JPH1165045A

JPH1165045A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法並びに画像形成方法

Info

Publication number: JPH1165045A
Application number: JP23546097A
Authority: JP
Inventors: Mari Tanaka; 真理田中; Tawara Komamura; 大和良駒村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-15
Filing date: 1997-08-15
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】現像後、漂白、定着することなくスキャナー等
によって画像情報を読み込むことを可能にする、色再現
性が良好で、銀回収が容易で、環境保護に貢献できる、
迅速な処理が可能な、且つ安価に高画質な画像情報が得
られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法並び
に画像形成方法を提供する。【解決手段】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各
々の層が現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５０
０ｎｍ以上の画像形成色素を生成する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法並びに画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】撮影済みの写真を現像処理して、顧客に
渡すまでの時間、即ち、処理時間の短縮への要望は高
く、近年精力的に処理時間短縮の試みがなされている。
しかしながら、これまでの処理時間短縮の成果はカラー
ペーパー処理に限られ、カラーネガフィルムの処理時間
の短縮は報道用の特殊処理を除いてほとんど実現されて
いない。カラーネガ、カラーペーパーのトータルの処理
時間を短縮してお客様をお待たせしない、という観点か
ら、特にカラーネガフィルムの処理時間の短縮が待たれ
ていた。

【０００３】銀塩写真は画像記録材料にハロゲン化銀を
用いており、貴重な資源である銀資源を利用している。
銀は限られた貴金属資源であり、その有効利用が要望さ
れている。また、銀は重金属でもあり、排水基準も厳し
いことから、回収の負荷が大きい。加えて、現在の銀資
源回収方法は、写真処理液又はその濃縮液を回収工場ま
で運搬したうえで銀の回収を行っている。ここでは、写
真廃液の濃縮にエネルギーが必要であったり、濃縮に必
要な高価な機器が必要であり、写真廃液の運搬において
は、銀の数百倍の重量の価値の無い水を一緒に運ぶこと
による非効率があり、省エネルギー、コストダウンの観
点から問題が大きかった。更に、溶液中に溶解した銀資
源を完全に回収する負荷も大きかった。これらのことか
ら、感光材料に含まれる銀資源を処理液中に希釈、拡散
することなく回収することが求められている。

【０００４】写真処理に用いられるＥＤＴＡ，ＰＤＴＡ
等の錯形成化合物は微生物によって分解されにくいため
排水処理上の負荷が大きい。

【０００５】このような問題を解決する方法として特開
平９−１４６２４７号明細書には、現像処理後、脱銀せ
ずに処理を終了し、画像をスキャナーで読み取ることに
よって画像情報を得る技術が開示されているが、該公開
特許公報記載の方法では、露光時の色材による光学フィ
ルター効果による減感が著しく、高感度が得にくいた
め、高感度を要する撮影用感材には適用しにくいことが
判明した。

【０００６】更に、本発明者等の検討によって、通常用
いられる撮影用カラーネガフィルムを現像処理後、脱銀
せずにスキャナーで読み取った場合、イエローフィルタ
ー層やハレーション防止層が障害となって、画像が一部
しか読み取れないことが判明した。即ち、透過光で読み
取る場合にはハレーション防止層によって青、緑、赤の
光の３原色がいずれも吸収され、画像情報が読み取れな
いことが明らかになった。反射光で読み取る場合にも、
緑、赤色光は読み取れるものの、青色光はイエローフィ
ルター層で吸収されるために反射せず、読み取れないこ
とが判った。

【０００７】イエローフィルター層は感光材料の緑、赤
感光性層が青色光に感光しないように設けられる層であ
り、通常の処理を行った場合には漂白、定着されて色が
なくなるため、読み取りの障害となるといった上記問題
は生じない。

【０００８】ハレーション防止層は最下層で反射した光
による鮮鋭性の劣化を防止するために用いられる通常は
黒色の層であり、通常の処理を行った場合には漂白、定
着されて色がなくなるため、やはり上記問題は生じな
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、現像後、脱銀することなくスキャナー等によって画
像情報を読み込むことを可能にするハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法並びに画像形成方法を提供する
ことにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、色再現性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１１】本発明の第３の目的は、銀回収が容易で、
環境保護に貢献できるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

【００１２】本発明の第４の目的は、迅速な処理が可能
なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１３】本発明の第５の目的は、安価に高画質な画
像情報が得られる画像形成方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、１．青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各々の層が
現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５００ｎｍ以
上の画像形成色素を生成する化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料、２．青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その内少な
くとも１層が現像処理時に分光吸収極大波長が７５０ｎ
ｍ以上の画像形成色素を生成することを特徴とする前記
１記載のハロゲン化銀写真感光材料、３．現像主薬又は現像主薬前駆体を含有することを特徴
とする前記１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料、４．前記１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料を現像処理後、脱銀処理しないことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法、５．青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各々の層が
現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５００ｎｍ以
上の画像形成色素を生成する化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を熱現像することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法、６．青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各々の層が
現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５００ｎｍ以
上の画像形成色素を生成する化合物を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を吹き付け現像又は塗り付け現像する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法、７．前記１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料を現像処理後、脱銀処理を行わずに、画像情報を
光学的に読み取り、それを電気情報に変換することを特
徴とする画像形成方法、８．コヒーレントな光を用いて画像情報を光学的に読み
取ることを特徴とする前記７記載の画像形成方法、の各
々によって達成された。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。本発明に用いる、現像処理時に画像形成色素を生
成ずる化合物とは、カプラー、画像形成色素のロイコ体
（以後、単にロイコ色素ともいう）、現像時の反応によ
って拡散性に変化を生じる化合物を含む。ロイコ色素
は、その安定性を増すための加工（分子の化学的修飾や
造塩等）が施されていても良い。

【００１６】現像時の反応によって拡散性に変化を生じ
る化合物としては、例えば、予め着色した画像形成色素
であって、現像によって拡散性となり、感材から流出す
ることで画像を形成するものが挙げられる。本発明にお
いて、脱銀とは漂白、定着または漂白定着のことを言
う。

【００１７】本発明において、現像主薬前駆体とは、感
光材料中で保存されている時にはカプラーとは実質的に
反応せず、現像処理時に現像主薬として働くことができ
る化合物を言う。ここで、現像処理とは液体・粘稠体に
よる現像や、熱現像を含む。

【００１８】画像情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限なく用いることができ、安価な点でタングステ
ンランプが好ましく、安定性、高輝度であり、散乱の影
響を受けにくい点でレーザー光（コヒーレントな光源）
が好ましい。

【００１９】本発明において、吹き付け現像とは、感光
材料（本明細書において、単に感材ともいう。）に実質
的にしみこむことが可能な量の現像液を感光材料に噴射
することによって現像処理を行う現像処理を言う。現像
液の噴射方法・方式、ノズルの数、形状は問わず、単一
の可動性ノズルを移動しながら噴射しても、複数の固定
したノズルを用いて噴射しても良い。感材を固定してノ
ズルを移動させながら噴射しても良く、ノズルを固定し
て感材を移動させながら噴射しても良い。及びこれらの
方式を組合せてもよい。

【００２０】本発明において、塗り付け現像とは、現像
液を担持した媒体を介して感光材料に実質的にしみこむ
ことが可能な量の現像液を感光材料に供給する現像処理
を言う。現像液を担持する媒体に制限はなく、フェル
ト、織物、スリットや穴を有する金属、等を好ましく用
いることができる。感材又は媒体に現像液を噴射しなが
ら媒体によって現像液を感材に塗り付ける方法も好まし
い。

【００２１】本発明において、カプラーから生成する画
像形成色素の分光吸収極大波長は５００ｎｍであり、青
感性、緑感性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる各
々のカプラーやロイコ色素等から生成する画像形成色素
の内、少なくとも１種の分光吸収極大波長が５００ｎｍ
以上６００ｎｍ以下であり、別の１種の分光吸収極大波
長が６００ｎｍ以上７１０ｎｍ以下であり、更に別の１
種の分光吸収極大波長が７１０ｎｍ以上であることが色
分離の点で好ましい。少なくとも１種のカプラーやロイ
コ色素等から生成する画像形成色素の分光吸収極大波長
が７５０ｎｍ以上であることが色分離、読み取り光源の
得やすさの点で特に好ましい。画像形成色素の分光吸収
は、他の感光性層で生成した画像形成色素の分光吸収と
重ならないことが好ましく、各々の分光吸収極大波長が
３０ｎｍ以上に離れていることが好ましい。

【００２２】読み取り方法・方式には特に制限はない
が、鮮鋭性の点で透過光を読み取ることが好ましい。読
み取り波長は、画像形成色素の吸収のある波長が好まし
く、５００ｎｍ以上であることがより好ましく、画像形
成色素の分光吸収極大波長から３０ｎｍ以内であること
が最も好ましい。本発明において、現像方法・方式に特
に制限はなく、現像液に浸漬する浸漬現像、吹き付け現
像、塗り付け現像、熱現像等が好ましく用いられる。こ
れら現像方法・方式の２以上を組合せてもよい。現像装
置の小型化の点では吹き付け現像、塗り付け現像が好ま
しく、一方、現像液の管理が不要で、迅速処理が可能な
点では熱現像が好ましい。

【００２３】本発明に用いることができる素材はいずれ
も公知の文献に記載されており、それらを参考に当業者
が容易に合成又は入手することができる。公知の文献の
例として例えば特開平８−１６６６４４号、同８−２０
２００２号、同８−２８６３４０号、同８−２９２５３
１号、同８−２２７１３１号、同８−２９２５２９号、
同８−２３４３８８号、同８−２３４３９０号、同９−
３４０８１号、同９−７６５７０号、同９−１１４０６
２号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９１号、
同９−１５２６９２号、同９−１５２６９３号、同９−
１５２７００号、同９−１５２７０１号、同９−１５９
７０２号、同９−１５９７０３号、同９−１５０７９４
号、同９−１５０７９５号各明細書を挙げることができ
る。

【００２４】以下、代表例について説明する。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤には特に制約はなく、公知のハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。ハロゲン化銀乳
剤の粒径、アスペクト比、ハライド組成（ハロゲン化銀
中のハロゲンの種類および量）、ハライド分布（ハロゲ
ン化銀粒子中での各種ハロゲン化銀の分布）、転移線の
有無等に制約は無い。ハロゲン化銀粒子の粒径（同体積
の立方体の一辺の長さに換算）は０．０５から２ミクロ
ンが好ましい。アスペクト比は４以上であることが鮮鋭
性の点で好ましく、８以上であることがより好ましく、
１２以上であることが特に好ましい。ハライド組成は臭
化銀が主成分であることが好ましく、全ハロゲン化銀の
内、臭化銀が８０から９９モル％であることが好まし
く、沃化銀が１から２０モル％であることが好ましい。
転移線を有することは感度の点で好ましい。

【００２５】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成、化学増感及
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００２６】以下に記載個所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ＩＩＩ−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ＩＶ−Ａ，Ｂ，２３〜２４６４８〜９Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ＩＶ−Ａ〜Ｅ，２３〜２４６４８〜９Ｊ項カブリ防止剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９安定剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９

【００２７】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合せて用いることができる。

【００２８】本発明においては、化学増感剤としては例
えば、カルコゲン増感剤を用いることができ、中でも硫
黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。

【００２９】硫黄増感剤としては例えば、チオ硫酸塩、
アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシア
ネート、シスチン、ｐ−トリエンチオスルホン酸塩、ロ
ーダニンなどが挙げられる。

【００３０】その他、米国特許第１，５７４，９４４号
明細書、同第２，４１０，６８９号明細書、同第２，２
７８，９４７号明細書、同第２，７２８，６６８号明細
書、同第３，５０１，３１３号明細書、同第３，６５
６，９５５号明細書、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２
２，８６９号明細書、特開昭５６−２４９３７号公報、
同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感
剤も用いることができる。

【００３１】硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下で相当の範囲
にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化銀１
モル当たり約１０^−７モル〜約１０^−１モル程度が好ま
しい。

【００３２】セレン増感剤としては、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレ
ノ尿素類、セレノセレナイド、ジエチルセレナイド等の
セレナイド類などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許第１，５７４，９４４号明細書、同第１，６
０２，５９２号明細書、同第１，６２３，４９９号明細
書に記載されている。更に還元増感剤を併用することも
できる。

【００３３】還元増感剤としては、塩化第１錫、二酸化
チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。
又、金以外の貴金属化合物、例えば、パラジウム化合物
等を併用することもできる。

【００３４】本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀粒子
は、金化合物によって化学増感されることが好ましい。
本発明に好ましく用いられる金化合物としては、金酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金化合物が用い
られる。

【００３５】代表的な例としては、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイ
ド、金セレナイド等が挙げられる。

【００３６】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり１０^−８モ
ルから１０^−１モルであり、好ましくは１０^−７モルか
ら１０^−２である。

【００３７】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後の何れの工程でもよい。

【００３８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。

【００３９】以下に関連する記載個所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２ＶＩＩ−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１ＶＩＩＪ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ＶＩＩＩ−Ｃ，２５〜２６ＸＩＩＩＣ項光散乱剤１００３ＶＩＩＩバインダー１００３ＩＸ２６６５１スタチック１００６ＸＩＩＩ２７６５０防止剤硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６ＸＩＩ２７６５０潤滑油１００６ＸＩＩ２７６５０活性剤・１００５ＸＩ２６〜２７６５０塗布助剤マット剤１００７ＸＶＩ現像剤１０１１ＸＸＢ項

【００４０】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９８
７号明細書や同第４，４３５，５０３号明細書に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。

【００４１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前述のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３号、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。

【００４２】５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系
の化合物の例としては、米国特許第４，３１０，６１９
号明細書、同第４，３５１，８９７号明細書、欧州特許
第７３，６３６号明細書、米国特許第３，０６１，４３
２号明細書、同第３，７２５，０６７号明細書、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年
６月）、特開昭６０−３３５５２号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号公報、同６１−７２２
３８号公報、同６０−３５７３０号公報、同５５−１１
８０３４号公報、同６０−１８５９５１号公報、米国特
許第４，５００，６３０号明細書、同第４，５４０，６
５４号明細書、同第４，５５６，６３０号明細書、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号公報等に記載のものが特に
好ましい。

【００４３】フェノール系及びナフトール系カプラーの
例としては、米国特許第４，０５２，２１２号明細書、
同第４，１４６，３９６号明細書、同第４，２２８，２
３３号明細書、同第４，２９６，２００号明細書、同第
２，３６９，９２９号明細書、同第２，８０１，１７１
号明細書、同第２，７７２，１６２号明細書、同第２，
８９５，８２６号明細書、同第２，７７２，００２号明
細書、同第３，７５８，３０８号明細書、同第４，３３
４，０１１号明細書、同第４，３２７，１７３号明細
書、西独特許公開第３，３２９，７２９号公報、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号明細書、同第２４９，４５３Ａ
号明細書、米国特許第３，４４６，６２２号明細書、同
第４，３３３，９９９号明細書、同第４，７７５，６１
６号明細書、同第４，４５１，５５９号明細書、同第
４，４２７，７６７号明細書、同第４，６９０，８８９
号明細書、同第４，２５４，２１２号明細書、同第４，
２９６，１９９号明細書、特開昭６１−４２６５８号公
報、特開昭６３−８８５５１号公報等に記載のものが好
ましい。

【００４４】本発明に用いることができるポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５
１，８２０号明細書、同第４，０８０，２１１号明細
書、同第４，３６７，２８２号明細書、同第４，４０
９，３２０号明細書、同第４，５７６，９１０号明細
書、英国特許第２，１０２，１７３号明細書等に記載さ
れている。

【００４５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前出のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号公報、同５７−１５４２３４号公報、
同６０−１８４２４８号公報、同６３−３７３４６号公
報、米国特許第４，２４８，９６２号明細書、同第４，
７８２，０１２号明細書等に記載されたものが好まし
い。

【００４６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号明細書。同第２，１３１，１８８号明細
書、特開昭５９−１５７６３８号公報、同５９−１７０
８４０号公報に記載のものが好ましい。

【００４７】その他、本発明の感光材料に用いることが
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号明細書に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４２７号明細書、同第４，３３８，３９３号明細
書、同第４，３１０，６１８号明細書に記載の多当量カ
プラー、特開昭６０−１８５９５０号公報、特開昭６２
−２４２５２号公報等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出レドックス化合物、もしくはＤＩＲレドック
ス化合物放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号明細書に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤＮｏ．１１４４０、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号公報等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号明細書等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号公報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第４，７７４，１８１号明細書等に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

【００４８】又本発明にはさらに種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記ＲＤに記載されて
いる。関連個所を下記に示す。

【００４９】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕マゼンタカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２ＶＩＩ−Ｇ項ＶＩＩＧ項ＤＩＲカプラー１００１ＶＩＩ−Ｆ項ＶＩＩＦ項ＢＡＲカプラー１００２ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー１００１ＶＩＩ−Ｆ項本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。

【００５０】本発明においては、前述のＲＤ１７６４
３、第２８頁、ＲＤ１８７１６、６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることもできる。

【００５１】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８
１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や
中間層の補助層を設けることができる。

【００５２】本発明の感光材料の、写真構成層最表面の
ｐＨは５．０〜７．０が好ましく、より好ましくは５．
５〜６．５であり、特開昭６１−２４５１５３号公報に
記載された方法で測定することができる。

【００５３】支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースフィルム等を好ましく用いるこ
とができる。支持体の厚さは５０〜２００μｍが通常用
いられる。

【００５４】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態を取るのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
１３５フォーマットのパトローネである。その他の下記
特許文献で提案されたカートリッジも使用できる。即
ち、実開昭５８−６７３２９号公報、特開昭５８−１８
１０３５号公報、同５８−１８２６３４号公報、実開昭
５８−１９５２３６号公報、米国特許第４，２２１，４
７９号明細書、特願昭６３−５７７８５号公報、同６３
−１８３３４４号公報、同６３−３２５６３８号公報、
特願平１−２１８６２号公報、同１−２５３６２号公
報、同１−３０２４６号公報、同１−２０２２２号公
報、同１−２１８６３号公報、同１−３７１８１号公
報、同１−３３１０８号公報、同１−８５１９８号公
報、同１−１７２５９５号公報、同１−１７２５９４号
公報、同１−１７２５９３号公報、米国特許第４，８４
６，４１８号明細書、同第４，８４８，６９３号明細
書、同第４，８３２，２７５号明細書等に開示されたカ
ートリッジ技術を参照できる。

【００５５】本発明における感光材料の処理時間は特に
制限がない。標準的な処理時間、及び処理温度を次に示
す。

【００５６】一方、従来の撮影用感光材料の代表的処理
であるカラーネガ処理の処理時間を次に示す。以下、本発明に好ましく用いられる現像処理時に画像形
成色素を生成する化合物を例示するが、本発明はこれら
に限定されない。

【００５７】

【化１】

【００５８】

【化２】

【００５９】

【化３】

【００６０】

【化４】

【００６１】

【化５】

【００６２】

【化６】

【００６３】

【化７】

【００６４】

【化８】

【００６５】以下、本発明に好ましく用いられる現像主
薬、現像主薬プレカーサーを例示するが、本発明はこれ
らに限定されない。

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

【００７１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を例証する。

【００７２】比較例１予め下引き処理を施したトリアセチルセルロース支持体
上に、以下に示す組成の写真構成層を設けて、試料１０
１とした。添加量は１ｍ^２当たりのグラム数で表す。但
し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感
色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００７３】第１層（ハレーション防止層）ＵＶ−１０．３ＯＩＬ−１０．０４４ゼラチン１．３３

【００７４】第２層（中間層）ポリエチルアクリレートラテックス０．２０ゼラチン１．４０ＡＳ−１０．０５

【００７５】第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．１２沃臭化銀ｂ０．５０ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−４１．５×１０^−４ＳＤ−３３．０×１０^−４ＳＤ−６３．０×１０^−６Ｃ−１０．５１ＯＩＬ−２０．４５ゼラチン１．４０

【００７６】第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．６４ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−２１．５×１０^−４ＳＤ−３３．０×１０^−４Ｃ−２０．２２ＯＩＬ−２０．２１ゼラチン０．８４

【００７７】第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１４ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−２１．５×１０^−４ＳＤ−３３．０×１０^−４Ｃ−１０．０８５Ｃ−２０．０８４ＯＩＬ−２０．２３ゼラチン１．２３

【００７８】第６層（中間層）ポリエチルアクリレートラテックス０．２３ゼラチン１．００ＡＳ−１０．０８

【００７９】第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．２４５沃臭化銀ｂ０．１０５ＳＤ−６５．０×１０^−４ＳＤ−５５．０×１０^−４Ｍ−１０．２１ＯＩＬ−１０．２５ゼラチン０．９８

【００８０】第８層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．８７ＳＤ−７３．０×１０^−４ＳＤ−８６．０×１０^−５ＳＤ−９４．０×１０^−５Ｍ−２０．１７ＯＩＬ−１０．２９ゼラチン１．４３

【００８１】第９層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−７４．０×１０^−４ＳＤ−８８．０×１０^−５ＳＤ−９５．０×１０^−５Ｍ−１０．０９ＯＩＬ−１０．１１ゼラチン０．７８

【００８２】第１０層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ポリエチルアクリレートラテックス０．２０ゼラチン１．００ＡＳ−１０．０８

【００８３】第１１層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｇ０．２９沃臭化銀ｈ０．１９ＳＤ−１０８．０×１０^−４ＳＤ−１１３．０×１０^−４ＩＲ−１０．９１ＯＩＬ−１０．３７ゼラチン１．２９

【００８４】第１２層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．１３沃臭化銀ｉ１．００ＳＤ−１０４．４×１０^−４ＳＤ−１１１．５×１０^−４ＩＲ−１０．４８ＯＩＬ−１０．２１ゼラチン１．５５

【００８５】第１３層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−１０．０５５ＵＶ−２０．１１０ＯＩＬ−２０．６３ゼラチン１．３２

【００８６】第１４層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５

【００８７】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤、ＳＵ−４、粘度調
整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤
重量平均分子量：１０，０００（ＡＦ−１）及び重量平
均分子量：１，１００，０００（ＡＦ−２）の２種のポ
リビニルピロリドン、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ
−５、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を添加した。上記試料に
用いた化合物の構造を以下に示す。

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】

【００９０】

【化１６】

【００９１】

【化１７】

【００９２】

【化１８】

【００９３】

【化１９】

【００９４】

【化２０】

【００９５】

【００９６】

【化２１】

【００９７】上記沃臭化銀の特徴を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆ等の製造例を以下に示
す。

【０１００】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。特公昭５−５８
２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合攪拌機
を用いて、３５℃に調製した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶
液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウム
の混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽
和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で
測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要
して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を
要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０
２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液
（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちな
がら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加
終了後４０℃に降温しながら、通常のフロキュレーショ
ン法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。

【０１０１】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１０２】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１９．８（ＣＨ_２ＣＨ _２Ｏ）_ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ_２Ｏ９６５７ｍｌ

【０１０３】沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１０４】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１９．８（ＣＨ_２
ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノー
ル溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチ
ン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、
ｐＨを５．０に調整した後、激しく攪拌しながら同時混
合法により以下の手順で粒子形成を行った。１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９５モルのＳＭ
Ｃ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．４、
ｐＨを５．０に保ちながら添加した。２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．８に調
整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ−１を添加
し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１０５】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１０６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０の平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部（ハロゲン化銀の量を基準として粒子
中心から５０％以上の外側部分）と粒子内部双方に５本
以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は、６．
７モル％であった。

【０１０７】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８とし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９２モ
ル、ＳＭＣ−１の量を０．０６９モルとした以外は沃臭
化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを調製した。

【０１０８】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５の平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。

【０１０９】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１１０】尚、沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，ｉ
についても、上記表１の特性を有するように、上記ｄ，
ｆに準じ分光増感、化学増感を施した。

【０１１１】露光、Ｃ−４１処理の発色現像処理を施し
た後、停止（１０％酢酸水溶液）、水洗、乾燥して得た
比較試料１０２をコニカ社製スキャナーＱ−ｓｃａｎを
用いて画像情報を読み込もうとしたところ、青色光によ
って読み込むべき画像情報が読み込めないことが判っ
た。従来のイエローカプラーを用いて５００ｎｍ以下の
分光吸収極大波長の画像形成色素を与える比較例１では
イエローカプラーから生成した画像形成色素の情報は読
み取ることができなかった。

【０１１２】比較例２コニカ社製カラーネガフィルムＪＸ−４００を用いて、
人物、マクベスカラーチャートを撮影し、比較試料２０
１とした。、比較試料２０１を、比較例１と同様に発色
現像、停止、水洗、乾燥して得た試料を、比較試料２０
２とした。比較試料２０２をコニカ社製スキャナーＱ−
ｓａｃｎを用いて画像情報を読み込もうとしたところ、
青色光よって読み込むべき画像情報が読み込めず、色再
現性の良い画像情報が得られないことが判った。比較試
料２０２の最も波長の短い画像形成色素の分光吸収極大
波長は４６０ｎｍだった。

【０１１３】実施例１イエローカプラーを等モルのＩＲ−１に置き換えた以外
は比較例１と同様に試料を作成、処理し、本発明の試料
とした。本発明の試料を５５０、６５０、７５０ｎｍで
読み込むスキャナーを用いて読み込んだところ、色再現
性が良好な画像情報が得られた。

【０１１４】実施例１の結果から、本発明の技術を用い
れば、３色の画像情報を色再現性良く、高品位で読み込
むことが可能であることが確認された。試料１０１を用
いて、人物、マクベスカラーチャートを撮影し、Ｃ−４
１処理の発色現像処理のみを施し、停止（１％酢酸水溶
液）処理の後、水洗、乾燥し、試料１０２とした。

【０１１５】一方、試料１０１をＣ−４１処理によって
処理後、乾燥し、試料１０３とした。試料１０２に含ま
れる銀量をＸ線の吸収量によって測定したところ、試料
１０１に含まれていた銀量の９９％以上が試料１０２中
に保持されており、銀資源の回収に好ましいことが確認
された。試料１０３についても同様に銀量の測定をおこ
なったが銀含有量は試料１０１の１％以下であり、ほと
んどの銀資源が処理液中に拡散してしまい、銀資源回収
には不利であることが確認された。

【０１１６】試料１０２には撮影した画像が鮮明に記録
されていた。試料１０２の画像を５５０ｎｍ、６５０ｎ
ｍ、７５０ｎｍの波長を用いたスキャナーで読み込んだ
ところ、色再現性のよい高品位なフルカラー画像情報が
得られた。

【０１１７】実施例１から、本発明の技術を用いれば高
品位の画像情報を簡便、迅速に、しかも処理廃液等の廃
棄物を生じる事無く、得られることが判った。

【０１１８】実施例２実施例１の第３、４、５、７、８、９、１１、１２層に
熱溶剤−１（各層中のカプラーと同重量）、現像主薬前
駆体（例示プレカーサー１）（各層中のカプラーの２倍
モル）、ベンゾトリアゾール銀（各層中のカプラーと同
モル）を加えた以外は実施例１と同様にして試料２０１
を調製した。試料２０１を用いて人物及びマクベスカラ
ーチャートを撮影した。

【０１１９】撮影済試料を予め１４０℃に加熱したヒー
トロールで６０秒間熱現像し、これを試料２０２とし
た。試料２０２には撮影した画像が鮮明に記録されてい
た。試料２０２を５５０ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ
の波長を用いて読み込んだところ、高品位なフルカラー
画像情報が得られた。実施例２から本発明の技術を用い
れば、高品位の画像情報を簡便、迅速に、しかも処理廃
液等の廃棄物を生じる事無く、得られることが判った。

【０１２０】実施例３実施例２で作成した試料２０２を用い、実施例２の７５
０ｎｍの光の代わりに半導体レーザーを用いた他は実施
例２と同様にして画像を読み込んだところ、実施例２よ
りも鮮鋭性に優れた画像情報が得られた。

【０１２１】実施例４実施例１の現像処理に代えて、露光済の試料１０１に特
開平９−４３８１４号の実施例１の現像装置を用い、Ｃ
−４１現像処理液を用いて吹き付け現像処理による発色
現像処理のみを施し、乾燥して試料４０１とした。試料
４０１の画像を実施例１と同様にスキャナーで読み込ん
だところ、鮮明なフルカラ−画像情報が得られた。この
方法によれば、廃液が全くないため、環境保護に貢献す
ることができる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明によれば、現像後、漂白、定着す
ることなくスキャナー等によって画像情報を読み込むこ
とを可能にする、色再現性が良好で、銀回収が容易で、
環境保護に貢献できる、迅速な処理が可能な、且つ安価
に高画質な画像情報が得られるハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法並びに画像形成方法を提供すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 7/42 Ｇ０３Ｃ 7/42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各
々の層が現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５０
０ｎｍ以上の画像形成色素を生成する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、そ
の内少なくとも１層が現像処理時に分光吸収極大波長が
７５０ｎｍ以上の画像形成色素を生成することを特徴と
する請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】現像主薬又は現像主薬前駆体を含有するこ
とを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン
化銀写真感光材料を現像処理後、脱銀処理しないことを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項５】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各
々の層が現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５０
０ｎｍ以上の画像形成色素を生成する化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を熱現像することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項６】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各
々の層が現像処理時にいずれも分光吸収極大波長が５０
０ｎｍ以上の画像形成色素を生成する化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を吹き付け現像又は塗り付け
現像することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
【請求項７】請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン
化銀写真感光材料を現像処理後、脱銀処理を行わずに、
画像情報を光学的に読み取り、それを電気情報に変換す
ることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】コヒーレントな光を用いて画像情報を光学
的に読み取ることを特徴とする請求項７記載の画像形成
方法。