JPH06337493A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 省資源に寄与する低銀量であり、かつ粒状性
の劣化がなく、処理安定性及び保存安定性が優れてい
る。 【構成】 少なくとも１層の感色性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料の総塗布銀量が金属銀に換算し
て４．０ｇ／ｍ² 以下であり、かつ写真感度がＩＳＯ感
度で２５以上であり、更に上記感色性層の少なくとも１
層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、実質的に水不溶性の
写真用分光増感色素を有機溶媒を使用せずに固体状態で
添加することにより分光増感されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料である。前記分光増
感色素の水に対する溶解度は、２×１０^-4〜４×１０^-2
モル／リットルであり、好ましくはシアニン色素であ
る。分散方法は、タンクに水を入れた後、分光増感色素
の粉体を一定量入れ、高速攪拌機にて、温度制御のもと
で一定時間攪拌し、粉砕、分散する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは充分低銀化された撮影用
カラー写真感光材料であって、特に保存性と処理性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、「カラー感光材料」又は単に「感光材料」と略すこ
とがある。）に関する近年の技術の進歩にはめざましい
ものがあるが、これまでのように感度・画質等の写真性
能の向上に対する要求はもちろんのことながら、最近で
はさらに省資源・省エネルギーや環境問題の観点から地
球にやさしい製品であることが一方で求められて来てい
る。

【０００３】省資源の点では、感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀粒子の原料である貴重な銀資源の有効的利用
ということから、塗布銀量をできるだけ少なくした感光
材料が望まれている。しかしながら、低銀量の感光材料
においては、画質特に粒状性の劣化を生じたり写真性能
的に必要な階調性や発色濃度の低下を招いたりするた
め、大幅な銀量の低減は困難であった。

【０００４】また、一般にカラー感光材料においては銀
量を減らしていくと、発色濃度の低下を補うために感光
材料中のカプラー量を増やしたり、現像性の高いハロゲ
ン化銀を導入することがあるが、これらはいずれも感材
の処理安定性という点ではむしろ好ましくないものであ
る。特に近年台頭してきたミニラボのような処理形態で
は、迅速・低補充処理が主流であるため、感光材料の処
理安定性に対する要求は特にミニラボにとっては以前に
増して大きなものとなっている。

【０００５】処理変動による感度・画質の変動ととも
に、感光材料が出荷されてから現像処理されるまでの間
の感光材料自身の性能変動、いわゆる保存性（ｓｈｅｌ
ｆ−ｌｉｆｅ）による性能変動も品質の安定化という点
では重要な項目である。我々のこれまでの検討の中で、
通常の撮影用ネガ型感光材料においては４．５ｇ／ｍ²
以上の銀量では周囲の環境の影響を受けにくいが、これ
以下の銀量の領域ではある種の保存安定性において周囲
の影響を大きく受けるために写真性能の劣化を生じるこ
とが分かっていた。

【０００６】一方、カラー感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤を分光増感することは周知であり、増感色素
を溶剤に溶解してハロゲン化銀乳剤に添加するのが一般
的である。

【０００７】従来特に増感色素の溶剤としては、水混和
性有機溶剤が用いられてきた。例えばアルコール類、ケ
トン類、ニトリル類、アルコキシアルコール類等が用い
られてきた。具体例としてはメタノール、エタノール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、アセトン、アセトニトリル、２−メト
キシエタノール、２−エトキシエタノールなどがある。

【０００８】また増感色素の分散に界面活性剤を用いる
技術も広く知られており、このような界面活性剤にはア
ニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン
型界面活性剤、両イオン型界面活性剤がある。しかしな
がら、銀量の少ないハロゲン化銀乳剤に従来の通常の増
感技術を用いた場合には、保存性乃至処理安定性等に十
分対応することができず、改良が要望されていた。

【０００９】また有機染料を水性媒体中で機械的に分散
する技術は、特開平３−２８８８４２号において知られ
ている。しかしこの方法は、有機染料を写真感光材料中
にて耐拡散化とするためのものであり、単なる分散添加
法にすぎなく、写真用分光増感色素をハロゲン化銀粒子
表面に均質かつ有効に吸着させる目的とは全く異なるも
のである。

【００１０】そこで、本発明者は、省資源に寄与する低
銀量の感光材料で、かつ保存性、処理安定性に優れた感
光材料を得るために種々研究した結果、有機溶媒及び界
面活性剤が存在しない系で増感色素を機械的に分散し、
添加することにより得られることを見出した。

【００１１】

【発明の目的】上記の問題点に対し本発明の目的は、省
資源に寄与する低銀量の感光材料でありながら、粒状性
の劣化のない、処理安定性及び保存安定性の優れたカラ
ー感光材料を提供することである。

【００１２】

【発明の構成】本発明の前記目的は、下記に示すハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。支持体
上に、少なくとも１層の青感色性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感色性ハロゲン化銀乳剤層および赤感色性ハロゲン化
銀乳剤層と、少なくとも１層の実質的に感光性を有しな
い親水性コロイド層が設けられたハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の総塗布銀量が金属銀に換算して４．０ｇ／ｍ² 以下
であり、かつ写真感度がＩＳＯ感度で２５以上であり、
更に上記感色性層の少なくとも１層に含まれるハロゲン
化銀乳剤が、実質的に水不溶性の写真用分光増感色素を
有機溶媒を使用せずに固体状態で添加することにより分
光増感されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１３】以下に本発明について更に詳細に説明す
る。本発明において支持体上に塗布された総塗布銀量の
値が重要である。銀量の測定は蛍光Ｘ線法により行うこ
とができる。総塗布銀量には、実質的に感光性を有しな
いハロゲン化銀やコロイド銀も含まれる。本発明におけ
るカラー写真感光材料の総塗布銀量は４．０ｇ／ｍ² 以
下であることを特徴とする。貴重な銀資源の有効的利用
よりハロゲン化銀カラー写真感光材料に於いても塗布銀
量はできるだけ少量にする研究が進められている。

【００１４】しかしながら、感光材料中から大幅な銀量
低減を行うと発色濃度の低下や、特に撮影感材に必要な
階調性の欠如といった問題が発生して感材の構成が困難
となる。本発明の感光材料においては、総塗布銀量とし
て好ましくは１．５〜４．０ｇ／ｍ² であり、さらに好
ましくは２．５〜４．０ｇ／ｍ² である。本発明に使用
して有用なハロゲン化銀粒子としては、感光材料を構成
する全ハロゲン化銀乳剤層中の平均ハロゲン組成として
は沃化銀の含有量として３ｍｏｌ％以上であればよい。
従って感光材料全体としてこの沃化銀含有率であればよ
く、ある層に含まれるハロゲン化銀粒子がこの範囲を外
れていてもよい。

【００１５】本発明においては支持体上に赤感色性、緑
感色性及び青感色性を少なくとも１層ずつ有しているこ
とが特徴である。それぞれの感光層は何層でもよいが、
１層〜５層が好ましく、特に２層、３層が好ましい。そ
れぞれの感光層が複数から構成される場合、高感度層、
中感度層、低感度層のように実質的に同一の感色性を有
しながら異なる写真感度を有するような層から構成され
ることが好ましい。ここで言う「実質的に同一の感色
性」とは、青感色性、緑感色性、赤感色性という点で同
じであればよく、分光感度特性が全く同一である必要は
ない。また、いわゆる順層構成、逆層構成のいずれの層
構成でも差し支えない。

【００１６】又、実質的に感光性を有しない層をそれぞ
れの感光層の間に塗設してもよい。本発明に使用される
ハロゲン化銀の粒径は特に制限はないが、粒状性をはじ
めとする画像特性、及び粒子の粒径による現像性の違い
による処理適性から好ましくは０．１〜３μｍであり、
さらに好ましくは０．２〜２μｍである。またハロゲン
化銀粒子の構造としてはコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子が好ましい。コア／シェル型とは、ハロゲン化銀粒子
において内部と表面とでハロゲン化銀組成が異なるもの
をいう。

【００１７】さらに、単分散性の粒子が好ましく、各ハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子全体とし
て粒径の標準偏差（Ｓ）と平均粒径（ｒ）との比Ｓ／ｒ
で定義される変動係数が０．４以下が好ましく、０．３
３以下がより好ましく、０．２５以下が更に好ましく、
０．２０以下が特に好ましい。平均粒径（ｒ）とは、粒
径（立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、その一辺の長
さ、又、立方体以外の形状の粒子の場合は、同一体積を
有する立方体に換算したときの一辺の長さ）ｒｉの粒子
の数がｎｉであるとき下記の式１によって定義されたも
のである。また粒径（ｒｉ）の標準偏差（Ｓ）は、下記
の式２で表される。

【００１８】

【数１】

【００１９】上記のような本発明に使用される単分散性
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７７３５３号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２
２３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２
６号及び同６０−２５８５３６号等に開示された公知の
方法によって製造することができる。また本発明におい
て平板状粒子も使用できる。

【００２０】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子を生成、成長させる液相中のＰＡｇとＰＨ、温
度と攪拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化
物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による
乳剤製造装置により製造される。又、実質的に非感光性
のハロゲン化銀粒子の直径が０．０１〜０．２μｍの微
粒子乳剤も同様に作製、保護層、中間層にも用いること
ができる。実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在す
る最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。

【００２１】本発明において広い露光ラチチュードを得
るために同一構成層内に粒径、あるいはハロゲン化物組
成の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用す
ることができる。混合使用される粒径の異なるハロゲン
化銀粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最
大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．
０５〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀
粒子の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有
するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。
又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。

【００２２】本発明は、一般用のカラーネガフィルム、
カラーポジフィルムに代表される種々のカラー感光材料
に適用することができる。本発明のカラー感光材料は、
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が
２４μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下がよ
り好ましく、１８μｍ以下が更に好ましい。又、膜膨張
潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は２５℃相対湿度５５％調湿下（２ｈ
ｒ）で測定した膜厚を意味し、膜膨張潤速度Ｔ_1/2 は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。

【００２３】膜膨張潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。
又、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明
に用いられる実質的に水不溶性の写真用分光増感色素と
は、有機溶媒及び／又は界面活性剤が存在しない水系中
で２７℃における溶解度が１×１０^-4〜４×１０^-2モル
／リットル、好ましくは２×１０^-4〜４×１０^-2モル／
リットルである分光増感色素を溶解度を越える量添加し
て機械的に１μｍ以下の固体微粒子に分散したものであ
る。

【００２４】前述の特開平３−２８８８４２号において
開示されている技術に対し、本発明は写真用分光増感色
素をハロゲン化銀粒子表面に均質かつ有効に吸着させる
ためになされたものであり、単に分散して添加するため
だけの上記技術とは、目的効果とも異なるものである。
本発明においては、前述の如き従来用いられているよう
な有機溶媒を実質的に含まないものである。又、前述の
如く従来増感色素の分散剤として用いられてきた界面活
性剤を実質的に含まないものである。

【００２５】本発明において実質的に有機溶剤及び／又
は界面活性剤が存在しない水系とは、ハロゲン化銀写真
乳剤に悪影響を及ぼさない程度以下の不純物を含有する
水であり、より好ましくはイオン交換水をいう。本発明
における分光増感色素の水に対する溶解度は、２×１０
^-4〜４×１０^-2モル／リットルであるが、より好ましく
は１×１０^-3〜４×１０^-2モル／リットルである。即
ち、溶解度がこの領域よりも低いと、分散粒径が非常に
大きく、かつ、不均一になるため、分散終了後に分散物
の沈降が生じたり、分散物をハロゲン化銀乳剤に添加し
た時に、色素のハロゲン化銀への吸着過程に支障をきた
すことがわかった。

【００２６】又、溶解度がこの領域よりも高い場合に
は、分散物の粘度が必要以上に増大し、気泡を巻き込ん
で分散に支障をきたし、更に高い溶解度では分散が不可
能になってしまうこが、本発明者らの研究から明らかと
なっている。又、本発明における分光増感色素とは、ハ
ロゲン化銀に吸着した時に、光励起された際、ハロゲン
化銀に対して電子移動を起こすものをいい、有機染料は
含まれない。

【００２７】本発明の分光増感色素は水に対する溶解度
が２×１０^-4〜４×１０^-2モル／リットルの範囲内であ
ればどんなものでもよく、好ましくはシアニン色素であ
る。より好ましくは親水性基（例えば−ＳＯ₃ Ｈ，−Ｃ
ＯＯＨなど）をもつシアニン色素である。以下にその具
体例と水に対する溶解度を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】本発明において分光増感色素を水系溶媒中
にて機械的に粉砕、分散するには種々の分散機が有効に
用いられる。具体的には、高速攪拌機、ボールミル、サ
ンドミル、コロイドミル、アトライター、超音波分散機
等が用いられる。本発明においては高速攪拌機が好まし
い。高速攪拌型分散機は、垂直軸に複数個のインペラー
を装着したディゾルバー、あるいは複数の垂直軸を設け
た多軸ディゾルバーを有したものであってもよい。又、
ディゾルバー単独のものの他、他にアンカー翼を有した
高速攪拌型分散機はより好ましいものである。

【００３２】具体的な作業例としては、温度調節が可能
なタンクに水を入れた後、分光増感色素の粉体を一定量
入れ、高速攪拌機にて、温度制御のもとで一定時間攪拌
し、粉砕、分散する。又、分光増感色素を機械的に分散
する時のｐＨや温度は特に問わないが、低温下では、長
時間分散を行っても所望の粒径に達せず、高温下では再
凝集あるいは分解などが生じて、所望の写真性能を得る
ことができないという問題点や、温度を上げると溶液系
の粘度が低下するため固体の粉砕及び分散の効率を大き
く低下させる等の問題点がある。よって分散温度は１５
〜５０℃であることがより好ましい。さらに分散時の攪
拌回転数は、低回転数では所望の粒径を得るのに長時間
を要し、又、高回転数では気泡を巻き込み分散効率を低
下させてしまうので、１０００〜６０００ｒｐｍで分散
することがより好ましい。

【００３３】本発明の方法によって分散した分光増感色
素の固体微粒子が１μｍ以下であるとは、球相当の体積
平径による粒子サイズが１μｍ以下であることを意味
し、一般的な方法で測定できる。又、本発明でいう分散
物とは、分光増感色素の懸濁液のことをいい、好ましく
は懸濁液中の分光増感色素の重量比率が０．２％〜５．
０％のものが用いられる。本発明によって調製された分
光増感色素の分散物は、ハロゲン化銀乳剤に直接添加し
てもよいし、適当に希釈して添加してもよいが、この時
の希釈液には水を用いる。

【００３４】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャＮｏ．１７６４
３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞ
れ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されている。下表に記載箇所を
示す。

【００３５】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ ＩＩＩ−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ ＩＶ−Ａ，Ｂ，Ｃ， ２３〜２４ ６４８〜９ Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ ＩＶ−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ カブリ防止剤 ９９８ ＶＩ ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ ＶＩ ２４〜２５ ６４９

【００３６】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。本発明において
は、化学増感剤として例えばカルコゲン増感法を用いる
ことができ、中でも硫黄増感剤、セレン増感剤が好まし
い。硫黄増感剤としては例えば、チオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、
シスチン、ｐ−トリエンチオスルホン酸塩、ローダニン
などが挙げられる。

【００３７】その他、米国特許１，５７４，９４４号、
同２，４１０，６８９号、同２，２７８，９４７号、同
２，７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同
３，６５６，９５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４
２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−
４５０１６号等に記載されている硫黄増感剤も用いるこ
とができる。

【００３８】硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下の下で相当の
範囲にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化
銀１モル当り約１０^-7モル〜約１０^-1モル程度が好まし
い。セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソシアネート類、セレノ尿素類、セレ
ノセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類な
どを用いることができ、それらの具体例は、米国特許
１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同
１，６２３，４９９号に記載されている。更に還元増感
を併用することもできる。

【００３９】還元剤としては、塩化第一錫、二酸化チオ
尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。又、金
以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等を併用
することもできる。本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀
粒子は、金化合物を含有することが好ましい。本発明に
好ましく用いられる金化合物としては、金酸化数が＋１
価でも＋３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。

【００４０】代表的な例としては塩化金酸塩は、カリウ
ムクロロオーレート、オーリックトリクロライド、カリ
ウムオーリックチオシアネート、カリウムヨードオーレ
ート、テトラシアノオーリックアシド、アンモニウムオ
ーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴールド、金
サルファイド、金セレナイド等が挙げられる。金化合物
は、ハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をしてもよい
し、実質的に増感には寄与しないような用い方をしても
よい。金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安
としてはハロゲン化銀１モル当り１０^-8モルから１０^-1
モルであり、好ましくは１０^-7モルから１０^-2である。

【００４１】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後の何れの工程でもよい。本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに
記載されている。以下に関連する記載箇所を示す。

【００４２】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ ＶＩＩ−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ ＶＩＩ−Ｊ項 ２５ 増 白 剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ−Ｃ，２５〜２６ ＸＩＩＩＣ項 光吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ ＶＩＩＩ フィルター染料 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ バインダー １００３ ＩＸ ２６ ６５１ スタチック防止剤 １００６ ＸＩＩＩ ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 潤滑油 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 １００５ ＸＩ ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ ＸＶＩ 現像剤 １０１１ ＸＸＢ項 （感光材料中に含有）

【００４３】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前述のリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３号、
ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【００４４】イエローカラーとしては、例えば米国特許
第３，９３３，０５１号、同第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２７９，４７３Ａ号等に記載のものが好まし
い。

【００４５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のも
のが特に好ましい。

【００４６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００４７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６
３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好まし
い。又、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることが好ましい。

【００４８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。

【００４９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前出のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−
１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第
４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号等に
記載されたものが好ましい。

【００５０】現像時に画像状に造刻剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【００５１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
２７号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号に多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００５２】又本発明にはさらに種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記ＲＤに記載されて
いる。関連箇所を下記に示す。

【００５３】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ ＶＩＩ−Ｇ項 ＶＩＩ Ｇ項 ＤＩＲカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項 ＶＩＩ Ｆ項 ＢＡＲカプラー １００２ ＶＩＩ−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項

【００５４】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ＸＩＶに記載されている分散法などにより添加する
ことができる。本発明においては、前述ＲＤ１７６４
３、第２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【００５５】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８
１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層の補助層を設けることができる。本発明の感光材料
の、写真構成層最表面のｐＨは５．０〜７．０、好まし
くは５．５〜６．５であり、特開昭６１−２４５１５３
号に記載された方法で測定することができる。

【００５６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁及び同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。具体的な支持体としては、ポリエチレン等をラ
ミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、バライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いる
ことができる。支持体の厚さは５０〜２００μｍが通常
用いられる。

【００５７】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態を取るのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
１３５フォーマットのパトローネである。その他の下記
特許で提案されたカートリッジも使用できる（実開昭５
８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、同５
８−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米
国特許第４，２２１，４７９号、特願昭６３−５７７８
５号、同６３−１８３３４４号、同６３−３２５６３８
号、特願平１−２１８６２号、同１−２５３６２号、同
１−３０２４６号、同１−２０２２２号、同１−２１８
６３号、同１−３７１８１号、同１−３３１０８号、同
１−８５１９８号、同１−１７２５９５号、同１−１７
２５９４号、同１−１７２５９３号、米国特許第４，８
４６，４１８号、同第４，８４８，６９３号、同第４，
８３２，２７５号）。

【００５８】又、特願平４−１６９３４号の「小型の写
真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に本
発明を適用することができる。本発明の感光材料を用い
て色素画像を得るには露光後、通常知られているカラー
現像処理を行うことができる。本発明の感光材料は前述
ＲＤ１７６４３，２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６，６４
７頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩＩに記載された通常の
方法によって、現像処理することができる。

【００５９】

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施様態はこれらに限定されない。以下すべて
の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の各成
分の添加量は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量で示す。た
だし、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を、増感
色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する
塗布量をモル単位で示す。

【００６０】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成をもつ各層から構成された多層カ
ラー感光材料である試料１０１を作製した。

【００６１】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン １．６４

【００６２】 第２層：中間層 ゼラチン ０．８０

【００６３】 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．４４ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１１ 増感色素（ＳＤ−１） ２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ２．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） ３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０６５ 化合物（ＧＡ−１） ２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３３ ゼラチン ０．７３

【００６４】 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３９ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） ２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．８×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 化合物（ＧＡ−１） １．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン ０．５９

【００６５】 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９１ 増感色素（ＳＤ−１） ８．５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ９．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） １．１×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ７．５×１０^-3 化合物（ＧＡ−１） １．４×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン ０．５３

【００６６】 第６層：中間層 ゼラチン １．１４

【００６７】 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３２ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．７４ 増感色素（ＳＤ−７） ５．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１） ５．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２） ４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１５ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）） ０．０２０ 化合物（ＧＡ−１） ４．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．６５ ゼラチン １．６５

【００６８】 第８層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．７９ 増感色素（ＳＤ−８） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６５ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０２５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ７．０×１０^-4 化合物（ＧＡ−１） １．８×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン ０．４６

【００６９】 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１０ 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 化合物（ＦＳ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．２０

【００７０】 第１０層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２７ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３２ 増感色素（ＳＤ−１１） ５．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） ６．５×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６２ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３１ 化合物（ＧＡ−１） ４．５×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．２７

【００７１】 第１１層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．６６ 増感色素（ＳＤ−１１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） １．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） １．１×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１０ 化合物（ＧＡ−１） ２．０×１０^-3 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０４ ゼラチン ０．５７

【００７２】 第１２層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍで、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 化合物（ＦＳ−１） ０．２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．０４

【００７３】 第１３層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５

【００７４】尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−
１、分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、染料Ａ
Ｉ−１、ＡＩ−２、分子量１万と２万の２種のＡＦ−
２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。上記試料に用いた
乳剤は下記の通りである。尚平均粒径は同一体積の球の
直径に換算した粒径で示した。また、各乳剤は金・硫黄
増感を最適に施した。

【００７５】 乳剤名 平均粒径ＡｇＩ 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 含有率（モル％） （μｍ） 乳剤Ａ ２．０ ０．２７ 正常晶１４面体 １ 乳剤Ｂ ２．０ ０．３０ 正常晶１４面体 １ 乳剤Ｃ ８．０ ０．３８ 双晶８面体 １．５ 乳剤Ｄ ８．０ ０．５５ 双晶８面体 １．５ 乳剤Ｅ ８．０ ０．６５ 双晶８面体 １．５

【００７６】

【化４】

【００７７】

【化５】

【００７８】

【化６】

【００７９】

【化７】

【００８０】

【化８】

【００８１】

【化９】

【００８２】

【化１０】

【００８３】

【化１１】

【００８４】

【化１２】

【００８５】さらに、分光増感時に添加する増感色素の
添加方法を変更したり、赤、緑、青の各感光層に塗布す
る銀量を変更して表１にある試料１０１〜１１０を作製
した。なお、すべての試料の写真構成層ん最表面のｐＨ
は、５．９になるように調整した。

【００８６】

【表１】

【００８７】作製した試料Ｎｏ．１０１〜１１０につい
て、白色光を用いてウェッジ露光を与え、下記に示す処
理工程Ａ及びＢによって現像処理を行い、ＲＭＳ値を測
定した。ＲＭＳ値は試料の最小濃度＋１．０の濃度をイ
ーストマンコダック社製ラッテンフィルターを用いて緑
色光下で開口走査面積１８００μｍ² （スリット巾１０
μｍ、スリット長１８０μｍ）のマイクロデンシトメー
ターで走査し、濃度測定サンプリング数１０００以上の
濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。ＲＭ
Ｓ値は試料Ｎｏ．１０１のＲＭＳを１００とした時の相
対値で示す。ＲＭＳ値が小さいほど粒状性が良好であ
る。以下、その結果を表２に示す。

【００８８】 処理工程Ａ １． 発色現像 ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２． 漂 白 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３． 水 洗 ３分１５秒 ２４℃〜４１℃ ４． 定 着 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５． 水 洗 ３分１５秒 ２４℃〜４１℃ ６． 安 定 ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７． 乾 燥 ５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００８９】 ＜発色現像液＞ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．００ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ ｇ 臭化ナトリウム １．３０ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５０ｇ 水酸化カリウム １．００ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．１に調整する。

【００９０】 ＜漂白液＞ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ ｇ 氷酢酸 １０．０ ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ
６．０に調整する。

【００９１】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に
調整する。

【００９２】 ＜安定液＞ ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。

【００９３】 処理工程Ｂ 処理工程 処理時間 処理温度 補充量※ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７００ミリリットル 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ミリリットル 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ミリリットル 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ミリリットル 乾 燥 １分 ５８±５．０℃ ──── ※補充量は感光材料１ｍ² 当たりの値である。 発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液
は、以下のものを使用した。

【００９４】 〔発色現像液〕 水 ８００ミリリットル 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【００９５】 〔発色現像補充液〕 水 ８００ミリリットル 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【００９６】 〔漂白液〕 水 ７００ミリリットル １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてｐＨ４．４に調整する。

【００９７】 〔漂白補充液〕 水 ７００ミリリットル １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水
を加えて１リットルとする。

【００９８】 〔定着液〕 水 ８００ミリリットル チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水
を加えて１リットルとする。

【００９９】 〔定着補充液〕 水 ８００ミリリットル チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水
を加えて１リットルとする。

【０１００】 〔安定液及び安定補充液〕 水 ９００ミリリットル

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ミリリットル 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１０３】

【表２】 試料 No. ＲＭＳ値 ＲＭＳ値 （処理工程Ａ） （処理工程Ｂ） １０１（比較） １００ １００ １０２（比較） １０７ １０８ １０３（比較） １１５ １１４ １０４（比較） １１０ １１０ １０５（比較） １２０ １２２ １０６（本発明) １０２ １００ １０７（比較） １３３ １２８ １０８（本発明) １０３ １０３ １０９（比較） １４４ １４７ １１０（本発明) １０８ １０７

【０１０４】表２の結果より、本発明に係わる試料では
感光材料中の銀量が大巾に低減されたものでも緑感色性
層の粒状性の劣化が殆どないことがわかる。同様の結果
が青感色性層および赤感色性層についても得られた。

【０１０５】実施例２ 処理性の評価を行うため実施例１で作製した試料１０１
〜１１０に対して、白色光を用いてウェッジ露光を行
い、前述の処理工程Ｂを施した場合と、漂白工程の時間
のみ１／２に短縮して処理する処理工程Ｃを施した場合
において脱銀不良による残留銀量を測定した。この残留
銀量の値としては、５μｇ／ｃｍ² 以下であればほとん
ど問題ないレベルである。結果を表３に示した。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】表３の結果より、本発明の試料は処理性に
おいて優れていることがわかる。

【０１０８】実施例３ 保存性の評価を行うため強制劣化試験法によるテストを
施した。実施例１で作製した試料１０１〜１１０をそれ
ぞれ以下の（イ）（ロ）に保存した後、白色光を用いた
ウェッジ露光を行い、前述の処理工程Ａによる一括現像
処理を施した。条件（イ）で保存した試料に対して条件
（ロ）で保存した試料の緑感色性層のカブリ部分の濃度
変化（濃度上昇巾：ΔＦｏｇ）を測定し、表４の結果を
得た。 条件（イ）：２３℃、５５％で１日調湿した後、冷凍保
存 条件（ロ）：４０℃、８０％の高温、高湿条件下に７日
間投入

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表４の結果から、本発明の試料は保存安定
性の点でも優れていることがわかる。同様の結果が青感
色性層および赤感色性層についても得られた。

【０１１１】実施例４ 実施例１における処理Ｂの、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫
酸塩を、等モル量の、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メチルスルホニルエチル）アニリン硫
酸塩に換える以外は、同様にして処理Ｄを用意し、実施
例１と同様にＲＭＳ値の評価、実施例２と同様に残留銀
量のチェック、実施例３と同様に保存性の評価をそれぞ
れ行ったところ、本発明の効果が認められた。

【０１１２】

【発明の効果】本発明は、各感色性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料の総塗布銀量が金属銀に換算し
て４．０ｇ／ｍ² 以下であり、かつ写真感度がＩＳＯ感
度で２５以上であり、更に上記感色性層の少なくとも１
層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、実質的に水不溶性の
写真用分光増感色素を有機溶媒を使用せずに固体状態で
添加して分光増感することにより省資源に寄与する低銀
量の感光材料でありながら、粒状性の劣化のない、処理
安定性及び保存安定性の優れたカラー感光材料を得るこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の青感色性
   ハロゲン化銀乳剤層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤層およ
   び赤感色性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の実
   質的に感光性を有しない親水性コロイド層が設けられた
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の総塗布銀量が金属銀に換算し
   て４．０ｇ／ｍ² 以下であり、かつ写真感度がＩＳＯ感
   度で２５以上であり、更に上記感色性層の少なくとも１
   層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、実質的に水不溶性の
   写真用分光増感色素を有機溶媒を使用せずに固体状態で
   添加することにより分光増感されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。