JPH01112238A

JPH01112238A - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法

Info

Publication number: JPH01112238A
Application number: JP26821087A
Authority: JP
Inventors: Kosei Mitsui; 三井　皎生
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-10-26
Filing date: 1987-10-26
Publication date: 1989-04-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真画像形成法に関し、更
に詳しくは、色の彩度や色相を、より原画に忠実に再現
する方法に関する。

〔従来技術〕

カラー原画からあるいは被写体から直接カラーポジ画像
を得る方法は一般的に次のような方法が用いられてきた
。即ちカラー原画又は被写体にハロゲンランプ等の光を
照射し、その反射光又は透過光をレンズ等で感光材料面
に結像することにより露光し、続いて、現像処理を行な
いポジ画像を得る。カラー原画にはカラースライドや映
画用ポジフィルムのような透過型のものや、カラープリ
ント・カラー印刷・イラスト・絵画のような反射型のも
のが含まれる。感光材料としては、直接にポジ像を得る
方式のもの、即ち、反転処理方式のカラーリバーサルフ
ィルム、カラーデューブリケーティングフィルム、カラ
ーリバーサルペーパーや、オートポジ方式のオートポジ
カラーフィルム、オートポジカラーペーパー、拡散転写
方式のインスタントフィルム、拡散転写型ドライカラー
ペーパーなどが用いられる。この方式においては、得ら
れるポジ画像のカラーバランスを調節するために、従来
主に２つの方式が採られている。一つは加色法といい、
光を青色、緑色、赤色の３原色に分け、３回露光を行な
う方法である。この方法ば色分離よく、色再現性に優れ
たポジ画像を得られるという利点があるが、装置・操作
が複雑で生産性に劣るという欠点がある。

もう一つの方法は減色法といわれ光学系のいずれかの位
置にイエロー、マゼンタ、シアンのカットフィルターを
挿入し、露光量を調節することによってカラーバランス
を調節する方法である。この方法は露光が１回であり、
装置・操作が簡便、プリント時間が短い等の利点がある
が、色再現性が劣るという問題がある。

（発明が解決しようとする問題点）一般にポジ・ポジ系における色再現は、ネガ・ポジ系に
比して難しいと言われている。ネガ・ポジ系の場合はプ
リントに用いる材料はすべてネガフィルムであり、画像
はほとんどがアゾメチン色素（カプラーと現像主薬のカ
ップリング体）より成り立っている。従ってプリント感
材側の分光感度分布の許容範囲は比較的大きい。しかし
ながら、ポジ・ポジ系の場合、原画は、例えば透明陽画
の場合、外型カラースライドフィルム、内型カラースラ
イドフィルムの如く、夫々発色色素の大ＩＪＪに異なる
ものが対象となる。

更に、原画が反射型陽画の場合には、カラー写真プリン
トの他、印刷物、絵画、イラスト、実物等、原画の対象
は多岐にわたる。従って画像を形成している色材もアゾ
メチン色素、アゾ色素、有機顔料、無機顔料など多種多
様であり、それぞれに吸収スペクトルが単一スベクトル
のイエロー、マゼンタ及びシアンに特定できない。これ
ら種々の色材が用いられている原画をそれぞれ忠実に再
現することが、直接ポジ型カラー感光材料では非常に難
しい課題である。

従って本発明の目的は、第１に、プリント作業の生産性
の優れた減色法を用いても、優れた色再現性のポジ・ポ
ジカラー写真画像を形成する方法を提供することにある
。

第２に、色材の異なる種々のカラー原画に対し色再現の
忠実なポジカラー画像を直接前る方法を提供することに
ある。

第３にプリント感度低下の少ない方法の提供にある。

（問題点を解決するための手段）本発明の上記目的は、不透明、半透明又は透明支持体上
に１層以上の感光層を塗布してなるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いてカラー画像を得る方法において、
プリンターの光源と感光材料との間の光学系のいずれか
の位置に、酸化ネオジウム、酸化バナジウム及び酸化ル
テニウムのうちの少なくとも１種を含有する光学フィル
ターを用いてプリント（撮影）することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真画像形成法により達成されること
が見出された。

従来、特にポジ・ポジ系カラー画像の形成において用い
られる光学フィルターに染料等を含有させて用いる技術
は知られていない。

本発明で用いられる酸化ネオジウム、酸化バナジウム及
び酸化ルテニウムは、それぞれいかなる酸化数のものを
用いてもよいが、なかでもＮａ２Ｏ３が吸収波長域が適
当で吸収がシャープであるため（図面参照）好ましい。

光学フィルターに用いられる媒体素材ば、透明であり、
更に形が保たれるものならば何を用いても良いが、好ま
しいものはガラス類（石英ガラス、ナトリウムガラス、
鉛ガラス等）、又はプラスチック類（透明アクリル、透
明塩化ビニル、ナイロン、等）である。これらの媒体素
材の形状は、板状、フィルム状、レンズ状のいずれであ
っても良い。これらの媒体に酸化ネオジウム、酸化バナ
ジムウ又は酸化ルテニウムを含ませる方法としては、第
１に媒体基板上に塗設する又は真空蒸着する方法、第２
に媒体中に分散または溶解し、含有せしめる方法のいず
れを用いても良い。また、これらの組み合わせを用いて
も良い。例えば本発明の酸化物をガラスに含有させて用
いてもよいし、高分子材料（ポリビニルアルコール、ポ
リエチレン、アクリル樹脂、ゼラチン等）に練り込んで
使用してもよい。また、媒体上に真空蒸着させ、薄膜を
形成させてもよい。

本発明の酸化物の使用量は特に限定的ではないが、光学
フィルター１Ｍ当り１ｇから１０００８が望ましく、特
に１００ｇから５００ｇが望ましい。

本発明に従う酸化物含有フィルターは、光源と感光材料
との間のいずれの位置であってもよいが、望ましくは光
源とオリジナル（カラー原画）の間のいずれかの位置で
ある。

本発明に用いることのできる感光材料は、以下のもので
ある。カラー反転処理によりポジ像を得ることのできる
外型カラーリバーサルフィルム、内型カラーリハーサル
フィルム、内型カラーリバーザルペーパー、カラーデュ
ープリケーテイングフィルム等、銀色素漂白法によるチ
バクローム（ｃｉｂａ社）、内部潜像型乳剤を使用する
オートポジカラーフィルム、オートポジカラーペーパー
等、拡散転写法によるインスタント写真、熱現像拡散転
写法によるドライカラーや、ドライカラーペーパー等。

これらについては、科学写真便覧（上）（丸善）５５９
ページ〜５６４ページ、５６９ページ、ザ・セオリーオ
ブザ・フォトグラフィックプロセス　ジェームス著第４
版などに記載されている。

カラー原画としては、カラースライドや映画用ポジフィ
ルムのような透過型のもの、カラープリント、カラー印
刷、イラスト絵画のような反射型のものが望ましく用い
られる。

更に本発明では、その色再現性改良の効果をより顕著に
するために、その増感吸収波長域がそれぞれ４００〜４
９０ｎｍ、５１０〜５７０ｎｍ及び６００〜７２０ｎｙ
ｎ、特に４２０〜４８０ｎｍ、５２０〜５６０ｎｍ及び
６１０〜７００ｎｍにある各増感色素を用いるのが好ま
しい。

特に望ましい分光増感色素としては、リサーチ・ディス
クロージャー誌Ｎｏ、１７６４３第２３〜２４頁及び同
Ｎｏ、１８７１６第６４８〜６４９頁に記載されている
化合物がある。

以下、本発明に好ましく用いることのできる感光材料及
び処理方法について概説する。

本発明に用いられるカラー反転ペーパーの写真乳剤層に
含有される好ましいハロゲン化銀は、約１０モル％〜０
．５モル％、より好ましくは１０モル％〜２モル％の沃
化銀を含む沃臭化銀や、約５０モル％以下の塩化銀を含
む塩沃臭化銀である。

また本発明に用いられる直接ポジ乳剤中の好ましいハロ
ゲン化銀は、塩臭化銀や臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．　２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
が変動係数１５％以下の単分散乳剤の使用が好ましい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻Ｎｏ、
１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”
１．乳剤製造（［ｉｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同ＮＯ，１
８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィッ
ク「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏ　ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９
６６　）　　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布］、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａＬＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許筒２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前掲リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

一一添加側狸焼□−ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４頁５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８　色素画像安定剤　　２５頁９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　同上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、表　　２６〜２７頁　　同上面活性剤１３　　スタチック防　　　２７頁　　　同上止剤本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジ＋　−（
ＲＤ）　Ｎｏ、　　１７６４３、■−〇〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、当第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１．４７６、７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌２４２巻、Ｎｏ、２４２２０　（１，９８４年６月
）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌２４２巻、Ｎ’ｏ、２４２３０　（１９８４
年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米国特許第４゜
５００．６３０号、同第４，５４０．６５／１号に記載
のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２，３６９，
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第４
，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻、Ｎｏ
、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００
４，９２９号、同第４゜１３８．２５８号、英国特許節
１．　１４６．　３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許節２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許節２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

また、外型カラーリバーサルフィルムには、疎水性カプ
ラーでなく現像液に可溶のカプラーが使用され、感材中
ではなく発色現像液中に添加される。

更に、本発明のオートポジカラーフィルム、オートポジ
カラーペーパー等の直接ポジ系において用いることので
きる内部潜像型乳剤及びハロゲン化銀粒子に関しては、
昭和６１年９月２６日付出願の特願昭６１−２２６２９
２号明細書（出願人富士写真フィルム株式会社）第１３
〜１８真に記載されている。

内部潜像型乳剤はコンバージョン型乳剤でもコア／シェ
ル型乳剤でもよいが、コア／シェル型乳剤の方が好まし
い。

直接ポジ系に用いうるカラーカプラーの詳細については
同明細書中箱１９〜２７頁に、更に該感光材料に含有さ
せることのできる種々の化合物（色カブリ防止剤、退色
防止剤、染料等）については同明細書第２８〜３０頁に
それぞれ記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従うカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎｏ
、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７１
６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明において直接ポジ型カラー感光材料を用いる場合
には、像様露光の後、光又は造核剤によるかふり処理を
施した後又は施しながら、芳香族第一級アミン系発色現
像薬を含む、好ましくはｐＨ１２以下の、表面現像液で
発色現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカラ
ー画像を形成するのが好ましい。この現像液のｐＨは、
１１゜０〜１０．０の範囲であるのが更に好ましい。

本発明に用いうるかふり処理は、いわゆる「光かふり法
」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及
び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現
像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤
およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、
造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かふり法に関しては、前記の特願昭６１−２２６２９
２号明細書第３３頁第１７行〜３５頁未行に記載されて
おり、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第５
０頁〜５３頁に記載されており、特に同明細書中一般式
（Ｎ−１）と〔Ｎ−２〕で表される化合物の使用が好ま
しい。

本発明に用いうる造核剤促進剤に関しては、同明細書第
５４頁〜５７頁に記載されており、特にこの具体例とし
ては、同第５５〜５７頁に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−１
３）の使用が好ましい。

更に、本発明を用いることができるカラー拡散転写感光
材料及びカラー画像形成法については、色素現像薬を使
用するものについては例えば米国特許箱３，４１５，６
４４号に、拡散性色素を放出するカプラーを使用するも
のについては例えば“ザ・セオリー・オブ・フォトグラ
フィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）“第４版、
１９７７年、Ｔ、　Ｈ９Ｊａｍｅｓ編、第１２章に、拡
散性色素を放出するレドックス化合物を使用するものに
ついては例えば“′フォｊ・グラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｉ’！ｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）誌、第２０巻、Ｎｏ、４　　第１５５〜１６４頁
、７月／８月（１９７６）に記載されている。

一方、本発明を用いることのできる熱現像カラー感光材
料及びカラー画像形成法については、例えば特開昭５８
−５８５４３号に記載されている。

（実施例）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料１０１を作製した
。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字はｍ２あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。

支持体ポリエチレンラミネート紙（厚さ１０５μｍ）〔第Ｅ１
層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　０２）と青味
染料（群青）を含む〕第８１層ハロゲン化銀乳剤（ＥＭｉ）　　　０．２６分光増感色
素（ＥｘＳＳ−１）１．０ＸＩＯ’分光増感色素（Ｅｘ
ＳＳ−２）６．ｌＸｌ０−″′ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．１１シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）　
　　０．２１シアンカプラー（ＥｘＣＣ−２）　　　０
．２６紫外線吸収剤　（ＥｘＵＶ−１）　　０．１７ン
容　　　媒　　　　　　（ＥｘＳ−１）　　　　　０．
　２３現像調節剤　　（ＥｘＧＣ−１）　　０．０２安
定剤　（ＥｘＡ−１）　　０．００６造核促進剤　（Ｅ
ｘＺＳ−４）　　３．０ＸＩＯ−’造核剤（ＥｘＺＫ−
１）　８．０ＸＩＯ−１″第Ｅ２層ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４１混色防止剤
　　（ＥｘＫＢ−１）　　０．０９？容　　　媒　　　
　　（ＥｘＳ−１）　　　　　０．　１０溶　　媒　　
　　（ＥｘＳ−２）　　　　０．１０第Ｅ３層ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−１）　　　０．２３分光増感
色素（ＥｘＳＳ−３）３．０ｘｌＯ−’ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプラー（ＥｘＭ
Ｃ−１）０．１６色像安定剤　（ＥｘＳＡ−１）　　　
０．２０？容　　　媒　　　　（ＥｘＳ−３）　　　　
　　　０．　２５現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　
０．０２安定剤（ＥｘＡ−１）　　０．００６造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　２．７Ｘ１０−’造核
剤（ＥｘＺＫ−１）　　１．４Ｘ１０−５第Ｅ４層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−１）　　　０．０３イラジエイシヨン防
止染料（ＥｘＴＳ−１）０．０１２イラジエイション防止染料（ＥｘｌＳ−２）０、ＯＸ８溶　　媒　　　（ＥｘＳ−１）　　　　　０．０３溶　
　媒　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　０．０３第Ｅ５Ｊ
ＷコロイＩ・銀　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤　（Ｅｘ
ＫＢ−１）　　　０．０３溶　　媒　　　（ＥｘＳ−１
）　　　　　０．０３溶　　媒　　　（ＥｘＳ−２）　
　　　　０．０３第Ｅ６層第Ｅ４層と同じ第Ｅ７層ハロゲン化銀乳剤（ＥＭｉ）　　　０．４０分光増感色
素（ＥｘＳＳ−３）４．２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　
　　　　　　　　２．１フイエローカプラー（ＥｘＹＣ
−１）０．５１溶　　媒　　　（ＥｘＳ−２）　　　　
　０．２０溶　　媒　　　（ＥｘＳ−４）　　　　　０
．２０現像調節剤　（ＥｘＣＣ−１）　　　０．０６安
定剤（ＥｘＡ−１）　　０．００１造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）５．０ｘｌＯ−’造核剤
（ＥｘＺＫ−１）　１．２Ｘ１０−’第Ｅ８層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−２）　　　０．２１溶媒　（ＥｘＳ−４
）　　０．０８第Ｅ９Ｎゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メ
チルのラテンクス粒子（平均粒径２．８μｍ）０．０５第Ｂ１層ゼラチン　　　　　　　　　　　　８，７０第８２層第Ｅ９層と同じ各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−１
をゼラチン当り１．６ｗｔ％および界面活性剤を添加し
た。

〔乳剤ＥＭ−１の調製方法〕臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．３
ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオ
ンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくばんしなから
７５°Ｃで約１５分を要して同時に添加し、平均粒径が
約０．４０μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。こ
の乳剤に銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７
ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加
熱することにより化学増感処理を行った。こうして得た
臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさ
らに成長させ、最終的に平均粒径が約０．７μｍ八面体
の単分散のコア／シェル臭化根乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロ
ゲン化乳剤ＥＭ−１を得た。

〔試料を作製するのに用いた化合物〕

（ＥｘＣＣ−１）シアンカプラー（ＥｘＣＣ−２）シアンカプラー（ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー（ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー（ＥｘＳＳ−１）分光増感色素（ＥｘＳＳ−２）分光増感色素（ＥｘＳＳ−３）分光増感色素（ＥｘＳＳ−４）分光増感色素０ｓ（ＥｘＳ−１）溶媒（ＥｘＳ−２）溶媒（ＥｘＳ−３）溶媒の　１；１混合物（容量比）（ＥｘＳ−４）溶媒（ＥｘｌＳ−１）イラジエイション防止染料（ＥｘｌＳ
−２）イラジェイション防止染料（ＥｘＵＶ−１）紫外
線吸収剤ＣＨｚＣＨｚＣ○ＯＣ８Ｈｌ　７Ｃ４Ｈ７（ｔ）。

Ｃ４Ｈｑ　（ｔ）（１）　　：　　（２）　　：　　（３）の　５：８＝
９混合物（重量比）（ＥｘＵＶ−２）紫外線吸収剤上記（１）：　　（２）：　　（３）の２：９：８混合
物（重量比）（ＥｘＳＡ−１）色像安定剤（ＥｘＫＢ−１）混色防止剤（ＥｘＧＣ−１）現像調節剤（ＥｘＡ〜１）安定剤４−ヒドロキシ−５，６−ドリノチレンー１゜３．３ａ
、７−チトラザインデン（ＥｘＺＳ−１）造核促進剤２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−１）造核剤６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート（ＥｘＧＫ−１）ゼラチン硬化剤１−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリ
ウム塩試料１０１に、付図に示すような吸収スペクトルをもつ
酸化ネオジウム含有フィルターあるいは有機染料（１−
１）含有フィルターを照明光の光源側に入れ、マクベス
カラーチエッカ−を直接撮影して、色再現性を見た。ま
たスペクトロフォトメータによって分光感度スペクトル
を求めた。感光材料の処理工程は下記の工程により実施
した。

また、染料（Ｆ−１）は下記の化合物である。

染料（Ｆ−１）処理工程時間　温度　補充量発色現像　　７０秒　　　３８”Ｃ３００ｍｎ／ｎ（漂
白定着　　３０秒　　　３８°Ｃ３００ｍｆｆ／ｒ［水
洗　■　　３０秒　　　３８°Ｃ−−このとき、水洗液
の補充倍率は８．６倍であった。

〔発色現像〕

母　液　　　補充液ジエチレントリアミン五酢酸　　０．５ｇ　　　０．５
ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　０．５ｇ　　　０．５ｇ
ジエチレングリコール　　　　　８．０ｇｌ０．７ｇベ
ンジルアルコール　　　　　１０．０ｇ１３゜５ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　０．５ｇ　　　−塩化ナト
リウム　　　　　　　　　０．７ｇ　　　−亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．０ｇ　　　２．４ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　　４．０
ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミドエチル）− アニリン　　　　　　　　　　５．５ｇ　　　７．８ｇ
リン酸３カリウム　　　　　　３５．０ｇ　　３５．Ｑ
ｇ純水を加えて　　　　　　１００１００Ｏ１００１０
０Ｏ！ｐＨ１１，２０１１，８０〔漂白定着液〕母　液　　　補充液チオ硫酸アンモニウム　　　　　　７７ｇ　　　１００
ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　　　１４．０ｇ　　２７．
Ｑｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム・２水塩　　　　　　　　　４０．Ｏｇ　　５３．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩　　　　４．Ｏｇ　　　５．０ｇ
２−メルカプト−１，３− ４−トリアゾール　　　　　　０．５ｇ　　　０．５ｇ
純水を加えて　　　　　　１０００ｍｆｆ　　１０００
ｍｐ。

ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　　　　
　６．５〔水洗水〕純水を用いた（母液−補充液）付（７）−■ 結果を表に示す。

表かられかるように本発明のフィルターを用いた試験で
は、分光感度のスペクトルのシャープ化が大きく、赤・
緑の色がより鮮やかに再現することがわかった。更にフ
ィルターを入れることによるプリント時間の延長も少な
く、感度低下が少なくて作業性が良好であった。

（発明の効果）以上説明したように本発明によれば、ポジ・ポジ型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いて直接ポジ画像を得
る方法において、プリンタの光源と感光材料との間のい
ずれかの位置に、ネオジウム、バナジウム又はルテニウ
ムの酸化物を含有するフィルターを用いてプリントする
ことにより、作業性良く、色再現性に優れまた色材の異
なる種々のカラー原画に対し色再現性の忠実な画像を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明に用いることのできるフィルター及び比較材
料としてのフィルターの分光吸収スペクトルを示す図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

不透明、半透明又は透明支持体上に１層以上の感光層を
塗布してなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
カラー画像を得る方法において、プリンターの光源と感
光材料との間の光学系のいずれかの位置に、酸化ネオジ
ウム、酸化バナジウム及び酸化ルテニウムのうちの少な
くとも１種を含有する光学フィルターを用いてプリント
（撮影）することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
画像形成方法。