を有する
基、すなわち、中央部に単環型の中央芳香環を有する縮
合環系からなる基である。好ましいモノマー（６，２）
は次の構造を有するものであり、すなわちこの場合には
Ａｒ6 は縮合環系の中央部に少なくとも２個の中央芳香
環を有する基、すなわち、中央部に２個以上の中央芳香
環を有する縮合環系からなる基である。本発明において
有利に使用できるモノマー（６，１）およびモノマー
（６，２）の具体例をそれぞれ第１１表および第１２表
に示す。
【００７０】
【表３７】
【００７１】
【表３８】
【００７２】タイプ７のモノマーは、次の一般式を有す
るものである。
【化４０】 上式において、Ｙ7 は芳香族またはヘテロ芳香族の基で
あり、ただしこれは縮合環型の炭素基（ｃａｒｂｏｎ
ｇｒｏｕｐ）であり、各Ｘ7 は、Ｙ7 の炭素原子に二重
結合で結合した基である。本発明に係る前記伸長鎖含有
ポリマーおよび新規な液晶質組成物の製造原料として有
利に使用できる式（７）のモノマーは、１つのグループ
からなり、グループ１（記号“７，１”）と称される。
記号（７，１）の中の１対の数字は、既述の場合と同じ
意味を有する。本発明において有利に使用できるモノマ
ー（７，１）の具体例を、下記の第１３表に示す。
【００７３】
【表３９】
【００７４】タイプ８のモノマーは、次の一般式を有す
るものである。
【化４１】 上式において、Ｙ8 は単環型の炭素環式基であり、Ｘ10
およびＸ11はそれぞれ、Ｙ8 の炭素原子に結合したＯＨ
基およびＯ原子である。本発明に係る前記の伸長鎖含有
ポリマーおよび新規な液晶質組成物の製造原料として有
利に使用できる式（８）のモノマーは、１つのグループ
からなり、このグループはグループ１（記号“８，
１”）と称される。記号（８，１）の中の１対の数字は
既述の場合と同じ意味を有する。本発明において有利に
使用できるモノマー（８，１）の具体例は、下記の第１
４表に示されたモノマー（８ａ）である。
【００７５】
【表４０】
【００７６】タイプ９のモノマーは、次の一般式を有す
るものである。
【化４２】 上式において、Ａｒ9 は芳香族基を表わし、ただしこれ
は一部縮合した環系からなるものであり、Ｚ14およびＺ
15はＯＨ型（ＯＨ原子団）であり、ＸはＯ，ＳおよびＮ
Ｒからなる群から選ばれた基であり、ＲはＮに結合した
有機基またはＨであり、しかしてＮＨ2 ，Ｘ4 Ｈ，Ｚ14
およびＺ15はＡｒ9 の炭素原子に結合したものであり、
ただしＮＨ2 とＸ4 Ｈとは相互にオルトの位置に存在す
る。さらに、Ｚ14とＺ15とは相互にオルトの位置に存在
する。本発明に係る前記の伸長鎖含有ポリマーおよび新
規な液晶質組成物の製造原料として有利に使用できる式
（９）のモノマーは１つのグループからなり、すなわち
このグループはグループ１（記号“９，１”）と称され
る。この記号において、１対の数字は既述の場合と同じ
意味を有する。本発明において有利に使用できるモノマ
ー（９，１）の具体例としては、下記の第１５表に記載
のモノマー（９ａ）があげられる。
【００７７】
【表４１】
【００７８】第１表−第１５表中に記載の引用特許およ
び／または文献は、参考のために記載されたものであ
る。本発明方法に従って、前記の式（Ｉ）−（VIII）の
ホモポリマーの合成を行うときの反応は、下記の一般的
反応式で表わすことができる。反応機構 式（Ｉ）のホモポリマーの生成
【化４３】 式（II）のホモポリマーの生成
【化４４】 式（III)のホモポリマーの生成
【化４５】 式（IV）のホモポリマーの生成
【化４６】 式（Ｖ）のホモポリマーの生成
【化４７】 式（VI）のホモポリマーの生成
【化４８】 式（VII)のホモポリマーの生成
【化４９】 式（VIII）のホモポリマーの生成
【化５０】
【００７９】本発明方法に従って液晶質ホモポリマー組
成物を製造するときに有利に使用できるホモポリマー
〔ただし、ここでは前記の式（Ｉ）−（VIII）のホモポ
リマーに限定する〕の例には、下記のホモポリマーがあ
げられる。記載の簡略化のために、ポリマーの式では次
の略号を使用した。
【化５１】 は次式の構造を表わす。
【化５２】 この
【化５３】 によって表わされる化学構造の名称およびその説明は後
章に記載されている。
【化５４】 は次式の構造を表わす。
【化５５】
【化５６】 は次式の構造を表わす。
【化５７】 したがって、これらの記号を組合わせて記載された下記
の式
【数５】 は、次式を表わすものである。
【００８０】
【化５８】 本明細書には、さらに次の記号（略号）も使用されてい
るが、その意味は後章に記載されている。
【化５９】 （ここに「＊」は、酸素原子がＢ′上のメタの位置に常
に存在することを表わす記号である）、
【化６０】 （ここに「＊＊」は、酸素原子が常にＢ′上のパラの位
置に存在することを表わす記号である）、
【化６１】 （ここに「＊」は、酸素原子が常にＢ′上のメタの位置
に存在することを表わす記号である）、
【化６２】 （ここに「＊」は、酸素原子が常にＤ′上の３，３′−
位置に存在することを示す記号である）、
【化６３】 （ここに「＊＊」は、酸素原子が常にＤ′上の４，４′
−位置に存在することを示す記号である）、
【化６４】
【化６５】 本発明において最も好適な伸長鎖含有ホモポリマーの例
には
【化６６】 があげられる。本発明において特に有用な伸長鎖含有ホ
モポリマーの例には、
【化６７】 があげられる。本発明において好適な伸長鎖含有ホモポ
リマーの例には
【化６８】 （ここに「＊」は、酸素原子が常にＢ′上のメタの位置
に存在することを表わすことを示す記号である）、
【化６９】 があげられる。
【００８１】本発明の合成操作を最適条件下に行うため
に、種々の重合段階において、使用されるポリ燐酸のＰ
2 Ｏ5 含量を制御しなければならないが、このＰ2 Ｏ5
含量は次の３種に分けて定義するのが有利である。すな
わちその１つは“初期（ｉｎｉｔｉａｌ）Ｐ2 Ｏ5 含
量”（ｍo ）であって、これは、脱ハロゲン化水素工程
〔すなわち、これは既述の工程（ｂ）であるが、その詳
細は後で説明する〕において使用されるポリ燐酸のＰ2
Ｏ5 含量である。本発明方法では初期Ｐ2 Ｏ5 含量は約
８３．３％より低い値であるべきであり、そして一般に
約８３．３−６３％、好ましくは約８２％より低い値で
あり、一層好ましくは約８０％より低い値であり、最も
好ましくは約７６％より低い値である。“中間Ｐ2 Ｏ5
含量”は、前記重縮合反応の開始時に利用可能なＰ2 Ｏ
5 含量であって、この値は、重縮合反応時の理論的水量
（１００％）の存在下におけるポリ燐酸の加水分解に供
し得る“最終Ｐ2 Ｏ5 含量”（ｆ）（すなわち第３番目
の種類のＰ2 Ｏ5 含量）を与え得るような値になるよう
に、計算によって求めることができる。当該溶液（反応
液）を後期の重合反応段階において反応媒質として使用
するためにその効力を維持しておかなければならない場
合には、最終Ｐ2Ｏ5 含量（ｆ）はその最小値より多少
大きい値でなければならない。すなわち最終Ｐ2 Ｏ5 含
量は約８２−８６％、好ましくは約８２−８４％、最も
好ましくは約８２−８３％であるべきである。本発明の
液晶質ポリマー組成物の製法は、一般に重要な種々の工
程を有するものであるが、これらの工程のうちには下記
のものが１またはそれ以上含まれるであろう。しかし
て、下記の工程は、既述の操作方法のなかに含まれる工
程であると考えられるものである。
【００８２】工程１…アミノ基含有モノマー（１），
（３），（５），（９）からなる群から選択される１種
またはそれ以上の第１モノマーを、Ｐ2 Ｏ5 含量＝ｍo
のポリ燐酸〔使用量は、特定の初期量すなわちａ* グラ
ムである（ａ* については下記の実験式参照）〕に添加
する工程である。
【数６】 ａ* ＝｛〔１−ｆ〕（〔Ｐy ／Ｐc 〕−Ｐｙ） −〔ｎo （１８．０２）／Ｍw 〕Ｐy ｝（１−ｍo ）-1 上式において、Ｐy はポリマーの理論的収量（グラム）
であり、Ｐc は最終的な液晶質ポリマー組成物の全重量
を基準とせるポリマーの重量分率であり（この値は、得
られるべきポリマー−ポリ燐酸組成物中に液晶相を生成
させるのに必要な臨界ポリマー濃度の値よりも高くなる
ように選択される）、ｎo は反覆ポリマーユニット１モ
ル当りの縮合反応副生成物のモル数を示す整数である。
数値“１８．０２”は当該縮合反応副生成物の分子量で
ある。Ｍw は反覆ポリマーユニットの分子量であり、ｆ
は前に定義した最終Ｐ2 Ｏ5 含量である（本発明におい
てはこの値は、既述の“最低値”よりも大きい値でなけ
ればならない）。 工程２…第１モノマーをポリ燐酸と混合し、そして保護
基が存在する場合にはこれを脱離した後に（保護基は、
そのとき使用されるポリマーの種類および反応機構を考
慮して任意手段として用いられるものである）、モノマ
ー（２），（４），（６），（７），（８）からなる群
から選択された化学量論量の第２モノマー１種またはそ
れ以上を添加し、かつ、ｆを所定値に調節する工程であ
る。ｆは、当該混合物にｂ* グラムのＰ2 Ｏ5 分を添加
することによって所定値に調節できる〔ここにｂ* は、
Ｐ2 Ｏ5 の“中間量”（グラム）であって、次式によっ
て計算できる〕。
【数７】 ｂ* ＝〔Ｐy ／Ｐc 〕−Ｐy −〔｛ｎo （１８．０２）／Ｍw ｝〕Ｐy -a* 工程３…前記の如くして得られた混合物〔第１モノマー
および／または第２モノマーを含有する混合物〕を其後
に、重縮合反応のために適した温度に加熱する工程であ
る。この反応温度は約１００−２１０℃、好ましくは約
１１０−２００℃、一層好ましくは約１６０−１９０
℃、最も好ましくは約１８５℃であり得る。
【００８３】Ｐ2 Ｏ5 含量（ｍo ）は下記の効果をあら
わすのに充分な程度の少量であるべきである。 （１）脱ハロゲン化水素反応を効果的に実施できるよう
にすること、および／または、 （２）発泡問題を起すことなく、またはバルク粘度の異
常上昇を伴うことなく、充分な量のモノマーを添加して
Ｐc を所望値にまで上昇できるようにすること。ｆは、
下記の効果をあらわす程度に高い値であるべきである。 （２ａ）効果的な反応媒質であるポリ燐酸組成物を、重
縮合反応の晩期において維持すること。 （２ｂ）Ｎ．ＹｏｄａおよびＭ．Ｋｕｒｉｈａｒａの方
法〔「Ｎｅｗ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｏｆ Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ｂｙ Ｐｏｌｙｐｈ
ｏｓｐｈｏｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ」，“Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｒｅｖｉｅｗ”，
Ｖｏｌ．５（１９７１），ｐ．１５９〕に従って、効果
的なホスホリル化媒質を重合反応の初期（開始期）に提
供できるようにすること。Ｙｏｄａ等の上記論文は、こ
こに参考文献として引用されたものである。 （２ｃ）重縮合反応の終期において、ポリマーのために
効果的な溶媒を提供すること。例示的解説のためのデー
ターとして、式（ａ* ）のグラフの１例を第７図に示
す。このグラフ中の影線区域は、モノマー（１ａ）の低
溶解度を示す区域である。ポリマー
【化７０】 の製造の場合に、このグラフの中の一連のＰc 曲線は次
の如く利用できる。
【００８４】１．
【化７１】 ポリマー濃度（Ｐc ）をたとえば０．１６と選定する。 ２．Ｐc ＝０．１６の曲線において、影線区域〔モノマ
ー（１ａ）の低溶解度区域〕上の点を選択する。 ３．上記の如くして選択された点から、モノマー（１
ａ）９２．０６ｇに添加されるべきＰ2 Ｏ5 の量（Ｐ2
Ｏ5 含量＝ｍo ）に相当するＰＰＡのグラム数（ａ* ）
を読みとる。 ４．脱塩化水素反応の完了後に添加すべきモノマー（２
ａ）の量は６２．３８ｇである。 ５．最終Ｐ2 Ｏ5 含量（ｆ）を８２．２％と選定した場
合には、Ｐ2 Ｏ5 の追加量（ｂ* ）は、“前記の段階３
で使用されたＰＰＡの量”と“Ｐc ＝０．１６の曲線の
末端のＰＰＡの重量”との差に相当する量になる。最適
値（ｍo ）は所定ポリマー濃度と第１モノマーの溶解度
限界（上限値）とに左右されて種々変化するから、この
ことを考慮に入れて上記最適値を適宜選定すべきであ
る。モノマー（１ａ）の低溶解度区域は第７図に示され
ている。他のモノマーはそれぞれ別々の溶解度限界を有
する。代表的なモノマーの溶解度の大小を以下に示す。 モノマー（１ａ）よりも溶解度の大なるモノマー：モノ
マー（１ｆ），（１ｇ），（３ａ），（３ｂ），（３
ｃ），（３ｄ）； モノマー（１ａ）と大体同程度の溶解度のモノマー：モ
ノマー（１ｄ），（３ｅ）； モノマー（１ａ）より溶解度の小なるモノマー：モノマ
ー（１ｂ），（１ｃ），（１ｅ），（１ｉ），（１
ｋ），（３ｆ），（３ｇ），（３ｈ），（３ｉ），（３
ｊ）； モノマー（１ａ）より溶解度がずっと低いモノマー：モ
ノマー（１ｈ），（１ｌ），（１ｍ），（１ｎ），（１
ｏ），（１ｐ），（５ａ），（９ａ）。
【００８５】したがって、所定のハイドロハライド（モ
ノマー）の脱ハロゲン化水素反応を一層速やかに行うこ
とが可能である。また、発泡問題も解消または軽減でき
る。米国特許第４，２２５，７００号明細書に記載のＰ
2 Ｏ5 含量よりも低いＰ2 Ｏ5 含量を有する溶液（ＰＰ
Ａ中溶液）は粘度がかなり低く、そして脱ハロゲン化水
素反応がずっと迅速に実施できる。さらに、所定のモノ
マーをかなり高濃度で含んでなるＰＰＡ中溶液が調製で
き、かつ、かなり高い濃度でポリマーを含有する反応生
成物を得ることができる。前記の式（Ｉ），（III)，
（Ｖ）および（VIII）を有するホモポリマー組成物は、
既述の方法に従って次の如く操作を行うことによって製
造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマー〔たとえばモノマー
（１，１），（１，２），（１，３），（３，１），
（３，２），（５，１），（９，１）からなる群から選
択された所定の第１モノマー〕を、比較的低い五酸化燐
含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた溶液に所定の
第２モノマー〔たとえばモノマー（２，１），（２，
２），（２，３），（４，１），（６，１），（６，
２），（７，１），（８，１）からなる群から選択され
た第２モノマー〕を添加することによって、前記予備溶
液中に第１モノマーと第２モノマーとを含んでなる混合
物（液状混合物）を形成させる； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１−および第２モノマー反応媒質を得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１ホモオリゴマー生成物もしくは第１ホモポリマー生成
物を生成させる。
【００８６】式（II），（IV），（VI）を有するホモポ
リマー組成物は、次の操作を行うことによって製造でき
る。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマー〔たとえばモノマー
（１，１），（１，２），（１，３），（３，１），
（３，２），（５，１），（９，１）からなる群から選
択された所定の第１モノマー〕を、比較的低い五酸化燐
含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた混合物（液状
混合物）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加させる
操作を行い、これによって、より高い五酸化燐含量を有
し重合反応に適した第１モノマー反応媒質を得る； （ｄ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１モノマーの重合反応を起させる
ことによって、所定の固有粘度を有する第１ホモオリゴ
マー生成物もしくは第１ホモポリマー生成物を生成させ
る。 コポリマー組成物およびその製造 本発明の別の態様に従えば、繊維やフィルムの製造原料
として有用な下記の組成を有する液晶質組成物が得られ
る。すなわちこの組成物は、下記の一般式を有する反覆
ユニット（IX）−（XVIII)からなる群から選択された反
覆ユニットを有する少なくとも１種の高分子量伸長鎖含
有コポリマーを高濃度で含有しかつ若干量のポリ燐酸を
も含有するブレンドを必須成分として含む縮合生成物を
含有してなるものである。
【００８７】
【化７２】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXX)によって定義されるものである。Ｘ1 お
よびＸ2 は互いに同一または相異なる基であって、これ
は硫黄、酸素またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機
基である）。前記窒素原子（式中の窒素原子）ならびに
Ｘ1 およびＸ2 はＡｒ1 の芳香族炭素原子に結合された
ものであり、各ヘテロ環のＮとＸ1 またはＸ2 とは互い
にオルトの位置関係で存在するものである。Ｙ2 は基を
表わさず（すなわち−（Ｙ）0 −）、もしくはＹ2 は２
価有機基を表わすが、これは既述の式（XXXI）によって
定義されるものである。ａi ｂj は当該コポリマー中の
反覆ユニットのモル割合（モル量）を表わし、ｙijは当
該コポリマー中の逐次反覆ユニットの平均個数を表わ
す。ｎは正の整数である。
【化７３】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXX)で定義されるものである。Ｘ1 およびＸ
2 は互いに同一または相異なる基であって、これは硫
黄、酸素またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機基で
ある）。前記窒素原子ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ1
の芳香族炭素原子に結合されており、各ヘテロ環のＮと
Ｘ1 またはＸ2 とは互いにオルトの位置関係で存在する
ものである。Ｙ2 は２価有機基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXXI）で定義されるものである。ａi ｂj ｍ
／ｍ＋ｍ′は、当該コポリマー中に存在する当該反覆ユ
ニットのモル割合（モル量）を表わし、ｙijは当該コポ
リマー中に存在する当該逐次反覆ユニットの平均個数を
表わす。Ａｒ3 は別の芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXII）で定義されるものである。前記の窒素
原子およびＸ3 はＡｒ3 の芳香族炭素原子と結合された
ものである。ｃk ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該コポリマー中の
当該反覆ユニットのモル割合を表わす。ｙk は当該コポ
リマー中の当該逐次反覆ユニットの平均個数を表わす。
ｎは正の整数である。
【化７４】 上式においてＡｒ3 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXII）によって定義されるものである。Ｘ3
は硫黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素または有機基
である）。前記窒素原子およびＸ3 はＡｒ3 の芳香族炭
素原子に結合されたものであり、各ヘテロ環のＮおよび
Ｘ3 は互いにオルトの位置関係で存在するものである。
ｃK は当該コポリマー中に存在する反覆ユニットのモル
割合（モル量）を表わし、ｙk は当該コポリマー中に存
在する逐次反覆ユニットの平均個数を表わし、ｎは正の
整数である。
【００８８】
【化７５】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXXII)によって定義されるものである。Ａｒ
4 は別の芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式
（XXIII)によって定義されるものである。前記窒素原子
はＡｒ1 に結合されたものであり、前記炭素原子はＡｒ
4 に結合されたものである。ａi ｂj は当該コポリマー
中に存在する反覆ユニットのモル割合（モル量）を表わ
し、ｙijは当該コポリマー中に存在する逐次反覆ユニッ
トの平均個数を表わし、ｎは正の整数である。
【化７６】 上式においてＡｒ4 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXIII)で定義されるものである。Ａｒ1 は芳
香族基を表わすが、これは既述の式（XXXII)で定義され
るものである。Ａｒ5 は、Ａｒ4 およびＡｒ1 とは異な
る芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式（XXIV）
で定義されるものである。前記炭素原子はＡｒ4 および
Ａｒ5 に結合したものであり、前記窒素原子はＡｒ1 お
よびＡｒ5 に結合したものである。ｎは正の整数であ
る。ｃk ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該コポリマー中に存在する
当該反覆ユニットのモル割合（モル量）を表わす。ｙk
は当該コポリマー中に存在する当該逐次反覆ユニットの
平均個数を表わす。ａi ｂjｍ／ｍ＋ｍ′は当該コポリ
マー中に存在する別の反覆ユニットのモル割合を表わ
す。ｙijは前記コポリマー中に存在する上記の逐次反覆
ユニットの平均個数を表わす。ｎは正の整数である。
【化７７】 上式において、Ａｒ1 は芳香族基であって、既述の式
（XXX)で定義されるものである。Ａｒ6 は別の芳香族基
であって、既述の式（XXV)で定義されるものである。Ｘ
1 およびＸ2 は互いに同一または相異なる基であって、
これは硫黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素または有
機基である）。前記のＮＨ基ならびにＸ4およびＸ1 は
Ａｒ6 およびＡｒ1 の芳香族炭素原子に結合しており、
各ヘテロ環のＮＨとＸ1 またはＸ2 とは互いにオルトの
位置関係で存在するものである。ａi ｂj は当該コポリ
マー中に存在する反覆ユニットのモル割合を表わし、ｙ
ijは当該コポリマー中に存在する逐次反覆ユニットの平
均個数を表わす。ｎは正の整数である。
【００８９】
【化７８】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXX)によって定義されるものである。Ａｒ6
は別の芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式（XX
V)によって定義されるものである。Ｘ1 およびＸ2 は互
いに同一または相異なる基であって、これは硫黄、酸素
またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機基である）。
前記ＮＨ基ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ6 およびＡｒ
1 の芳香族炭素原子に結合されたものである。各ヘテロ
環のＮＨとＸ1 およびＸ2 とは互いにオルトの位置関係
で存在するものである。ａi ｂj ｍ／ｍ＋ｍ′は当該コ
ポリマー中の一方の反覆ユニットのモル割合（モル量）
を表わし、ｙijは当該ポリマー中の上記の一方の逐次反
覆ユニットの平均個数を表わす。Ａｒ9 は、Ａｒ6およ
びＡｒ1 とは別の芳香族基を表わし、ただしこれは既述
の式（XXVI) によって定義されるものである。Ｘ4 は硫
黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素または有機基であ
る）。前記ＮＨ基およびＸ4 はＡｒ6 およびＡｒ9 の芳
香族炭素原子に結合されたものである。ｃk ｍ′／ｍ＋
ｍ′は当該コポリマー中に存在する他の一方の反覆ユニ
ットのモル割合（モル量）を表わし、ｙk は当該コポリ
マー中に存在する当該逐次反覆ユニットの平均個数を表
わし、ｎは正の整数である。
【化７９】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXXII)によって定義されるものである。Ｙ7
は芳香族基またはヘテロ芳香族基を表わし、しかしてこ
れは既述の式（XXVIII) によって定義されるものであ
る。前記窒素原子はＡｒ1 の芳香族炭素原子およびＹ7
中の隣位炭素原子に結合したものである。ａi ｂj は当
該コポリマー中に存在する当該反覆ユニットのモル割合
（モル量）を表わし、ｙijは当該コポリマー中に存在す
る当該逐次反覆ユニットの平均個数を表わし、ｎは正の
整数である。本発明方法に従った（IX）−（XIX)のコポ
リマーの合成反応は、下記の一般的反応式で表わすこと
ができる。
【００９０】反 応 機 構 式（IX）のコポリマーの生成
【化８０】 式（Ｘ）のコポリマーの生成
【化８１】 式（XI）のコポリマーの生成
【化８２】 式（XII)のコポリマーの生成
【化８３】 式（XV）のコポリマーの生成
【化８４】 式（XVI)のコポリマーの生成
【化８５】 式（XVII）のコポリマーの生成
【化８６】 式（XVIII)のコポリマーの生成
【化８７】
【００９１】上記の式（IX），（Ｘ），（XII)，（X
V），（XVI)，（XVII) ，（XVIII)，のコポリマー組成
物は、本発明方法に従って次の操作を行うことによって
製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の少なくとも２種の第１モノマー〔た
とえばモノマー（１，１），（１，２），（１，３），
（３，１），（３，２），（５，１），（９，１）から
なる群から選択された２種またはそれ以上の第１モノマ
ー〕を、比較的低い五酸化燐含量を有する予備燐酸溶媒
と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた溶液に所定の
少なくとも１種の第２モノマー〔たとえばモノマー
（２，１），（２，２），（２，３），（４，１），
（６，１），（６，２），（７，１），（８，１）から
なる群から選択された１種またはそれ以上のモノマー〕
を添加することによって、前記予備溶液中に第１モノマ
ーと第２モノマーとを含んでなる混合物（液状混合物）
を形成させる； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１−および第２モノマー反応媒質を得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１コオリゴマー生成物もしくは第１コポリマー生成物を
生成させる。
【００９２】同様に、式（IX），（XII)，（XVI)，（XV
III)，のコポリマー組成物は、次の操作を行うことによ
って製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の少なくとも１種の第１モノマー〔た
とえばモノマー（１，１），（１，２），（１，３），
（３，１），（３，２），（５，１），（９，１）から
なる群から選択された１種またはそれ以上の第１モノマ
ー〕を、比較的低い五酸化燐含量を有する予備燐酸溶媒
と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた溶液に所定の
少なくとも２種の第２モノマー〔たとえばモノマー
（２，１），（２，２），（２，３），（４，１），
（６，１），（６，２），（７，１），（８，１）から
なる群から選択された１種またはそれ以上のモノマー〕
を添加することによって、前記予備溶液中に第１モノマ
ーと第２モノマーとを含んでなる混合物（液状混合物）
を形成させる； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１−および第２モノマー反応媒質を得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１コオリゴマー生成物もしくは第１コポリマー生成物を
生成させる。
【００９３】本発明の液晶質コポリマー組成物を形成し
得る式（IX），（Ｘ），（XI），（XII)，（XV），（XV
I)，（XVII），（XVIII)のコポリマーのうちで好ましい
ものは、下記の条件をみたすコポリマーである。すなわ
ちこの場合のａi はタイプ１のなかから選ばれたｉ番目
のモノマーのモル分率であり、ｂj はタイプ２，４，
６，７，８のうちから選ばれたｊ番目のモノマーのモル
分率であり、ｃk はタイプ３，５，９のうちから選ばれ
たｋ番目のモノマーのモル分率である。ｍおよびｍ′は
所望収量（収率）を基準とせる所定のモル量である。ａ
i ｂj およびａiｂj ｍ／ｍ＋ｍ′は、タイプ１のｉ番
目のモノマーとタイプ２，４，６，７または８のｊ番目
のモノマーとの縮合反応の結果生じた反覆ユニットのモ
ル割合であり、ｃk およびｃk ｍ′／ｍ＋ｍ′はタイプ
３，５または９のｋ番目のモノマーの縮合反応の結果生
じた反覆ユニットのモル割合であり、ｙijは、タイプ１
のｉ番目のモノマーと、タイプ２，４，６，７または８
のｊ番目のモノマーとから生成した反覆ユニットの平均
ブロック長である（すなわち、別の反覆ユニットによっ
て途切れることのない逐次反覆ユニットの平均個数であ
る）。ｙk は、タイプ３，５または９のｋ番目のモノマ
ーの自己縮合によって生じた反覆ユニットの平均ブロッ
ク長である。ｎは当該コポリマーの平均全長である（す
なわち、構造とは無関係に反覆ユニットの平均全個数で
ある）。コポリマー中の反覆ユニットの個数は、ｉの最
高値とｊの最高値との積、あるいは、ｉの最高値とｊの
最高値プラスｋの最高値との積に等しい数であり得る。
ｉ，ｊおよびｋは実際に可能な範囲内で“できるだけ高
い値”であり得るが、ホモポリマーよりもむしろコポリ
マーを得ることが所望される場合には、これらの値は或
最小限度の値であってもよい。
【００９４】所定のモル量のタイプ１のモノマー（ａ1
ｍ，ａ2 ｍ…ａi ｍ）が、約６３−７８％、好ましくは
約６８％を越える値、最も好ましくは約７８％の五酸化
燐含量を有する燐酸と混合することができる。ハロゲン
化水素基の如き保護基が存在する場合には、これは、加
熱操作及び任意的な減圧操作によって実質的に除去でき
る。燐酸の使用量は既述の化学式（ａ* ）を用いて決定
するのが最も好ましく、すなわち、分子量および比率の
多分異なるモノマー類の添加量を決めるのに必要な計算
を、この式を用いて行うのである。かくして得られた溶
液に、其後に、タイプ２，４，６，７または８から選択
されたモノマーを化学量論量（すなわち、ｂ1 ｍ＋ｂ2
ｍ＋…ｂj ｍ＝ｍ）添加できる。その結果得られた混合
物の五酸化燐含量を、其後に、既述の式（ｂ* ）に従っ
て増加させることができる。すなわちこの場合には、
“実質的に共重合反応に供される混合物”の最終五酸化
燐含量を一層増加させ、好ましくは該含量を約８１−８
４％、最も好ましくは約８２−８３．５％に増加させる
操作を行うのである。その結果得られた混合物は其後
に、操作可能時間内に高温に加熱でき、すなわち約１時
間以内ないし５時間またはそれ以上の時間、好ましくは
約１−３時間以内に、好ましくは約１００−２１０℃、
最も好ましくは約１７０−１８５℃に加熱できる。そし
て、充分な時間該高温に維持し、しかしてこの維持時間
は約１時間以内ないし約４８時間またはそれ以上の時
間、最も好ましくは約１−２３時間であり得る。この高
温維持によって、所定のｎ値に達することができる。
【００９５】次に、本発明に従って一般式（IX），（XI
I)，（XVI)，（XVIII)，および（XIX)のコポリマーを含
有する新規な液晶質組成物を製造する方法の１つの具体
例について説明する。この具体例は、一般式（IX）のコ
ポリマーを含んでなる組成物の製法に関するものであ
る。ここで使用される所定のタイプ１のモノマーはタイ
プ（１，１），（１，２），（１，３）に分類され、所
定のタイプ２のモノマーはタイプ（２，１），（２，
２），（２，３）に分類される。タイプ（１，１）のモ
ノマーおよびタイプ（２，１）のモノマーから製造され
た一般式（IX）のコポリマーの利点は、液晶的挙動をな
すために必要な臨界濃度の値が低いことである。たとえ
ば下記に例示されたコポリマーでは、この臨界濃度が約
５重量％程度という低い値であり（この濃度値は、ｎ値
が実質的に中程度の値であるときのポリ燐酸中の濃度値
である）、したがってこのコポリマーの場合には操作可
能濃度範囲がかなり広い。この種のコポリマーの例を以
下に示す。
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【００９６】このコポリマーの反覆ユニット類は実質的
に対比が可能な程度の（ｃｏｍｐａｒａｂｌｅ）メソゲ
ニシチイ（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃｉｔｙ）を有するので、
広範囲にわたる種々の組成のコポリマー組成物が製造で
きる。たとえば、ａ1 ｂ1 はほとんど０に近い値からほ
とんど１に近い値までの範囲内の値であり得、一方、ａ
1 ｂ2 またはａ2 ｂ1 はほとんど１に近い値からほとん
ど０に近い値までの範囲内の値であり得る（なぜならば
これは「１−ａ1 ｂ1 」に等しい値であるからであ
る）。平均ブロック長ｙ11とｙ12またはｙ21とは、既述
のモノマー添加方法、およびモル量（すなわち、個々の
場合において選択されたモル量）に支配される値であ
る。たとえば、実質的に同じ反応性を有する１対のモノ
マーの場合には、ｙ11（これは「１／１−ａ1 ｂ1 」に
等しい値である）は、ほとんど０に近い値から非常に高
い値までの範囲内の値であり得る。同様に、ｙ12または
ｙ21は、非常に高い値からほとんど０に近い値までの範
囲内の値であり得る。ｎの値が約５０以上である充分な
鎖長のコポリマーを得るために、すなわち機械的強度、
モジュラス等の諸性質が所望通りに良好なコポリマーを
得るために、モノマーの純度を充分に高くし、化学量論
的条件を充分に制御し、かつ、酸化性不純物による副反
応を充分に抑制しなければならない。グループ１のモノ
マーから本発明に従ってコポリマーを製造する具体的な
製法は、後記の実施例４９−５１および５４−６６に記
載されている。一般式（IX）のコポリマーは、タイプ
（１，１），（２，１），（２，２）のモノマーおよび
タイプ（１，１），（１，２），（２，１）のモノマー
から製造できる。これらのモノマーは、グループ２のモ
ノマーとして分類される。なぜならばこれらのモノマー
は次の如き共通の性質を有するものであるからであり、
すなわちこれらのモノマーから誘導された反覆ユニット
は、中程度に低下したメソゲン特性を有し、あるいはそ
の結果得られるポリマーの溶解範囲を狭くする傾向があ
るが、これは、一般に当該ポリマーにおけるヘテロ原子
／炭化水素比の全般的な低下に起因するものである。こ
れらの条件を両方共充分に考慮に入れて、本発明のコポ
リマー中に入れるべきグループ２のモノマーを注意深く
選択すべきである。この選択の実例として、本発明方法
に従って製造されたコポリマーの若干の例を以下に示
す。
【化９１】
【００９７】上記の表に例示されたコポリマーは、当該
コポリマーの溶解度を低下させる作用を有するモノマー
を含んでなるモノマー組成物から作られたものである。
好ましいａ1 ｂ1 値（すなわち、より大きい可溶性を有
する反覆ユニットのモル分率）は、約０．８を越える値
であって、したがってこの場合のｙ11は約５より大きい
値であり、ｙ12はほとんど１に近い値である。モノマー
の純度、化学量論量の制御の程度、酸化性不純物（すな
わち、酸化力を有する不純物）の除去の程度、ならび
に、コポリマーの溶解度を所望値に保つために使用され
る“より低い溶解度のモノマー”のモル量は、約５０よ
り大きい平均ｎ値を得るに充分なものでなければならな
い。より低い溶解度のモノマーの比率を増加させること
は、当該コポリマーの溶解度を改善する（増加する）作
用を有するコモノマーの選択的使用によって可能になる
であろう。一般に、タイプ１のモノマーにおいて、Ｘ＝
Ｓのモノマーは、Ｘ＝ＯまたはＮのモノマーよりもコポ
リマー溶解度増大化作用が一層大きいであろう。部分的
に低下した溶解度を有するコポリマー（すなわち、多少
低い溶解度を有するコポリマー）を本発明に従って製造
する方法の実施例は、後記の実施例５２，５３，７０，
７１および７２に記載されている。少し低目のメソゲニ
シチイを有するモノマーを使用することを包含する本発
明方法の具体例に従って製造されたコポリマーの例を以
下に示す。
【化９２】 上記の種類のコポリマーのａ1 ｂ1 は、ほとんど０に近
い値からほとんど１に近い値までの範囲内の値であるこ
とが好ましい。ただし、燐酸中の全コポリマー濃度は、
少なくとも“メソゲン性反覆ユニットによって決定され
る臨界濃度”より高い値であるべきである。
【００９８】すなわち、この値が約１３％より上の値で
あるときに、上記のコポリマーのａ1 ｂ1 は約１−０の
範囲内の値になり、ｙ11はほとんど１に近い値かまたは
それ以上の値になり、ｙ21もまた、ほとんど１に近い値
またはそれ以上の値になるであろう。このようなａ1 ｂ
2 値およびａ2 ｂ1 値を有するような好適濃度は約１５
−２２重量％である。より大きいメソゲン性を有する反
覆ユニットのモル分率が約０．６より大きい値、好まし
くは約０．７５より大きい値である場合には、操作可能
濃度の範囲が一層広くなり、この場合にはコポリマーの
濃度はたとえば約８重量％より高い値、好ましくは約１
０重量％より高い値であってよい。ｎの値は既述の如く
約５０より上の値であることが好ましい。一般式（IX）
のコポリマーは、グループ３のモノマーから製造でき
る。グループ３に属するモノマーの特徴は、メソゲン性
を少ししかまたは全く有しないポリマー性反覆ユニット
を形成することである。このモノマーを用いてコポリマ
ーを前記の製法に従って製造することも本発明の範囲内
に入るが、これはあまり好ましいものではない。なぜな
らば、かなりのモル量の前記非メソゲン性ユニットをラ
ンダムに入れた場合には、液晶的挙動を行わしめるに必
要なメソゲン性反覆ユニットのブロック長が充分長くな
らないからである。グループ３のモノマーの添加量は３
モル％より少ないことが好ましい。グループ３のポリマ
ーの添加量は増加は、後記のブロックポリマー製造操作
のときに行うのが非常に好ましい。前記のコポリマー製
造方法に従って、最初の溶液にタイプ３，５および９の
モノマーを添加することによって一般式（Ｘ），（X
V），および（XVIII)の生成物をそれぞれ製造すること
は、本発明においてあまり好ましくない実施態様といえ
よう。タイプ３のモノマー〔モノマー（３ｋ）を除く〕
およびタイプ５ならびにタイプ９のモノマーは独特な幾
何学的形状を有するから、ブロック長ｙk は比較的大き
い値にすべきであり、あるいは、もし小さい値である場
合にはこれは偶数値であるべきである。上記の条件があ
るので、式（Ｘ），（XV），（XVII) の好適組成物は、
後記のブロックコポリマー製造方法に従って製造するの
が好ましい。
【００９９】前記の一般式（XI）のコポリマー組成物
は、下記の操作を行うことによって製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない少なくとも２種の所定の第１モノマーを、
比較的低い五酸化燐含量を有する予備燐酸溶媒と混合す
る； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１モノマー反応媒質を得る； （ｄ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１コオリゴマー生成物もしくは第１コポリマー生成物を
生成させる。所定のモル量のタイプ３のモノマー（ｃ1
ｍ，ｃ2 ｍ…ｃk ｍ）が、約６３−７８％、好ましくは
約６８％を越える値、最も好ましくは約７８％の五酸化
燐含量を有する燐酸と混合することができる。保護基が
存在する場合には、これは、加熱操作および任意的な減
圧操作によって実質的に除去できる。燐酸の使用量は既
述の式（ａ* ）を用いて決定できる。すなわち、分子量
および比率の多分異なるモノマー類の添加のために必要
な計算を上式を用いて行うことができる。その結果得ら
れた混合物の五酸化燐含量を、其後に、既述の式
（ｂ* ）に従って増加させることができる。すなわちこ
の場合には、“実質的に共重合反応に供される混合物”
の最終五酸化燐含量を一層増加させ、好ましくは該含量
を約８１％より大きい値、最も好ましくは約８２−８３
％、ただし約８４％より低い値に増加させる操作を行う
のである。その結果得られた混合物は其後に、操作可能
時間内に高温に加熱でき、すなわち約１時間以内ないし
５時間またはそれ以上の時間、好ましくは約１−３時間
以内に、好ましくは約１００−２００℃、最も好ましく
は約１５０−１８５℃に加熱できる。そしてこの所定の
高温に充分な時間維持し、これによって、所定のｎ値に
達することができる。
【０１００】次に、本発明に従って一般式（XI）のコポ
リマーを含有する新規な液晶質組成物を製造する方法の
具体例について説明する。ここで使用される所定のタイ
プ１のモノマーは、さらにタイプ（３，２）として細く
分類されるものである。すなわち、次式
【化９３】 または
【化９４】 を有するポリマーが、上記の方法によって製造できる。
ただし上式においてｃ1 は、より可溶な反覆ユニットの
モル割合であって、これは約０．５より上の値、好まし
くは約０．７より上の値になるように選択される。なぜ
ならば当該コポリマーに、それが液晶的挙動をなし得る
ような高濃度において確実に溶解性を付与する必要があ
るからである。コポリマーの重量％は、約１５重量％よ
り高い値、一層好ましくは約１７．５重量％より高い値
になるように選定できる。上記の如くして選定されたモ
ル割合およびモノマーの反応性比率（ｒｅａｃｔｉｖｉ
ｔｙ ｒａｔｉｏ）によって、平均ブロック長ｙ1 およ
びｙ2 が決定される。当該ポリマーがポリ燐酸中で液晶
的挙動をなし得るかどうかということは、前記のブロッ
ク長とは無関係である。重要な要件は、当該コポリマー
に高濃度溶解性を付与すること、および当該ポリマーを
モノマーからポリ燐酸中で高濃度で製造できるようにす
ることである。 ブロックポリマー組成物およびその製造 本発明の別の態様に従えば、繊維やフィルムの製造原料
として有用な下記の組成を有する液晶質組成物が得られ
る。この組成物は、下記の一般式を有する反覆ユニット
からなる群から選択された反覆ユニットを有する少なく
とも１種の高分子量伸長鎖含有ブロックポリマーを高濃
度で含有しかつ若干量のポリ燐酸をも含有するブレンド
を必須成分として含む重縮合生成物を含有してなるもの
である。
【０１０１】
【化９５】 上式において、Ａｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれ
は既述の式（XXX)の場合と同じ意味を有する。Ｘ1 およ
びＸ2 は互いに同一または相異なる基であって、これは
硫黄、酸素またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機基
である）。前記窒素原子ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ
1 の芳香族炭素原子に結合されたものであり、各ヘテロ
環のＮとＸ1 またはＸ2 とは互いにオルトの位置関係で
存在するものである。Ｙ2 は基を表わさず（すなわち−
（Ｙ）O −）、もしくはＹ2 は２価有機基を表わすが、
これは既述の式（XXXI) で定義されるものである。ａi
ｂj は当該ブロックポリマー中に存在する反覆ユニット
のモル割合（モル量）を表わし、ｙijは当該ブロックポ
リマー中に存在する逐次反覆ユニットの平均個数を表わ
す。ｎは正の整数である。
【化９６】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXX)で定義されるものである。Ｘ1 およびＸ
2 は互いに同一または相異なる基であって、これは硫
黄、酸素またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機基で
ある）。前記窒素原子ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ1
の芳香族炭素原子に結合されており、各ヘテロ環のＮと
Ｘ1 またはＸ2 とは互いにオルトの位置関係で存在する
ものである。Ｙ2 は基を表わさないかまたは２価有機基
を表わし、ただしこれは既述の式（XXXI) で定義される
ものである。ａi ｂj ｍ／ｍ＋ｍ′は、当該ブロックポ
リマー中に存在する反覆ユニットのモル割合（モル量）
を表わし、ｙijは当該ブロックポリマー中に存在する逐
次反覆ユニットの平均個数を表わす。Ａｒ3 は別の芳香
族基を表わし、ただしこれは既述の式（XXII) で定義さ
れるものである。Ｘ3は硫黄、酸素またはＮＲを表わす
（Ｒは水素または有機基である）。前記の窒素原子およ
びＸ3 はＡｒ1 の芳香族炭素原子と結合されたものであ
る。各ヘテロ環のＮとＸ3 とは互いにオルトの位置関係
で存在するものである。ｃk ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該ブロ
ックポリマー中の当該反覆ユニットのモル割合を表わ
す。ｙk は当該ブロックポリマー中に存在する逐次反覆
ユニットの平均個数を表わす。ｎは正の整数である。
【０１０２】
【化９７】 上式においてＡｒ3 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXII）によって定義されるものである。Ｘ3
は硫黄、酸素またはＮＲ（Ｒは水素または有機基であ
る）。前記窒素原子およびＸ3 はＡｒ3 の芳香族炭素原
子に結合されたものであり、各ヘテロ環のＮおよびＸ3
は互いにオルトの位置関係で存在するものである。ｃk
は当該ブロックポリマー中に存在する反覆ユニットのモ
ル割合（モル量）を表わし、ｙk は当該ブロックポリマ
ー中に存在する逐次反覆ユニットの平均個数を表わし、
ｎは正の整数である。
【化９８】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXXII)によって定義されるものである。Ａｒ
4 は別の芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式
（XXIII)によって定義されるものである。前記窒素原子
はＡｒ1 に結合されたものであり、前記炭素原子はＡｒ
4 に結合されたものである。ａi ｂj は当該ブロックポ
リマー中に存在する反覆ユニットのモル割合（モル量）
を表わし、ｙijは当該ブロックポリマー中に存在する逐
次反覆ユニットの平均個数を表わし、ｎは正の整数であ
る。
【化９９】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、そしてこれは
既述の式（XXXII)または式（XXX)で定義されるものであ
り、ただし次の条件があり、すなわち、Ａｒ1が窒素原
子と結合したものである場合には、Ａｒ1 は式（XXXII)
で定義されるものであり、Ａｒ1 が窒素原子とＸ1 およ
びＸ2 との両者に結合したものである場合には、Ａｒ1
は既述の式（XXX)で定義されるものである。Ａｒ4 は別
の芳香族基であって、これは既述の式（XXIII)で定義さ
れるものである。前記炭素原子はＡｒ4 に結合したもの
である。ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該ブロックポリマー中に存
在する反覆ユニットのモル割合を表わす。ｙ′は当該ブ
ロックポリマー中に存在する逐次反覆ユニットの平均個
数を表わす。Ｘ1 およびＸ2 は互いに同一または相異な
る基であって、これは硫黄、酸素またはＮＲを表わす
（Ｒは水素または有機基である）。前記窒素原子ならび
にＸ1 およびＸ2 はＡｒ4 の芳香族炭素原子に結合され
たものであり、各ヘテロ環のＮとＸ1 またはＸ2 とは互
いにオルトの位置関係で存在するものである。Ｙ2 は基
を表わさず（すなわち−（Ｙ）o −）、もしくはＹ2 は
２価有機基を表わすが、これは既述の式（XXXI) で定義
されるものである。ｍ／ｍ＋ｍ′は当該ブロックポリマ
ー中に存在する当該反覆ユニットのモル割合（モル量）
を表わし、ｙは当該ブロックポリマー中の当該逐次反覆
ユニットの平均個数を表わす。ｎは正の整数である。
【０１０３】
【化１００】 上式においてＡｒ3 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXII) によって定義されるものである。Ｘ3
は硫黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素または有機基
である）。前記窒素原子およびＸ3 はＡｒ3 の芳香族炭
素原子に結合されたものであり、各ヘテロ環のＮおよび
Ｘ3 は互いにオルトの位置関係で存在するものである。
ｐは当該ブロックポリマー中に存在する当該反覆ユニッ
トのモル割合（モル量）を表わし、ｙ′／２は当該ブロ
ックポリマー中に存在する当該逐次反覆ユニットの平均
個数を表わす。Ａｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれ
は既述の式（XXXII)で定義されるものである。Ａｒ4 は
別の芳香族基を表わすが、これは既述の式（XXIII)で定
義されるものである。前記窒素原子はＡｒ1 に結合して
おり、前記炭素原子はＡｒ4 に結合したものである。ｑ
は当該ブロックポリマー中に存在する当該反覆ユニット
のモル割合（モル量）を表わす。ｙは当該コポリマー中
に存在する当該逐次反覆ユニットの平均個数を表わす。
ｎは正の整数である。
【化１０１】 上式において、Ａｒ4 は芳香族基を表わし、ただしこれ
は既述の式（XXIII)で定義されるものである。Ａｒ1 は
芳香族基を表わすが、これは既述の式（XXXII)で定義さ
れるものである。Ａｒ5 は、Ａｒ4 およびＡｒ1 とは異
なる芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式（XXI
V) で定義されるものである。前記炭素原子はＡｒ4 お
よびＡｒ5 に結合しており、前記窒素原子はＡｒ1 およ
びＡｒ5 に結合したものである。ｎは正の整数である。
ｃk ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該ブロックポリマー中に存在す
る当該反覆ユニットのモル割合（モル量）を表わす。ｙ
k は当該ブロックポリマー中に存在する当該逐次反覆ユ
ニットの平均個数を表わす。ａi ｂj ｍ／ｍ＋ｍ′は当
該ブロックポリマー中に存在する当該反覆ユニットのモ
ル割合を表わす。ｙijは前記ブロックポリマー中に存在
する当該逐次反覆ユニットの平均個数を表わす。ｎは正
の整数である。
【０１０４】
【化１０２】 上式において、Ａｒ1 は芳香族基であって、既述の式
（XXX)で定義されるものである。Ａｒ6 は別の芳香族基
であって、既述の式（XXV)で定義されるものである。Ｘ
1 およびＸ2 は互いに同一または相異なる基であって、
これは硫黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素または有
機基である）。前記のＮＨならびにＸ1 およびＸ2 はＡ
ｒ6 およびＡｒ1 の芳香族炭素原子に結合しており、各
ヘテロ環のＮＨとＸ1 またはＸ2 とは互いにオルトの位
置関係で存在するものである。ａiｂj は当該ブロック
ポリマー中に存在する反覆ユニットのモル割合を表わ
し、ｙijは当該ブロックポリマー中に存在する逐次反覆
ユニットの平均個数を表わす。ｎは正の整数である。
【化１０３】 上式において、Ａｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれ
は既述の式（XXX)によって定義されるものである。Ａｒ
6 は別の芳香族基を表わし、しかしてこれは既述の式
（XXV)によって定義されるものである。Ｘ1 およびＸ2
は互いに同一または相異なる基であって、これは硫黄、
酸素またはＮＲを表わす（Ｒは水素または有機基であ
る）。前記ＮＨ基ならびにＸ1 およびＸ2 はＡｒ6 およ
びＡｒ1 の芳香族炭素原子に結合されたものである。各
ヘテロ環のＮＨとＸ1 またはＸ2 とは互いにオルトの位
置関係で存在するものである。ａi ｂj ｍ／ｍ＋ｍ′は
当該ブロックポリマー中の当該反覆ユニットのモル割合
（モル量）を表わし、ｙijは当該ブロックポリマー中の
当該逐次反覆ユニットの平均個数を表わす。Ａｒ9 は、
Ａｒ6 およびＡｒ1 とは別異の芳香族基を表わし、ただ
しこれは既述の式（XXVI) によって定義されるものであ
る。Ｘ4 は硫黄、酸素またはＮＲである（Ｒは水素また
は有機基である）。前記ＮＨ基およびＸ4 はＡｒ6 およ
びＡｒ9 の芳香族炭素原子に結合されたものである。ｃ
k ｍ′／ｍ＋ｍ′は当該ブロックポリマー中に存在する
当該反覆ユニットのモル割合（モル量）を表わし、ｙk
は当該ブロックポリマー中に存在する当該逐次反覆ユニ
ットの平均個数を表わし、ｎは正の整数である。
【０１０５】
【化１０４】 上式においてＡｒ1 は芳香族基を表わし、ただしこれは
既述の式（XXXII)によって定義されるものである。Ｙ7
は芳香族基またはヘテロ芳香族基を表わし、しかしてこ
れは既述の式（XXXVIII)によって定義されるものであ
る。前記窒素原子類はＡｒ1 中の芳香族炭素原子および
Ｙ7 中の隣りの炭素原子に結合したものである。ａijは
当該ブロックポリマー中に存在する当該反覆ユニットの
モル割合（モル量）を表わし、ｙijは当該ブロックポリ
マー中に存在する当該逐次反覆ユニットの平均個数を表
わし、ｎは正の整数である。本発明方法に従った式（I
X）−（XIX)のブロックポリマーの合成反応は、下記の
一般的反応式で表わすことができる。
【０１０６】反 応 機 構 式（IX）のブロックポリマーの生成
【化１０５】 式（Ｘ）のブロックポリマーの生成
【化１０６】 式（XI) のブロックポリマーの生成
【化１０７】 式（XII)のブロックポリマーの生成
【化１０８】 式（XIII) のブロックポリマーの生成
【化１０９】 および
【化１１０】 式（XIV)のブロックポリマーの生成
【化１１１】 および
【化１１２】 式（XV）のブロックポリマーの生成
【化１１３】 式（XVI)のブロックポリマーの生成
【化１１４】 式（XVII) のブロックポリマーの生成
【化１１５】 式（XVIII)のブロックポリマーの生成
【化１１６】 式（XIX)のブロックポリマーの生成
【化１１７】
【０１０７】式（IX），（XII)，（XVI)，（XVIII)，
（XIX)を有するブロックポリマー組成物は、既述の製法
に従って次の操作を行うことによって製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマーを、比較的低い五酸化
燐含量を有する予備燐酸溶媒（“予備溶媒”と称する）
と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去して、第１モノマーを
前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた溶液に、所定
の少なくとも１種の第２モノマーを添加することによっ
て、第１−および第２モノマーを前記予備溶媒中に含ん
でなる混合物を形成させる； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１−および第２モノマー反応媒質を得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１ホモ−オリゴマー生成物を生成させる； （ｆ）第１ホモ−オリゴマー生成物の所定量を、所定の
少なくとも１種の第２ホモ−オリゴマー生成物の所定量
と混合して第１ポリ−オリゴマー生成物を生成させる
〔前記の第２ホモ−オリゴマー生成物は、前記の工程
（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ），（ｅ）と同様な工程
を経て作られたものである。ただし、この場合の全般的
な条件として、第２ホモ−オリゴマー生成物を形成する
ために工程（ａ）または（ｃ）で使用される所定のモノ
マーの少なくとも１種は、第１ホモ−オリゴマー生成物
を生成させるために工程（ａ）または（ｃ）で使用され
る所定のモノマーの少なくとも１種とは別異のものであ
るべきである； （ｇ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、前記ポリ−オリゴマー生成物の重合
反応を起させることによって、所定の固有粘度を有する
第１ブロックオリゴマー生成物もしくは第１ブロックポ
リマー生成物を生成させる。
【０１０８】あるいは、式（IX），（XII)，（XVI)，
（XVIII)，（XIX)のブロックポリマー組成物を次の操作
によって製造することも可能である。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマーを、比較的低い五酸化
燐含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去して、第１モノマーを
前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）で得られた溶液に、所定の少な
くとも１種の第２モノマーを添加することによって、第
１−および第２モノマーを前記予備溶媒中に含んでなる
第１混合物を作る； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物（液状
混合物）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加させる
操作を行い、これによって、より高い五酸化燐含量を有
し重合反応にした第１−および第２モノマー反応媒質を
得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１−および第２モノマーの重合反
応を起させることによって、所定の固有粘度を有する第
１ホモ−オリゴマー生成物を生成させる； （ｆ）所定量の前記第１ホモ−オリゴマー生成物を、
“別の第１−および第２モノマーを前記予備溶媒中に含
んでなる第２混合物の所定量”と混合し；しかしてこの
第２混合物は、前記の工程（ａ），（ｂ）および（ｃ）
と類似の工程を実施することによって作られたものであ
り；ただし、この場合の全体的な条件として、第２混合
物を作るために工程（ａ）または（ｃ）で使用される所
定のモノマーの少なくとも１種は、第一ホモ−オリゴマ
ー生成物を作るために前記の工程（ａ）または（ｃ）で
使用される所定のモノマーの少なくとも１種とは別異の
ものであるべきである； （ｇ）前記の工程（ｆ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した第１オリゴマー−モノマー反応媒質を得る； （ｈ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、前記混合物〔すなわち、工程（ｇ）
で得られた混合物〕の重合反応を起させることによっ
て、所定の固有粘度を有する第１ブロックオリゴマー生
成物もしくは第１ブロックポリマー生成物を生成させ
る。
【０１０９】本発明の液晶質ブロックポリマー組成物を
形成し得る前記のブロックポリマー（IX）−（XIX)は次
の特徴を有し、すなわちこれは１より多くの反覆ユニッ
トを有し、そしてその分布状態すなわち配列順序（ｓｅ
ｑｕｅｎｃｉｎｇ）は、モノマーのランダムな縮合反応
によって得られた前記コポリマーの如きポリマー物質に
おける反覆ユニットの配列順序と異なるものであり得
る。このブロックポリマーのもう１つの特徴は、オリゴ
マーのランダムな縮合反応によって得られたポリマー物
質の場合と同様に、同一反覆ユニットから構成された連
続ブロック（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｂｌｏｃｋｓ）を
有することである。好ましい式（IX），（XII)，（XV
I)，（XVIII)，（XIX)のブロックポリマーは、次の条件
をみたすブロックポリマーであって、すなわちこの場合
にはａi ｂjが、タイプ１のｉ番目のモノマーから導か
れたホモ−オリゴマー反応生成物（これの定義は後で述
べる）と、化学量論量のタイプ２，４，６，７または８
のそれぞれのｊ番目のモノマーとの縮合反応によって生
成しそして後記のブロックポリマーの製法によってブロ
ックポリマー中に入れられた反覆ユニットのモル分率で
ある。ｙijおよびｎは、既述のコポリマーの場合に述べ
た意味と同じ意味を有する。好ましいブロックポリマー
（XI）は、次の条件をみたすものでありすなわちこの場
合のｃk は、ｋ番目のタイプ３のモノマーから導かれた
ホモ−オリゴマー反応生成物（これの定義は後で示す）
の縮合反応により形成されそして後記のブロックポリマ
ーの製法によってブロックポリマー中に入れられた反覆
ユニットのモル分率である。ｙk およびｎは、前記のコ
ポリマーの場合に述べた意味と同じ意味を有する。好ま
しいブロックポリマー（Ｘ），（XV），（XVII) は、次
の条件をみたすものであり、すなわちこの場合のａi ｂ
j ｍ／ｍ＋ｍ′は、“ｉ番目のタイプ１のモノマーおよ
びｊ番目のタイプ２，４または６のモノマーから導かれ
たホモ−オリゴマー反応生成物からなる反覆ユニットｍ
モル”と、それに組合わされた“ｋ番目のタイプ３，５
または９のモノマーの縮合反応によって得られたホモ−
オリゴマー反応生成物からなる反覆ユニットｍ′モル”
との縮合反応により生じた反覆ユニットのモル分率であ
る。ｙijおよび１／ｋは、前記のコポリマーの説明のと
ころで述べた意味と同じ意味を有する。
【０１１０】好ましいブロックポリマー（XIII) は、次
の条件をみたすものであり、すなわちこの場合のｍ′お
よびｍは、反応生成物を形成するためのモノマー類のそ
れぞれの適切なモル量であり、そしてこのモル量は、そ
れらに対応する反覆ユニット類が所定のモル比で所定量
得られるように選択される。ｙ′およびｙは既述の如く
定義されたブロック長であり、ｎは反覆ユニットの全数
であり、ｘはｍ′より実質的に少ないモル量であり、す
なわちｘは、θ−ジアミン官能基で末端部がキャップさ
れた（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）第１ホモ−オリゴマーか
らなる適切なブロック長を有するブロックを形成させる
ために選ばれた値（モル量）を有する。好ましいブロッ
クポリマー（XIV)は、次の条件をみたすものであり、す
なわちこの場合のｍ′，ｍ，ｘ，ｎ，ｙ，ｙ′は既述の
意味を有し、ｑはｍ′／ｍ＋ｍ′に等しい値であり、ｐ
はｍ／２（ｍ＋ｍ′）に等しい値である。所定のモル量
（ｍ）のタイプ１のモノマーを、五酸化燐含量が約６３
−７８％、好ましくは約６８％より大きく、最も好まし
くは約７８％である燐酸と混合することができる。保護
基が存在する場合には、これは既述の場合と同様に除去
できる。燐酸の量は既述の式（ａ* ）を用いて決定する
のが最も望ましい。その結果得られた溶液に、其後に化
学量論量（すなわちｍ）のタイプ２，４，６，７または
８のモノマーが添加できる。かくして得られた混合物の
五酸化燐含量を其後に既述の式（ｂ* ）に従って増加さ
せ、これによって、“実質的に重合した混合物の最終五
酸化燐含量は約８１％以上、最も好ましくは約８２％−
８３．５％、ただし約８４％以下である”という条件を
みたす五酸化燐含量にすることができる。その結果得ら
れた混合物は、実際に操作可能な加熱時間内に、好まし
くは約１時間以内または約１−５時間以内に、最も好ま
しくは約１−３時間以内に約１００−１８５℃、最も好
ましくは約１７０−１８５℃に加熱できる。そしてこの
温度を、所定のｎ値に到達させるに充分な時間保つ。こ
のｎ値は、後の文節において“ホモ−オリゴマーのｎ
値”として記載されるものであり、すなわちこれは、後
の文節で個々の場合の説明のときに記載される所定の最
低値より上の値であって、この値の特徴は、次式 １／２（１−ｐ） で表わされることである。ここにｐは反応到達度（ｅｘ
ｔｅｎｔ）を表わす値であり、すなわちｐは、そこに存
在していて縮合反応に供されるいずれかのタイプの官能
基のモル分率として定義される値であり、しかしてｐ
は、完全重合の際の特定の値すなわち“所定の最高値”
よりも下の値であることが好ましい。得られたホモ−オ
リゴマー反応生成物の所定のモル量（ｍij）を第２容器
に移す。ただしこの第２容器は、“上記反応生成物の場
合と同様な製法で得られるが別異の構造を有するホモ−
オリゴマー反応生成物の所定のモル量（ｍij）”が既に
入れてあったものである。この第２容器を高温に加熱す
る操作を続けるのである。
【０１１１】本発明の組成物中のブロックポリマーの平
均ブロック長（ｙij）は次の方法によって測定できる。
第１モノマーａi モルを第２モノマーの等モル量
（ｂj ）に添加することによって、ｉｊ番目のオリゴマ
ー反応生成物が製造される。すべてのａi またはｂj の
合計量は１である。この混合物を、所定の反応中間到達
点ｐijまで重合させる。ｉｊ番目のオリゴマー反応生成
物のｎ値であるｎijは、式１／２（１−ｐij）によって
算出できる。ブロックポリマー中に入った反覆ユニット
のモル割合は次式で表わされる。
【数８】 ブロック長（ｙij）は次式で算出できる。
【数９】 ただし上記の場合は、複数種のホモ−オリゴマーが互い
に等しい反応度で縮合するという仮定を含んでいる。ｙ
ijに関する前記の式から明らかなように、２種のホモ−
オリゴマー反応生成物のうちのいずれかが高変換率で重
合した場合には（すなわち、混合前に高いｎij値に到達
させるようにした場合には）、その結果得られるブロッ
クポリマー中の両方のブロックのブロック長は、大きい
値になるであろう。本発明に係る一般式（IX），（XI
I)，（XVI)，（XVIII)，（XIX)を有するブロックポリマ
ーを含む新規な液晶質組成物を製造する方法の１例とし
て、一般式（IX）のブロックポリマーを含有する組成物
の製法について説明する。この場合には、所定の第１ホ
モ−オリゴマーはタイプ１およびタイプ２のモノマーか
ら製造できる。これはさらに、グループ１に属するもの
として分類される。所定の第２ホモ−オリゴマーの特徴
は、これがグループ１，グループ２またはグループ３の
いずれかに属するものであることである。
【０１１２】一般式（IX）のブロックポリマーは、グル
ープ１のモノマーのみから導かれたホモ−オリゴマーか
ら製造できる。このブロックポリマーの若干の具体例の
化学式を以下に示す。
【化１１８】
【化１１９】 これらのブロックポリマーは、グループ１のモノマーの
みから作られた既述のコポリマーの場合と同様に、操作
可能濃度範囲が広いという利点を有する。前記のブロッ
クポリマーの製法に従ってこれらのブロックポリマーを
製造する場合に認められる該製法の利点は、対応するホ
モ−オリゴマーの反応到達度を適切な値に選定すること
によって、ｙ11とｙ12またはｙ21またはｙ22との値を、
モル割合の値（ａ1 ｂ1 またはａ2 ｂ2 またはａ2 ｂ1
またはａ1 ｂ2 ）とは実質的に無関係に種々変えること
ができることである。たとえばａ1 ｂ1 が広い範囲内の
種々の値であるときに、反応到達度（ｐ11）の値を増加
させる（これに伴ってａ1ｂ1 値が減少する）ことによ
って、ｙ11は２０またはそれ以上の値にすることができ
る。前記の式のブロックポリマーにおいては、ｐ11およ
びｐ12，ｐ21またはｐ22の値を適切に選定することによ
って、ｙ12，ｙ21またはｙ22の値を約１−７５、最も好
ましくは約２５−５０にすることができる。実際には、
このグループに属するブロックポリマー中のすべての反
覆ユニットは高度のメソゲニシチイを有するものである
から、このグループのブロックポリマーは、ｎ値が約４
０以上であるときに、約６重量％以上の濃度において液
晶質の性質を表わし、しかしてこのことは“形成された
ブロックのブロック長”とは無関係である。本発明に係
るグループ１のブロックポリマーに関する具体的な説明
は後記の実施例７５−８４に記載されている。
【０１１３】一般式（IX）のブロックポリマーは、グル
ープ１の第１ホモ−オリゴマーと、グループ２のモノマ
ーを含む“１対またはそれ以上のモノマー”から導かれ
た第２ホモ−オリゴマーとから製造できる。このブロッ
クポリマーの具体例の化学式を以下に示す。
【化１２０】 これらのブロックポリマーは、メソゲニシチイの相異な
る複数のホモ−オリゴマーから導かれたものである。ａ
1 ｂ1 （より高度のメソゲン性を有する第１反覆ユニッ
トのモル割合）および好適なｙ11（より高度のメソゲン
性を有する第１反覆ユニットの平均ブロック長）は、下
記の事項を考慮して選定され得る。その第１の場合につ
いて述べれば、この場合のブロックポリマー反応生成物
は、ｙ11が約３０以上、一層好ましくは約４０以上であ
るときにかつ、第１反覆ユニット単独の濃度〔すなわ
ち、“第１オリゴマーの添加量（重量）／最終ブロック
ポリマー反応生成物の重量”〕が約７重量％以上である
ときに、該第１反覆ユニットの存在が液晶的性質の唯一
の根源となって液晶質挙動をなし得るものである。第２
の場合は、このブロックポリマー反応生成物が両方の種
類の反覆ユニットの存在のために（ｙ11とは無関係
に）、或濃度より上の濃度において液晶質の挙動をなし
得るという場合である。なお、上記の“或濃度”は、第
２ホモ−オリゴマーから導かれた中程度のメソゲン性を
有する反覆ユニットがそれのみで液晶的性質の根源とな
って、当該ポリマーが該性質を示すような濃度を意味す
る。ａ1 ｂ1の好ましい値は約０．４−１であり、しか
してａ1 ｂ1 の値が０．４から１に変化するにつれて、
ｙ11は約８０から約２０に変化するであろう。これらの
ブロックポリマーの最も好ましい濃度は約１５重量％よ
り上の値であるが、ａ1 ｂ1 またはｙ11のいずれかがま
たはその両者の値が増大したときには該濃度値は比較的
低い値であり得る。これらの組成物において好適なｎ値
は約５０−１５０、最も好ましくは１００より上の値で
ある。充分高いｎ値を得るために次の操作を行うことが
できる。すなわち、五酸化燐含量を、重合反応のために
必要な値に上昇させる前に（すなわちｐ12またはｐ21が
０でありｎ12またはｎ21＝１／２であるときに）、第２
ホモ−オリゴマー反応生成物を添加し、其後に適量の五
酸化燐を添加して当該混合物の五酸化燐含量を充分高い
値に上げることが、ｎ値の上昇を助けるであろう。この
操作を行うと混合が行い易くなる。また、第１ホモ−オ
リゴマーにおける“ホモ−オリゴマーのｎ値”すなわち
ｎ11値が大きい値であるときに、この操作が最も好まし
いものである。本発明に従ってグループ２のブロックポ
リマーを製造する方法の実施例は、後記の実施例８５−
８８に記載されている。
【０１１４】一般式（IX）のブロックポリマーは、グル
ープ１の第１ホモ−オリゴマーと、グループ３のモノマ
ーを含む１対またはそれ以上のモノマーから導かれた第
２ホモ−オリゴマーとから製造できる。これらのブロッ
クポリマーの具体例の化学式を以下に示す。
【化１２１】
【化１２２】 これらのブロックポリマーの液晶的挙動は、第１反覆ユ
ニットの存在、その平均ブロック長（ｙ11）およびその
存在濃度（最終ブロックポリマー反応生成物の全重量基
準）がその原因となって、かつこれらの値に左右されて
現われるものであると思われる。したがって、ａ1 ｂ1
やｙ11の値ならびに前記濃度は、グループ２のモノマー
を含有するブロックポリマーの説明のところで述べた
“第１の場合の条件”をみたすものでなければならな
い。本発明方法に従えば、液晶的挙動を表わすのに必要
なポリマー濃度よりも実質的に高いポリマー濃度を有す
る反応生成物、すなわち、メソゲン性を有するユニット
を高濃度で含む混合物（生成物）が製造できるのであ
る。換言すれば、上記の条件がみたされた場合には、か
なりの量の非メソゲン性ユニットを入れることが可能で
ある。好ましいａ1 ｂ1 値は約０．６−１である。好ま
しいｙ11値は約３０−１００、一層好ましくは約５０−
１００である。ｙ12またはｙ21の好ましい値は約１−５
０である。好ましいｎ値は約５０−２００、最も好まし
くは約１００−１５０である。ブロックポリマーの所定
の濃度として、約１５％以上の値を選択するのが好まし
く、そしてこのことは特に、非メソゲン性反覆ユニット
の存在比率が大きい場合に重要な条件である。本発明に
従ってグループ３のモノマーを含むブロックポリマーを
製造する操作の具体例は、後記の実施例７３，７４，８
９−９４に記載されている。
【０１１５】本発明に従って一般式（Ｘ），（XV），
（XVII) のブロックポリマーを含有する新規な液晶質組
成物を製造する操作の１例として、式（Ｘ）のブロック
ポリマーの製造操作についてここで述べる。この場合に
は、所定の第１ホモ−オリゴマーをタイプ（１，１）お
よびタイプ（２，１）のモノマーから製造し、所定の第
２ホモ−オリゴマーはタイプ（３，２）のモノマーから
製造する。上記に示された一般式（Ｘ），（XV），（XV
II) の液晶質のブロックポリマーの組成物は、次の操作
を行うことによって製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマーを、比較的低い五酸化
燐含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた混合物（液状
混合物）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加させる
操作を行い、これによって、より高い五酸化燐含量を有
し重合反応に適した第１モノマー反応媒質を得る； （ｄ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１モノマーの重合反応を起させる
ことによって、所定の固有粘度を有する第１ホモ−オリ
ゴマー生成物を生成させる； （ｅ）所定量の第１ホモ−オリゴマー生成物を、所定の
少なくとも１種の第２ホモ−オリゴマー生成物の所定量
と混合することによって第１ポリ−オリゴマー生成物を
生成させる；ただし前記の第２ホモ−オリゴマー生成物
は、前記の工程（ａ）および（ｂ）と類似の工程を実施
した後に下記の工程を実施することによって作られたも
のである； （１ｅ）前記の工程（ｂ）で得られた溶液に所定の少な
くとも１種の第２モノマーを添加することによって、第
１−および第２モノマーを前記予備溶媒中に含んでなる
混合物を生成させる； （２ｅ）前記の工程（１ｅ）において得られた混合物
（溶液）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加させる
操作を行い、これによって、より高い五酸化燐含量を有
し重合反応に適した第１−および第２モノマー反応媒質
を得る； （３ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得る
ような温度において、第１−および第２モノマーの重合
反応を起させることによって、所定の固有粘度を有する
前記の第２ホモ−オリゴマー生成物を生成させる；ただ
し、この場合の全体的な条件として、第２ホモ−オリゴ
マー生成物を作るために工程（ａ）または（１ｅ）で使
用される所定のモノマーの少なくとも１種は、第１ホモ
−オリゴマー生成物を作るために前記の工程（ａ）で使
用される所定のモノマーの少なくとも１種とは別異のも
のであるべきである； （ｆ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、前記ポリ−オリゴマー生成物の重合
反応を起させることによって、所定の固有粘度を有する
第１ブロックオリゴマー生成物もしくは第１ブロックポ
リマー生成物を生成させる。
【０１１６】あるいは、一般式（Ｘ），（XV），（XVI
I) の液晶質ブロックポリマー組成物を次の操作によっ
て製造することも可能である。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマーを、比較的低い五酸化
燐含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）で得られた溶液の所定量に、所
定の少なくとも１種の第１ホモ−オリゴマー生成物の所
定量を混合することによって、第１オリゴマー−第１モ
ノマー反応媒質を作る；ただし前記の第１ホモ−オリゴ
マー生成物は、前記の工程（ａ）および（ｂ）と類似の
工程を実施した後に下記の工程を実施することによって
作られたものである； （１ｃ）前記の工程（ｂ）で得られた溶液に所定の少な
くとも１種の第２モノマーを添加することによって、第
１−および第２モノマーを前記予備溶媒中に含んでなる
混合物を生成させる； （２ｃ）前記の工程（１ｃ）において得られた混合物
（液状混合物）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加
させる操作を行い、これによって、より高い五酸化燐含
量を有し重合反応に適した第１−および第２モノマー反
応媒質を得る； （３ｃ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得る
ような温度において、第１−および第２モノマーの重合
反応を起させることによって、所定の固有粘度を有する
前記の第１ホモ−オリゴマー生成物を生成させる；ただ
し、この場合の全体的な条件として、第１モノマー溶液
を作るために工程（ａ）または（１ｃ）で使用されるべ
き所定のモノマーの少なくとも１種は、第１ホモ−オリ
ゴマー生成物を作るために前記の工程（ａ）で使用され
た所定のモノマーの少なくとも１種とは別異のものであ
るべきである； （ｄ）前記の工程（ｃ）において得られた混合物に対
し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作を行い、
これによって、より高い五酸化燐含量を有し重合反応に
適した反応媒質を得る； （ｅ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１オリゴマー−モノマー反応体の
重合反応を起させることによって、所定の固有粘度を有
する第１ブロック−オリゴマー生成物もしくは第１ブロ
ックポリマー生成物を生成させる。
【０１１７】一般式（Ｘ）のブロックポリマーは、グル
ープ１の第１ホモ−オリゴマーとタイプ（３，２）の第
２ホモ−オリゴマーとから製造できる。タイプ（Ｘ）の
ブロックポリマーは、既述のタイプ（IX）のブロックポ
リマーの製法と同様な方法によって製造できるが、ただ
しこの場合には、第２ホモ−オリゴマーは単一モノマー
から調製される。このブロックポリマーの具体例を以下
に化学式で示す。
【化１２３】
【化１２４】 これらのブロックポリマーにおいて、濃度値が約１５重
量％以上の値に選定された場合には、第１反覆ユニット
のモル割合（ａｂ1 ｍ／ｍ＋ｍ′）は約０−０．５であ
ることが好ましい。ａ1 ｂ1 ｍ／ｍ＋ｍ′の値を約０．
５以上、ただし１よりも小さい値に選定した場合には、
操作可能濃度範囲が、“濃度７重量％好ましくは１０重
量％”を包含する範囲にまで広がる。約１５重量％以上
の濃度では、ｙ11値およびｙ1 値をすべて約５以上の値
に選定した場合に液晶質生成物が得られる。ただし、所
望の機械的性質を有するブロックポリマーを得るため
に、ｎは約５０以上好ましくは約１００以上の値でなけ
ればならない。本発明に従ってこのグループのブロック
ポリマーを製造する操作の具体例は、後記の実施例１０
２−１１２に記載されている。一般式（Ｘ）のブロック
ポリマーは、グループ２の第１ホモ−オリゴマーとタイ
プ（３，２）の第２ホモ−オリゴマーとから製造でき
る。このブロックポリマーの具体例の化学式を以下に示
す。
【化１２５】 このブロックポリマーはグループ２の２種のホモ−オリ
ゴマーから製造される。濃度は約１５重量％以上になる
ように選択される。種々の反覆ユニットのモル割合は、
相互に溶解度の異なる２種の反覆ユニットに基因するブ
ロックポリマーの溶解度を所定の値に保つことを考慮に
入れて、あるいはブロックポリマーが有すべき所望機械
的性質を考慮して、適宜選定され得る。ｙ1 の値は約５
−５０であることが好ましく、３０より大なる値である
ことが一層好ましい。本発明に従ってこのグループのブ
ロックポリマーを製造する操作の具体例は、後記の実施
例１１３−１１５に記載されている。
【０１１８】本発明に従って一般式（XI）のブロックポ
リマーをタイプ（３，２）の単純モノマーから製造する
操作の概要を以下に示す。前記の一般式（XI）の液晶質
ブロックポリマーを含む組成物は、たとえば次の操作を
行うことによって製造できる。 （ａ）酸化防止用の保護原子または保護基を有するかま
たは有しない所定の第１モノマーを、比較的低い五酸化
燐含量を有する予備燐酸溶媒と混合する； （ｂ）その結果得られた混合物を加熱し、かつ任意的に
減圧下に保つことによって、そこに存在していた保護原
子または保護基を揮発させて除去し、そして第１モノマ
ーを前記予備溶媒中に含んでなる溶液を得る； （ｃ）前記の工程（ｂ）において得られた混合物（溶
液）に対し、其後にその五酸化燐含量を増加させる操作
を行い、これによって、より高い五酸化燐含量を有し重
合反応に適した第１モノマー反応媒質を得る； （ｄ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、第１モノマーの重合反応を起させる
ことによって、所定の固有粘度を有する第１ホモ−オリ
ゴマー生成物を生成させる； （ｅ）所定量の第１ホモ−オリゴマー生成物を、所定の
少なくとも１種の第２ホモ−オリゴマー生成物の所定量
と混合することによって第１ポリ−オリゴマー生成物を
生成させる；ただし前記の第２ホモ−オリゴマー生成物
は、前記の工程（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）と
類似の工程を実施することによって作られたものであ
る；ただし、この場合の全体的な条件として、第２ホモ
−オリゴマー生成物を作るために工程（ａ）で使用され
る所定のモノマーの少なくとも１種は、第１ホモ−オリ
ゴマー生成物を作るために前記の工程（ａ）で使用され
る所定のモノマーの少なくとも１種とは別異のものであ
るべきである； （ｆ）所定の重合反応を所定の速度で充分実施し得るよ
うな温度において、前記ポリ−オリゴマー生成物の重合
反応を起させることによって、所定の固有粘度を有する
第１ブロック−オリゴマー生成物もしくは第１ブロック
ポリマー生成物を生成させる。
【０１１９】次式
【化１２６】 のブロックポリマーでは、ｃ1 値は０．５−１であるこ
とが好ましい。なぜならばこの第１反覆ユニットが比較
的大きい溶解度およびメソゲニシチイを有するものであ
るからである。ｙ1 値は約２５以上ただし約１００以下
であることが好ましい。なぜならば既述の如くメソゲニ
シチイが比較的大であるからである。濃度は約１５％以
上、一層好ましくは約１８％以上、最も好ましくは２０
％程度に選定される。このブロックポリマーを製造する
ための本発明方法の具体例は、後記の実施例９８−１０
１に記載されている。本発明方法においては、既述のホ
モ−オリゴマー反応生成物の代りにコ−オリゴマー反応
生成物を用いて縮合反応を行うことによってブロックポ
リマーを作ることも可能であるが、記載の簡略化のため
にその詳細な説明は省略する。
【０１２０】固 有 粘 度 固有粘度は、３０℃においてメタンスルホン酸中で測定
されたηrel −１／Ｃおよび１ｎηrel ／Ｃの値を濃度
０の位置まで外挿することによって算出できる。 本 組 成 物 の 異 方 性 本発明に係る前記の伸長鎖含有ポリマーは光学的異方性
を有するものであり、すなわち、この伸長鎖含有組成物
は顕微鏡的微小区域において複屈折を示す。伸長鎖含有
組成物のバルク試料は平面偏光を減極させる（ｄｅｐｏ
ｌａｒｉｚｅ）。なぜならばこの伸長鎖含有組成物の顕
微鏡的微小区域の光線透過性は方向によって種々変わる
からである。この伸長鎖含有ポリマー組成物の少なくと
も一部は液晶状態すなわちメソモルフ状態で存在するた
めに、それに伴って前記の特異性が認められるのであ
る。本発明に係る光学的異方性を有する伸長鎖含有ポリ
マー組成物は、この伸長鎖含有ポリマー組成物が非緊張
状態（緊張緩和状態）にあるときにも光学的異方性を表
わす。この性質は通常のポリマー溶液の性質と大きく異
なっている。通常のポリマー溶液は、これに適度のせん
だん力が与えられたときにのみ平面偏光を消極させる性
質を示し得るものである。本発明の組成物における伸長
鎖含有ポリマー濃度は“臨界濃度点”より上の値であ
る。この“臨界濃度点”は、普通の濃度・粘度測定技術
を用いて簡単に測定できる〔米国特許第３，６７１，５
４２号明細書（Ｋｗｏｌｅｋ）参照〕。この伸長鎖含有
ポリマー組成物の液晶的性質を測定するためのもう１つ
の定性的測定法は、肉眼で観察することである。この伸
長鎖含有ポリマー組成物は濁った外観またはもやのかか
ったような外観を有するが、不溶解固体は全くまたは実
質的に含んでいない。この伸長鎖含有ポリマー組成物を
含む容器を振とうまたは回転させるかまたは単にゆるや
かに攪拌することによってこの伸長鎖含有ポリマーを動
揺させて通常の反射光のもとで見ると、サテンのような
光輝が認められ、しかしてこれは前記動揺が止まった後
でさえ認められ、そして其後に該光輝の強度が減じてい
く。この現象は、本発明の伸長鎖含有ポリマー組成物の
真珠光または乳光（オパール光）特性として以下に記載
されるであろう。この組成物を上記の如くして動揺させ
たときにこれはその表面に筋線および／または粒状構造
を有する外観を示すことが多い。この視覚的効果は、本
発明の液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物において認め
られるものである。これは一般に“攪拌時の乳化特性”
と称することができる。光学的異方性の定性的および定
量的測定方法の詳細は、米国特許第３，６７１，５４２
号明細書（Ｋｗｏｌｅｋ）に記載されている。
【０１２１】繊 維 の 製 造 この液晶質組成物を適切な浴の中に吐出させることによ
って高品質繊維が製造できる。しかしてこの場合には、
湿式紡糸技術または空中吐出湿式紡糸技術に従って、耐
強酸性材料から構成された紡糸口金を有する装置または
他の装置を用いて紡糸操作が実施できる。公知の空中吐
出湿式紡糸技術によれば、一般に紡糸口金は、凝固浴の
浴面から短かい距離（たとえば１−２４ｃｍ）をへだて
た上方の位置（空気中または不活性ガス媒質中）に配置
される。しかしながら本発明に適したエアギャップの長
さは約１ｃｍ以下、約１−１５０ｃｍまたはそれ以上で
あってよく、好ましくは約２−３００ｃｍ、一層好まし
くは約１０−２００ｃｍ、最も好ましくは約１０−１０
０ｃｍである。本発明においては、初期伸長比（延伸
比）は約１：１ないし５０：１またはそれ以上である。
好ましくは初期伸長比は約２０：１ないし８０：１、一
層好ましくは約６０：１ないし２００：１、最も好まし
くは約１００：１ないし１５０：１である。用語“伸長
比”（ドロー比）は、周知の如く繊維物質の配向のとき
の伸長の度合を示す用語である。本発明では、初期伸長
比は、押出オリフィスと凝固浴の出口との間で起る“フ
ィラメントの伸長”の度合を示す値である。すなわち初
期伸長比は、吐出速度（ｅｘｉｔ ｖｅｌｏｃｉｔｙ）
をジェット速度（ｊｅｔ ｓｐｅｅｄ）で割った値とし
て定義されるものである。ジェット速度は、押出された
ポリマーが押出オリフィスを出るときの速度である。こ
れは、全ポリマー押出速度を押出オリフィスの全表面積
で割ることによって算出するのが便利である。出口速度
は、フィラメントが凝固浴を去るときの速度を意味す
る。任意の測定手段が使用できるけれども、このフィラ
メントが該浴の出口から出た後にロールに巻取られると
きのロールの表面速度の測定によって前記出口速度を測
定するのが便利である。この目的のために、たとえば洗
浄ロール（ｗａｓｈ ｒｏｌｌ）の速度を測定するのが
好ましい。
【０１２２】このような一般的紡糸技術の１具体例であ
るポリベンズイミダゾール繊維の紡糸操作が、たとえば
米国特許第４，２６３，２４５号明細書（Ｔａｎ）に記
載されている。押出されたドープ（ポリマー）を凝固さ
せて繊維にするために種々の凝固液が使用できる。この
浴は水、メタノール等の浴であってもよく、あるいは鉱
酸（たとえば燐酸、硫酸等）の水溶液の浴であってもよ
い。凝固浴（紡糸浴）の温度は、室温またはそれ以下の
温度であることが好ましい。本発明の液晶質組成物から
製造された繊維試料においては、そこから紡糸用溶媒を
完全に除去するのが好ましい。残存酸分の除去のため
に、水自体またはアルカリ性水溶液が使用できる。便利
な方法は、長い糸（ｔｈｒｅａｄｌｉｎｅ）が凝固浴を
去るときにそれにアルカリ性水溶液（たとえば飽和重炭
酸ナトリウム溶液）を噴霧し、ふきとり手段（たとえば
スポンジ）またはジェット流で糸の表面部の液を除去
し、糸の酸分含量の低下のために水および／またはアル
カリ性水溶液で洗浄し、次いで糸（繊維）をボビン上に
巻取ることからなる処理方法である。この繊維は、酸分
除去のために充分な時間にわたって水中に浸漬できる。
充分に洗浄された繊維は約１１０℃（以下の温度の帯域
内で、ボビン上で乾燥できる。これはまた加熱ロール上
でも有利に乾燥できる。この液晶質組成物は押出紡糸の
ために特に適したものである。前記および他の紡糸・加
工方法は、Ｊ．Ｓ．Ｒｏｂｉｎｓｏｎ著“Ｓｐｉｎｎｉ
ｎｇ，Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ ｏｆ Ｆｉｂｅｒｓ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．１５
９，Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．，１９８０に詳
細に記載されている。前記の特許公報および／または刊
行物は参考文献としてここに引用されたものである。本
発明の重合体から作られた繊維は、特に、押出されたま
まの状態（ａｓ−ｅｘｔｒｕｄｅｄ ｓｔａｔｅ）のと
きでも（すなわち、其後の熱間延伸またはアニーリング
を行わなくても）良好な引張特性を有する。押出された
ままの状態のときの該繊維の引張特性は、この未延伸繊
維に熱処理を行うことによってさらに改善できる。
【０１２３】繊 維 の 引 張 特 性 ここに記載された引張特性は、特に断わらない限り温度
２１℃、相対湿度（Ｒ．Ｈ．）６５％のもとで少なくと
も１６時間調整（コンディショニング）された繊維につ
いて測定されたものである。糸（ｙａｒｎ）の性質は、
温度２４℃、Ｒ．Ｈ．５５％のもとで少なくとも１６時
間調整された糸について測定されたものである。測定は
すべて、上記の繊維調整環境下に実施され得る。強靱性
（切断時の強度）（Ｔ）、伸び（切断時の伸び）
（Ｅ）、初期モジュラス（Ｍｉ）は、単フィラメントま
たはマルチフィラメント糸についてインストロン試験機
（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｒ
ｐ．，Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓ．）において切断時測定
試験を行うことによって測定され得る。単フィラメント
は、ゲージ長（両方の取付部の間の距離）を１．０イン
チ（２．５４ｃｍ）として切断時測定試験を行う。３本
のフィラメントについての測定値を平均する。糸として
は、１インチ（２．５４ｃｍ）当り３回撚った撚糸（ツ
イスト）を使用し（０．１ｇ．ｐ．ｄ．の張力下）、ゲ
ージ長を１０インチ（２５．４ｃｍ）として切断時測定
試験を行う。すべての試料を一定の伸長速度で伸長し、
試料が切断するまで該伸長操作を行う（すなわち、Ｅ＝
８％未満の繊維については伸長度１０％／分の伸長速度
で伸長し、Ｅ＝８−１００％の繊維については伸長度６
０％／分の伸長速度で伸長する）。単フィラメントのデ
ニール値（ｄ．ｐ．ｆ．）は、長さ７−９ｃｍの繊維を
張力下に、振動数（周波数）を変えながら振動させ、そ
の関数的共鳴振動数から算出できる（ＡＳＴＭ−Ｄ−１
５７７−１９７３）。このフィラメントは其後に切断時
測定試験（１ ｂｒｅａｋ）のために使用され得る。糸
のデニール値は、既知の長さの糸の重量を測定する
（０．１ｇ．ｐ．ｄ．の張力下に行う）ことによって知
ることができる。長さ９０ｃｍの糸が便利である。ＡＳ
ＴＭ−３３７９−７５ｅに規定された強靱度（ｇ／デニ
ール）、伸び（％）および初期モジュラス（ｇ／デニー
ル）は、“荷重（負荷）−伸びの曲線およびデニール値
（測定値）から知ることができる。実際には、試験の開
始前に試料の測定デニール値、試験条件および試料の識
別記号等をコンピューターにインプットすることができ
る。繊維が切断したときにコンピューターは繊維の荷重
−伸びの曲線を記録し、次いで繊維の諸性質（物性）の
値を算出する。同一繊維試料においても、その単一フィ
ラメントとしての性質（“フィラメントの性質”とい
う）に関する測定値は、マルチフィラメント糸としての
性質（“糸の性質”という）に関する測定値と異なる場
合があり得る。本明細書に記載の“性質”は、特に断ら
ない限りフィラメントの性質である。
【０１２４】添 加 剤 本発明の組成物には、その使用目的に応じて種々の常用
添加剤が適宜配合でき、その例には染料、充填剤、酸化
防止剤等があげられるが、これらの添加剤は、この組成
物から有形物品（繊維製品、成形品等）を作る前に配合
できる。本発明の組成物の伸長鎖含有ポリマーのための
溶媒である鉱酸（たとえばポリ燐酸、メタンスルホン
酸、１００％硫酸、クロロスルホン酸等）は、本組成物
から有形物品に加工する際の加工条件を変える目的で本
組成物に少量添加できる（この操作は、本発明の範囲を
逸脱することなく実施できるものである）。この強酸系
添加剤は１種またはそれ以上の酸可溶性ポリマーを含ん
でいてもよく、しかしてこのことは、たとえば米国特許
第４，２０７，４０７号明細書（Ｈｅｌｍｉｍｉａｋ
等）およびＰ．Ｄ．Ｓｙｂｅｒｔ，“Ｒｉｇｉｄ−Ｒｏ
ｄ Ｐｏｌｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｒｅｌａ
ｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ａｎｄ Ｈｉｇｈ−Ｓｔｒｅｎｇ
ｔｈ Ｆｉｂｅｒｓ”，Ｃｏｌｏｒａｄｏ Ｓｔａｔｅ
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｐｈ．Ｄ．Ｔｈｅｓｉｓ，１
９８０に記載されている。上記の特許および刊行物は、
参考文献としてここに引用されたものである。
【０１２５】４．産業上の利用可能性 この液晶質の伸長鎖含有ポリマー組成物は、紡糸操作に
よって高配向性の高強度繊維を作るための原料として特
に適当である。しかしてこの繊維は他の無機または有機
製品に代わる有用な代替物である。前記の公知製品とし
て種々の例があげられ、たとえばガラス繊維、アスベス
ト、硼素繊維、炭素−およびグラファイト繊維、ウイス
カー、石英−およびシリカ繊維、セラミック繊維、合成
有機繊維があげられる。なお、“補強物”は、簡単にい
えば、樹脂系材料の強度や他の物理的性質ならびに化学
的性質の改善のために、当該樹脂マトリックス中に添加
される材料を意味する。さらに、本発明に係る前記組成
のポリマーは、工業用熱可塑性材料の利用分野（たとえ
ば金属代替物としての利用分野、および高性能が要求さ
れる利用分野）においても使用できる。この伸長鎖含有
ポリマー組成物は高強度フィルムの形で、複合体、ベル
ト、タイヤ等の製品のときに使用でき、たとえばタイヤ
コード等として使用できる。さらに、このフィルムはロ
ケットのノーズコーンや宇宙船の種々の部材の構成材料
として適当である。この伸長鎖含有繊維またはフィルム
の種類（すなわちホモポリマー、コポリマー、ブロック
ポリマーまたはその混合物等の種類）を適宜選択するこ
とによって、繊維製品や成形物品の諸性質を、所望用途
に適するように調整できる。ポリマーの性質の調整は有
利なことである。なぜならば、該ポリマーの種々の利用
分野、たとえばラミネート、構造剤、接着剤、削摩用材
料等としての種々の利用分野の各々では、要求される性
質がそれぞれかなり異なるからである。次に本発明の実
施例を示す。比較のために、例１−５においては低分子
量（すなわち低固有粘度）および／または低ポリマー濃
度のポリマー組成物の具体例を示す（すなわち例１−５
は比較例である）。
【０１２６】例１ ６リットル容量のレンジフラスコに２，５−ジアミノ−
１，４−ベンゼンジチオール・ジハイドロクロライド
（１ａ）〔すなわちモノマー（１ａ）〕３８６．７６ｇ
（１．５７７４モル）および新たに調製されたＰＰＡ
２．９８ｋｇを入れた。このＰＰＡは、Ｗｏｌｆおよび
Ａｒｎｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ”，Ｖｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９８１）〕に従っ
て製造されたものであった。この混合物をアルゴン流の
もとで室温において２４時間攪拌し、６０−７０℃に３
４時間加熱した。その結果得られた溶液は透明であり、
発泡の形跡は認められなかった。次いでテレフタル酸
（２６２．３５ｇ：１．５７９２モル）を該溶液に、１
１０℃において急速攪拌下に添加した。其後に、追加量
のＰＰＡ（４．１ｋｇ）を添加した。この黄色の混合物
を次の条件のもとで加熱し、すなわち１１０−１６５℃
に５時間、１６５℃に１２時間、１８０℃に１２時間、
１９５℃に１２時間加熱した。この混合物は８時間後に
重合温度において攪拌時乳光特性をもつようになった。
反応の最初の６時間は減圧下に行い、次いで、フラスコ
の壁面の所定のレベルの場所より上の場所まで該混合物
が発泡しないようにアルゴン流を流した。くもった状態
の緑色の生成物が生じたが、これは黄緑色の乳光を発す
るものであった。この生成物をフラスコから除去し、大
量の水の中に入れて沈澱させた。得られた銅色のポリマ
ーを、水分が酸性を呈しなくなるまで洗浄し、次いで減
圧下に８０−１００℃において４８時間乾燥した。反応
混合物の一部は瓶に入れ、紡糸性研究材料として使用し
た。粘度〔η〕＝３０．３ｄＬ／ｇ（ＭＳＡ）。 分析値： 計算値（Ｃ14Ｈ6 Ｎ2 Ｓ2 として）Ｃ，６３．１３；
Ｈ，２．２７；Ｎ，１０．５１；Ｓ，２４．０８ 測定値：Ｃ，６２．７５；Ｈ，２．３４６；Ｎ，１０．
２４；Ｓ，２３．２２ 前記の操作によって、ＰＰＡ中にポリマー
【化１２７】 を５．６重量％含んでなる生成物が得られた。これより
高いポリマー濃度（１０％以下）を有する重合混合物も
製造された。この場合には、脱塩化水素操作のときにモ
ノマー（１ａ）の濃度を一層高くすることが必要であっ
た。反応器中で発泡を所望レベルに制御するために、ア
ルゴン圧のもとで間欠的冷却を反覆実施した。同様な方
法によって、ＰＰＡ中にポリマー
【化１２８】 を比較的低い濃度で含んでなる生成物も製造した。この
場合には、脱塩化水素操作を完了させるための所要時間
が、既述の場合より短かかった。
【０１２７】例２ ６リットル容量のフラスコにモノマー（１ａ）９１９．
９４ｇ（３．７５１９モル）および１１５％ＰＰＡ約
２．７ｋｇを入れた（この１１５％ＰＰＡはＦＭＣ Ｃ
ｏｒｐ．から購入したものであったが、これをアルゴン
雰囲気中で１５０℃に加熱し、減圧下に１５０℃に１８
時間加熱し、そして使用直前に室温に冷却した）。本例
におけるＰ2 Ｏ5 含量（％）に関する実験データーを図
８に示す。この粘稠な混合物を攪拌し、氷浴を２４時間
使用して烈しい発泡を抑制した。室温より上の温度に加
熱できるように塩化水素を充分除去するために、室温で
の攪拌をさらに５日間続けることが必要であった。８０
℃に１８時間加熱した後に、透明かつ粘稠な溶液が得ら
れた。次いで微粉状のモノマー（２ａ）（６２２．９０
ｇ；３．７４５４モル）および追加量の前記１１５％Ｐ
ＰＡ２７７３ｇを添加した。其後にこの混合物を攪拌
し、１４０℃に３時間加熱し、次いで１５０−１６０℃
に１６時間加熱した。この混合物は徐々に暗色化し、光
学的に等方性のものになったが、決してそれ以上粘くな
らなかった。サンプルを取出し、水中で沈澱させたが、
これは暗緑色の非繊維質物質であった。追加的加熱を行
ったが、繊維物質を生成できるような高粘度にはならな
かった。この実験の場合のＰＰＡ中の理論的ポリマー濃
度
【化１２９】 は１４．８％であり、しかしてこのＰＰＡの中間Ｐ2 Ｏ
5 含量は８３．８％、最終Ｐ2 Ｏ5 含量は７９．８％で
あった。
【０１２８】例３ 前もって氷浴で冷却された濃オルト燐酸（８５．４％Ｈ
3 ＰＯ4 ）１５．８ｇを含む１００ｍｌ容量のフラスコ
に、五酸化燐２４．２ｇを添加し、この混合物をアルゴ
ン雰囲気中で１５０℃に６時間加熱した。本例における
Ｐ2 Ｏ5 含量（％）に関する実験データーを図９に示
す。このＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ5 ８４．９％）を室温に冷却し
た後に、４−アミノ−３−メルカプト安息香酸・ハイド
ロクライド（３ａ）〔Ｗｏｌｆｅの方法（ＡＦＯＳＲ
Ｆｉｎａｌ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＲｅｐｏｒｔ，１９８
０．１２．１５．）によって製造されたもの〕６．０ｇ
（０．０２９モル）を添加し、粘稠な前記混合物を４０
℃において２４時間攪拌した。この混合物を其後に減圧
下に保ち、その温度を徐々に７０℃まで上昇させた。こ
のオレンジ黄色の混合物を次いで１５０℃に、２時間を
要して加熱した。その結果得られた暗赤色溶液は光学的
に等方性のものであった。次いで、この溶液を１５０℃
においてさらに２４時間攪拌した。かくして得られたポ
リマー含量８．８％の光学的に等方性を有する溶液か
ら、水中沈澱操作によってポリマーを単離したが、これ
はもろいフィルムの形で得られた。単離された重合体
【化１３０】 の固有粘度（メタンスルホン酸中；３０℃）は３．０ｄ
Ｌ／ｇであった。
【０１２９】例４ ＷｏｌｆｅおよびＡｒｎｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９
８１）〕に従って製造されたＰＰＡ４８．１５ｇを含む
５０ｍｌ容量の丸底フラスコに、４−アミノ−３−メル
カプト安息香酸・ハイドロクロライド（３ａ）〔Ｗｏｌ
ｆｅの方法（ＡＦＯＳＲ ＦｉｎａｌＴｅｃｈｎｉｃａ
ｌ Ｒｅｐｏｒｔ，１９８０．１２．１５．）によって
製造されたもの〕７．４３６ｇ（０．０３６１６モル）
を添加した。この混合物をアルゴン流のもとで室温にお
いて１８時間攪拌した。５０−８０℃において減圧下に
２時間攪拌した後には、この溶液（すなわち混合物）は
透明なオレンジ色のものであった。次いでこの溶液を減
圧下に次の如く加熱し、すなわち９０℃に０．５時間、
１００℃に０．５時間、１１０℃に０．５時間、１３０
℃に０．５時間、１４０℃に０．５時間、１８０℃に８
時間、１５０℃に５時間、１９０℃に１６時間、１６０
℃に１６時間、２００℃に２００時間、そして１７０℃
に７時間加熱した。その結果得られた等方性の溶液は、
ポリマー
【化１３１】 の濃度が９．４重量％のものであり、このポリマーを水
中沈澱により分離したが、もろい非晶質フィルムが得ら
れただけであった。単離された該ポリマーの固有粘度
（メタンスルホン酸中；３０℃）は３．８０ｄＬ／ｇで
あった。
【０１３０】例５ ＷｏｌｆｅおよびＡｒｎｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９
８１）〕に従って調製されたＰＰＡ３８ｇに、４−アミ
ノ−３−メルカプト安息香酸（３ｂ）１．４２１ｇ
（８．４１ミリモル）を添加した。この化合物（３ｂ）
は、Ｗｏｌｆｅの方法（ＡＦＯＳＲ Ｆｉｎａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ，１９８０．１２．１
５．）に従って調製された４−アミノ−３−メルカプト
安息香酸・ハイドロクロライド（３ａ）の水中懸濁液を
中和し、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチルを蒸発させ、
薄青黄色の残留物を塩化メチレンから再結晶することに
よって作られたものであった。この粘稠な混合物を、ア
ルゴン流の存在下に０．５時間を要して１４０℃に加熱
した。温度を１６０℃に０．５時間を要して上昇させ、
次いで減圧下に１６０℃に１８時間保った。光学的に等
方性を有する赤色の溶液が得られたが、これを其後に減
圧下に２００℃に８時間加熱した。単離されたポリマー
【化１３２】 の固有粘度（ＭＳＡ中；３０．０℃）は４．５７ｄＬ／
ｇであった。本発明の組成物、その製法および効果、な
らびに使用法について、以下の実施例に詳細に示す。こ
れらの実施例は本発明の例示のために記載されたものに
すぎず、本発明は決して実施例記載の範囲内のみに限定
されるものではない。本発明の範囲は請求の範囲の記載
に基いて定められるべきものである。以下に記載の１１
５％ポリ燐酸（ＰＰＡ）はすべて、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．
から購入し、そして入荷後速やかに使用した。テレフタ
ル酸（２ａ）はＡｍｏｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．
から購入し、エアーインパクト法によって平均粒子径を
“９５％＜１０μｍ”に減少させ、そして使用前に乾燥
した。ＰＰＡに添加すべきすべてのモノマーおよびＰ2
Ｏ5 はデシケーター中に入れ、減圧にし、不活性ガスを
みたすことによって脱気し、しかしてこの脱気操作はさ
らに１回以上繰返した。
【０１３１】例６ 濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８５．４％）８８．２ｇと１
１５％ＰＰＡ２０５．２ｇとの混合物を減圧下に１００
℃において２時間攪拌した。このＰＰＡ溶液を約５０℃
に放冷した後に、この溶液の一部（２８２．１ｇ）を、
モノマー（１ａ）５３．０１０１３ｇ（０．２１６２０
モル）が入っているレジンケトル（容量５００ｍｌ）に
添加した。このＰＰＡ中に前記固体モノマーを充分に混
合するために攪拌を行った後に、さらに該混合物をアル
ゴンの存在下に室温において２時間攪拌し、次いで減圧
下に次の如く攪拌し、すなわち２５−３０℃で２４時
間、５０℃で３時間、そして７０℃で１６時間攪拌し
た。その結果得られた透明な淡緑色の溶液にモノマー
（２ａ）（３５．９１７３４ｇ；０．２１６１９６モ
ル）を、４回に分けて添加した。この各回の添加の終了
後に、この反応器（ケトル）を減圧下に保ち、次いで、
モノマー（２ａ）の混合のために攪拌を行った。混合物
を約５０℃に放冷し、次いでＰ2 Ｏ5 １１８．３ｇを添
加して、有効Ｐ2 Ｏ5 含量を８３．９％に増加させた。
得られた粘稠なスラリーを其後に次の如く加熱し、すな
わち１００−１７０℃に３時間、１７０℃に１７時間、
１８５℃に５時間、そして２００℃に１９時間加熱し
た。得られたポリマー
【化１３３】 の固有粘度を次の如く測定した。すなわち、所定の重合
時間の経過後に重合体溶液のサンプルを分取し、固有粘
度を測定したが、その結果は次の通りであった：９．２
（８．５時間後）；１２．６（２５．５時間後）；１
５．８（４４．０時間後）。この反応液を２００℃にさ
らに７６時間加熱する操作も行ったが、この場合にはポ
リマー成分
【化１３４】 の固有粘度が１６．４ｄＬ／ｇに増加しただけであっ
た。この反応生成物の特徴は、最終Ｐ2 Ｏ5 含量が約８
０．８％であり、ポリマー
【化１３５】 の濃度が約１２．６重量％であることであった。
【０１３２】例７ 濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８５．４％）５７．３ｇと１
１５％ＰＰＡ１３３．７ｇとの混合物を減圧下に１００
℃において４時間攪拌した。このＰＰＡ溶液を室温に放
冷した後に、この溶液の一部（１８５．０ｇ）を、モノ
マー（１ａ）５３．６１４２２ｇ（０．２１８６６モ
ル）が入っているレジンケトル（容量５００ｍｌ）に添
加した〔このモノマー（１ａ）は小寸法結晶からなるも
のであって、これは、Ｗｏｌｆｅ，ＬｏｏおよびＡｒｎ
ｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖ
ｏｌ．１４，ｐ．９１５（１９８１）〕に従って製造
し、ただしその最終単離工程は、モノマー（１ａ）のジ
カリウム塩を水溶液の形で６Ｎ−塩酸中に入れることを
包含するものであり、最終再結晶操作は行わなかっ
た〕。このＰＰＡ中に前記モノマーを混合するために攪
拌を行った後に、この混合物をさらに減圧下に５５−６
５℃において５．５時間攪拌し、次いで、アルゴン流の
存在下に２５℃において１５．５時間攪拌し、其後に減
圧下に６５−７２℃において４時間攪拌した。前記の如
くして脱塩化水素（脱塩酸）されたモノマー（１ａ）の
ＰＰＡ中溶液を含むレジンケトルに、モノマー（２ａ）
（３６．３２６８ｇ；０．２１８６６モル）を添加し
た。この添加は６回に分けて行い、各回の添加の実施後
に、ケトルを減圧下に保ってから攪拌を行うことにより
当該固体成分と前記溶液との混和を促進した。其後に粉
末状五酸化燐（１１４．４ｇ）を添加して有効Ｐ2 Ｏ5
含量を８６．４％に増大させ、そしてこの混合物を１０
０℃において２７時間攪拌した。この重合反応混合物を
其後に次の如く加熱し、すなわち１００−１７０℃に１
時間、１７０℃に２１．５時間、そして２００℃に７
１．５時間加熱した。得られたポリマー
【化１３６】 の固有粘度（ｄＬ／ｇ）を次の如く測定した。すなわ
ち、所定の重合時間の経過後に重合体溶液のサンプルを
分取し、固有粘度を測定したが、その結果は次の通りで
あった：２３．１（２２．５時間後）；２４．８（２
９．０時間後）；２７．０（９４時間後）。この反応生
成物の特徴は、最終有効Ｐ2 Ｏ5 含量が約８２．２％で
あり、ポリマー
【化１３７】 の濃度が約１５．２重量％であることであった。
【０１３３】例８ モノマー（１ａ）を５２．６２８５３ｇ（０．２１４６
０モル）含む５００ｍｌ容量のレジンケトルに、有効Ｐ
2 Ｏ5 含量７７．２％のＰＰＡ溶液１８２．７ｇを添加
した（このＰＰＡ溶液は、“Ｈ3 ＰＯ4 ”３０重量％と
“１１５％ＰＰＡ”７０重量％とを混合することによっ
て調製されたものであった）。このモノマー（１ａ）は
大寸法結晶からなるものであって、これは、Ｗｏｌｆ
ｅ，ＬｏｏおよびＡｒｎｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖｏｌ．１４，ｐ．９１５（１９
８１）〕に従って製造し、ただしその最終単離工程は、
モノマー（１ａ）のジカリウム塩を固体の形で６Ｎ−塩
酸中に入れることを包含するものであり、かつ最終再結
晶操作も行った。このＰＰＡ中に前記固体モノマーを混
合するために攪拌を行った後に、この混合物を減圧下に
５５−７０℃に約３１時間加熱することによって実質的
に脱塩化水素した。次いで、既述の実施例（例７）に記
載の方法に従ってモノマー（２ａ）３５．６５２２ｇ
（０．２１４６０モル）を前記レジンケトルに添加し
て、混合操作を行った。其後に粉末状Ｐ2 Ｏ5 （１２
３．３５ｇ）を添加して有効Ｐ2 Ｏ5 含量を８６．４％
に増大させ、そしてこの混合物をアルゴン流の存在下に
１００℃において１７時間攪拌した。この重合反応混合
物を其後に次の如く加熱し、すなわち１００−１７０℃
に１時間、１７０℃に２３時間、２００℃に２４時間加
熱した。得られたポリマー
【化１３８】 の固有粘度（ｄＬ／ｇ）を次の如く測定した。すなわ
ち、所定の重合時間の経過後に重合体溶液のサンプルを
分取し、固有粘度を測定したが、その結果は次の通りで
あった。１７．２（７時間後）；２２．８（２４時間
後）；３５．４（４８時間後）。この反応液を無攪拌下
にさらに２４時間加熱する操作も行ったが、この場合に
はポリマー
【化１３９】 の固有粘度は増加しなかった。この緑色の反応生成物
は、攪拌時乳光特性を有し、そして最終的な有効Ｐ2 Ｏ
5 含量が８２．２％であり、ポリマー
【化１４０】 の濃度が約１５．１重量％であることで特徴づけられる
ものであった。
【０１３４】例９ 濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８５．４％）４９２５ｇと１
１５％ＰＰＡ１１４９１ｇとの混合物を２２リットル容
量のフラスコ内で減圧下に１００℃において５時間攪拌
した。このＰＰＡ溶液をアルゴン流の存在下に約５０℃
に放冷した後に、この溶液の一部（１１３２１ｇ）を、
モノマー（１ａ）２３８０．５５ｇ（９．７０８８モ
ル）が入っているガラスレジンケトル（容量４０リット
ル）に添加した。このガラスレジンケトルは、３／４ｈ
ｐの速度可変式モーターと、ハステロイ−Ｃ−２７６製
の攪拌羽根とからなる機械式攪拌機を備えたものであっ
た。前記のモノマー（１ａ）は、例７記載の方法に従っ
て製造されたものであった。この混合物を其後に次の如
く攪拌し、すなわち、アルゴン流の存在下に６５℃にお
いて１７時間攪拌し、７００−４００ｍｍＨｇのもとで
６５℃において２時間攪拌し、４０ｍｍＨｇのもとで６
５℃において２時間攪拌した。次いで、例８記載の方法
によって製造され、かつ脱気された追加用モノマー（１
ａ）２５５２．７７ｇ（１０．４１１２モル）をアルゴ
ン流の存在下に添加した。次いで追加量（４８７４ｇ）
の前記ＰＰＡを添加し、この混合物を次の如く攪拌し、
すなわち、７００−３００ｍｍＨｇのもとで６５℃にお
いて１時間攪拌し、４０ｍｍＨｇのもとで６５−７０℃
において３．２５時間攪拌し、５ｍｍＨｇより低い圧力
のもとで７０℃において２．５時間攪拌し、アルゴン流
のもとで７０℃において７．５時間攪拌し、５ｍｍＨｇ
よりも低い圧力のもとで８０℃において２６時間攪拌し
た。其後にモノマー（２ａ）（３３４２．６２ｇ；２
０．１２０５モル）を添加した。次いで、その結果得ら
れたスラリーを４０℃に冷却し、粉末状Ｐ2 Ｏ5 ６５１
２ｇを、４．５時間を要して添加した。かくして得られ
た粘稠な混合物をアルゴン流の存在下に８０℃において
１７時間攪拌した。この混合物を其後に１００℃に加熱
し、追加量（４６５５．４ｇ）のＰ2 Ｏ5を添加して有
効Ｐ2 Ｏ5 含量を８６．５％に増加させた。さらに１０
０−１０８℃において４８時間攪拌した後に、この重合
反応混合物を其後に次の如く加熱し、すなわち１００−
１７０℃に３時間、１７０℃に２０時間、２００℃に
１．５時間加熱した。得られたポリマーの固有粘度を次
の如く測定した。すなわち、所定の重合反応時間の経過
後に重合体のサンプルを分取し、固有粘度（ｄＬ／ｇ）
を測定したが、その結果は次の通りであった。１７．９
（１４時間後）；１８．５（１６．５時間後）；１９．
０（２３時間後）；２４．３４（２４．５時間後）。さ
らに、２００℃に加熱する操作も行ったが、この場合に
はポリマーの固有粘度が２４．６ｄＬ／ｇに増加しただ
けであった。この反応生成物は、攪拌時乳光特性を有
し、かつ、最終的な有効Ｐ2 Ｏ5 含量が約８２．２％で
あり、ポリマー
【化１４１】 の温度が約１５．６重量％であることで特徴づけられる
ものであった。
【０１３５】例１０ テレフタロイルクロライド（２ｂ）１２．０６１５５ｇ
（０．０５９４０９２モル）とモノマー（１ａ）１４．
５６６５ｇ（０．０５９４０８１モル）との混合物（脱
気したもの）を含有するレジンケトル（容量５００ｍ
ｌ）に、１１５％ＰＰＡ約１４０ｇを添加した。この１
１５％ＰＰＡは、前もって１００℃において減圧下に１
−２時間攪拌し、そして室温に冷却したものであった。
この混合物を其後に次の条件下にアルゴン流の存在下に
攪拌し、すなわち４０℃において２３時間、５０℃にお
いて３時間、６０℃において２時間、７０℃において１
９時間、８０℃において３時間攪拌した。次いで、この
溶液（混合物）を減圧下に８０℃において１時間攪拌し
た。次いで、脱気された１１５％ＰＰＡ１４０ｇを該溶
液に追加した。其後にこの重合反応混合物をアルゴン中
で次の条件下に攪拌し、すなわち１００℃において３０
分間、１１０℃において３０分間、１２０℃において３
０分間、１３０℃において３０分間、１４０℃において
３０分間、１５０℃において３０分間、１６０℃におい
て４５分間、１７０℃において１１時間、１８５℃にお
いて５時間、２００℃において４６．５時間攪拌した。
得られた異方性生成物を少量の水中に沈澱させることに
よってポリマー
【化１４２】 が得られたが、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１
７．７ｄＬ／ｇであった。
【０１３６】例１１ ８５．７％濃オルト燐酸７４．５２ｇと１１５％ＰＰＡ
１７３．８８ｇとの混合物（Ｐ2 Ｏ5 含有８３．８％）
を減圧下に１００℃において２時間攪拌した。このＰＰ
Ａ溶液を室温に放冷した後に、モノマー（１ａ）（例８
記載の方法によって製造されたもの）５５．２３５８１
ｇ（０．２２５２７３モル）およびモノマー（２ｂ）
（新たに昇華精製したもの）４５．７３６０７ｇ（０．
２２５２７３モル）を、８つの部分に分けて添加した。
各部分のモノマーを添加するたびごとに攪拌を行ってモ
ノマーの混合を促進させた。次いでこの混合物を攪拌し
ながら温度を徐々に上昇させかつ圧力を徐々に低下さ
せ、この攪拌操作を、脱塩化水素反応が完了する迄続け
た。其後に、この脱塩化水素された混合物に、脱気され
た五酸化燐（８７．５４ｇ）を５０℃において添加し
た。この混合物を其後に１００℃において数時間攪拌し
た。次いで、この重合反応混合物をアルゴン雰囲気中で
次の条件下で攪拌し、すなわち、１７０℃において約２
０時間、１８０℃において約８時間、そして２００℃に
おいて３時間攪拌した。その結果得られた生成物は、Ｐ
ＰＡ（Ｐ2 Ｏ5 ８２．２％）中にポリマー
【化１４３】 を１５重量％含んでなるものであった。
【０１３７】例１２ 有効Ｐ2 Ｏ5 含量７４．９％のＰＰＡ溶液（“８５％Ｈ
3 ＰＯ4 ”４０重量％と、“１５％ＰＰＡ”６０重量％
とを混合して作られたもの）８６．１７ｇを、モノマー
（１ａ）２７．６２４８５ｇ（０．１１２６６５モル）
を含むレジンケトル（容量５００ｍｌ）に添加した。攪
拌によって前記モノマーを前記ＰＰＡ溶液と充分に混合
し、その結果得られた混合物を減圧下に５５−８０℃に
約２１時間加熱することによって、該混合物を実質的に
脱塩化水素した。本例におけるＰ 2 Ｏ5 含量（％）に関
する実験データーを図１０に示す。其後にこのレジンケ
トルにモノマー（２ａ）１８．７２０８ｇ（０．１１２
６８６モル）を添加した。次いで粉末状Ｐ2 Ｏ5 ８３．
１７ｇを添加して、有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８７．２％に
増加させた。かくして得られた黄色のスラリーをアルゴ
ン流の存在下に１００℃において１５時間攪拌した。こ
のスラリーのバルク粘度の著しい上昇は認められなかっ
たが、このスラリーを其後に烈しく攪拌し、そして油浴
温度を４０分以内に１００℃から１７８℃に上昇させ、
次いで１時間以内に１８５℃に上昇させることによって
該スラリーを加熱した。後記の重合時間は、１００℃よ
り上の温度になってから測定を開始して記録したもので
あった。其後に前記の温度１８５℃を７６．５時間保っ
た。所定の反応時間の経過後にサンプルを取出し、当該
ポリマー
【化１４４】 の固有粘度を測定した（ｄＬ／ｇ；測定条件：ＭＳＡ
中；３０℃）。その結果は次の通りであった：１６．６
（１．５時間後）；２１．７（２．２５時間後）；２
４．２（３．２５時間後）；３５．７（７．７時間
後）；４２．１（７６．５時間後）。固有粘度＝４２．
１という値は、ポリマーのｎ値（平均値）＝約１４０と
いう値に対応するものである。０．７５時間の重合時間
の経過後に重合反応生成物は攪拌時乳光特性をもつよう
になり、１．２５時間後には高延伸可能状態になること
が見出された。この生成物に直接に延伸操作を行い、延
伸糸（ｓｔｒａｎｄｓ）を水中に沈澱させることによっ
て作られた繊維は、コハク色の半透明物質であって、複
屈折性を示した（クロスニコル下の偏光のもとで観
察）。この繊維の上に、その方向に直角に１枚のポラロ
イドシートを置いたときに、透過光の“消光”（ｅｘｔ
ｉｎｃｔｉｏｎ）が認められた。この繊維のフイブリル
化によってミクロフイブリルが形成できた。前記の方法
と同じ方法によって“１．５時間後の重合反応混合物”
から製造された繊維は、既述の１．２５時間−試料（す
なわち、“１．２５時間後の重合反応混合物”から作ら
れた繊維試料）よりも強度が著しく大であった。２．２
５時間後またはそれ以後の重合反応混合物から作られた
生成物では、粘度、および乳光発現時の緩和時間がかな
り増大した。この生成物のＰＰＡ成分のＰ2 Ｏ5 含量は
約８３．２％であり、ポリマー
【化１４５】 の濃度（反応生成物全重量基準）は１４．５重量％であ
った。
【０１３８】例１３ 濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８５．７％）１７．７ｇと１
１５％ＰＰＡ２６．６ｇとの混合物を減圧下に１００℃
において２時間攪拌した。本例におけるＰ2 Ｏ5 含量
（％）に関する実験データーを図１１に示す。その結果
得られた溶液を、４，６−ジアミノ−１，３−ベンゼン
ジオール・ジハイドロクロライド（１ｂ）１１．４１１
４５ｇ（０．０５４０２８モル）が入っているレジンケ
トル（容量２００ｍｌ）に、アルゴン流の存在下に約１
００℃において注加した。このモノマー（１ｂ）は、Ｗ
ｏｌｆｅおよびＡｒｎｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９８
１）〕に従って製造し、塩化第１錫を３重量％含有する
塩酸水溶液から再結晶し、そして使用直前に減圧下に６
３℃において２０時間乾燥したものであった。この混合
物を減圧下に５３℃に１５時間、そして６２℃に４時間
加熱した。７０℃に加熱すると前記モノマーは沈澱し
た。Ｐ2 Ｏ5 １６．６ｇを添加したが、その結果前記モ
ノマーは再び溶解した。次いで、この溶液（混合物）を
減圧下に１００℃に３時間加熱して、脱塩化水素反応を
完了させた。次いでモノマー（２ａ）８．９７６１ｇ
（０．０５４０３モル）をアルゴン流の存在下に添加し
た。次いで追加量（１９．０ｇ）のＰ2 Ｏ5 を添加し
た。次いで、この溶液を次の条件下に順次加熱した。す
なわち１００℃に４８時間、１５０℃に２．５時間、１
６０℃に１０時間（暗緑色溶液がこのときに攪拌時乳光
特性をあらわすようになった）、１８０℃に２５時間加
熱した。かくして得られた反応生成物は濃パープル色の
もので金属光沢を有し、攪拌時乳光特性を有し、クロス
偏光（ｃｒｏｓｅｄ ｐｏｌａｒｓ）下に強度の複屈折
をなすことで証明されるように、平面偏光を減極する性
質を有するものであった。この生成物の有効Ｐ2 Ｏ5 含
量（最終値）は８２％であり、ポリマー
【化１４６】 の濃度は１３．３重量％であった。この生成物から単離
されたポリマー
【化１４７】 の固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は２３．９ｄＬ／ｇで
あったが、これは、反覆ユニットの数（ｎ；平均値）約
１１０に相当する値である。
【０１３９】例１４ 例１３に記載の反応生成物をその何倍もの長さに延伸し
て、高度にフイブリル性の繊維を作成した。反応器（フ
ラスコ）から溶液の一部を取出し、ＫＢｒ−プレス中に
置いた。このＫＢｒ−プレスは、直径０．１３ｍｍの円
形オリフィスを有するダイを備えたものであった。この
溶液を空気中に吐出させ、マニュアル操作で引張って伸
長させ、次いでこの繊維を水中に浸漬した。このように
して作られた繊維を水洗し、張力下に空気炉中で１１０
℃において１晩中乾燥させた。この繊維の直径は０．０
０９３−０．０１２ｍｍであった。この繊維の表面から
フイブリルが分岐しているという観察事実と、光源と該
繊維との間に単純型ポーライドを置いて光学的観察を行
ったときに、繊維を通過した透過光は完全に消光すると
いう観察事実とから、この繊維は高度に配向したもので
あることが確認された。
【０１４０】例１５ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．２％の初期（ｉｎｉｔｉａｌ）ＰＰＡ溶液
（８５．４％Ｈ3ＰＯ4 ８０．９ｇと１１５％ＰＰＡ１
８８．８ｇとを混合して調製したもの）２６９．６８ｇ
の中で、モノマー（１ａ）４８．９８３１ｇ（０．１９
９７８モル）の脱塩化水素反応を行った。この脱塩化水
素反応が実質的に完了したときに、モノマー（２ｓ）７
９．９８０５ｇ（０．１９９７８モル）を添加し、次い
でＰ2 Ｏ5 １４２．２３ｇを徐々に添加した。次いでこ
の混合物を、例８の場合と実質的に同じ方法で攪拌し、
加熱した。前記のＰ2 Ｏ5 の添加量は、前もって定めら
れた量であった〔すなわち、Ｐ2Ｏ5 の添加量は既述の
式（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出した〕。すなわ
ちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開始前に反応混
合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．０７％にするに充分
な量であり、かつ、重合反応の実質的な完了後に反応混
合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％にするに充分な
量であった。得られた反応生成物は、攪拌時乳光特性を
有し、重合濃度は１９％であるということで特徴づけら
れるものであった。この反応生成物に直接紡糸操作また
は伸長操作を行うことにより、繊維が容易に形成でき
た。得られたポリマーは次式
【化１４８】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は２０ｄＬ／ｇであったが、これは、平均重合度
（ｎ）＝約５０に相当する値である。
【０１４１】例１６ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １０
２．６ｇと１１５％ＰＰＡ２３９．４ｇとを混合して調
製したもの）３４１．９７ｇの中で、モノマー（１ａ）
６４．４４７０ｇ（０．２６２８４モル）の脱塩化水素
反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了した
ときに、モノマー（２ｊ）６３．６８２６ｇ（０．２６
２８４モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １３７．３ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
３．７％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１７％で
あるということで特徴づけられるものであった。この反
応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによ
り、繊維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１４９】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１５ｄＬ／ｇであったが、これは、平均重合度
（ｎ）＝約１００に対応する値である。
【０１４２】例１７ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １０
１．５ｇと１１５％ＰＰＡ２３６．８ｇとを混合して調
製したもの）３３８．４ｇの中で、モノマー（１ｂ）６
１．１６１９ｇ（０．２８７０６モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（２ｊ）６９．５４８８ｇ（０．２８７
０６モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １４０．１ｇを徐
々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質
的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加
量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2
Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によっ
て算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合
反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
３．８％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１７％で
あるということで特徴づけられるものであった。この反
応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによ
り、繊維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５０】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１６ｄＬ／ｇであったが、これは、平均重合度
（ｎ）＝約６０に相当する値である。
【０１４３】例１８ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １１
０ｇと１１５％ＰＰＡ２５６．８ｇとを混合して調製し
たもの）３６６．８ｇの中で、モノマー（１ｃ）８１．
９９２３ｇ（０．２８８６９モル）の脱塩化水素反応を
行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（２ｊ）６９．９４３８ｇ（０．２８８６
９モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １４８．４ｇを徐々
に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的
に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８３．
８％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１６％であると
いうことで特徴づけられるものであった。この反応生成
物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことにより、繊
維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５１】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１６ｄＬ／ｇであったが、これは、平均重合度
（ｎ）＝約６０に相当する値である。
【０１４４】例１９ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ７
９．１ｇと１１５％ＰＰＡ１８４．４ｇとを混合して調
製したもの）２６３．５ｇの中で、モノマー（１ｉ）９
３．８２３２ｇ（０．２９２０２モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（２ａ）４８．５１２９ｇ（０．２９２
０２モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １７１ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８６．
２％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％であると
いうことで特徴づけられるものであった。この反応生成
物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことにより、繊
維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５２】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１５ｄＬ／ｇであった。
【０１４５】例２０ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ７
６．２ｇと１１５％ＰＰＡ１７７．８ｇとを混合して調
製したもの）２５４．０ｇの中で、モノマー（１ｊ）９
３．１８３６ｇ（０．３２２２５モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（２ａ）５３．５３５７ｇ（０．３２２
２５モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １７８．４ｇを徐
々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質
的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加
量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2
Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によっ
て算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合
反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
６．６％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％で
あるということで特徴づけられるものであった。この反
応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによ
り、繊維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５３】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１４ｄＬ／ｇであった。
【０１４６】例２１ 例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の操作は
次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および（２
ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．
２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ７６．２
ｇと１１５％ＰＰＡ１７７．８ｇとを混合して調製した
もの）２５４．０ｇの中で、モノマー（１ｋ）９３．１
８３６ｇ（０．３２２２５モル）の脱塩化水素反応を行
った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したときに、
モノマー（２ａ）５３．５３５７ｇ（０．３２２２５モ
ル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １７８．４ｇを徐々に添
加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に同
じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、
前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の
添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出
した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の
開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８６．６％
にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的な完
了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％に
するに充分な量であった。得られた反応生成物は、攪拌
時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％であるという
ことで特徴づけられるものであった。この反応生成物に
直接紡糸操作または伸長操作を行うことにより、繊維が
容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５４】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１４ｄＬ／ｇであった。
【０１４７】例２２ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
９．４％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ４
４．７ｇと１１５％ＰＰＡ１７８．８ｇとを混合して調
製したもの）２２３．５ｇの中で、モノマー（１ｌ）１
２８．４７４８ｇ（０．３２４３１モル）の脱塩化水素
反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了した
ときに、モノマー（２ａ）５３．８７７８ｇ（０．３２
４３１モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １９７．０ｇを
徐々に添加した。もし所望ならば、この時点においてポ
リマー溶解度増加のためにリチウム塩（たとえばＬｉＣ
ｌ，ＬｉＦ，燐酸リチウム等）の如き無機塩が添加でき
る。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に同じ方
法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、前も
って定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加
量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出し
た〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開
始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８９．１％に
するに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的な完了
後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％にす
るに充分な量であった。得られた反応生成物は、攪拌時
乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％であるというこ
とで特徴づけられるものであった。この反応生成物に直
接紡糸操作または伸長操作を行うことにより、繊維が容
易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５５】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１２ｄＬ／ｇであった。
【０１４８】例２３ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
６．９ｇと１１５％ＰＰＡ２２６．２ｇとを混合して調
製したもの）３２３．１ｇの中で、モノマー（１ｉ）７
０．３７０７ｇ（０．２１９０２モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（２ｊ）５３．０６５４ｇ（０．２１９
０２モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １２５．０ｇを徐
々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質
的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加
量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2
Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によっ
て算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合
反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
３．６％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％で
あるということで特徴づけられるものであった。この反
応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによ
り、繊維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５６】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１７ｄＬ／ｇであった。
【０１４９】例２４ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
６．２ｇと１１５％ＰＰＡ２２４．５ｇとを混合して調
製したもの）３２０．７ｇの中で、モノマー（１ｊ）６
８．１２８０ｇ（０．２３５６０モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（２ｊ）５７．８２４ｇ（０．２３５６
０モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １２６．９ｇを徐々
に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的
に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８３．
７％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％であると
いうことで特徴づけられるものであった。この反応生成
物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことにより、繊
維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５７】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１５ｄＬ／ｇであった。
【０１５０】例２５ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．２％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
６．１９ｇと１１５％ＰＰＡ１８４．４ｇとを混合して
調製したもの）３２０．４ｇの中で、モノマー（１ｋ）
６８．１２８０ｇ（０．２３５６０モル）の脱塩化水素
反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了した
ときに、モノマー（２ｊ）５７．０８２４ｇ（０．２３
５６０モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １２６．８８ｇ
を徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と
実質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の
添加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、
Ｐ2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）に
よって算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、
重合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約
８３．７％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の
実質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１８％で
あるということで特徴づけられるものであった。この反
応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによ
り、繊維が容易に形成できた。得られたポリマーは次式
【化１５８】 を有するものであって、その固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は１４ｄＬ／ｇであった。かように、本発明に従え
ば前記の例６−２５に記載の方法と同様な方法によっ
て、他のタイプ１の伸長鎖含有ポリマーが合成でき、か
つ、ポリマー濃度、Ｐ2Ｏ5 含有量およびポリマー固有
粘度が互いに異なる種々の液晶質組成物も製造できる。
この合成反応の具体例を反応式によって第１６ａ表、第
１６ｂ表、第１７ａ表、第１７ｂ表および第１７ｃ表に
示す。なお、表中の記号「ｍ…→」、「ｅ…→」および
「ｐ…→」はそれぞれ、所定のモノマー反応のために
「最も好ましい」、「特に好ましい」および「好まし
い」ものであることを示すものである。
【０１５１】
【表４２】
【０１５２】
【表４３】
【０１５３】
【表４４】
【０１５４】
【表４５】
【０１５５】
【表４６】
【０１５６】
【表４７】
【０１５７】
【表４８】
【０１５８】
【表４９】
【０１５９】
【表５０】
【０１６０】
【表５１】
【０１６１】
【表５２】
【０１６２】
【表５３】
【０１６３】
【表５４】
【０１６４】
【表５５】
【０１６５】
【表５６】
【０１６６】
【表５７】
【０１６７】
【表５８】
【０１６８】
【表５９】
【０１６９】
【表６０】
【０１７０】
【表６１】
【０１７１】
【表６２】
【０１７２】
【表６３】
【０１７３】
【表６４】
【０１７４】
【表６５】
【０１７５】例２６ 濃燐酸６３．３４ｇと１１５％ＰＰＡ１４７．５９ｇと
からなる溶液を三口フラスコ（容量３００ｍｌ）に入れ
て減圧下に１００℃において３時間攪拌した。容量５０
０ｍｌのレジンケトルに４−アミノ−３−メルカプト安
息香酸・ハイドロクロライド（３ａ）６３．４９ｇ
（０．３０８７モル）を入れた〔このモノマー（３ａ）
は、Ｗｏｌｆｅの方法（ＡＦＯＳＲ Ｆｉｎａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ，１９８０．１２．１
５）に従って製造されたものであった〕。Ｐ2 Ｏ5 含量
７７．３％の前記ＰＰＡ溶液の一部（２０７．５７ｇ）
を、前記モノマーの入っているレジンケトルにアルゴン
流の存在下に注加した。このモノマーが混合された後
に、追加量の該モノマー（３０．７１ｇ；０．１４９３
モル）を添加した（これをモノマーの第２部分と称す
る）。この混合物を５５℃に加熱し、そして１．５時間
を要して徐々に減圧した。さらに、追加量のモノマー
５．３５ｇをケトルにアルゴン流の存在下に添加した。
したがって当該モノマーの全添加量は９９．６５ｇ
（０．４８４５モル）であった。この混合物を減圧下に
５０℃において１晩中攪拌した。次いで温度を７０℃に
上げ、８時間保った。其後に五酸化燐１３８．６２ｇを
一度に添加し、有効Ｐ2Ｏ5 含量を８６．４％に増加さ
せた。攪拌下に１００℃に１晩中加熱した後には、反応
生成物が攪拌時乳光特性をもつものになった。この混合
物はなお未溶解モノマーを含んでいたが、これを減圧下
に３時間保持した後に、サンプルを分取し、顕微鏡用ス
ライドガラスとカバーガラスとの間に挟み顕微鏡で観察
した。この非沈澱生成物（ｕｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ
ｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）は、平面偏光を減極させる性質を
もつものであった。この反応混合物を其後にアルゴン流
の存在下に次の如く加熱し、すなわち１００℃に２．５
時間、１２０℃に２時間、１３０℃に１６時間、１７０
℃に３１時間、２００℃に４３．５時間加熱した。緑色
の、乳光特性を有するポリマー含有反応生成物が得られ
たが、そのサンプルを分取し、水中に入れて沈澱させる
ことによって、黄金色を帯びたオレンジ色の繊維が得ら
れた。このサンプルに水中抽出操作を２４時間行い、１
４０℃において真空下に２４時間乾燥した。固有粘度の
測定値は８．２ｄＬ／ｇであった（ＭＳＡ中；３０．１
℃）。この反応生成物は、最終的な有効Ｐ2 Ｏ5 含量が
８２．２％であり、ポリマー
【化１５９】 の濃度が１５．１重量％であることで特徴づけられるも
のであった。
【０１７６】例２７ １１５％ＰＰＡ１２５．８ｇと濃燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８
５．７％）５３．９ｇとの混合物を三口フラスコ（容量
５００ｍｌ）に入れて減圧下に１００℃に４時間加熱し
た。本例におけるＰ2 Ｏ5 含量（％）に関する実験デー
ターを図１２に示す。容量５００ｍｌのレジンケトルに
モノマー（３ａ）９１．８５ｇ（０．４４６６モル）を
入れた。このモノマーの入ったケトルに脱気操作を行っ
た。其後に、前記の如くして調製されたＰＰＡ混合物
（Ｐ2 Ｏ5 含量７７．２％）を添加した。このケトルを
其後に油浴上でアルゴン薄流のもとで５０℃に１晩中加
熱した。次いでケトルを再び減圧下に保ち７０℃に２３
時間加熱した。其後にＰ2 Ｏ5 １０８．３２ｇを３部分
に分けて順次添加して有効Ｐ2 Ｏ5 含量を８８．５％に
増大させた。次いで減圧下に保ってＰ2 Ｏ5 の脱ガスを
促進させ、かつ、発泡も促進させた（発泡は混合を助け
るものである）。攪拌を３時間行った後に１００℃に昇
温させ、この温度に減圧下に２１時間保った。これによ
って、この混合物は攪拌時乳光特性を有するものにな
り、かつ、これは平面偏光を減極するものであった。次
いで該混合物を次の如く加熱し、すなわち、アルゴン中
で１１５℃に３時間加熱し、減圧下に１３０℃に２時間
加熱し、１７０℃に０．５時間加熱し、１９０℃に１７
時間加熱した。かくして得られた緑色の、乳光特性を有
する反応生成物からサンプルを分取し、これを伸長した
後に水中沈澱操作を行うことによって、黄金色のフイブ
リル状繊維が得られた。このサンプルをソックスレー装
置において水で抽出する操作を２４時間行った後に、減
圧下に１１０℃において２４時間乾燥した。このサンプ
ルの固有粘度（ＭＳＡ中；３０．０℃）は１５．８ｄＬ
／ｇであった。このサンプルをさらに７．５時間加熱す
ることによって、固有粘度は１６．７ｄＬ／ｇになっ
た。このようにして得られた反応生成物は、ＰＰＡ中に
ポリマー
【化１６０】 を２０．３重量％含んでなるものであり、最終的なＰ2
Ｏ5 含量は８２．４％であった。
【０１７７】例２８ 例２７に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（３ａ）を既
述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３％の初
期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ７８．６ｇと１１
５％ＰＰＡ１８７．４ｇとを混合して調製したもの）２
６５．９ｇの中で、モノマー（３ｋ）１４６．９１２３
ｇ（０．４３０５７５３モル）の脱塩化水素反応を行っ
た。この脱塩化水素反応が実質的に完了したときに、追
加量のＰ2 Ｏ5 （１４４．８５ｇ）を徐々に添加した。
次いでこの混合物を、例２７の場合と実質的に同じ方法
で攪拌し、加熱することによって、該追加成分を溶解さ
せた。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、前もって定められた量
であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ
* ）および（ｂ* ）によって算出した〕。すなわちこの
Ｐ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開始前に反応混合物の
有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．３％にするに充分な量であ
り、かつ、重合反応の実質的な完了後に反応混合物の有
効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％にするに充分な量であっ
た。得られた反応生成物は、攪拌時乳光特性を有し、ポ
リマー濃度は１９％であり、そして、この反応生成物に
直接紡糸操作または伸長操作を行うことによって繊維が
容易に形成できることで特徴づけられるものであった。
得られたポリマーは次の特徴を有し、すなわちこれは次
式
【化１６１】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１５ｄＬ／ｇ
であったが、これは、平均重合度（ｎ）＝約７０に相当
する値である。
【０１７８】例２９ 例２７に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（３ａ）を既
述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３％の初
期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ５８．７ｇと１１
５％ＰＰＡ１４０．０ｇとを混合して調製したもの）１
９８．８ｇの中で、モノマー（３ｃ）１６１．９０ｇ
（０．８５３９１モル）の脱塩化水素反応を行った。こ
の脱塩化水素反応が実質的に完了したときに、追加量の
Ｐ2 Ｏ5 （１９６．８ｇ）を徐々に添加した。次いでこ
の混合物を、例２７の場合と実質的に同じ方法で攪拌
し、加熱することによって、前記追加成分を溶解させ
た。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、前もって定められた量で
あった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加量は既述の式
（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出した〕。すなわち
このＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開始前に反応混合
物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８８．６％にするに充分な量
であり、かつ、重合反応の実質的な完了後に反応混合物
の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％にするに充分な量で
あった。得られた反応生成物は、攪拌時乳光特性を有
し、ポリマー濃度は１９％であり、そして、この反応生
成物に直接紡糸操作または伸長操作を行うことによって
繊維が容易に形成できることで特徴づけられるものであ
った。得られたポリマーは次の特徴を有し、すなわちこ
れは次式
【化１６２】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１２ｄＬ／ｇ
であった。
【０１７９】例３０ 例２７に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（３ａ）を既
述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３％の初
期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ６５．５０ｇと１
１５％ＰＰＡ１５６．２ｇとを混合して調製したもの）
２２１．７ｇの中で、モノマー（３ｄ）１６１．９０ｇ
（０．８５３９１モル）の脱塩化水素反応を行った。こ
の脱塩化水素反応が実質的に完了したときに、追加量の
Ｐ2 Ｏ5 （２０３．１ｇ）を徐々に添加した。次いでこ
の混合物を、例２７の場合と実質的に同じ方法で攪拌
し、加熱して前記追加成分を溶解させた。このＰ2 Ｏ5
の添加量は、前もって定められた量であった〔すなわ
ち、Ｐ2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および
（ｂ* ）によって算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の
添加量は、重合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ
5 含量を約８８．２％にするに充分な量であり、かつ、
重合反応の実質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5
含量を約８２．２％にするに充分な量であった。得られ
た反応生成物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度
は１８％であり、そして、この反応生成物に直接紡糸操
作または伸長操作を行うことによって繊維が容易に形成
できることで特徴づけられるものであった。得られたポ
リマーは次の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１６３】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１２ｄＬ／ｇ
であった。本発明に従えば、既述の実施例２６−３０の
場合と同様な方法によって、他の種々のタイプIIの伸長
鎖含有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2
Ｏ 5 含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の
液晶質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の
例を反応式で第１９表中に示す。記号「ｅ…→」は、特
に好ましいモノマー反応を意味するものである。
【０１８０】
【表６６】
【０１８１】例３１ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １７
７．９ｇと１１５％ＰＰＡ４２４．１ｇとを混合して調
製したもの）６０２．０ｇの中で、モノマー（１ｃ）９
９．９２３ｇ（０．３５１８２モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（４ａ）７６．７４０ｇ（０．３５１８２
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２７２．７ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８４．
４％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１０％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１６４】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１０ｄＬ／ｇ
であった。本発明に従えば、既述の実施例３１の場合と
同様な方法によって、他の種々のタイプIII の伸長鎖含
有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2 Ｏ5
含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の液晶
質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の例を
反応式で第２０表中に示す。記号「ｅ…→」は、特に好
ましいモノマー反応を意味するものである。
【０１８２】
【表６７】
【０１８３】例３２ 例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
３．７ｇと１１５％ＰＰＡ２２３．５ｇとを混合して調
製したもの）３１７．２ｇの中で、モノマー（１ｌ）１
０９．９４ｇ（０．２７７５２モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（４ａ）６０．５３３ｇ（０．２７７５２
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２１９．５ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８６．
６％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．０
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１５％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１６５】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。本発明に従えば、既述の実施例３２の場合と同
様な方法によって、他の種々のタイプIII の伸長鎖含有
ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2 Ｏ5 含
量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の液晶質
組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の例を反
応式で第２１表中に示す。記号「ｅ…→」は、特に好ま
しいモノマー反応を意味するものである。
【０１８４】
【表６８】
【０１８５】例３３ 例２７に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（３ａ）を既
述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．０％の初
期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １９２．８ｇと１
１５％ＰＰＡ４３０．９ｇとを混合して調製したもの）
６２３．７ｇの中に、モノマー（５ａ）１１７．５１５
６ｇ（０．５１４９４６３モル）を溶解した。この溶解
操作が実質的に完了したときに、追加量のＰ2 Ｏ5 （２
５７．８ｇ）を徐々に添加した。次いでこの混合物を、
例２７の場合と実質的に同じ方法で攪拌し、加熱して、
追加成分を溶解させた。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、前も
って定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加
量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出し
た〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開
始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８３．７％に
するに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的な完了
後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．０％にす
るに充分な量であった。得られた反応生成物は、攪拌時
乳光特性を有し、ポリマー濃度は１０％であり、そし
て、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行
うことによって繊維が容易に形成できることで特徴づけ
られるものであった。得られたポリマーは次の特徴を有
し、すなわちこれは次式
【化１６６】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１０ｄＬ／ｇ
であった。
【０１８６】例３４ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ７
１．７ｇと１１５％ＰＰＡ１７１．０ｇとを混合して調
製したもの）２４２．６ｇの中で、モノマー（１ａ）７
０．７８４ｇ（０．２８８６９モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ａ）７１．０７０ｇ（０．２８８６９
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １６２．９ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８６．
４％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１９％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１６７】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。
【０１８７】例３５ 例１３に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ｂ）およ
び（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2Ｏ5 含量
７７．３％の初期ＰＰＡ混合物（溶液）（８５．４％Ｈ
3 ＰＯ4 １０１．４ｇと１１５％ＰＰＡ２４１．９ｇと
を混合して調製したもの）３４３．３ｇの中で、モノマ
ー（１ｂ）６７．７９８ｇ（０．３１８２０モル）の脱
塩化水素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に
完了したときに、モノマー（６ａ）７８．３３６ｇ
（０．３１８２０モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２０
０．４ｇを徐々に添加した。次いでこの混合物を、例１
３の場合と実質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。この
Ｐ2 Ｏ5 の添加量は、前もって定められた量であった
〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）およ
び（ｂ* ）によって算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5
の添加量は、重合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2
Ｏ5 含量を約８５．７％にするに充分な量であり、か
つ、重合反応の実質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2
Ｏ5 含量を約８２．２％にするに充分な量であった。得
られた反応生成物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー
濃度は１５％であり、そして、この反応生成物に直接紡
糸操作または伸長操作を行うことによって繊維が容易に
形成できることで特徴づけられるものであった。得られ
たポリマーは次の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１６８】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。
【０１８８】例３６ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 １９２．１ｇと１１５％ＰＰＡ２１０．４ｇとを混合
して調製したもの）４０２．５ｇの中で、モノマー（１
ｃ）９０．９４５ｇ（０．３２０２１モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（６ａ）７８．８３０ｇ（０．３２
０２１モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ３０７．８ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
４．９％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１２％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１６９】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あったが、これは、平均重合度（ｎ）＝約７０に相当す
る値である。本発明に従えば、既述の実施例３４−３６
の場合と同様な方法によって、他の種々のタイプＶの伸
長鎖含有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ
2 Ｏ5 含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々
の液晶質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応
の例を反応式で第２３表中に示す。記号「ｅ…→」は、
「特に好ましいモノマー反応」を意味するものである。
【０１８９】
【表６９】
【０１９０】例３７ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
０．９ｇと１１５％ＰＰＡ２１６．８ｇとを混合して調
製したもの）３０７．７ｇの中で、モノマー（１ａ）５
８．０３５ｇ（０．２３６６９モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ｂ）７６．２８１ｇ（０．２３６６９
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １６３．５ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．
２％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１７％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７０】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。
【０１９１】例３８ 例１３に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ｂ）およ
び（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2Ｏ5 含量
７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 ９
７．６ｇと１１５％ＰＰＡ２３２．７ｇとを混合して調
製したもの）３３０．４ｇの中で、モノマー（１ｂ）５
４．５８１ｇ（０．２５６１７モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ｂ）８２．５５９ｇ（０．２５６１７
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １７６．２ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例１３の場合と実質的
に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．
２％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１６％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７１】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。
【０１９２】例３９ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １０
７．１ｇと１１５％ＰＰＡ２５５．５ｇとを混合して調
製したもの）３６２．６ｇの中で、モノマー（１ｃ）７
３．１２６ｇ（０．２５７４７モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ｂ）８２．９７８ｇ（０．２５７４７
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １８５．５ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．
０％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１５％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７２】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は６ｄＬ／ｇで
あった。本発明に従えば、既述の実施例３７−３９の場
合と同様な方法によって、他の種々のタイプＶの伸長鎖
含有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2 Ｏ
5 含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の液
晶質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の例
を反応式で第２４ａ表中に示す。記号「ｅ…→」は、
「特に好ましいモノマー反応」を意味するものである。
【０１９３】
【表７０】
【０１９４】例４０ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １０
９．１ｇと１１５％ＰＰＡ２６０．１ｇとを混合して調
製したもの）３６９．２ｇの中で、モノマー（１ｉ）７
６．０４７ｇ（０．２３３６９モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ａ）５８．２６９ｇ（０．２３３６９
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 １８０．４ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８４．
８％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１５％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７３】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１０ｄＬ／ｇ
であった。
【０１９５】例４１ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 １４５．９ｇと１１５％ＰＰＡ３４７．８ｇとを混合
して調製したもの）４９３．７ｇの中で、モノマー（１
ｊ）７４．０７５ｇ（０．２５６１７モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（６ａ）６３．０６５ｇ（０．２５
６１７モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２２１．２ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
４．３％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１２％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１７４】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は６ｄＬ／ｇで
あった。
【０１９６】例４２ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １４
５．９ｇと１１５％ＰＰＡ３４７．８ｇとを混合して調
製したもの）４９３．７ｇの中で、モノマー（１ｋ）７
４．０７５ｇ（０．２５６１７モル）の脱塩化水素反応
を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したとき
に、モノマー（６ａ）６３．０６５ｇ（０．２５６１７
モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２２１．２ｇを徐々に
添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的に
同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８４．
３％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１２％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７５】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は６ｄＬ／ｇで
あった。
【０１９７】例４３ 前記の例８に記載の操作を実質的に繰返したが、今回の
操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）および
（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７
７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １４
５．７ｇと１１５％ＰＰＡ３４７．６ｇとを混合して調
製したもの）４９３．３ｇの中で、モノマー（１ｌ）１
０１．９９６ｇ（０．２５７４７モル）の脱塩化水素反
応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了したと
きに、モノマー（６ａ）６３．３８５ｇ（０．２５７４
７モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２２１．５ｇを徐々
に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実質的
に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添加量
は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ
5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって
算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反
応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８４．
３％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的
な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２
％にするに充分な量であった。得られた反応生成物は、
攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１２％であり、
そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作
を行うことによって繊維が容易に形成できることで特徴
づけられるものであった。得られたポリマーは次の特徴
を有し、すなわちこれは次式
【化１７６】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。本発明に従えば、既述の実施例４０−４３の場
合と同様な方法によって、他の種々のタイプＶの伸長鎖
含有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2 Ｏ
5 含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の液
晶質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の例
を反応式で第２４ｂ表および第２４ｃ表中に示す。記号
「ｅ…→」および「ｐ…→」はそれぞれ、「特に好まし
いモノマー反応」および「好ましいモノマー反応」を意
味するものである。
【０１９８】
【表７１】
【０１９９】
【表７２】
【０２００】例４４ 例２７に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回
の操作は次の点が異なっていた。モノマー（３ａ）を既
述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３％の初
期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ4 １２５．０ｇと１
１５％ＰＰＡ２９８．１ｇとを混合して調製したもの）
４２３．１ｇの中に、モノマー（９ａ）１２３．０７４
ｇ（０．６４０４２モル）を溶解した。この溶解操作が
実質的に完了したときに、追加量のＰ2 Ｏ5 （２２３．
０ｇ）を徐々に添加した。次いでこの混合物を、例２７
の場合と実質的に同じ方法で攪拌し、加熱して、前記追
加成分を溶解させた。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、前もっ
て定められた量であった〔すなわち、Ｐ2 Ｏ5 の添加量
は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によって算出し
た〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開
始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．１％に
するに充分な量であり、かつ、重合反応の実質的な完了
後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２．２％にす
るに充分な量であった。得られた反応生成物は、攪拌時
乳光特性を有し、ポリマー濃度は１３％であり、そし
て、この反応生成物に直接紡糸操作または伸長操作を行
うことによって繊維が容易に形成できることで特徴づけ
られるものであった。得られたポリマーは次の特徴を有
し、すなわちこれは次式
【化１７７】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１０ｄＬ／ｇ
であった。
【０２０１】例４５ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 １４１．３ｇと１１５％ＰＰＡ３３７．０ｇとを混合
して調製したもの）４７８．４ｇの中で、モノマー（１
ｃ）８６．５０２ｇ（０．３０４５７モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（７ａ）７９．８６４ｇ（０．３０
４５７モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２３３．０ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
４．７％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１２％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１７８】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１０ｄＬ／ｇ
であった。本発明に従えば、既述の実施例４５の場合と
同様な方法によって、他の種々のタイプVII の伸長鎖含
有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2 Ｏ5
含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の液晶
質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の例を
反応式で第２６表および２７表中に示す。記号「ｅ…
→」は、「特に好ましいモノマー反応」を意味するもの
である。
【０２０２】
【表７３】
【０２０３】
【表７４】
【０２０４】例４６ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 ９７．３ｇと１１５％ＰＰＡ２３１．９ｇとを混合し
て調製したもの）３２９．２ｇの中で、モノマー（１
ｂ）１０２．３５ｇ（０．４８０３６モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（８ａ）６７．２９６ｇ（０．４８
０３６モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２５０．５ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
７．１％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１４％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１７９】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。
【０２０５】例４７ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 １０９．６ｇと１１５％ＰＰＡ２６１．３ｇとを混合
して調製したもの）３７０．８ｇの中で、モノマー（１
ｃ）１３７．７３ｇ（０．４８４９４モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（８ａ）６７．９３９ｇ（０．４８
４９４モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２６３．５ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
６．７％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１３％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１８０】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は７ｄＬ／ｇで
あった。本発明に従えば、既述の実施例４６−４７の場
合と同様な方法によって、他の種々のタイプVIIIの伸長
鎖含有ポリマーが合成でき、かつ、ポリマー濃度、Ｐ2
Ｏ5 含量およびポリマーの固有粘度が種々異なる種々の
液晶質組成物も製造できる。このポリマーの合成反応の
例を反応式で第２８表中に示す。記号「ｅ…→」および
「ｐ…→」はそれぞれ、「特に好ましいモノマー反応」
および「好ましいモノマー反応」を意味するものであ
る。
【０２０６】
【表７５】
【０２０７】例４８ 前記の例８に記載の操作を実質的に同様に繰返したが、
今回の操作は次の点が異なっていた。モノマー（１ａ）
および（２ａ）を既述の如く使用する代りに、Ｐ2 Ｏ5
含量７７．３％の初期ＰＰＡ溶液（８５．４％Ｈ3 ＰＯ
4 ９２．５ｇと１１５％ＰＰＡ２２０．５ｇとを混合し
て調製したもの）３１３．０１ｇの中で、モノマー（１
ｌ）１４０．３３ｇ（０．３５４２３モル）の脱塩化水
素反応を行った。この脱塩化水素反応が実質的に完了し
たときに、モノマー（８ａ）４９．６２７ｇ（０．３５
４２３モル）を添加し、次いでＰ2 Ｏ5 ２６３．０ｇを
徐々に添加した。次いでこの混合物を、例８の場合と実
質的に同じ方法で攪拌し、加熱した。このＰ2 Ｏ5 の添
加量は、前もって定められた量であった〔すなわち、Ｐ
2 Ｏ5 の添加量は既述の式（ａ* ）および（ｂ* ）によ
って算出した〕。すなわちこのＰ2 Ｏ5 の添加量は、重
合反応の開始前に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
５．８％にするに充分な量であり、かつ、重合反応の実
質的な完了後に反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８
２．２％にするに充分な量であった。得られた反応生成
物は、攪拌時乳光特性を有し、ポリマー濃度は１４％で
あり、そして、この反応生成物に直接紡糸操作または伸
長操作を行うことによって繊維が容易に形成できること
で特徴づけられるものであった。得られたポリマーは次
の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１８１】 を有し、固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は６ｄＬ／ｇで
あった。
【０２０８】例４９ １１５％ＰＰＡ１２３．３８ｇと濃オルト燐酸（Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ８５．７％）５２．６３ｇとの混合物（溶液）を減
圧下に１００℃において２時間攪拌した。このＰＰＡ溶
液をアルゴン流の存在下に５０℃に放冷した後に、この
ＰＰＡ溶液（Ｐ2 Ｏ5 ７７．３％）の一部（１６８．１
８ｇ）を、モノマー（１ａ）（例８記載の方法で製造し
たもの）５７．６１０８２ｇ（０．２３４９６モル；ａ
1 ＝０．９５）およびモノマー（１ｂ）〔Ｗｅｌｆｅお
よびＡｒｎｏｌｄの方法（“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ”Ｖｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９８１））に従っ
て製造され、そして、塩化第一錫３重量％を含む塩酸か
ら再結晶されたもの〕２．６３５８ｇ（０．０１２３７
１モル；ａ2 ＝０．０５）を含有するレジンケトルに、
アルゴン流の存在下に添加した。次いで、この混合物を
減圧下に５０℃において３３時間攪拌し、其後に、減圧
下に９０℃において４時間攪拌した。其次にモノマー
（２ａ）４１．０８９９ｇ（０．２４７３３モル＝ｍ；
ｂ1 ＝１）を添加した。この混合物を約４０℃に冷却
し、Ｐ2 Ｏ5 １３９．１８ｇを添加して、重合反応開始
前のＰ2 Ｏ5 含量を８７．６％に増加させた。次いで、
この混合物をアルゴン流の存在下に下記温度において下
記時間攪拌し、すなわち１００℃において２４時間、１
５０℃において１時間、１６０℃において１時間、１７
０℃において５．５時間、そして２００℃において６４
時間攪拌した。その結果得られた当該ランダムコポリマ
ーの濃度（ＰＰＡ中の濃度）は１６．８％であった。こ
のＰＰＡのＰ2 Ｏ5 含量は約８２．５％であった。得ら
れた緑色の、乳光特性をもつ生成物を延伸し、水中に沈
澱させることによって、このコポリマーの繊維が単離さ
れた。２００℃に１．５時間加熱した後に単離された該
コポリマーの固有粘度は２５．４ｄＬ／ｇであったが、
前記の加熱計画に従って加熱を完了した後には、固有粘
度は２４．４ｄＬ／ｇに低下した。得られたコポリマー
は、次式を有するものであると思われる。
【化１８２】 上式に記載のＡＩユニットのモル分率（ａ1 ｂ1 ）は
０．９５であり、ＢＩユニットのモル分率（ａ2 ｂ1 ）
は０．０５であると思われる。平均ブロック長ｙ11およ
びｙ21はそれぞれ２０および１であると思われる。両方
のタイプの反覆ユニットの全数（平均値）は約１００で
あると思われる。
【０２０９】例５０ モノマー（１ａ）１６．０９１４７ｇ（０．０６５６２
７５モル；ａ1 ＝０．７５）とモノマー（１ｂ）４．６
６１４９ｇ（０．０２１８７７８モル；ａ2 ＝０．２
５）との混合物（脱気したもの）に、新たに調製され、
脱気されたＰＰＡ２２０ｇ（このＰＰＡは、８６．８％
オルト燐酸１７３．８１ｇと五酸化燐２６７．６４ｇと
を用いて作られ、かつ平衡化操作（ｅｑｕｉｌｉｂｒａ
ｔｉｏｎ）および脱気操作も行われたものであった）を
添加した。この混合物をアルゴン流の存在下に室温で１
晩中攪拌し、５０℃において３．５時間攪拌し、７２℃
において２１時間攪拌した。次いで該混合物を減圧下に
７２℃において１晩中攪拌して、脱塩化水素反応を実質
的に完全に終了させた。この混合物（溶液）にテレフタ
ル酸（２ａ）１４．５３７６２ｇ（０．０８７５０５９
モル）を添加し、そして攪拌開始前に脱気操作を行っ
た。次いで、前記の如くして調製されたＰＰＡを該混合
物に添加したが、これによってＰＰＡ全量は３９４．５
ｇになった。このスラリーを其後に下記の条件下で攪拌
し、すなわち減圧下に１１０℃において０．５時間、ア
ルゴン雰囲気中で１２０℃において１時間、１３０℃に
おいて０．５時間、１４０℃において０．５時間、１５
０℃において０．５時間、１６０℃において１．０時
間、１７０℃において１５．５時間、１８５℃において
６．５時間、２００℃において１９時間攪拌した。得ら
れた光学的異方性を有する生成物は、ＰＰＡ中にポリマ
ーを５．３重量％含んでなるものであった（ＰＰＡのＰ
2 Ｏ5 含有量８４．０％）。このポリマー含有生成物か
ら少量の沈澱を形成させることによって所望ランダムコ
ポリマーが得られた。これは次式を有するものであると
思われる。
【化１８３】 上式において、ａ1 ｂ1 ＝０．７５；ｙ11＝４；ａ2 ｂ
1 ＝０．２５；ｙ21＝１．３３であった。固有粘度（Ｍ
ＳＡ中、３０℃）は２６．５９ｄＬ／ｇであったが、こ
れは、ｎ＝約１１０に相当する値である。
【０２１０】例５１ モノマー（１ａ）２２．３６３１９ｇ（０．０９１２０
６１モル；ａ1 ＝０．９）とモノマー（１ｂ）２．１５
９１８ｇ（０．０１０１３４０モル；ａ2 ＝０．１０）
との混合物（脱気したもの）に、新たに調製され脱気さ
れたＰＰＡ２３０ｇ（このＰＰＡは、８５．４％オルト
燐酸１３５．９７ｇと五酸化燐２０７．３６ｇとの混合
物をアルゴン雰囲気中で１５０℃において１晩中攪拌
し、次いで減圧下に１５０℃において５．５時間攪拌し
て脱気することからなる製法によって製造されたもので
あった。このＰＰＡ溶液は、使用前にアルゴン中で室温
に放冷された）。この混合物をアルゴン流の存在下に室
温で１晩中攪拌し、５０℃において３時間攪拌し、７０
℃において１晩中攪拌した。次いでこの溶液（混合物）
を減圧下に７０℃において２５時間攪拌した。この溶液
（混合物）にテレフタル酸（２ａ）１６．８３５９５ｇ
（０．１０１３４０モル）を添加し、そしてケトルを減
圧下に保った後に、攪拌を開始した。次いで、前記の如
くして調製されたＰＰａの“残りの部分”を該混合物に
アルゴン雰囲気のもとで添加したが、これによってＰＰ
Ａ全量は３１７．６ｇになった。この重合反応混合物を
其後に下記の条件下で攪拌し、すなわちアルゴン雰囲気
下に１１０℃において３０分間、１２０℃において３０
分間、１３０℃において３０分間、１４０℃において３
０分間、１５０℃において３０分間、１６０℃において
３０分間、１７０℃において１４．５時間攪拌した。次
いで重合反応混合物をアルゴン雰囲気下に無攪拌下に１
８５℃に５時間加熱し、１９３−２００℃に２８時間加
熱した。このＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ5 含量８３．０％）中の最
終ポリマー濃度は７．６重量％であった。このコポリマ
ー含有生成物から少量の沈澱を形成させることによって
タイプIX、グループ１の所望ランダムコポリマーが得ら
れた。これは次式を有するものであると思われる。
【化１８４】 上式において、ａ1 ｂ1 ＝０．９；ａ2 ｂ1 ＝０．１０
であった。平均ブロック長ｙ11およびｙ21はそれぞれ１
０および１．１１であると思われる。単離されたコポリ
マーの固有粘度（ＭＳＡ中、３０℃）は２６．３６ｄＬ
／ｇであったが、これは、ｎ＝約１１０に相当する値で
ある。
【０２１１】例５２ １１５％ＰＰＡ１３５．５１ｇと８５．７％Ｈ3 ＰＯ4
５９．１０ｇとの混合物（溶液）を減圧下に１００℃に
おいて２時間攪拌した。このＰＰＡ溶液を減圧下に室温
に放冷した後に、このＰＰＡ溶液（混合物）をアルゴン
雰囲気下にモノマー（１ａ）３０．２００５４ｇに添加
した。均質な混合物が得られた後に、脱気モノマー（１
ａ）２８．２９９４１ｇを添加した〔モノマー（１ａ）
の全量５８．４９９９５ｇ；全モル量０．２３８５９モ
ル（＝ｍ）；ａ1 ＝１〕。この混合物を減圧下に次の条
件下に攪拌し、すなわち５０℃において１８．５時間、
７０℃において１０分間、８０℃において２５分間、９
０℃において５．５時間攪拌した。脱気されたモノマー
（２ａ）３５．６８９２ｇ（０．２１４８２モル；ｂ1
＝０．９）および脱気された４，４′−ビフェニルジカ
ルボン酸（２ａａ）５．７９９０５ｇ（０．０２３９４
モル；ｂ2 ＝０．１０）を不活性雰囲気のもとで添加し
た。これらのモノマーを前記混合物と混和した後に、こ
の反応混合物を４０℃に冷却し、脱気Ｐ2 Ｏ5 １３６．
１１ｇを添加して有効Ｐ2 Ｏ5 含量（重合反応開始前の
Ｐ2 Ｏ5 含量）を８７．０１％に増大させた。この重合
反応混合物を１００℃において６３時間攪拌した後に、
次の条件下でさらに攪拌し、すなわち１６０℃において
２．５時間、１７０℃において５．５時間、そして２０
０℃において６４時間攪拌した。その結果得られたコポ
リマーの濃度（ＰＰＡ中の濃度）は１５．９％であっ
た。このＰＰＡのＰ2 Ｏ5 含量は約８２．５％であっ
た。この反応生成物は攪拌時、乳光特性を有し、そして
延伸によって配向繊維が得られた。このコポリマーの固
有粘度は７．９ｄＬ／ｇであった。このコポリマーは、
次式を有するものであると思われる。
【化１８５】 上式において、ａ1 ｂ1 ＝０．９；ａ1 ｂ2 ＝０．１；
ｙ11＝１０；ｙ12＝１．１；ｎ＝約４０である。
【０２１２】例５３ 濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ4 ８５．７％）２０．１０ｇと
１１５％ＰＰＡ４６．７４ｇとの混合物を三口フラスコ
（容量１００ｍｌ）中で減圧下に１００℃において２時
間攪拌した。このＰＰＡ溶液（Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３
％）を減圧下に５０℃に放冷した後に、このＰＰＡ溶液
の一部（６２．４５ｇ）を、モノマー（１ａ）（例７記
載の方法で製造し、かつ脱気したもの）２０．２７８３
ｇ（０．０８２７０３モル＝ｍ；ａ1 ＝１）を含有する
レジンケトル（容量２００ｍｌ）に、アルゴン流の存在
下に添加した。この混合物を其後に減圧下（略号“減
圧”）またはアルゴン流の存在下（略号“アルゴン”）
に下記温度において下記時間攪拌し、すなわち５０℃に
おいて４時間（減圧）、５０℃において１５時間（アル
ゴン）、６０℃において３時間（減圧）、８０℃におい
て１時間（減圧）、９０℃において３時間（減圧）、６
０℃において１５時間（アルゴン）、８０℃において７
時間（減圧）攪拌した。トランス−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸（２ｇｇ）０．６７８１ｇ（０．００
４１３２モル；ｂ2 ＝０．０５）（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から購入し、そして使用前にメタ
ノールから再結晶したもの）を前記ケトルに添加し、次
いでテレフタル酸（２ａ）１３．０５４５５ｇ（０．０
７８５７９モル；ｂ1 ＝０．９５）を添加した。この混
合物を５０℃に冷却した後に、該混合物に粉末状Ｐ2 Ｏ
5 （４５．００ｇ）を添加し、重合反応実施前の有効Ｐ
2 Ｏ5 含量を８６．８％に増大させた。この混合物を其
後にアルゴン流の存在下に１００℃において１７時間攪
拌した。次いで、黄色の該混合物をアルゴン中で攪拌下
に次の如く加熱し、すなわち１２０℃に１時間、１３０
−１４０℃に１時間、１５０℃に２時間、１６０℃に
０．５時間、１７０℃において４時間加熱し（この時期
に、攪拌時乳光特性が認められるようになった）、次い
で１８０℃に１５．５時間、２００℃に７５時間加熱し
た。かくして得られたランダムコポリマーのＰＰＡ中濃
度（最終濃度）は１６．４％であった（ＰＰＡのＰ2 Ｏ
5 含量は約８２．２％であった）。得られたポリマーは
次の特徴を有し、すなわちこれは次式
【化１８６】 を有し、固有粘度（メタンスルホン酸中；３０℃）は１
０．０ｄＬ／ｇであったが、これは、平均ｎ値約５０に
相当する値である。ユニット
【化１８７】 のモル分率（ａ1 ｂ1 ）は０．９５であり、ユニット
【化１８８】 のモル分率（ａ1 ｂ2 ）は０．０５であった。なお平均
ブロック長ｙ11およびｙ12はそれぞれ２０および１であ
ると推定された。
【０２１３】例５４ 例４９記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）９
５モル％、モノマー（１ｂ）５モル％およびモノマー
（２ａ）１００モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）５０モル％と
モノマー（１ｃ）５０モル％との混合物を、既述の場合
と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する相当量（重量％）
のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。化学量論量のモ
ノマー（２ａ）と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ 2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反
応生成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方
性液晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、か
つ、これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に
加工できるものであった。得られた前記コポリマーは次
式
【化１８９】 を有するものであった。
【０２１４】例５５ 例４９記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）９
５モル％、モノマー（１ｂ）５モル％およびモノマー
（２ａ）１００モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）５０モル％と
モノマー（１ｃ）５０モル％との混合物を、既述の場合
と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する相当量（重量％）
のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。化学量論量のモ
ノマー（２ａ）と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱し共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９０】 を有するものであった。
【０２１５】例５６ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％およびモノマー（２ｊ）５
０モル％と適量のＰ2Ｏ5 （これによって、最終的なＰ
2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９１】 を有するものであった。
【０２１６】例５７ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％ならびにモノマー（２ｋ）
５０モル％と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９２】 を有するものであった。
【０２１７】例５８ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％およびモノマー（２ｌ）５
０モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９３】 を有するものであった。
【０２１８】例５９ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％およびモノマー（２ｊ）５
０モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９４】 を有するものであった。
【０２１９】例６０ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％およびモノマー（２ｋ）５
０モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９５】 を有するものであった。
【０２２０】例６１ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）５０モル％およびモノマー（２ｌ）５
０モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９６】 を有するものであった。
【０２２１】例６２ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）７５モル％およびモノマー（２ｉ）２
５モル％と、適量のＰ 2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９７】 を有するものであった。
【０２２２】例６３ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）７５モル％およびモノマー（２ｉ）２
５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９８】 を有するものであった。
【０２２３】例６４ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｃ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）７５モル％およびモノマー（２ｉ）２
５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化１９９】 を有するものであった。
【０２２４】例６５ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）７５モル％およびモノマー（２ｅ）２
５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化２００】 を有するものであった。
【０２２５】例６６ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）７５モル％およびモノマー（２ｅ）２
５モル％と、適量のＰ 2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化２０１】 を有するものであった。
【０２２６】例６７ 例４９記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）９
５モル％、モノマー（１ｂ）５モル％およびモノマー
（２ａ）１００モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）６０モル％と
モノマー（１ｉ）４０モル％との混合物を、既述の場合
と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する相当量（重量％）
のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。化学量論量のモ
ノマー（２ａ）と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反
応生成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方
性液晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、か
つ、これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に
加工できるものであった。得られた前記コポリマーは次
式
【化２０２】 を有するものであった。
【０２２７】例６８ 例４９記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）９
５モル％、モノマー（１ｂ）５モル％およびモノマー
（２ａ）１００モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）８０モル％と
モノマー（１ｌ）２０モル％との混合物を、既述の場合
と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する相当量（重量％）
のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。化学量論量のモ
ノマー（２ａ）と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反
応生成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方
性液晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、か
つ、これは単純伸長操作によって配列した繊維（ｏｒｄ
ｅｒｅｄ ｆｉｂｅｒｓ）に加工できるものであった。
得られた前記コポリマーは次式
【化２０３】 を有するものであった。
【０２２８】例６９ 例４９記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）９
５モル％、モノマー（１ｂ）５モル％およびモノマー
（２ａ）１００モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｃ）８５モル％と
モノマー（１ｌ）１５モル％との混合物を、既述の場合
と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する相当量（重量％）
のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。化学量論量のモ
ノマー（２ａ）と適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反
応生成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方
性液晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、か
つ、これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に
加工できるものであった。得られた前記コポリマーは次
式
【化２０４】 を有するものであった。
【０２２９】例７０ 例５２記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９０モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）１０モル％を既述の方法に従って使用する
代りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル
％を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5 含量を有する
相当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素し
た。モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマー（２ａ
ａ）５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終
的なＰ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇
させた）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の
方法と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反
応生成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方
性液晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、か
つ、これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に
加工できるものであった。得られた前記コポリマーは次
式
【化２０５】 を有するものであった。
【０２３０】例７１ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ｂ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマー（２ｇｇ）
５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化２０６】 を有するものであった。
【０２３１】例７２ 例５３記載の操作を実質的に同様に繰返したが、今回は
次の点が異なっていた。すなわち、モノマー（１ａ）１
００モル％、モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマ
ー（２ｇｇ）５モル％を既述の方法に従って使用する代
りに次の操作を行った。モノマー（１ａ）１００モル％
を、既述の場合と実質的に同じＰ2 Ｏ5含量を有する相
当量（重量％）のＰＰＡ中で実質的に脱塩化水素した。
モノマー（２ａ）９５モル％およびモノマー（２ｆｆ）
５モル％と、適量のＰ2 Ｏ5 （これによって、最終的な
Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％より実質的に高い値に上昇させ
た）とを添加した後に、当該混合物を例１２記載の方法
と実質的に同様な方法に従って加熱して、共重合反応生
成物を生成させた。かくして作られた生成物は異方性液
晶質のものであり（攪拌時乳光特性を有する）、かつ、
これは紡糸または伸長操作によって製品（繊維）に加工
できるものであった。得られた前記コポリマーは次式
【化２０７】 を有するものであった。
【０２３２】例７３ ２つの重合反応工程（工程Ａおよび工程Ｂ）をそれぞれ
別のレジンケトルで同時に実施し、それらの生成物を其
後の工程（工程Ｃ）で一緒にして反応させることによっ
て、次式の構造（推定構造）を有するブロックコポリマ
ー生成物を製造した。
【化２０８】 上式中のａ1 ｂ1 は０．７９３、ａ1 ｂ2 は０．２０
７、ｙ11は約３０より大きい値であった。工程Ａ
【化２０９】 の製造 １１５％ＰＰＡ９２．０６ｇと濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ
4 ８５．７％）３９．４５ｇとの混合物を減圧下に１０
０℃において２時間撹拌した。この熱いＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ
5 ７７．３％）の一部（１２８．６３ｇ）を、モノマー
（１ａ）４１．４２６８２ｇ（０．１６８９６モル）が
入っているレジンケトルに、アルゴン流の存在下に添加
した。この混合物をアルゴン流の存在下に５０℃におい
て撹拌し、次いで減圧下に６０℃において２３．５時
間、７０℃において６時間、８０℃において８．５時間
撹拌して脱塩化水素反応を行った。次いでテレフタル酸
（２ａ）２８．０６８８ｇ（０．１６８９５モル）を４
部に分けて順次添加した。この混合物を約４０℃に冷却
した後に、Ｐ2 Ｏ5 ９２．２２ｇを添加した。この混合
物をアルゴン流の存在下に下記の温度において下記の時
間撹拌し、すなわち、１００℃において４２．５時間撹
拌し、１２０℃から１６０℃までは０．５時間毎に１０
℃づつ昇温させながら撹拌し、１７０℃において２．５
時間撹拌した。この時期にこの混合物が撹拌時乳光特性
をもつようになった。このドープ（混合物）のサンプル
は平面偏光のもとで複屈折性を示した。この生成物をさ
らに３時間１７０℃に保った後に、工程Ｂで得られたポ
リマーを添加した（工程Ｃ）。工程Ｃを実施する直前に
反応混合物から単離されたポリマー
【化２１０】 の固有粘度は２．３ｄＬ／ｇであったが、これは、ｎ＝
３０〔反覆ユニットの数（平均値）〕およびｐ＝０．９
８３〔反応の程度（ｅｘｔｅｎｔ）すなわち重合度〕に
相当する値である。
【０２３３】工程Ｂ
【化２１１】 の製造 １１５％ＰＰＡ３０．７２ｇと濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ
4 ８５．７％）１３．１３ｇとの混合物を減圧下に１０
０℃において２時間撹拌した。このＰＰＡ（４１．６６
ｇ；Ｐ2 Ｏ5 ７７．３％）を冷却せずにアルゴン流の存
在下に、モノマー（１ａ）１３．８０８７７ｇ（０．０
５６３２モル）が入っているレジンケトルに添加した。
この混合物をアルゴン流の存在下に５０℃において１５
時間撹拌し、次いで減圧下に６０℃において２３．５時
間、７０℃において６時間、８０℃において３５．５時
間撹拌した。Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
から購入した純度９９％のイソフタル酸（２ｓｓ）を９
０％水性エタノールから２回再結晶し、１１０℃におい
て２４時間乾燥し、そしてこのイソフタル酸（２ｓｓ）
９．３５６９ｇ（０．０５６３２モル）を２つの部分に
分けて前記混合物に順次添加したが、この場合、各回の
添加の後に該固体（すなわちイソフタル酸）を前記混合
物中に混和する操作を行った。この混合物を約４０℃に
冷却し、次いでＰ2 Ｏ5 ３１．５９ｇを添加した。其後
に該混合物を、工程Ａの反応液（反応混合物）の場合と
同じ加熱計画表に従って、工程Ａの反応液と同時に加熱
した。
【０２３４】工程Ｃ ブロック共重合 工程Ｂで得られた粘稠な、光学的等方性を有する赤色生
成物７２ｇを１７０℃に５．５時間加熱した後に、これ
を、工程Ａからのケトルにアルゴン雰囲気のもとで添加
したが、この添加操作は工程Ａに記載の所定の時期に行
った。両方のケトルをアルゴン流の中で次の如く加熱
し、すなわち１７０℃に１２．８時間、１９０℃に２時
間、２００℃に２６時間加熱した。かくして得られた混
合物は撹拌時乳光特性を有するものであったが、この混
合物に重合反応操作を続けた。この操作の間は何回もサ
ンプルを分取して固有粘度を測定し、この固有粘度値を
指標として前記重合操作を続けた。Ｈ2 Ｏ中で沈澱させ
ることによって得られたコポリマー生成物の最終サンプ
ルの固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は１７．５ｄＬ／ｇ
であった。工程Ｂからの生成物の一部は、工程Ａからの
生成物に添加せずに、其後の加熱操作を前記の混合物
（すなわち工程Ａの生成物と工程Ｂの生成物との混合
物）の場合と同じ加熱計画表に従って加熱したが、この
加熱後の前記生成物（工程Ｂの生成物）の固有粘度（Ｍ
ＳＡ中；３０℃）は１．８ｄＬ／ｇであった。工程Ａの
生成物中のポリマー
【化２１２】 の量は１６．２重量％であり、工程Ｂの生成物中のポリ
マー
【化２１３】 の量は１６．３重量％であった。したがって、次式
【化２１４】 のブロックコポリマーの量は１６．２重量％と算出され
た。最終生成物中のブロックコポリマーの個々のセグメ
ント
【化２１５】 の量はそれぞれ１２．９重量％および３．４重量％であ
った（添加された成分ポリマーの重量、および得られた
生成物の全重量を基準として算出）。メソゲン性ユニッ
ト
【化２１６】 および可撓性（伸縮性）ユニット
【化２１７】 のモル割合はそれぞれ７９．３モル％および２０．７モ
ル％であった（添加された成分ポリマーの重量を基準と
して算出）。
【０２３５】例７４ ２つの重合反応工程（工程Ａおよび工程Ｂ）をそれぞれ
別々のレジンケトルで同時に実施し、それらの生成物を
其後の工程（工程Ｃ）で一緒にして反応させることによ
って、次式の構造（推定構造）を有するブロックコポリ
マー生成物を製造した。
【化２１８】 上式中のａ1 ｂ1 は０．５８７、ａ1 ｂ2 は０．４１
３、ｙ11は約４０より大きい値であった。工程Ａ
【化２１９】 の製造 １１５％ＰＰＡ３６．７３ｇと濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ
4 ８５．０％）２４．４３ｇとの混合物を減圧下に１０
０℃において４．５時間撹拌した。この熱いＰＰＡ（Ｐ
2 Ｏ5 ７９．４％）の一部（５８．６９ｇ）を、モノマ
ー（１ａ）２０．７１４３４ｇ（０．０８４４８モル）
が入っているレジンケトルに、アルゴン流の存在下に添
加した。この混合物を減圧下に５０℃において１時間撹
拌し、次いで７０℃において１．３時間、８０℃におい
て２３時間撹拌した。このモノマーを溶かすために、Ｐ
2 Ｏ5 ６．０２ｇを添加し、ケトルを８０℃に、さらに
２６時間加熱した。次いでテレフタル酸（２ａ）１４．
０３５１ｇ（０．０８４４８モル）を３部に分けて順次
添加した。各回の添加の後に撹拌することによって、こ
の酸モノマーを充分に混和した。このケトルを約５０℃
に冷却し、脱気Ｐ2 Ｏ5 ４６２４ｇを追加した。この混
合物をアルゴン流の存在下に下記の温度において下記の
時間撹拌し、すなわち、１００℃において１８時間撹拌
し、１５０℃において２時間撹拌し、１７０℃において
５時間撹拌した（１７０℃において１時間撹拌した後に
は、この混合物は撹拌時乳光特性をもつようになっ
た）。この時期に、工程Ｂで得られたポリマーを添加し
た（工程Ｃ参照）。
【０２３６】工程Ｂ
【化２２０】 の製造 １１５％ＰＰＡ６３．８８ｇと濃オルト燐酸（Ｈ3 ＰＯ
4 ８５．０％）４２．５１ｇとの混合物を減圧下に１０
０℃において４．５時間撹拌した。このＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ
5 ７４．９％）の一部（１０４．４１ｇ）を冷却せずに
アルゴン流の存在下に、モノマー（１ａ）２０．２６８
６５ｇ（０．０８２６６モル）が入っているレジンケト
ルに添加した。この混合物を減圧下に５０℃において
０．８時間撹拌し、６０℃において７．５時間、８０℃
において９．５時間撹拌した。次いでセバシン酸〔すな
わちモノマー（２ｚｚ）；そのジナトリウム塩を結晶化
によって精製し、次いで遊離酸の形のものをＨ2 Ｏ中で
反覆再結晶させ、其後に真空中で８０℃において２４時
間乾燥することによって精製したもの〕１６．７１９０
ｇ（０．０８２６６モル）を３部に分けて前記のレジン
ケトルに順次添加し、しかして各回の添加の後には混和
操作を行った。この混和物を約５０℃に冷却し、次いで
Ｐ2 Ｏ5 ７０．９１ｇを徐々に添加した。重合反応は速
やかに進行し、そしてゲル状固体を無撹拌下に１００℃
において１６．５時間撹拌し、１３０℃において７．８
時間撹拌した。この時期にポリマー生成物を不活性雰囲
気中で取出したが、その一部はケトル中に残した。ケト
ル中に残したポリマーは再び集め、ブロックポリマーの
場合の加熱計画表と同じ計画表に従って加熱操作を行っ
た。
【０２３７】工程Ｃ ブロック共重合 工程Ｂで得られたポリマーの一部（１５３．１３ｇ）
を、工程Ａから移送したケトルにアルゴンの雰囲気下に
添加した。この混合物を其後にアルゴン流の中で１７０
℃において１６時間撹拌し、２００℃において２８時間
撹拌した。この混合物は撹拌時乳光特性を有するもので
あったが、さらに重合反応を続けた。重合度の上昇は、
バルク粘度の上昇によって確認された。工程Ａの生成物
中のポリマー
【化２２１】 の量は１６．１重量％であり、工程Ｂの生成物中のポリ
マー
【化２２２】 の量は１２．１重量％であった。したがって、当該ブロ
ックコポリマーの量は１２．１重量％と算出された。溶
液（最終生成物）中のブロックコポリマーの個々のセグ
メント
【化２２３】 の量はそれぞれ６．８重量％および５．６重量％であっ
た（添加された成分ポリマーの重量、および得られた生
成物の全重量を基準として算出）。メソゲン性ユニット
【化２２４】 およびユニット
【化２２５】 のモル割合はそれぞれ５８．７モル％および４１．３モ
ル％であった（添加された成分ポリマーの重量を基準と
して算出）。これによって得られた単離ポリマーはメタ
ンスルホン酸中に完全に溶解するものではなく、そのた
めに、固有粘度の測定が不可能であった。
【０２３８】例７５ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１３の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率（ｒａｔｅ）に達した後に、こ
の例８および例１３に記載の〔重合反応が部分的に（ｐ
ａｒｔｉａｌｌｙ）完了した〕各重合反応生成物（すな
わちホモ−オリゴマー）を、共通の撹拌器付反応器に
３：１の量的比率で移した。その結果得られた混合物に
重合反応操作を続け、実質的に重合したブロック重合反
応生成物を生成させた。このようにして得られた生成物
は異方性を有する液晶質のものであって（撹拌時乳光特
性を有する）、そしてこの生成物は、紡糸または延伸操
作もしくはそれに類似の操作を行うことによって製品
（繊維）に加工できるものであった。得られたブロック
ポリマーは次式
【化２２６】 を有するものであった。
【０２３９】例７６ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１３の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１３に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の攪
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（攪拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２２７】 を有するものであった。
【０２４０】例７７ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１３の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１３に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の攪
拌器付反応器に１：３の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（攪拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２２８】 を有するものであった。
【０２４１】例７８ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１３の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１３に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の攪
拌器付反応器に１：４の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（攪拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２２９】 を有するものであった。
【０２４２】例７９ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例２８の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例２８に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の攪
拌器付反応器に２：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（攪拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２３０】 を有するものであった。
【０２４３】例８０ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例２８の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例２８に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２３１】 を有するものであった。
【０２４４】例８１ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１６の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１６に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２３２】 を有するものであった。
【０２４５】例８２ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１７の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２３３】 を有するものであった。
【０２４６】例８３ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１８の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１８に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２３４】 を有するものであった。
【０２４７】例８４ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例１７の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例１７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２３５】 を有するものであった。
【０２４８】例８５ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１９の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例１９に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２３６】 を有するものであった。
【０２４９】例８６ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例２２の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例２２に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１．５：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２３７】 を有するものであった。
【０２５０】例８７ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２８および例２２の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例２８お
よび例２２に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で移した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２３８】 を有するものであった。
【０２５１】例８８ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ｂでモノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓ
ｓ）を使用する代りに、それらと等モル量のモノマー
（１ａ）およびモノマー（２ｆｆ）をそれぞれ使用し、
これらを既述の場合に相当する濃度において、かつ既述
の場合に相当する反応率に達する迄重合させた。工程Ａ
および工程Ｂの各々において別々に、（重合反応が部分
的に完了した）各重合反応生成物（すなわち各ホモ−オ
リゴマー）を、工程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の
撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で供給した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２３９】 を有するものであった。
【０２５２】例８９ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ｂでモノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓ
ｓ）を使用する代りに、それらと等モル量のモノマー
（１ａ）およびモノマー（２ｘｘ）をそれぞれ使用し、
これらを既述の場合に相当する濃度において、かつ既述
の場合に相当する反応率に達する迄重合させた。工程Ａ
および工程Ｂの各々において別々に、（重合反応が部分
的に完了した）各重合反応生成物（すなわち各ホモ−オ
リゴマー）を、工程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の
撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で供給した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２４０】 を有するものであった。
【０２５３】例９０ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ｂでモノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓ
ｓ）を使用する代りに、それらと等モル量のモノマー
（１ａ）およびモノマー（２ｕｕ）をそれぞれ使用し、
これらを既述の場合に相当する濃度において、かつ既述
の場合に相当する反応率に達する迄重合させた。工程Ａ
および工程Ｂの各々において別々に、（重合反応が部分
的に完了した）各重合反応生成物（すなわち各ホモ−オ
リゴマー）を、工程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の
撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で供給した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２４１】 を有するものであった。
【０２５４】例９１ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ｂでモノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓ
ｓ）を使用する代りに、それらと等モル量のモノマー
（１ｑ）およびモノマー（２ａ）をそれぞれ使用し、こ
れらを既述の場合に相当する濃度において、かつ既述の
場合に相当する反応率に達する迄重合させた。工程Ａお
よび工程Ｂの各々において別々に、（重合反応が部分的
に完了した）各重合反応生成物（すなわち各ホモ−オリ
ゴマー）を、工程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の撹
拌器付反応器に１．５：１の量的比率で供給した。その
結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重
合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよう
にして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもので
あって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２４２】 を有するものであった。
【０２５５】例９２ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ａでモノマー（１ａ）の代りに、それと等モ
ル量のモノマー（１ｂ）を使用した。また、工程Ｂでは
モノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓｓ）を使用する
代りに、それらと等モル量のモノマー（１ｂ）およびモ
ノマー（２ｓｓ）をそれぞれ使用し、これらを既述の場
合に相当する濃度において、かつ既述の場合に相当する
反応率に達する迄重合させた。工程Ａおよび工程Ｂの各
々において別々に、（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわち各ホモ−オリゴマー）を、工
程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の撹拌器付反応器に
１．５：１の量的比率で供給した。その結果得られた混
合物に重合反応操作を続け、実質的に重合したブロック
重合反応生成物を生成させた。このようにして得られた
生成物は異方性を有する液晶質のものであって（撹拌時
乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡糸または
延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うことによって
製品（繊維）に加工できるものであった。得られたブロ
ックポリマーは次式
【化２４３】 を有するものであった。
【０２５６】例９３ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ａでモノマー（１ａ）の代りに、それと等モ
ル量のモノマー（１ｂ）を使用した。また、工程Ｂでは
モノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓｓ）を使用する
代りに、それらと等モル量のモノマー（１ｂ）およびモ
ノマー（２ｘｘ）をそれぞれ使用し、これらを既述の場
合に相当する濃度において、かつ既述の場合に相当する
反応率に達する迄重合させた。工程Ａおよび工程Ｂの各
々において別々に、（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわち各ホモ−オリゴマー）を、工
程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の撹拌器付反応器に
２：１の量的比率で供給した。その結果得られた混合物
に重合反応操作を続け、実質的に重合したブロック重合
反応生成物を生成させた。このようにして得られた生成
物は異方性を有する液晶質のものであって（撹拌時乳光
特性を有する）、そしてこの生成物は、紡糸または延伸
操作もしくはそれに類似の操作を行うことによって製品
（繊維）に加工できるものであった。得られたブロック
ポリマーは次式
【化２４４】 を有するものであった。
【０２５７】例９４ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回は、工程Ａでモノマー（１ａ）の代りに、それと等モ
ル量のモノマー（１ｂ）を使用した。また、工程Ｂでは
モノマー（１ａ）およびモノマー（２ｓｓ）を使用する
代りに、それらと等モル量のモノマー（１ｂ）およびモ
ノマー（２ｚｚ）をそれぞれ使用し、これらを既述の場
合に相当する濃度において、かつ既述の場合に相当する
反応率に達する迄重合させた。工程Ａおよび工程Ｂの各
々において別々に、（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわち各ホモ−オリゴマー）を、工
程Ａおよび工程Ｂの各々から、共通の撹拌器付反応器に
２：１の量的比率で移した。その結果得られた混合物に
重合反応操作を続け、実質的に重合したブロック重合反
応生成物を生成させた。このようにして得られた生成物
は異方性を有する液晶質のものであって（撹拌時乳光特
性を有する）、そしてこの生成物は、紡糸または延伸操
作もしくはそれに類似の操作を行うことによって製品
（繊維）に加工できるものであった。得られたブロック
ポリマーは次式
【化２４５】 を有するものであった。
【０２５８】例９５ 例２７記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回はモノマー（３ａ）を既述の如く使用する代りに次の
操作を行った。すなわち、モノマー（３ａ）８０モル％
とモノマー（３ｃ）２０モル％との混合物を、既述の場
合に相等する量（重量％）のＰＰＡ（既述の場合と実質
的に同様なＰ2 Ｏ5 含量を有するもの）の中で実質的に
脱塩化水素した。適量のＰ2 Ｏ5 を追加し（すなわち、
これによって最終Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％よりも実質的
に上の値に上昇させ）、この追加操作の後に、かくして
得られた混合物に、例２７の場合と同様な方法に従って
加熱操作を行うことによって、共重合反応生成物が得ら
れた。このようにして得られた生成物は異方性を有する
液晶質のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そ
してこの生成物は、紡糸または延伸操作を行うことによ
って製品（繊維）に加工できるものであった。得られた
コポリマーは次式
【化２４６】 を有するものであった。
【０２５９】例９６ 例２７記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回はモノマー（３ａ）を既述の如く使用する代りに次の
操作を行った。すなわち、モノマー（３ａ）８０モル％
とモノマー（３ｄ）２０モル％との混合物を、既述の場
合に相等する量（重量％）のＰＰＡ（既述の場合と実質
的に同様なＰ2 Ｏ5 含量を有するもの）の中で実質的に
脱塩化水素した。適量のＰ2 Ｏ5 を追加し（すなわち、
これによって最終Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％よりも実質的
に上の値に上昇させ）、この追加操作の後に、かくして
得られた混合物に、例２７の場合と同様な方法に従って
加熱操作を行うことによって、共重合反応生成物が得ら
れた。このようにして得られた生成物は異方性を有する
液晶質のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そ
してこの生成物は、紡糸または延伸操作を行うことによ
って製品（繊維）に加工できるものであった。得られた
コポリマーは次式
【化２４７】 を有するものであった。
【０２６０】例９７ 例２７記載の操作を実質的に同様に繰返した。ただし今
回はモノマー（３ａ）を既述の如く使用する代りに次の
操作を行った。すなわち、モノマー（３ａ）８０モル％
とモノマー（３ｅ）２０モル％との混合物を、既述の場
合に相等する量（重量％）のＰＰＡ（既述の場合と実質
的に同様なＰ2 Ｏ5 含量を有するもの）の中で実質的に
脱塩化水素した。適量のＰ2 Ｏ5 を追加し（すなわち、
これによって最終Ｐ2 Ｏ5 含量を約８２％よりも実質的
に上の値に上昇させ）、この追加操作の後に、かくして
得られた混合物に、例２７の場合と同様な方法に従って
加熱操作を行うことによって、共重合反応生成物が得ら
れた。このようにして得られた生成物は異方性を有する
液晶質のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そ
してこの生成物は、紡糸または延伸操作を行うことによ
って製品（繊維）に加工できるものであった。得られた
コポリマーは次式
【化２４８】 を有するものであった。
【０２６１】例９８ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２７および例２９の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例２７お
よび例２９に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に２：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２４９】 を有するものであった。
【０２６２】例９９ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２７および例３０の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例２７お
よび例３０に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に２：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２５０】 を有するものであった。
【０２６３】例１００ ３，４−ジアミノ安息香酸（３ｅ）（Ａｌｄｒｉｃｈ：
９７％）を熱湯から再結晶した。この再結晶操作は、前
記モノマー（３ｅ）３０ｇ当りカーボンブラック３−４
ｇおよび亜二チオン酸ナトリウム（ナトリウム・ジチオ
ナイト）０．５ｇを添加して行った。回収された淡オレ
ンジ色の結晶を減圧下に室温で２４時間乾燥した。１１
５％ＰＰＡ１８３．４ｇおよび８５．７％Ｈ3 ＰＯ
4 （Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ Ａｎａｌｙｚｅｄ Ｒｅａｇ
ｅｎｔ）７８．６ｇから調製された酸混合物を、三口フ
ラスコ中で減圧下に１００℃に２時間加熱し、次いで減
圧下５０℃に１７時間加熱することにより脱気した。こ
のモノマー（３ｅ）２０．２４ｇをレジンケトル（容量
５００ｍｌ）に入れた。次いで、このケトルを減圧下に
保ち、其後に窒素をみたすことからなる脱気操作を３回
行うことによって、該ケトルを脱気した。このケトルに
前記ＰＰＡ５１．１１ｇを添加し、ケトル内の内容物
を、各成分がよく混和する迄撹拌した。Ｐ2 Ｏ5 （Ｊ．
Ｔ．Ｂａｋｅｒ ＡｎａｌｙｚｅｄＲｅａｇｅｎｔ：９
９．１％）３８．７７ｇを添加した。ケトルの温度を１
００℃に上昇させ、このＰ2 Ｏ5 を前記混合物と混合し
た。次いで下記の加熱計画に従って加熱操作を行った
が、このとき色の変化が認められた。すなわちこの加熱
は次の如く行った：１００℃に２０分間、１１０℃に２
０分間、１２０℃に２０分間、１３０℃に２０分間（色
は黄褐色から緑色に変化）、１４０℃に２０分間（緑色
が一層濃くなる）。減圧下に短時間保ったが、これによ
ってかなりの量の発泡が認められた。さらに、１０５℃
に２０分間、１６０℃に２０分間加熱した。サンプルを
分取し水中で沈澱させることにより赤色のポリマー物質
が得られたが、その固有粘度（ＭＳＡ中：３０℃）は
４．２５ｄＬ／ｇであった。１６０℃への加熱をさらに
３０時間続けた。この時期に分取したサンプルのポリマ
ー成分の固有粘度測定値（ＭＳＡ中：３０℃）は４．５
ｄＬ／ｇであった。この反応液（反応混合物）を１７５
℃に、さらに３５時間加熱した。この反応液から単離さ
れた赤褐色のポリマー物質の固有粘度（メタンスルホン
酸中；３０℃）は４．５ｄＬ／ｇであった。この最終反
応生成物は、ＰＰＡ中にポリマー
【化２５１】 を１６．８％含有するものであった。初期Ｐ2 Ｏ5 含量
は７７．３％であり、最終Ｐ2 Ｏ5 含量は８２．２％で
あった。
【０２６４】例１０１ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２７および例１００の各々に記載の反応）の開始後
に固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、ある
いは所定の温度および反応率に達した後に、この例２７
および例１００に記載の（重合反応が部分的に完了し
た）各重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）
を、共通の撹拌器付反応器に２．５：１の量的比率で移
した。その結果得られた混合物に重合反応操作を続け、
実質的に重合したブロック重合反応生成物を生成させ
た。このようにして得られた生成物は異方性を有する液
晶質のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そし
てこの生成物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類
似の操作を行うことによって製品（繊維）に加工できる
ものであった。得られたブロックポリマーは次式
【化２５２】 を有するものであった。
【０２６５】例１０２ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例２７の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例２７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：３の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２５３】 を有するものであった。
【０２６６】例１０３ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例２６の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例２６に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に２：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２５４】 を有するものであった。
【０２６７】例１０４ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例２７の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例２７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：４の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２５５】 を有するものであった。
【０２６８】例１０５ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例２６の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例２６に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に２：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２５６】 を有するものであった。
【０２６９】例１０６ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例３０の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例３０に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２５７】 を有するものであった。
【０２７０】例１０７ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例３０の各々に記載の反応）の開始後に固
有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるいは
所定の温度および反応率に達した後に、この例８および
例３０に記載の（重合反応が部分的に完了した）各重合
反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通の撹
拌器付反応器に３：１の量的比率で移した。その結果得
られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合した
ブロック重合反応生成物を生成させた。このようにして
得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであって
（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物は、紡
糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行うこと
によって製品（繊維）に加工できるものであった。得ら
れたブロックポリマーは次式
【化２５８】 を有するものであった。
【０２７１】例１０８ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例３０の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例３０に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：３の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２５９】 を有するものであった。
【０２７２】例１０９ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例３０の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１３お
よび例３０に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で移した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２６０】 を有するものであった。
【０２７３】例１１０ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例８および例１００の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例８およ
び例１００に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で移した。そ
の結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に
重合したブロック重合反応生成物を生成させた。このよ
うにして得られた生成物は異方性を有する液晶質のもの
であって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成
物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を
行うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２６１】 を有するものであった。
【０２７４】例１１１ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１３および例１００の各々に記載の反応）の開始後
に固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、ある
いは所定の温度および反応率に達した後に、この例１３
および例１００に記載の（重合反応が部分的に完了し
た）各重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）
を、共通の撹拌器付反応器に１．５：１の量的比率で移
した。その結果得られた混合物に重合反応操作を続け、
実質的に重合したブロック重合反応生成物を生成させ
た。このようにして得られた生成物は異方性を有する液
晶質のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そし
てこの生成物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類
似の操作を行うことによって製品（繊維）に加工できる
ものであった。得られたブロックポリマーは次式
【化２６２】 を有するものであった。
【０２７５】例１１２ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２８および例１００の各々に記載の反応）の開始後
に固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、ある
いは所定の温度および反応率に達した後に、この例２８
および例１００に記載の（重合反応が部分的に完了し
た）各重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）
を、共通の撹拌器付反応器に２：１の量的比率で移し
た。その結果得られた混合物に重合反応操作を続け、実
質的に重合したブロック重合反応生成物を生成させた。
このようにして得られた生成物は異方性を有する液晶質
のものであって（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこ
の生成物は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の
操作を行うことによって製品（繊維）に加工できるもの
であった。得られたブロックポリマーは次式
【化２６３】 を有するものであった。
【０２７６】例１１３ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例１９および例２７の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例１９お
よび例２７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２６４】 を有するものであった。
【０２７７】例１１４ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２３および例２７の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例２３お
よび例２７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：１の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２６５】 を有するものであった。
【０２７８】例１１５ 例７３記載の操作を実質的に同様に繰返した。重合反応
（例２２および例２７の各々に記載の反応）の開始後に
固有粘度値が所定の範囲内の値になったときに、あるい
は所定の温度および反応率に達した後に、この例２２お
よび例２７に記載の（重合反応が部分的に完了した）各
重合反応生成物（すなわちホモ−オリゴマー）を、共通
の撹拌器付反応器に１：２の量的比率で移した。その結
果得られた混合物に重合反応操作を続け、実質的に重合
したブロック重合反応生成物を生成させた。このように
して得られた生成物は異方性を有する液晶質のものであ
って（撹拌時乳光特性を有する）、そしてこの生成物
は、紡糸または延伸操作もしくはそれに類似の操作を行
うことによって製品（繊維）に加工できるものであっ
た。得られたブロックポリマーは次式
【化２６６】 を有するものであった。
【０２７９】例１１６ ＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ5 ＝８３．８％）４２．１３ｇとＨ3 Ｐ
Ｏ4 （８５．９％）１８．０６ｇとの混合物を三口フラ
スコ（容量１００ｍｌ）中で撹拌し、１００℃に加熱し
た。このフラスコを減圧下に１晩中保った。１００ｍｌ
容量のレジンケトルに３，４−ジアミノ安息香酸・２Ｈ
Ｃｌ ２１．３４ｇを入れた。このレジンケトルに、Ａ
ｒを用いて脱気およびフラッシング操作を行い、次い
で、上記の如くして調製されたＰＰＡ溶媒（Ｐ2 Ｏ5 含
量７７．３２％）４２．８１ｇを該ケトルに添加した。
このケトルを、油浴上でアスピレーター（水道）の使用
下に（減圧下に）ゆるやかに撹拌しながら５５℃に０．
３３時間加熱した。次いでケトルを真空下に、さらに４
５．８７時間保った。この脱塩化水素操作の最初の５時
間の間に温度が５５℃から７０℃に上昇した。この脱塩
化水素操作の終期に近い時期に反応混合物が非常に薄い
帯青赤色からほとんど透明な青緑色に変った。粉末の形
の脱気Ｐ2 Ｏ5 ２６．５６ｇをＡｒ流の存在下に添加し
た。このＰ2 Ｏ5 と反応混合物との混合を、真空下に撹
拌下に約７０℃において行った。次いで、反応の混合物
をＡｒ流の存在下に１００℃において１７．３３時間撹
拌することによって平衡化した（ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔ
ｅ）。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開始前の反
応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８６％としそして重合
反応の実質的に完了後の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８１．９
７％とするように算出された値であった。この混合物を
其後に下記の加熱予定表に従って加熱し、最終加熱温度
が２００℃になるようにした。
【０２８０】
【表７６】 得られた反応生成物は、光学的に等方性であり、ポリマ
ー濃度は１３．１４％であり、固有粘度（ＭＳＡ中；３
０℃）は６．５７ｄＬ／ｇであるという特徴を有するも
のであった。得られたポリマーは次式
【化２６７】 の構造を有するものであった。
【０２８１】例１１７ 例１３に記載の反応生成物を定量排出型（ｃｏｎｓｔａ
ｎｔ ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）紡糸装置に入れ、直
径０．３８１ｍｍ（０．０１５インチ）のオリフィスか
ら約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐出し、
２０．９６ｃｍ（８．２５インチ）のエアギャップを介
して紡糸する操作を行った。巻取は、紡糸時延伸比が約
６．１２：１になるように所定の巻取速度で行った。凝
固媒質は水であった。得られた７本の単繊維（シングル
フィラメント）の引張特性値〔ＡＳＴＭ−Ｄ−３３７
９；ゲージ長２．５４ｃｍ（１．０インチ）〕の平均値
は次の通りであり、すなわち引張強度は２．９６Ｇａ
（４．３×１０5 ｐｓｉ）、モジュラスは８９．６ＧＰ
ａ（１３×１０6 ｐｓｉ）、破断時の伸びは４．２−６
％であった。繊維（ファイバー）の直径は３３−３７マ
イクロメーター（０．００１２９−０．００１４６イン
チ）であった。熱処理した単繊維〔窒素雰囲気中で張力
下に５００℃において６０秒間処理（コンディショニン
グ）したもの〕の物性値（平均値）は次の通りであり、
すなわち引張強度は３．４５ＧＰａ（５．０×１０5ｐ
ｓｉ）、モジュラスは３１７ＧＰａ（４６×１０6 ｐｓ
ｉ）、破断時の伸びは１．８−２．４％であった。この
熱処理繊維（ファイバー）の直径は２９．７−３３．３
マイクロメーター（０．００１１７−０．００１３３イ
ンチ）であった。
【０２８２】例１１８ 例１３の操作を実質的に同様に繰返したが、今回をモノ
マー（１ｂ）２１．００１８ｇ（０．０９８５７モル）
およびモノマー（２ａ）１６．３７６８ｇ（０．０９８
５８モル）を使用した。脱塩化水素操作実施中のＰ2 Ｏ
5 含量は７５．１６％であった（８時間）。次いで、脱
気Ｐ2 Ｏ5 の追加によって、其後の２４時間はＰ2 Ｏ5
含量を８１．３７％に上昇させた。脱塩化水素操作のと
きのモノマー（１ｂ）の濃度は、最初は２１．９４％で
あった。モノマー（２ａ）の添加後にＰ2 Ｏ5 を追加し
たが、この追加量は、重合反応実施例前のＰ2 Ｏ5 含量
を８７．５％に上昇させ、そして重合反応の実質的完了
後のＰ2 Ｏ5 含量を８３．１７％とするに充分な量であ
った。次いで反応混合物を１８５℃に２８時間加熱し
た。ポリマー
【化２６８】 の濃度は１３．８重量％であった。単離されたポリマー
【化２６９】 の固有粘度は２４．４ｄＬ／ｇであった。
【０２８３】例１１９ 例１１８に記載の反応生成物に、例１１７に記載の空中
吐出湿式紡糸操作を行ったが、今回は次の点が異なって
いた。吐出（押出）温度は７０℃、ジェット（オリフィ
ス）の直径は０．２５４ｍｍ（０．０１０インチ）、エ
アギャップは２０．３ｃｍ（８インチ）、要した吐出圧
は１．１７ＭＰａ（１７０ｐｓｉ）であった。９本の単
繊維の物性値の平均値は次の通りであり、すなわち引張
強度は３．１２ＧＰａ（４５３，０００ｐｓｉ）であ
り、しかしてこの値の範囲は約２．８２−３．３５ＧＰ
ａ（４１０，０００−４８６，０００ｐｓｉ）であっ
た。引張モジュラスの平均値は３０３ＧＰａ（４３．９
×１０6 ｐｓｉ）であった。この繊維を空気中で４５０
℃において２％延伸（２％ストレッチ）条件下に３０秒
間熱処理したときには、引張強度の値は変化しなかった
が、モジュラス（平均値）は４１０ＧＰａ（５９．５×
１０6 ｐｓｉ）に増加した。２．８％延伸条件下で上記
の熱処理と同様な処理を繰返したときには、引張強度の
値は同じであり、モジュラスの値も大体同じで、すなわ
ち３９４ＧＰａ（５７．０９×１０6ｐｓｉ）であっ
た。この紡糸繊維（紡糸したままの繊維、すなわち未熱
処理繊維）を空気中で５００℃において２．５％延伸条
件下に熱処理した後には、引張強度の平均値は３．５８
ＧＰａ（５１９，０００ｐｓｉ）に増加し、モジュラス
の平均値は３９４ＧＰａ（６７．８×１０6 ｐｓｉ）に
増加した。
【０２８４】例１２０ １１５％ＰＰＡ１３．３５ｇと８５．９％Ｈ3 ＰＯ
4 ８．８９ｇとの混合物を減圧下に１００℃に３．３時
間撹拌した。１００ｍｌ容量のレジンケトルに３−アミ
ノ−４−ヒドロキシ安息香酸（３ｄ）１７．７６０９６
ｇ（０．０９３６８モル）を入れた。このケトルにアル
ゴンの存在下にフラッシングを行い、次いで上記のＰＰ
Ａ溶媒（Ｐ2 Ｏ5 含量＝７５．２％）２０．４５ｇを添
加した。この混合物を減圧下に撹拌したが、該混合物は
１晩たつと固化してしまった。撹拌可能混合物にするた
めに１１５％ＰＰＡ（８．２０ｇ；Ｐ2 Ｏ5 含量＝８
３．８％）を添加した（添加後の該混合物のＰ2 Ｏ5 含
量は７７．６％であった）。８時間後にＰ2 Ｏ5 を粉末
の形で１０．１７ｇ添加して、該混合物のＰ2 Ｏ5含量
を８３．４９％にした。８０℃においてさらに１５時間
撹拌した後に脱塩化水素反応は実質的に完了した。次い
で１００℃において、式（ｂ* ）に従ってｆ＝８２．２
％にするに充分な、かつ中間Ｐ2 Ｏ5 含量を８７．５５
％にするに充分な量のＰ2 Ｏ5 （１２．６５ｇ）を添加
した。撹拌によってＰ2 Ｏ5 を混和する前に、ケトルを
減圧下に保っておいた。次いでこの混合物を１００℃に
おいて２．４時間撹拌し、次いで温度を１４０℃に上昇
させた。この温度に１時間保った後に、透明なコハク色
の溶液が得られた。温度を１時間の間に１５０℃に上昇
させ、次いで１８５℃に上昇させた。１８５℃に１時間
保った後に、反応混合物は撹拌時乳光特性（黄褐色の乳
光）を有するものになった。これは、静止時にクロス偏
光下で見たときに複屈折性を示した。次いで反応混合物
をさらに４０時間にわたって１８５℃に加熱した。この
反応生成物の曳糸（延伸）操作によって、ほとんど無色
の高強度繊維が形成された。この生成物中のポリマー
【化２７０】 の濃度は１６．６７％であると算出された。この生成物
から単離されたポリマー
【化２７１】 の固有粘度の測定値（ＭＳＡ中で３０℃において測定）
は１３．８４ｄＬ／ｇであった。乾燥した該ポリマーを
空気中で１０℃／分の加熱速度で加熱してＴＧＡ破断温
度を測定したが、その値は６４０℃であった。 分析値（Ｃ7 Ｈ3 ＮＯとして） 計算値：Ｃ７１．８０；Ｈ２．５８；Ｎ１１．９６ 測定値：Ｃ７１．０９；Ｈ２．６４；Ｎ１１．６７；残
分０．８
【０２８５】例１２１ 例１３に記載の反応生成物を定量排出型紡糸装置に入
れ、直径０．３８１ｍｍ（０．０１５インチ）のオリフ
ィスから約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐
出し、３１．７５ｃｍ（１２．５インチ）のエアギャッ
プを介して紡糸する操作を行った。巻取は、紡糸時延伸
比が６．６：１になるような所定の巻取速度で行った。
この紡糸用ドープの温度は６５℃であった。このように
して紡糸された繊維（紡糸したままの繊維）は低品質か
つ不均質なものであった。この紡糸繊維の性質について
述べれば、引張強度は３４０×１０3 ｐｓｉ、モジュラ
スは４１．３−９６．５ＧＰａ（６−１４×１０6 ｐｓ
ｉ）であり、そしてこの繊維は、測定可能な伸び値をも
っていなかった。窒素中で張力下に５００℃において６
０秒間熱処理を行った後も引張強度は実質的に変化せ
ず、一方、モジュラス（平均値）は１３６ＧＰａ（１
９．７×１０6 ｐｓｉ）に増加した。
【０２８６】例１２２ 例１２０の操作を実質的に同様に繰返したが、今回はモ
ノマー（３ｄ）８０．９５ｇ（０．４２６９モル）、８
５．９％Ｈ3 ＰＯ4 ３４．３７ｇ、１１５％ＰＰＡ８
０．１３ｇおよびＰ2 Ｏ5 １１８．０６ｇを使用した。
各成分の使用量が上記の量であったので、Ｍｏは７７．
３２％、中間Ｐ2 Ｏ5 含量は８８．８３％であり、そし
て（重縮合操作のときに水分が１．５４ｇ失われたため
に）ｆ値は８３．８％であった。本例におけるＰ2 Ｏ5
含量に関する実験データーは、図１３のグラフ中に階段
状曲線の形で示されている。反応生成物中のポリマー
【化２７２】 の濃度は１６．８７％であると算出された。この反応生
成物は撹拌時乳光特性を有し、かつ静止時にも複屈折性
を示した。曳糸し水中で沈澱させる操作を行うことによ
って無色の繊維が得られた。単離されたポリマー
【化２７３】 の固有粘度は１２．０ｄＬ／ｇであった。
【０２８７】例１２３ 例１２２に記載の反応生成物を定量排出型紡糸装置に入
れ、直径０．２５ｍｍ（０．０１０インチ）のオリフィ
スから約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐出
し、２０．３ｃｍ（８インチ）のエアギャップを介して
曳糸する操作を行った。巻取速度は、紡糸時延伸比が１
４５：１になるような速度であった。紡糸用ドープの温
度は９０℃であった。このドープからの紡糸操作によっ
て得られた繊維の引張強度（９つの試料の破断時測定値
の平均値）は３．５７ＧＰａ（５１８，０００ｐｓｉ）
であった。この繊維試料のうちの１つの破断時の値（ｂ
ｒｅａｋ ｖａｌｕｅ）は５．０１ＧＰａ（７２７，０
００ｐｓｉ）であった。引張モジュラスの平均値は１３
３ＧＰａ（１９．３×１０6 ｐｓｉ）であった。この値
は、マシン・コンプライアンスを考慮に入れない値であ
る。破断時の平均歪は３．３％であった。繊維の直径は
１６マイクロメーター（０．６３０×１０3インチ）で
あった。
【０２８８】例１２４ 例１２２に記載の反応生成物を定量排出型紡糸装置に入
れ、直径０．２５０ｍｍ（０．０１０インチ）のオリフ
ィスから約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐
出し、２０．３ｃｍ（８．０インチ）のエアギャップを
介して曳糸する操作を行った。巻取速度は、紡糸時延伸
比が１２５：１になるような速度であった。紡糸用ドー
プの温度は９０℃であった。このドープから紡糸操作に
よって得られた繊維の引張強度（１０個の試料の破断測
定値の平均値）は２．５７ＧＰａ（３７３，０００ｐｓ
ｉ）であった。この繊維試料のうちの１つの破断時の値
（ｂｒｅａｋ ｖａｌｕｅ）は３．３８ＧＰａ（４９
１，０００ｐｓｉ）であった。引張モジュラスの平均値
は７９ＧＰａ（１１．５×１０6 ｐｓｉ）であった。こ
の値は、マシン・コンプライアンスを考慮に入れない値
である。破断時の平均歪は４．５％であった。繊維の直
径は１９マイクロメーター（０．７４８×１０3 イン
チ）であった。
【０２８９】例１２５ 例１２２に記載の反応生成物を定量排出型紡糸装置に入
れ、直径０．２５ｍｍ（０．１０インチ）のオリフィス
から約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐出
し、２０．３ｃｍ（８．０インチ）のエアギャップを介
して曳糸する操作を行った。巻取速度は、紡糸時延伸比
が１００：１になるような速度であった。紡糸用ドープ
の温度は９０℃であった。このドープからの紡糸操作に
よって得られた繊維の引張速度（７つの試料の破断時測
定値の平均値）は２．８３ＧＰａ（４１０，０００ｐｓ
ｉ）であった。この繊維試料のうちの１つの破断時の値
（ｂｒｅａｋ ｖａｌｕｅ）は３．２９ＧＰａ（４９
１，０００ｐｓｉ）であった。引張モジュラスの平均値
は６１ＧＰａ（８．８×１０6 ｐｓｉ）であった。この
値は、マシン・コンプライアンスを考慮に入れない値で
ある。破断時の平均歪は４．８％であった。繊維の直径
は２１マイクロメーター（０．８２７×１０3 インチ）
であった。
【０２９０】例１２６ 例１２２に記載の反応生成物を定量排出型紡糸装置に入
れ、直径０．０２５ｍｍ（０．０１０インチ）のオリフ
ィスから約３．４ＭＰａ（５００ｐｓｉ）の圧力下に吐
出し、２０．３ｃｍ（８．０インチ）のエアギャップを
介して曳糸する操作を行った。巻取速度は、紡糸時延伸
比が１７．２：１になるような速度であった。紡糸用ド
ープの温度は８０℃であった。このドープからの紡糸操
作によって得られた繊維の引張強度（７つの試料の破断
時測定値の平均値）は２．７６ＧＰａ（４００，０００
ｐｓｉ）であった。引張モジュラスの平均値は４１ＧＰ
ａ（６．０×１０6 ｐｓｉ）であった。この値は、マシ
ン・コンプライアンスを考慮に入れない値である。破断
時の平均歪は３．３％であった。繊維の直径は４５マイ
クロメーター（１．７６×１０3 インチ）であった。
【０２９１】例１２７ ポリ−２，５−ピリジンベンゾビスオキサゾール 濃オルト燐酸（８５．３％Ｈ3 ＰＯ4 ）１３．２５ｇお
よび１１５％ＰＰＡ２９．７５ｇの混合物を減圧下に１
００℃において２．５時間撹拌した。その結果得られた
溶液を、４，６−ジアミノ−１，３−ベンゼンジオール
・ジハイドロクロライド（１ｂ）１０．８６２１ｇ
（０．０５０９８９モル）が入っているレジンケトル
（容量１００ｍｌ）に、アルゴン流の存在下に２０℃に
おいて注ぎ入れた。このモノマー（１ｂ）は、Ｗｏｌｆ
ｅ等の方法〔“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖｏ
ｌ．１４，ｐ．９０９（１９８１）〕に従って製造し、
塩化第一錫を３重量％含む水性塩酸（塩酸水溶液）から
再結晶し、そして使用直前に減圧下に２０℃において７
２時間乾燥したものであった。この混合物を減圧下に５
５℃において１８時間撹拌し、７６℃において２４時間
撹拌した。次いで、２，４−ピリジンジカルボン酸（２
ｉ）（８．５７２０ｇ；０．０５０９８４モル）をアル
ゴン流の存在下に添加した。其後に、追加量のＰ2 Ｏ5
（３１．１８ｇ）を添加した。この混合物（溶液）を次
の条件下に撹拌しながら加熱し、すなわち１００℃に１
時間、１２０℃に３時間、１３０℃に０．５時間、１４
０℃に０．５時間、１５０℃に０．５時間、１８５℃に
４８時間加熱した（最後の段階では、その最初の１時間
の間に、この暗赤色溶液が撹拌時乳光特性を示すように
なった）。その結果得られた反応生成物は金属状の艶を
もつ濃赤色のものであり、そして撹拌時乳光特性を有
し、最終有効Ｐ2 Ｏ5 含量は８４％であり、
【化２７４】 ポリマーの濃度は１３．４重量％であるという特徴をも
つものであった。反応生成物から単離されたポリマー
【化２７５】 の固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は４．９６ｄＬ／ｇで
あったが、この値は、反覆ユニットの平均個数（ｎ）約
５０個に相当するものである。
【０２９２】例１２８ 例２７および例１２０に記載の各反応生成物を水中に入
れて沈澱させ、得られた各ポリマー〔すなわちポリマー
【化２７６】 の各々〕をＷａｒｉｎｇブレンダーでチョッピング処理
し、乾燥した。例１２に記載の反応生成物に乾式吐出湿
式紡糸操作を行って繊維（ポリマー
【化２７７】 の繊維）を作り、乾燥した。これらの例１２、例２７お
よび例１２０の沈澱ポリマーおよび紡糸繊維、ならびに
例１１７記載の方法によって作られた紡糸繊維〔ポリマ
ー
【化２７８】 の繊維〕を、次の方法に従って試験した。すなわち、こ
れらの沈澱ポリマーおよび紡糸繊維を、ＳＲＬ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｄａｉｔｏｎ，Ｏｈｉｏ）製の等
温熟成装置の中の１０個の試料収容位置のうちの４個の
位置に置き、循環空気中で３７１℃に２００時間加熱し
た。この装置は１０個の試料収容位置を有し、各位置に
置かれた試料の重量を２０分間隔で測定して記録できる
ようになっている。各ポリマー試料では、もとの重量の
約１４％の減少が最初に認められたが（初期重量減）、
このことは、ポリマー試料中に揮発性成分（たとえば水
分）が残存していたことを示すものである。各ポリマー
試料の等温熟成時の重量減（“初期重量減”の後の重量
減）は次の通りであった。
【０２９３】
【表７７】 この実験の結果は図１および図２Ｂのグラフに示されて
いる。
【０２９４】例１２９ 例１２８に記載の試料を熱重量分析装置（Ｄｕ Ｐｏｎ
ｔ−９９０型）で、加熱速度を毎分５℃として分析し
た。既述の４種のポリマーについて、Ｈｅまたは空気雰
囲気（流量＝６０ｍｌ／分）の中での重量（保持重量）
を温度の関数としてグラフに画いた。このグラフを図３
および図４（Ｈｅ中）、ならびに図５および図６（空気
中）に示す。例１２８に記載の４種のポリマー全部に等
温熟成を行った結果、特にポリマー
【化２７９】 において性質の著しい向上が認められた。ポリマー
【化２８０】 は米国特許第４，２２５，７００号明細書（Ｗｏｌｆｅ
およびＬｏｏ）のものと直接に比較し得るものであっ
た。この性質向上は、本発明の組成物から作られたポリ
マーや繊維が分子量が大きいこと、および／または一層
高度の配向性を有する形態（ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｏｒｐ
ｈｏｌｏｇｙ）をもつことに起因して達成されたもので
あると思われる。さらに、本発明の２種のブロックポリ
マーについて空気中で熱重量分析（ＴＧＡ）を行った
（加熱速度＝毎分１０℃）。これらのブロックポリマー
は、例７３および例７４に記載の反応生成物から単離さ
れ、乾燥したものであった。このＴＧＡの結果を図２Ａ
に示す。
【０２９５】例１３０ 濃オルト燐酸（８５．５％Ｈ3 ＰＯ4 ）１７３．５９ｇ
および１１５％ＰＰＡ４１４．７１ｇの混合物を減圧下
に２時間撹拌した。その結果得られた溶液を、４，６−
ジアミノ−１，３−ベンゼンジオール・ジハイドロクロ
ライド（１ｂ）１１８．７０４２２ｇ（０．５５７１２
６７９モル）が入っているレジンケトル（容量２リット
ル）に、アルゴン流の存在下に３０℃において注ぎ入れ
た。このモノマー（１ｂ）は、ＷｏｌｆｅおよびＡｒｎ
ｏｌｄの方法〔“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，Ｖ
ｏｌ．１４，ｐ．９０９（１９８１）〕に従って製造
し、塩化第一錫を３重量％含む水性塩酸（塩酸水溶液）
から再結晶し、そして使用直前に減圧下に２０℃におい
て３．５日間乾燥したものであった。この混合物を減圧
下に６０℃において４８時間撹拌し、次いで８０℃にお
いて６時間撹拌した。次いで、モノマー（２ａ）９２．
５５８００ｇ（０．５５７１２５２モル）をアルゴン流
の存在下に添加した。其後に、脱気Ｐ2 Ｏ5 ４０４．４
５ｇを添加した。この混合物（溶液）を次の条件下に加
熱し、すなわち１００℃に１８時間、１８５℃に２９時
間加熱した。１８５℃において１．５時間保った後に、
この暗褐黒色溶液が撹拌時乳光特性を示すようになっ
た。その結果得られた反応生成物は黄金色の金属状の艶
をもつ濃紫色のものであり、そして撹拌時乳光特性を有
し、最終有効Ｐ2 Ｏ5 含量は８３．２％であり、
【化２８１】 ポリマーの濃度は１１．３重量％であるという特徴をも
つものであった。反応生成物から単離されたポリマー
【化２８２】 の固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は２０．４ｄＬ／ｇで
あったが、この値は、反覆ユニットの平均個数（ｎ）約
１００個に相当するものである。
【０２９６】例１３１ 本例に記載のポリマー
【化２８３】 の製造のときに使用した反応器は、その全体がハステロ
イＣ−２７６製の耐湿性部材から構成されたものであっ
た。稼行容量は１１５リットル（３０ガロン）であっ
た。混合を行うためにその手段として、反応器の蓋にタ
テ型の静止バッフルを取付け、そして４個の直立部材を
有する回転装置を設け、この回転装置を５ｈｐ−２ｈｐ
−二速モーターで駆動させ、かつ、該装置の頂部および
底部にベアリングおよび封止材（シール材）を設けた。
この反応器にモノマー（１ａ）１３．４８８８ｋｇ（５
５．０１２９モル）を入れ、次いでＰＰＡ溶媒４９．１
ｋｇを入れた。このＰＰＡ溶媒は、８５．８％Ｈ3 ＰＯ
4 １９．６４ｋｇと１１５％ＰＰＡ２９．４６ｋｇとか
ら調製されたものであった。次いで反応器を１時間以内
に６０℃に加熱し、そして減圧下に２０時間保った。次
いで２時間を要してＰ2 Ｏ5 ７．７５１ｋｇを添加して
Ｐ2 Ｏ5含量を７８．５％に増加させた。この添加のた
めに、温度は自然に９２℃に上昇した。６８℃に冷却し
た後に、さらにＰ2 Ｏ5 ５．６４７ｋｇを３０分間を要
して添加したが、この添加のために温度が８４℃に上昇
した。反応混合物を減圧下に８０℃において１７時間撹
拌した。この時間にすべてのＨＣｌが逸失してしまった
ように思われた。次いでモノマー（２ａ）９．１３９６
ｋｇ（５５．０１５モル）を４つの部分に分けて順次添
加した。各部分の添加は減圧下に次の如く行い、すなわ
ち最初に該モノマーを１２リットル−添加用球形容器
（ｂｕｌｂ）に入れ、反応器と球形容器とを減圧下に保
ち、次いで、反応器と球形容器との間の球弁を開いて反
応器に該モノマーを添加した。其後にＰ2 Ｏ5 ２６．２
９６ｋｇを２つの部分に分けて順次添加したが、この添
加量は式（ｂ* ）を用いて算出された値であって、すな
わちこの量は、中間Ｐ2 Ｏ5 含量を８６．２６％にする
に充分なかつ最終Ｐ2 Ｏ5 含量を８５．５７％にするに
充分な量であった。次いで反応混合物をアルゴン雰囲気
下で１００−１１２℃において１晩中低速度で撹拌し
た。次いで高速撹拌を行いながら反応混合物を下記の予
定表に従って加熱し、かつ、固有粘度測定用試料を分取
した。
【０２９７】
【表７８】
【０２９８】其後に反応混合物を４時間を要して１１０
℃に冷却したが、この時点における固有粘度は２４．６
ｄＬ／ｇであった。この緑色の、乳光特性を有する生成
物を其次に１３０℃に再加熱し、反応器から取出して紡
糸操作を行った。この取出操作の終期に分取した試料の
固有粘度の測定値は２７．２６ｄＬ／ｇであった。さら
に、少量の試料を分取して１８５℃に２４時間加熱した
が、これによって固有粘度は３４．１１ｄＬ／ｇに増加
した。
【０２９９】例１３２ ＰＰＡ（Ｐ2 Ｏ5 ＝８３．８％）３４．９７ｇとＨ3 Ｐ
Ｏ4 １５．００ｇとの混合物を三口フラスコ（容量１０
０ｍｌ）中で撹拌し、１００℃に加熱した。このフラス
コを減圧下に２．０時間保った。１００ｍｌ容量のレジ
ンケトルに３，４−ジアミノ安息香酸・２ＨＣｌ ２
１．３２ｇを入れた。このレジンケトルに、Ａｒを用い
て脱気およびフラッシング操作を行い、次いで、上記の
如くして調製されたＰＰＡ溶媒（Ｐ2 Ｏ5 含量７７．３
２％）３３．８４ｇを該ケトルに添加した。このケトル
を、油浴上でアスピレーター（水道）の使用下に（減圧
下に）ゆるやかに撹拌しながら５０℃に１．０時間加熱
した。次いでケトルを真空下に、さらに４６．８３時間
保った。温度を５０℃に１８．０時間保ち、６０℃にお
いて１．７７時間保ち、７０℃に２３．８１時間保ち、
８０℃において４．２５時間保った。真空解除の時点で
は、反応混合物は撹拌羽根に付着するようになった。こ
の脱塩化水素操作の終期に近い時期になっても、反応混
合物はなお不透明であり、色はハッカ緑色であった。Ｐ
2 Ｏ5 を粉末の形で、２つの部分に分けて順次添加し
た。第１回目のＰ2 Ｏ5 添加量は６．９３ｇであった。
このＰ2 Ｏ5 はアルゴンの存在下に８０℃において撹拌
下に添加した。次いで減圧下にＰ2 Ｏ5 の混和操作を行
った。この減圧は１８．５７時間保った。残りのＰ2 Ｏ
5 １４．００ｇを減圧下に８０℃において撹拌下に添加
し、かつ混和操作を行った（全Ｐ2 Ｏ5 添加量＝２０．
９３ｇ）。このＰ2 Ｏ5 の添加量は、重合反応の開始前
の反応混合物の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を約８５．９９％とし
そして重合反応の実質的に完了後の有効Ｐ2 Ｏ5 含量を
約８０．９４％とするように算出された値であった。反
応混合物を下記の予定表に従って、最終的に２００℃に
加熱した。
【０３００】
【表７９】
【０３０１】反応生成物から試料を分取したが、これは
伸長可能な繊維質のものであった。これを引張ったとき
に白色に変った。この繊維および非沈澱試料は静止時
に、室温でクロス偏光下に複屈折性を示した。このドー
プは透明な緑色のものであったが、冷却したときに曇り
が生じた。この反応生成物の固有粘度（ＭＳＡ中；３０
℃）は６．５８ｄＬ／ｇであり、ポリマー濃度は１５．
９０％であった。得られたポリマーは、次式
【化２８４】 の構造を有するものであった。
【０３０２】例１３３ 濃オルト燐酸（８５．９％Ｈ3 ＰＯ4 ）１４．７１ｇお
よび１１５％ＰＰＡ２２．６４ｇの混合物を減圧下に１
００℃において２．５時間撹拌した。その結果得られた
溶液を、２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオー
ル・ジハイドロクロライド（１ａ）１１．０４６６４ｇ
（０．０４５０５３モル）が入っているレジンケトル
（容量１００ｍｌ）に、アルゴン流の存在下に約２５℃
において注ぎ入れた。この混合物を減圧下に５０℃にお
いて２時間撹拌し、６０℃において１６時間撹拌し、そ
して８０℃において１２．５時間撹拌して脱塩化水素反
応を完了させた。次いで、モノマー（２ａ）７．４８６
３ｇ（０．０４５００１モル）をアルゴン流の存在下に
添加した。其後に、追加量のＰ2 Ｏ5 （４８．２９ｇ）
を添加した。この混合物（溶液）を１００℃に３時間、
そして１８５℃に３３時間加熱した。その結果得られた
反応生成物は真珠状の艶をもつ淡緑色のものであり、そ
して撹拌時乳光特性を有し、最終有効Ｐ2 Ｏ5 含量は８
３．６％であり、
【化２８５】 ポリマーの濃度は１１．６重量％であるという特徴をも
つものであった。反応生成物から単離されたポリマー
【化２８６】 の固有粘度（ＭＳＡ中；３０℃）は４７．８ｄＬ／ｇで
あったが、この値は、反覆ユニットの平均個数（ｎ）約
１４０個に相当するものである。例１１７，例１１９，
例１２１，例１２３，例１２４，例１２５および例１２
６に記載の組成物から紡糸操作および熱処理操作によっ
て得られた繊維の物理的性質を、下記の第２９表および
第３０表に示す。
【０３０３】
【表８０】
【０３０４】
【表８１】
【０３０５】
【表８２】
【０３０６】
【表８３】
【０３０７】これらの実施例に示されているように、前
記の本発明の組成物は回分法（バッチ法）に従って作ら
れたものであるが、連続製造技術を用いることも可能で
ある。連続操作の場合に剪断力や温度の如き若干の操作
条件を一層具合よく制御すると、その結果として下記の
如き工程上および生成物の品質上の利益が得られ、すな
わち、（１）混合の度合を一層良くすることによって、
一層均質な生成物が得られ；（２）生産量（スループッ
ト）が一層多くなり；そして（３）経済性も一層良くな
る。連続操作の場合に得られるもう１つの利益は、その
結果得られる反応生成物の実質的にすべての部分が、
“別の種類のポリマーを含む反応生成物”および／また
は“種々の反応段階で生じた反応生成物”と混合できる
ことである。連続操作方式の場合には、その第１工程
（前記の脱塩化水素工程）および第２工程（モノマーお
よびＰ2 Ｏ5 の添加工程）は、回分式反応器（好ましく
は、例１１６に記載された形式の反応器）の中で約１０
０℃を越えない温度で実施できる。本発明において、こ
の場合の第３工程は静止型ミキサー（運動しないミキサ
ー）中で実施できる。ペーストや非常に粘稠な物質のた
めの前記の型のミキサーに関する説明は、“Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，
Ｒ．Ｈ．Ｐｅｒｒｙ等，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｋｏ
ｇａｋｕｓｈａ，Ｌｔｄ．，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｓｔｕｄｅｎｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｐ．１９−２
４（１９７３）；“Ｆｌｕｉｄ Ｍｉｘｉｎｇ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｊａｍｅｓ Ｙ．Ｏｌｄｓｈｕｅ，
ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，ｐｐ．４３１−４３８（１９８３）；およ
び米国特許第３，８００，９８５号明細書（Ｇｒｏｕｔ
等）に記載されている。これらの文献および特許は、参
考文献としてここに引用されたものである。
【０３０８】工程２で生じた反応生成物は、前記の回分
式反応器から定量輸送ポンプを介して静止型ミキサー
（管状反応器）に供給される。このミキサーは、好まし
くは米国特許第３，８００，９８５号記載の型のミキサ
ーであり、しかしてこの型のミキサーでは第１混合部
（ｍｉｘｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔ）は約１４０−１８５
℃の温度に加熱される。第２混合部や其次の中間混合部
は約１６５−２００℃の温度に加熱される。最後の混合
部は約８０−２００℃の温度に加熱されるが、この加熱
温度の正確な値は、個々の伸長鎖含有ポリマーに対して
所望される紡糸温度に応じて適宜決定され得るであろ
う。この連続操作の不所望な操作中断を避けるために、
２またはそれ以上の反応器（前記の工程１または工程２
の実施のために使用される反応器）を並列に配置しそし
てこれらを前記の静止型ミキサー（管状反応器）に接続
して、該ミキサー（管状反応器）に、或時間間隔で（ｔ
ｉｍｅ−ｗｉｓｅ）供給するようにするのがよい。工程
１および工程２は、空になった回分式反応器を洗浄する
必要なしに実施でき、かつ、これは好ましいことであ
る。管状反応器の容量は、配置された前記回分式反応器
の寸法および個数、各混合部における所望滞留時間およ
び所望流速（流量）の関数であるから、このことを考慮
して管状反応器の容量を決めるのがよい。前記の連続操
作方式は、本発明のブロックコポリマーの製造のために
特に適したものである。ブロックコポリマーは、第１反
応混合物を若干の中間混合部内を通過させた後に第２反
応混合物と混合することによって製造できる。この連続
操作方式および回分式操作方式において特に強調すべき
非常に重要なことは、本発明方法における前記の工程
１、工程２および工程３を、添付図面図１４のグラフ上
で線分ＡＢＣＤＥＦＧＨＩで囲まれた影線区域内の値に
相当する五酸化燐含量を保持して実施しなければならな
いということである。これは今迄当業界で全く知られて
いなかった条件である。
【０３０９】
【表８４】
【０３１０】
【表８５】
【０３１１】
【表８６】
【０３１２】
【表８７】
【０３１３】
【表８８】
【０３１４】
【表８９】
【０３１５】
【表９０】
【０３１６】
【表９１】
【０３１７】
【表９２】
【０３１８】
【表９３】
【０３１９】
【表９４】
【０３２０】
【表９５】
【０３２１】本明細書には本発明の若干の態様およびそ
の具体例について詳細に記載されているけれども、当業
者には明らかなように本発明はその趣旨および範囲の中
で前記以外の種々の態様でも実施できるものであり、そ
して本発明の範囲は決して前記の詳細に記載された態様
のみに限定されるものではなく、換言すれば本発明の範
囲は、請求の範囲の記載に基づいて決定されるべきもの
である。
【図面の簡単な説明】
【図１】紡糸ポリマー繊維
【化２８７】 の重量安定性と、空気中での３７１℃における等温熟成
処理の時間との関係を示したグラフである。
【図２】（Ａ）は、ブロックコポリマーＡＩ−ＡＮ″お
よびＡＩ−ＡＧ″の重量安定性と、空気中で毎分５℃の
加熱速度で加熱したときの加熱温度との関係を示すグラ
フである。（Ｂ）は、沈澱ポリマー
【化２８８】 の重量安定性と、空気中での３７１℃における等温熟成
処理の時間との関係を示すグラフである。
【図３】ポリマー
【化２８９】 の重量安定性と、ヘリウム中で毎分５℃の加熱速度で加
熱したときの加熱温度との関係を示すグラフである。
【図４】ポリマー
【化２９０】 の重量安定性と、ヘリウム中で毎分５℃の加熱速度で加
熱したときの加熱温度との関係を示すグラフである。
【図５】ポリマー
【化２９１】 の重量安定性と、空気中で毎分５℃の加熱速度で加熱し
たときの加熱温度との関係を示すグラフである。
【図６】ポリマー
【化２９２】 の重量安定性と、空気中で毎分５℃の加熱速度で加熱し
たときの加熱温度との関係を示すグラフである。
【図７】所定のポリマー濃度とするためにｆ＝０．８２
２とするに要するＰ2 Ｏ5 含量（％）と、ＰＰＡの使用
可能量との関係を示すグラフ〔後の式（ａ* ）の値をプ
ロットしたグラフ〕である〔このグラフには、モノマー
（１ａ）の低溶解度区域が示されている〕。
【図８】
【化２９３】 の重合割合（反応生成物中のポリマーの重量％）を１
４．８重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5 含量（％）を示
すグラフである〔すなわちこのグラフには、高Ｐ2Ｏ5
含量の予備溶媒を使用して操作を開始したときには、当
該ポリマーの分子量の増加度に或限界があることが示さ
れている〕。
【図９】
【化２９４】 の重合割合を８．６重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5 含
量（％）を示すグラフである〔このグラフには、高Ｐ2
Ｏ5 含量の予備溶媒を使用して操作を開始したときに
は、ポリマー濃度の増加度に或限界があることが示され
ている〕。
【図１０】
【化２９５】 の重合割合を１４．５重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5
含量（％）を示すグラフである〔このグラフには、低Ｐ
2 Ｏ5 含量の予備溶媒を用いて操作を開始し、次いで重
合反応開始時にＰ2 Ｏ5 含量を増加させたときに、本発
明の効果があらわれることが示されている〕。
【図１１】
【化２９６】 の重合割合を１３．０重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5
含量（％）の値を示すグラフである〔このグラフには、
低Ｐ2 Ｏ5 含量の予備溶媒を用いて操作を開始し次い
で、重合反応開始時にＰ2 Ｏ5 含量を増加させたとき
に、本発明の効果があらわれることが示されている〕。
【図１２】
【化２９７】 の重合割合を２０．３重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5
含量（％）を示すグラフである〔このグラフには、低Ｐ
2 Ｏ5 含量の予備溶媒を用いて操作を開始し、次いで重
合反応開始時にＰ2 Ｏ5 含量を増加させたときに、本発
明の効果があらわれることが示されている〕。
【図１３】
【化２９８】 の重合割合を１６．８重量％にするのに要するＰ2 Ｏ5
含量（％）の値を示すグラフである〔このグラフには、
低Ｐ2 Ｏ5 含量の予備溶媒を用いて操作を開始し次い
で、重合反応開始時にＰ2 Ｏ5 含量を増加させたとき
に、本発明の効果があらわれることが示されている〕。
【図１４】本発明の効果を得るために必要なＰ2 Ｏ5 含
量（％）を示すための、Ｐ2 Ｏ5含量に関するグラフで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/78 7199−3Ｂ (72)発明者 シベート、ポール デイーン アメリカ合衆国カリフオルニア州94043、 マウンテン ヴユー、ナンバー 96、スペ イスパート ウエイ 1075

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 〔ここにＸ3 は硫黄、酸素またはＮＲ（ここにＲは水素
    または有機基である）であり、Ａｒ3 は 【化２】 のいずれかであり、ｎは正の整数である〕を有するポリ
    マーであって、該ポリマーがメタンスルホン酸中で３０
    ℃において少なくとも８．２dL/gの固有粘度を有するこ
    とを特徴とする前記ポリマー。
  2. 【請求項２】 Ｘ3 が酸素である、請求項１のポリマ
    ー。
  3. 【請求項３】 Ｘ3 が硫黄である、請求項１のポリマ
    ー。
  4. 【請求項４】 Ｘ3 がＮＲ（ここにＲは水素または有機
    基である）である、請求項１のポリマー。
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WO (1) WO1984001160A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7388035B2 (en) 2003-10-30 2008-06-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Method for preparing poly(2,5-benzimidazole)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4772678A (en) * 1983-09-15 1988-09-20 Commtech International Management Corporation Liquid crystalline polymer compositions, process, and products
US4847350A (en) * 1986-05-27 1989-07-11 The Dow Chemical Company Preparation of aromatic heterocyclic polymers
KR930006927B1 (ko) * 1988-10-11 1993-07-24 더 다우 케이칼 캄파니 폴리벤족사졸, 폴리벤조티아졸 및 폴리벤즈이미다졸 잔기를 함유하는 공중합체
US5219981A (en) * 1991-03-01 1993-06-15 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for synthesis of polybenzazole polymers
EP1106716B1 (en) 1999-12-06 2005-03-09 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polybenzazole and fiber thereof
JP2004106407A (ja) * 2002-09-19 2004-04-08 Toyobo Co Ltd ポリベンザゾールフィルムおよびその製造方法
DE10258580A1 (de) * 2002-12-16 2004-06-24 Celanese Ventures Gmbh Hochmolekular Polyazole
DE602004019417D1 (de) * 2003-06-17 2009-03-26 Nissan Chemical Ind Ltd Diamin mit chinoxalin-einheit, polyimidvorläufer, polyimid und verwendung davon
JP2006188797A (ja) * 2005-01-07 2006-07-20 Teijin Ltd 剛直系複素環高分子からなる繊維
JP5063583B2 (ja) * 2005-03-28 2012-10-31 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 高い固有粘度をもつポリマーおよびそれから得られる繊維
WO2007032296A1 (ja) * 2005-09-13 2007-03-22 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha ポリベンザゾールポリマーの製造方法およびそのポリマー
US7838622B2 (en) 2005-11-02 2010-11-23 Teijin Limited Dope and process for the production of fiber from the dope
CA2840591A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Biomarin Pharmaceuticals, Inc. Methods of administering 3,4-diaminopyridine
US9370782B2 (en) 2011-12-12 2016-06-21 Osaka University Method and apparatus for separation of mixture
CN114854015A (zh) * 2021-02-04 2022-08-05 中国科学院化学研究所 一种聚对苯撑苯并二噁唑类聚合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55500440A (ja) * 1978-05-03 1980-07-24
JPH0623500A (ja) * 1992-07-08 1994-02-01 Sumitomo Metal Ind Ltd 連鋳用浸漬ノズルのノズル詰まり防止方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2904537A (en) * 1955-10-28 1959-09-15 Du Pont Polybenzoxazoles
US3296224A (en) * 1963-03-29 1967-01-03 Koppers Co Inc Polybenzothiazole preparation
FR1363757A (fr) * 1963-07-19 1964-06-12 Teijin Ltd Procédé de préparation de polybenzimidazoles
US3342720A (en) * 1964-07-28 1967-09-19 Petrolite Corp Electric treater
US3449296A (en) * 1967-05-29 1969-06-10 Du Pont Polybenzoxazole film
US3671491A (en) * 1969-03-26 1972-06-20 Celanese Corp Random benzimidazole-benzoxazole copolymers and methods of preparation
CA981842A (en) * 1970-04-13 1976-01-13 Imperial Chemical Industries Limited Stabilisation of polymers
US3691136A (en) * 1971-03-29 1972-09-12 Standard Oil Co Use of phosphorus compounds as stripping agents for polyamide-imide films
US3804791A (en) * 1972-10-27 1974-04-16 Du Pont Polyamide spinning dope
SU692261A1 (ru) * 1974-12-19 1984-06-15 Предприятие П/Я М-5885 Полимерна композици
DE2602493A1 (de) * 1975-01-27 1976-07-29 Ramot Plastics Verfahren zur entfernung von harnstoff aus waessrigen loesungen
US4051108A (en) * 1975-12-05 1977-09-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Preparation of films and coatings of para ordered aromatic heterocyclic polymers
JPS5350159A (en) * 1976-10-18 1978-05-08 Bashirii Buradeimirobuichi Kor Preparation of polybenzooxazole
DE2647004C3 (de) * 1976-10-18 1981-09-10 Aleksej Jakovlevič Černichov Verfahren zur Herstellung von Polybenzoxazolen
GB1499608A (en) * 1976-11-01 1978-02-01 Korshak V Polybenzoxazoles
JPS5988B2 (ja) * 1977-04-15 1984-01-05 株式会社日立製作所 液晶表示装置
US4108835A (en) * 1977-06-29 1978-08-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Phenylated aromatic heterocyclic polymers
JPS5413360A (en) * 1977-07-01 1979-01-31 Nec Corp Liquid crystal display cell
JPS54101339A (en) * 1978-01-26 1979-08-09 Seiko Epson Corp Liquid crystal display body
JPS5821244B2 (ja) * 1978-03-10 1983-04-28 株式会社日立製作所 液晶表示素子
JPS6036570B2 (ja) * 1978-03-29 1985-08-21 株式会社日立製作所 液晶表示セル
JPS601607B2 (ja) * 1978-04-07 1985-01-16 株式会社日立製作所 液晶表示素子
JPS5950043B2 (ja) * 1978-04-07 1984-12-06 株式会社日立製作所 液晶表示素子
JPS54133361A (en) * 1978-04-07 1979-10-17 Hitachi Ltd Liquid crystal display element
US4217404A (en) * 1978-10-23 1980-08-12 Hughes Aircraft Company Polypropylene separator for use in alkaline storage batteries and process for making same
US4263245A (en) * 1979-04-23 1981-04-21 Celanese Corporation Process for producing high-strength, ultralow denier polybenzimidazole (PBI) filaments
US4225700A (en) * 1979-04-23 1980-09-30 Sri International Thermally stable rod-like polybenzobisthiazole polymers
JPS5949562B2 (ja) * 1979-07-06 1984-12-04 株式会社日立製作所 液晶表示素子
US4342862A (en) * 1981-03-27 1982-08-03 Eastman Kodak Company Polyesters of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 2-phenylhydroquinone and modifications thereof
US4351917A (en) * 1981-04-06 1982-09-28 Celanese Corporation Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage, and other aromatic hydroxyacid
US4351918A (en) * 1981-04-06 1982-09-28 Celanese Corporation Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, other aromatic hydroxyacid, carbocyclic dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage
US4355132A (en) * 1981-04-07 1982-10-19 Celanese Corporation Anisotropic melt phase forming poly(ester-amide) derived from p-hydroxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage, and, optionally, hydroquinone and additional carbocyclic dicarboxylic acid
JPH0623498A (ja) * 1992-07-10 1994-02-01 Sumitomo Heavy Ind Ltd 連続鋳造における溶鋼供給制御装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55500440A (ja) * 1978-05-03 1980-07-24
JPH0623500A (ja) * 1992-07-08 1994-02-01 Sumitomo Metal Ind Ltd 連鋳用浸漬ノズルのノズル詰まり防止方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7388035B2 (en) 2003-10-30 2008-06-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Method for preparing poly(2,5-benzimidazole)

Also Published As

Publication number Publication date
GB8410799D0 (en) 1984-06-06
JP2940383B2 (ja) 1999-08-25
JP2940382B2 (ja) 1999-08-25
JPH06316633A (ja) 1994-11-15
JPH06316636A (ja) 1994-11-15
EP0119271B1 (en) 1990-07-11
JPS60500538A (ja) 1985-04-18
SG91591G (en) 1992-05-22
JP2940380B2 (ja) 1999-08-25
JPH06316637A (ja) 1994-11-15
JPH0730482B2 (ja) 1995-04-05
EP0119271A1 (en) 1984-09-26
DE3390220C2 (de) 1995-04-20
JPH06341015A (ja) 1994-12-13
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