JPH06329888A - ポリエステルエラストマ組成物 - Google Patents
ポリエステルエラストマ組成物Info
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- JPH06329888A JPH06329888A JP5118542A JP11854293A JPH06329888A JP H06329888 A JPH06329888 A JP H06329888A JP 5118542 A JP5118542 A JP 5118542A JP 11854293 A JP11854293 A JP 11854293A JP H06329888 A JPH06329888 A JP H06329888A
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- compound
- polyester
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- polyester elastomer
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/4805—Shape
- H01L2224/4809—Loop shape
- H01L2224/48091—Arched
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 微小時間での摩擦係数の変動、摩擦係数の経
時変化が低減された成形品を形成し得るポリエステルエ
ラストマ組成物を製造する。 【構成】 （Ａ）主として結晶性芳香族ポリエステル単
位からなる高融点結晶性重合体セグメント、（Ｂ）主と
して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
エステル単位からなる低融点重合体セグメント、を主た
る構成成分とするポリエステルブロック共重合体に、
（Ｂ）と類似構造の化合物および／または特定の無変性
ポリオレフィンを溶融混合することを特徴とするポリエ
ステルエラストマ組成物。
時変化が低減された成形品を形成し得るポリエステルエ
ラストマ組成物を製造する。 【構成】 （Ａ）主として結晶性芳香族ポリエステル単
位からなる高融点結晶性重合体セグメント、（Ｂ）主と
して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
エステル単位からなる低融点重合体セグメント、を主た
る構成成分とするポリエステルブロック共重合体に、
（Ｂ）と類似構造の化合物および／または特定の無変性
ポリオレフィンを溶融混合することを特徴とするポリエ
ステルエラストマ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は摺動性が長期間持続し、
表面外観が良好で、しかも機械的物性に優れた成形品を
形成するポリエステルエラストマ組成物に関するもので
ある。
表面外観が良好で、しかも機械的物性に優れた成形品を
形成するポリエステルエラストマ組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ (アルキレンオキシド) グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位またはポリラクトンのような脂肪
族ポリエステル単位をソフトセグメントとするポリエス
テルブロック共重合体は耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などの機械的性質や高温特性が優れポリエステルエラス
トマであるため、自動車部品および電気・電子部品、繊
維、フィルムなどに用途を拡大している。
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ (アルキレンオキシド) グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位またはポリラクトンのような脂肪
族ポリエステル単位をソフトセグメントとするポリエス
テルブロック共重合体は耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などの機械的性質や高温特性が優れポリエステルエラス
トマであるため、自動車部品および電気・電子部品、繊
維、フィルムなどに用途を拡大している。
【０００３】しかし、これらの用途において、例えば自
動車用途では、特にオートマティックトランスミッショ
ン用スライドカバー部品、電気・電子用途では、特に、
ギア、カム、ローラなどの機械機構部品において、摺動
性が重要となり、すなわち摺動時のスティックスリップ
による成形品摺動時の作動感触不良、動作不良、きしみ
音、さらに顕著な場合は成形品の変形が発生する事があ
った。
動車用途では、特にオートマティックトランスミッショ
ン用スライドカバー部品、電気・電子用途では、特に、
ギア、カム、ローラなどの機械機構部品において、摺動
性が重要となり、すなわち摺動時のスティックスリップ
による成形品摺動時の作動感触不良、動作不良、きしみ
音、さらに顕著な場合は成形品の変形が発生する事があ
った。
【０００４】かかる摺動時の不良を低減するために、成
形部品の形状を変更したり、成形品の摺動面に微細な凹
凸を生じせしめる様な表面処理をしたり、潤滑剤を塗布
したりする等の処置が必要であった。しかし、これらの
技術では成形品の形状が制限されたり、特殊な加工や手
間が必要であったりするうえ、必ずしも十分効果を得ら
れないことがあり、その結果、一部エラストマーの使用
が制限されることがあった。また、ポリエステルエラス
トマ自体に摺動性を付与する方法としては、摺動性改良
剤を添加する方法が知られている。特に特開平３−１３
９５５７号公報にはポリアルキレンオキシドモノアルキ
ルエーテルを、また特開平３−２２９７５３号公報には
シリコーン樹脂を、また特開昭５８−１２９０４６号公
報には無機微粉末を摺動性改良剤として添加することが
提案されている。
形部品の形状を変更したり、成形品の摺動面に微細な凹
凸を生じせしめる様な表面処理をしたり、潤滑剤を塗布
したりする等の処置が必要であった。しかし、これらの
技術では成形品の形状が制限されたり、特殊な加工や手
間が必要であったりするうえ、必ずしも十分効果を得ら
れないことがあり、その結果、一部エラストマーの使用
が制限されることがあった。また、ポリエステルエラス
トマ自体に摺動性を付与する方法としては、摺動性改良
剤を添加する方法が知られている。特に特開平３−１３
９５５７号公報にはポリアルキレンオキシドモノアルキ
ルエーテルを、また特開平３−２２９７５３号公報には
シリコーン樹脂を、また特開昭５８−１２９０４６号公
報には無機微粉末を摺動性改良剤として添加することが
提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの摺動性改良剤
を添加する場合において、摩擦係数や摩擦係数の微小時
間での変動すなわちスティックスリップの発生を成形後
一定の時間低減することはできる。しかし、長期間使用
した場合には徐々にこれらの摺動性が低下し、十分な効
果を持続する事ができず、満足のいくものではない。
を添加する場合において、摩擦係数や摩擦係数の微小時
間での変動すなわちスティックスリップの発生を成形後
一定の時間低減することはできる。しかし、長期間使用
した場合には徐々にこれらの摺動性が低下し、十分な効
果を持続する事ができず、満足のいくものではない。
【０００６】そこで、特開平３−１３９５５７号公報や
特開平３−２２９７５３号公報における摺動性改良剤を
添加する場合において、かかる摺動性を十分得るために
はポリ (アルキレンオキシド) モノアルキルエーテルま
たはシリコーン樹脂を大量に添加する必要がありその結
果、ポリエステルエラストマに対するポリ (アルキレン
オキシド) モノアルキルエーテルまたはシリコーン樹脂
の相溶性が悪いため、成形品表面の層状剥離やウエルド
ラインの発生、さらにこれら添加物のブルーミングによ
る表面光沢不良を起こす。また、これらの摺動性改良剤
では、摩擦係数の微小時間での変動を低減する効果は顕
著ではない。また、特開昭５８−１２９０４６号公報に
開示されるタルク等の硬質微粉末を添加する方法では、
耐衝撃性に代表されるポリエステルエラストマの機械的
性質を損なうため満足し得るものではなかった。
特開平３−２２９７５３号公報における摺動性改良剤を
添加する場合において、かかる摺動性を十分得るために
はポリ (アルキレンオキシド) モノアルキルエーテルま
たはシリコーン樹脂を大量に添加する必要がありその結
果、ポリエステルエラストマに対するポリ (アルキレン
オキシド) モノアルキルエーテルまたはシリコーン樹脂
の相溶性が悪いため、成形品表面の層状剥離やウエルド
ラインの発生、さらにこれら添加物のブルーミングによ
る表面光沢不良を起こす。また、これらの摺動性改良剤
では、摩擦係数の微小時間での変動を低減する効果は顕
著ではない。また、特開昭５８−１２９０４６号公報に
開示されるタルク等の硬質微粉末を添加する方法では、
耐衝撃性に代表されるポリエステルエラストマの機械的
性質を損なうため満足し得るものではなかった。
【０００７】本発明者らは、ポリエステルエラストマ成
形品に対し、長期間使用時においても安定した摺動性を
付与すべく鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマ
成形品の摩擦係数を下げるだけでなく、微小時間での摩
擦係数変動を低減し、その経時変化を小さくし摺動性を
長期間持続させ得る摺動性改良剤を見いだし本発明に到
達した。
形品に対し、長期間使用時においても安定した摺動性を
付与すべく鋭意検討した結果、ポリエステルエラストマ
成形品の摩擦係数を下げるだけでなく、微小時間での摩
擦係数変動を低減し、その経時変化を小さくし摺動性を
長期間持続させ得る摺動性改良剤を見いだし本発明に到
達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(Ａ) 主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント、 (Ｂ) 主として脂肪属
ポリエーテル単位または脂肪属ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント、を主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、下記
一般式 (Ｉ)、 (II)、(III) で表される化合物および数平
均分子量１０，０００以上、５００，０００以下の無変
性ポリオレフィン (IV) の４つの化合物群から選ばれる
少なくとも１種の化合物０．０１〜２０重量部を溶融混
合してなるポリエステルエラストマ組成物を提供するも
のである。
(Ａ) 主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント、 (Ｂ) 主として脂肪属
ポリエーテル単位または脂肪属ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント、を主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、下記
一般式 (Ｉ)、 (II)、(III) で表される化合物および数平
均分子量１０，０００以上、５００，０００以下の無変
性ポリオレフィン (IV) の４つの化合物群から選ばれる
少なくとも１種の化合物０．０１〜２０重量部を溶融混
合してなるポリエステルエラストマ組成物を提供するも
のである。
【０００９】
【００１０】
【００１１】 (上記 (Ｉ) (II) (III)式において、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ
6 、Ｒ7 は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ4 は
水素またはアルキル基、Ｒ5 は水素、アルキル基または
ＨＯ−Ｒ7 、Ｒ8 は水素、アルキル基またはＲ6 −ＣＯ
ＯＨ、ｘ、ｙ、ｚは１〜１，０００の整数を示す。) 本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体の高
融点結晶性重合体セグメント (Ａ) は、 (ａ) ジカルボ
ン酸および／またはそのエステル形成性誘導体と、
(ｂ) ジオールから形成されるポリエステルであり、
(ａ) ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、
ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，
4'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、
５−スルホイソフタル酸、アジピン酸がが好ましく、
(ｂ) ジオールとしては、分子量４００以下のジオー
ル、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、
１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシク
ロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノー
ルなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス
(ｐ−ヒドロキシ) ジフェニル、ビス (ｐ−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、２，２−ビス［４− (２−ヒドロ
キシエトキシ) フェニル］プロパン、ビス［４− (２−
ヒドロキシ) フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−
(２−ヒドロキシエトキシ) フェニル］シクロヘキサ
ン、４，4'−ジヒドロキシ−ｐ−タ−フェニル、４，4'
−ジヒドロキシ−ｐ−クオ−タ−フェニルなどの芳香族
ジオールが好ましく、これらのジカルボン酸またはその
誘導体およびジオールは２種以上併用してもよい。
6 、Ｒ7 は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ4 は
水素またはアルキル基、Ｒ5 は水素、アルキル基または
ＨＯ−Ｒ7 、Ｒ8 は水素、アルキル基またはＲ6 −ＣＯ
ＯＨ、ｘ、ｙ、ｚは１〜１，０００の整数を示す。) 本発明に用いられるポリエステルブロック共重合体の高
融点結晶性重合体セグメント (Ａ) は、 (ａ) ジカルボ
ン酸および／またはそのエステル形成性誘導体と、
(ｂ) ジオールから形成されるポリエステルであり、
(ａ) ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、
ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，
4'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、
５−スルホイソフタル酸、アジピン酸がが好ましく、
(ｂ) ジオールとしては、分子量４００以下のジオー
ル、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、
１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジシク
ロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノー
ルなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス
(ｐ−ヒドロキシ) ジフェニル、ビス (ｐ−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、２，２−ビス［４− (２−ヒドロ
キシエトキシ) フェニル］プロパン、ビス［４− (２−
ヒドロキシ) フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−
(２−ヒドロキシエトキシ) フェニル］シクロヘキサ
ン、４，4'−ジヒドロキシ−ｐ−タ−フェニル、４，4'
−ジヒドロキシ−ｐ−クオ−タ−フェニルなどの芳香族
ジオールが好ましく、これらのジカルボン酸またはその
誘導体およびジオールは２種以上併用してもよい。
【００１２】そして、最も好ましいセグメント (Ａ) の
例はテレフタル酸および／またはジメチルテレフタレー
トと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレ
ンテレフタレートである。本発明に用いられるポリエス
テルブロック共重合体の低融点重合体セグメント(Ｂ)
は、脂肪族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルであ
り、脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ (エチレンオキ
シド) グリコール、ポリ (プロピレンオキシド) グリコ
ール、ポリ (テトラメチレンオキシド) グリコール、ポ
リ (ヘキサメチレンオキシド) グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ (プロピ
レンオキシド) グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体
などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ (ε−カプロラクトン) 、ポリエナントラクト
ン、ポリカプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂肪
族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルのなかでは、
得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性か
ら、ポリ (テトラメチレンオキシド) グリコール、ポリ
(プロピレンオキシド) グリコールのエチレンオキシド
付加物、ポリ (ε−カプロラクトン) 、ポリブチレンア
ジペートなどが好ましい。
例はテレフタル酸および／またはジメチルテレフタレー
トと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレ
ンテレフタレートである。本発明に用いられるポリエス
テルブロック共重合体の低融点重合体セグメント(Ｂ)
は、脂肪族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルであ
り、脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ (エチレンオキ
シド) グリコール、ポリ (プロピレンオキシド) グリコ
ール、ポリ (テトラメチレンオキシド) グリコール、ポ
リ (ヘキサメチレンオキシド) グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ (プロピ
レンオキシド) グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体
などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ (ε−カプロラクトン) 、ポリエナントラクト
ン、ポリカプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂肪
族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルのなかでは、
得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性か
ら、ポリ (テトラメチレンオキシド) グリコール、ポリ
(プロピレンオキシド) グリコールのエチレンオキシド
付加物、ポリ (ε−カプロラクトン) 、ポリブチレンア
ジペートなどが好ましい。
【００１３】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体中の低融点重合体セグメント (Ｂ) の共重合量
は、好ましくは、１０〜８０重量％、更に好ましくは１
５〜７５重量％の範囲である。特に１０重量％以下では
柔軟性やゴム弾性が不足し、８０重量％以上では、結晶
性が低く成形性が悪くなる傾向がある。本発明で使用す
る前記一般式 (Ｉ)、 (II)、 (III)で表される化合物にお
いて、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ6 、Ｒ7 は炭素数１〜６のアルキ
レン基を意味し、好ましい具体例としては炭素数４〜６
のテトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基
である。炭素数７以上のアルキレン基では、ポリエステ
ルブロック共重合体との相溶性が悪く成形品が層状剥離
状態または成形品表面のブルーミングが大きく好ましく
ない。
共重合体中の低融点重合体セグメント (Ｂ) の共重合量
は、好ましくは、１０〜８０重量％、更に好ましくは１
５〜７５重量％の範囲である。特に１０重量％以下では
柔軟性やゴム弾性が不足し、８０重量％以上では、結晶
性が低く成形性が悪くなる傾向がある。本発明で使用す
る前記一般式 (Ｉ)、 (II)、 (III)で表される化合物にお
いて、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ6 、Ｒ7 は炭素数１〜６のアルキ
レン基を意味し、好ましい具体例としては炭素数４〜６
のテトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基
である。炭素数７以上のアルキレン基では、ポリエステ
ルブロック共重合体との相溶性が悪く成形品が層状剥離
状態または成形品表面のブルーミングが大きく好ましく
ない。
【００１４】Ｒ2 、Ｒ4 は水素またはアルキル基で、好
ましくは水素または炭素数１〜２０のアルキル基であ
り、特に好ましい具体例としては水素、メチル基、エチ
ル基が挙げられる。Ｒ5 は水素、アルキル基またはＨＯ
−Ｒ7 で、好ましくは水素、炭素数１〜２０のアルキル
基またはＨＯ−Ｒ7 であり、特に好ましい具体例として
は水素、メチル基、エチル基、ＨＯ−Ｒ7 が挙げられ
る。
ましくは水素または炭素数１〜２０のアルキル基であ
り、特に好ましい具体例としては水素、メチル基、エチ
ル基が挙げられる。Ｒ5 は水素、アルキル基またはＨＯ
−Ｒ7 で、好ましくは水素、炭素数１〜２０のアルキル
基またはＨＯ−Ｒ7 であり、特に好ましい具体例として
は水素、メチル基、エチル基、ＨＯ−Ｒ7 が挙げられ
る。
【００１５】Ｒ8 は水素、アルキル基またはＲ6−ＣＯ
ＯＨで、好ましくは水素、炭素数１〜２０のアルキル基
またはＲ6−ＣＯＯＨであり、特に好ましい具体例とし
ては水素、メチル基、エチル基、Ｒ6−ＣＯＯＨが挙げ
られる。Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 のアルキル基の炭素数
が２１以上ではポリエステルブロック共重合体との相溶
性が悪く、成形品が層状剥離状態または成形品表面のブ
ルーミングが大きく好ましくない。
ＯＨで、好ましくは水素、炭素数１〜２０のアルキル基
またはＲ6−ＣＯＯＨであり、特に好ましい具体例とし
ては水素、メチル基、エチル基、Ｒ6−ＣＯＯＨが挙げ
られる。Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 のアルキル基の炭素数
が２１以上ではポリエステルブロック共重合体との相溶
性が悪く、成形品が層状剥離状態または成形品表面のブ
ルーミングが大きく好ましくない。
【００１６】ｘ、ｙ、ｚは１〜１，０００の整数を示
し、１，０００を越える場合は、ポリエステルブロック
共重合体との相溶性が悪くなり、成形品が層状剥離状態
となるため好ましくない。本発明で使用する無変性ポリ
オレフィン (IV) は数平均分子量１０，０００以上５０
０，０００以下であることが必要であり、数平均分子量
が１０，０００未満のロウ状をなす無変性ポリオレフィ
ンでは摩擦係数変動が大きく、かかる効果を得るには多
量に添加する必要がある。数平均分子量が５００，００
０を越えるとポリエステルエラストマの機械的性質およ
び溶融時の流動性が損なわれるため使用できない。
し、１，０００を越える場合は、ポリエステルブロック
共重合体との相溶性が悪くなり、成形品が層状剥離状態
となるため好ましくない。本発明で使用する無変性ポリ
オレフィン (IV) は数平均分子量１０，０００以上５０
０，０００以下であることが必要であり、数平均分子量
が１０，０００未満のロウ状をなす無変性ポリオレフィ
ンでは摩擦係数変動が大きく、かかる効果を得るには多
量に添加する必要がある。数平均分子量が５００，００
０を越えるとポリエステルエラストマの機械的性質およ
び溶融時の流動性が損なわれるため使用できない。
【００１７】無変性ポリオレフィンについてはポリオレ
フィンが酸、酸無水物等の官能基で変性されていないこ
と、および数平均分子量が１０，０００以上、５００，
０００以下であること以外に特に制限はなく、ポリエチ
レン、プロピレン、エチレンプロピレン共重合体、さら
にはエチレンプロピレンジエン共重合体等、不飽和基を
含有してもよく、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン等のα−オレフィンの共重合体やグラフト重
合体、オレフィン系熱可塑性エラストマ等のブレンド物
も用いることができる。好ましくはポリエチレン、エチ
レンプロピレン共重合体である。
フィンが酸、酸無水物等の官能基で変性されていないこ
と、および数平均分子量が１０，０００以上、５００，
０００以下であること以外に特に制限はなく、ポリエチ
レン、プロピレン、エチレンプロピレン共重合体、さら
にはエチレンプロピレンジエン共重合体等、不飽和基を
含有してもよく、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン等のα−オレフィンの共重合体やグラフト重
合体、オレフィン系熱可塑性エラストマ等のブレンド物
も用いることができる。好ましくはポリエチレン、エチ
レンプロピレン共重合体である。
【００１８】本発明で使用する (Ｉ) 〜 (IV) の化合物
の配合量はポリエステルブロック共重合体１００重量部
に対し、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１
０重量部であり、更に好ましくは０．２〜５重量部であ
る。０．０１重量部未満では微小時間での摩擦係数変動
の低減が充分でなく、２０重量部を越えるとポリエステ
ルエラストマの機械的性質が損なわれるため好ましくな
い。
の配合量はポリエステルブロック共重合体１００重量部
に対し、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１
０重量部であり、更に好ましくは０．２〜５重量部であ
る。０．０１重量部未満では微小時間での摩擦係数変動
の低減が充分でなく、２０重量部を越えるとポリエステ
ルエラストマの機械的性質が損なわれるため好ましくな
い。
【００１９】上記の (Ｉ) 〜 (IV）の化合物をポリエス
テルブロック共重合体に添加する方法は特に限定される
ものではなく、ポリエステルブロック共重合体の生成直
後の溶融状態で混合する方法、生成したポリエステルブ
ロック共重合体をチップにしたのち、そのチップに添加
し、加熱溶融混合する方法などが挙げられる。生成した
ポリエステルブロック共重合体に溶融添加する場合その
温度は、該ポリエステルブロック共重合体の融点より５
℃〜２８０℃高い温度が望ましい。またその場合混合時
間は、１５秒から１２０分で、混合する温度や混合に使
用する方法によって異なる。
テルブロック共重合体に添加する方法は特に限定される
ものではなく、ポリエステルブロック共重合体の生成直
後の溶融状態で混合する方法、生成したポリエステルブ
ロック共重合体をチップにしたのち、そのチップに添加
し、加熱溶融混合する方法などが挙げられる。生成した
ポリエステルブロック共重合体に溶融添加する場合その
温度は、該ポリエステルブロック共重合体の融点より５
℃〜２８０℃高い温度が望ましい。またその場合混合時
間は、１５秒から１２０分で、混合する温度や混合に使
用する方法によって異なる。
【００２０】また本発明とのポリエステルエラストマ組
成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のヒン
ダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ヒ
ンダードアミン系などの耐候剤、エポキシ化合物やイソ
シアネート化合物などの増粘剤、含フッ素系ポリマ、シ
リコーンオイル、ステアリン酸金属塩、モンタン酸金属
塩、モンタン酸エステルワックス、ポリエチレンワック
スなどの成形離型剤、染料や顔料などの着色剤、酸化チ
タン、カーボンブラックなどの紫外線遮断剤、ガラス繊
維やカーボンファイバー、チタン酸カリウィスカなどの
強化剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、ガラスビーズなどの充填剤、タルクなどの核剤、
難燃剤、発泡剤、接着剤、接着助剤などを任意に含有せ
しめることができる。
成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のヒン
ダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ヒ
ンダードアミン系などの耐候剤、エポキシ化合物やイソ
シアネート化合物などの増粘剤、含フッ素系ポリマ、シ
リコーンオイル、ステアリン酸金属塩、モンタン酸金属
塩、モンタン酸エステルワックス、ポリエチレンワック
スなどの成形離型剤、染料や顔料などの着色剤、酸化チ
タン、カーボンブラックなどの紫外線遮断剤、ガラス繊
維やカーボンファイバー、チタン酸カリウィスカなどの
強化剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、ガラスビーズなどの充填剤、タルクなどの核剤、
難燃剤、発泡剤、接着剤、接着助剤などを任意に含有せ
しめることができる。
【００２１】これらの添加剤や充填剤は、あらかじめポ
リエステルブロック共重合体に配合していても良いし、
化合物 (Ｉ) 〜 (IV) と共にポリエステルブロック共重
合体に配合しても良いし、あるいはポリエステルブッロ
ク共重合体に (Ｉ) 〜 (IV)の化合物を添加して得られ
る本発明のポリエステルエラストマ組成物に添加しても
よい。
リエステルブロック共重合体に配合していても良いし、
化合物 (Ｉ) 〜 (IV) と共にポリエステルブロック共重
合体に配合しても良いし、あるいはポリエステルブッロ
ク共重合体に (Ｉ) 〜 (IV)の化合物を添加して得られ
る本発明のポリエステルエラストマ組成物に添加しても
よい。
【００２２】
【作用】本発明の組成物は射出成形、ブロー成形、押出
成形、圧縮成形などにより成形品とされるが、これらの
成形品は微小時間での摩擦係数の変動、すなわちスティ
ックスリップが小さくかつ摩擦係数の経時変化が小さ
い。さらに、成形品の表面外観に優れているほか、機械
的性質が良好である。
成形、圧縮成形などにより成形品とされるが、これらの
成形品は微小時間での摩擦係数の変動、すなわちスティ
ックスリップが小さくかつ摩擦係数の経時変化が小さ
い。さらに、成形品の表面外観に優れているほか、機械
的性質が良好である。
【００２３】
【実施例】以下に実施例によって本発明の効果説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。実施例、比較例中に示され
る物性は次のように測定した。 ポリエステルブロック共重合体の重合 テレフタル酸４５．３部、数平均分子量１４００のポリ
(テトラメチレンオキシド) グリコール２０．０部およ
び１，４−ブタンジオール４９．０部をチタンテトラブ
トキシド０．０１部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
てエステル化反応をおこなった。次いで２４５℃に昇温
し、５０分をかけて系内の圧力を０．２mmHgの減圧と
し、その条件下で２時間３５分重合した。得られたポリ
マを水中へストランド状に吐出し、カッティッグを行な
ってペレットとした。これを攪拌翼を備えた反応容器に
仕込み、系内の圧力を０．２mmHgの減圧とし、１８０〜
１９０℃で７２時間加熱して固相重合を行った。このポ
リマをＡ−１とする。同様に重合を行なって、表１に示
す組成のＡ−２を調製した。
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。実施例、比較例中に示され
る物性は次のように測定した。 ポリエステルブロック共重合体の重合 テレフタル酸４５．３部、数平均分子量１４００のポリ
(テトラメチレンオキシド) グリコール２０．０部およ
び１，４−ブタンジオール４９．０部をチタンテトラブ
トキシド０．０１部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
てエステル化反応をおこなった。次いで２４５℃に昇温
し、５０分をかけて系内の圧力を０．２mmHgの減圧と
し、その条件下で２時間３５分重合した。得られたポリ
マを水中へストランド状に吐出し、カッティッグを行な
ってペレットとした。これを攪拌翼を備えた反応容器に
仕込み、系内の圧力を０．２mmHgの減圧とし、１８０〜
１９０℃で７２時間加熱して固相重合を行った。このポ
リマをＡ−１とする。同様に重合を行なって、表１に示
す組成のＡ−２を調製した。
【００２４】 溶融粘度指数 (ＭＦＲ値) ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇで測定した。 実施例１〜８ ポリエステルブロック共重合体Ａ−２に、 (Ｉ) 式で表
される化合物の例として下記 (Ｂ−１) 、 (II) 式で表
される化合物として下記 (Ｂ−２) 、 (III)式で表され
る化合物として下記 (Ｂ−３) 、 (IV) の化合物として
数平均分子量１００，０００の低密度ポリエチレン (Ｂ
−４) を表２に示す割合でＶ−ブレンダーで混合し、４
５mmφのスクリューを有する二軸押出機を用いて２５０
℃で溶融混練しペレット化した。このペレットを１００
℃で５時間真空乾燥後、２５０℃の成形温度、６０℃の
金型温度で、スラスト摩擦試験用の縦３０mm、横３０m
m、厚さ３mmの角板試験片と外径２５．６mm、内径２０m
m、長さ３０mmの中空円筒試験片、さらにアイゾット衝
撃試験片を射出成形した。 Ｂ−１
従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇで測定した。 実施例１〜８ ポリエステルブロック共重合体Ａ−２に、 (Ｉ) 式で表
される化合物の例として下記 (Ｂ−１) 、 (II) 式で表
される化合物として下記 (Ｂ−２) 、 (III)式で表され
る化合物として下記 (Ｂ−３) 、 (IV) の化合物として
数平均分子量１００，０００の低密度ポリエチレン (Ｂ
−４) を表２に示す割合でＶ−ブレンダーで混合し、４
５mmφのスクリューを有する二軸押出機を用いて２５０
℃で溶融混練しペレット化した。このペレットを１００
℃で５時間真空乾燥後、２５０℃の成形温度、６０℃の
金型温度で、スラスト摩擦試験用の縦３０mm、横３０m
m、厚さ３mmの角板試験片と外径２５．６mm、内径２０m
m、長さ３０mmの中空円筒試験片、さらにアイゾット衝
撃試験片を射出成形した。 Ｂ−１
【００２５】 Ｂ−２
【００２６】 Ｂ−３
【００２７】 各評価は次に示す方法で実施した。 スラスト摩擦試験 ＪＩＳ Ｋ ７２１８−Ａに基づき相手材に自材を選ぶ
実施例記載の２種形状の射出試験片、雰囲気温度２３
℃、面圧力１．９kg／cm2 、摺動線速度０．２ｍ／min
の条件で実施した。 微小時間での摩擦係数の変動 (スティックスリップ) の
評価：走行距離区間１．００ｍ〜１．０５ｍ、１．２０
ｍ〜１．２５ｍ、１．４０ｍ〜１．４５ｍ、１．６０ｍ
〜１．６５ｍ、１．８０ｍ〜１．８５ｍの各５区間にお
ける摩擦係数の最大値と最小値の差を平均した値をステ
ィックスリップの大きさとして評価した。 摩擦係数の経時変化の評価：走行距離間１．００ｍ〜
５．００ｍの区間における摩擦係数最大値とその最小値
の差を摩擦係数の経時変化の大きさとして評価した。 アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってアイ
ゾット衝撃試験 (Ｖノッチあり) を実施した。 成形品表面における層状剥離：成形品表面における層状
剥離の有無を目視で判定した。 成形品のブルーミング：上記スラスト摩擦試験用角板射
出試験片を成形後、２３℃、５０％相対湿度で２４時間
放置し、その成形品表面におけるブルーミングの有無を
目視で判定した。実施例１〜８の各評価結果を表２に、
実施例１のスラスト摩擦試験の結果を図１に示す。
実施例記載の２種形状の射出試験片、雰囲気温度２３
℃、面圧力１．９kg／cm2 、摺動線速度０．２ｍ／min
の条件で実施した。 微小時間での摩擦係数の変動 (スティックスリップ) の
評価：走行距離区間１．００ｍ〜１．０５ｍ、１．２０
ｍ〜１．２５ｍ、１．４０ｍ〜１．４５ｍ、１．６０ｍ
〜１．６５ｍ、１．８０ｍ〜１．８５ｍの各５区間にお
ける摩擦係数の最大値と最小値の差を平均した値をステ
ィックスリップの大きさとして評価した。 摩擦係数の経時変化の評価：走行距離間１．００ｍ〜
５．００ｍの区間における摩擦係数最大値とその最小値
の差を摩擦係数の経時変化の大きさとして評価した。 アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってアイ
ゾット衝撃試験 (Ｖノッチあり) を実施した。 成形品表面における層状剥離：成形品表面における層状
剥離の有無を目視で判定した。 成形品のブルーミング：上記スラスト摩擦試験用角板射
出試験片を成形後、２３℃、５０％相対湿度で２４時間
放置し、その成形品表面におけるブルーミングの有無を
目視で判定した。実施例１〜８の各評価結果を表２に、
実施例１のスラスト摩擦試験の結果を図１に示す。
【００２８】 比較例１〜４ ポリエステルブロック共重合体Ａ−２、およびＡ−２に
ポリ (エチレンオキシド) グリコールモノステアリルエ
ーテル (Ｂ−５) あるいはシリコーン樹脂 (Ｂ−６) あ
るいは硬質微粉末であるタルク (Ｂ−７) を実施例１〜
８と同様の方法で溶融混練して得られた組成物を、上記
実施例と同様に評価した。
ポリ (エチレンオキシド) グリコールモノステアリルエ
ーテル (Ｂ−５) あるいはシリコーン樹脂 (Ｂ−６) あ
るいは硬質微粉末であるタルク (Ｂ−７) を実施例１〜
８と同様の方法で溶融混練して得られた組成物を、上記
実施例と同様に評価した。
【００２９】比較例１〜４の各評価結果を表２に、比較
例２のスラスト摩擦試験の結果を図２に示す。表２の結
果から、本発明組成物が少割合の (Ｉ) 〜 (IV) 式で表
される化合物の添加により著しく微小時間での摩擦係数
の変動、経時変化を低減する効果がみられ、しかも機械
的性質のバランスが優れていることが明白である。 実施例９、比較例５ ポリエステルブロック共重合体Ａ−１およびＡ−１ １
００重量部に、実施例１で使用した化合物 (Ｂ−１) １
部を実施例１と同様の方法で溶融混合し、同様の評価を
行なった。結果を表３に示す。
例２のスラスト摩擦試験の結果を図２に示す。表２の結
果から、本発明組成物が少割合の (Ｉ) 〜 (IV) 式で表
される化合物の添加により著しく微小時間での摩擦係数
の変動、経時変化を低減する効果がみられ、しかも機械
的性質のバランスが優れていることが明白である。 実施例９、比較例５ ポリエステルブロック共重合体Ａ−１およびＡ−１ １
００重量部に、実施例１で使用した化合物 (Ｂ−１) １
部を実施例１と同様の方法で溶融混合し、同様の評価を
行なった。結果を表３に示す。
【００３０】 表３からポリエステルブロック共重合体Ａ−２より硬度
の高いＡ−１においてもポリ (テトラメチレンオキシ
ド) グリコール (Ｂ−１) を配合することによって微小
時間での摩擦係数の変動、摩擦係数の経時変化を十分に
低減する効果が得られており、ポリエステルブロック共
重合体の低融点重合体セグメントのポリ (アルキレンオ
キシド) グリコールの共重合量によらずポリエステルブ
ロック共重合体の微小時間での摩擦係数の変動、摩擦係
数の経時変化が大幅に改良されることが明白である。
の高いＡ−１においてもポリ (テトラメチレンオキシ
ド) グリコール (Ｂ−１) を配合することによって微小
時間での摩擦係数の変動、摩擦係数の経時変化を十分に
低減する効果が得られており、ポリエステルブロック共
重合体の低融点重合体セグメントのポリ (アルキレンオ
キシド) グリコールの共重合量によらずポリエステルブ
ロック共重合体の微小時間での摩擦係数の変動、摩擦係
数の経時変化が大幅に改良されることが明白である。
【００３１】
【発明の効果】本発明はポリエステルブロック共重合体
に特定の化合物を溶融混合することで良好な摺動性を得
ることができる。特に微小時間での摩擦係数の変動すな
わちスティックスリップ、摩擦係数の経時変化を著しく
低減でき、さらに良好な成形外観、機械的性質を持つポ
リエステルエラストマ組成物を得ることができる。
に特定の化合物を溶融混合することで良好な摺動性を得
ることができる。特に微小時間での摩擦係数の変動すな
わちスティックスリップ、摩擦係数の経時変化を著しく
低減でき、さらに良好な成形外観、機械的性質を持つポ
リエステルエラストマ組成物を得ることができる。
【図１】実施例１のスラスト摩耗試験における走行距離
に対する摩擦係数を示す図である。
に対する摩擦係数を示す図である。
【図２】比較例２のスラスト摩耗試験における走行距離
に対する摩擦係数を示す図である。
に対する摩擦係数を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月３０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント、（Ｂ）主として脂肪族
ポリエーテル単位または脂肪族ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント、を主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、下記
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物
および数平均分子量１０，０００以上、５００，０００
以下の無変性ポリオレフィン（ＩＶ）の４つの化合物群
から選ばれる少なくとも１種の化合物０．０１〜２０重
量部を溶融混合してなるポリエステルエラストマ組成物
を提供するものである。
（Ａ）主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント、（Ｂ）主として脂肪族
ポリエーテル単位または脂肪族ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント、を主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、下記
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物
および数平均分子量１０，０００以上、５００，０００
以下の無変性ポリオレフィン（ＩＶ）の４つの化合物群
から選ばれる少なくとも１種の化合物０．０１〜２０重
量部を溶融混合してなるポリエステルエラストマ組成物
を提供するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:02 67:04 23:02）
Claims (5)
- 【請求項１】 (Ａ) 主として結晶性芳香族ポリエステ
ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント、 (Ｂ)
主として脂肪属ポリエーテル単位または脂肪属ポリエス
テル単位からなる低融点重合体セグメント、を主たる構
成成分とするポリエステルブロック共重合体１００重量
部に対し、下記一般式 (Ｉ)、 (II)、(III) で表される
化合物および数平均分子量１０，０００以上、５００，
０００以下の無変性ポリオレフィン (IV) の４つの化合
物群から選ばれる少なくとも１種の化合物０．０１〜２
０重量部を溶融混合してなるポリエステルエラストマ組
成物。 (上記 (Ｉ) (II) (III)式において、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ
6 、Ｒ7 は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2 、Ｒ4 は
水素またはアルキル基、Ｒ5 は水素、アルキル基または
ＨＯ−Ｒ7 、Ｒ8 は水素、アルキル基またはＲ6 −ＣＯ
ＯＨ、ｘ、ｙ、ｚは１〜１，０００の整数を示す。) - 【請求項２】 溶融混合される化合物が一般式 (Ｉ) で
あらわされる化合物であり、その化合物がポリ (テトラ
メチレンオキシド) グリコールである請求項１記載のポ
リエステルエラストマ組成物。 - 【請求項３】 溶融混合される化合物が一般式 (II) で
あらわされる化合物であり、その化合物がポリカプロラ
クトンである請求項１記載のポリエステルエラストマ組
成物。 - 【請求項４】 溶融混合される化合物が一般式 (III)で
あらわされる化合物であり、その化合物がポリエチレン
アジペートである請求項１記載のポリエステルエラスト
マ組成物。 - 【請求項５】 溶融混合される化合物が数平均分子量１
０，０００以上、５００，０００以下のポリエチレンで
ある請求項１記載のポリエステルエラストマ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11854293A JP3229433B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | ポリエステルエラストマ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11854293A JP3229433B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | ポリエステルエラストマ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329888A true JPH06329888A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3229433B2 JP3229433B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=14739173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11854293A Expired - Lifetime JP3229433B2 (ja) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | ポリエステルエラストマ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3229433B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030914A1 (fr) * | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Daicel-Hüls Ltd. | Composition de resine presentant une plus grande resistance aux chocs a basse temperature |
-
1993
- 1993-05-20 JP JP11854293A patent/JP3229433B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030914A1 (fr) * | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Daicel-Hüls Ltd. | Composition de resine presentant une plus grande resistance aux chocs a basse temperature |
| JP2001123079A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Daicel Huels Ltd | 低温衝撃性改良樹脂組成物 |
| US6777475B1 (en) | 1999-10-28 | 2004-08-17 | Daicel-Hüls Ltd. | Resin composition improved in low-temperature impact resistance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3229433B2 (ja) | 2001-11-19 |
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