JPH06329839A - スチールコード接着用ゴム組成物 - Google Patents
スチールコード接着用ゴム組成物Info
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- JPH06329839A JPH06329839A JP5123876A JP12387693A JPH06329839A JP H06329839 A JPH06329839 A JP H06329839A JP 5123876 A JP5123876 A JP 5123876A JP 12387693 A JP12387693 A JP 12387693A JP H06329839 A JPH06329839 A JP H06329839A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 天然ゴムと合成ポリイソプレンとからなる群
から選ばれた少くとも一種が５０重量％以上含むゴム成
分１００重量部に対して、有機酸金属塩とホウ酸金属塩
とからなる群から選ばれた少くとも一種の接着向上剤
０．１〜１５重量部を含むゴム組成物であって、該接着
向上剤の金属分重量比Ｃｏ／Ｎｉが９０／１０〜５５／
４５であることを特徴とするスチールコード接着用ゴム
組成物。 【効果】 本発明のスチールコード接着用ゴム組成物
は、スチールコード材との初期接着性、耐水接着性、耐
破壊性が良好であり、かつ、耐熱老化接着性が優れてい
る。したがって、本発明のゴム組成物はタイヤのベルト
やカーカスのスチール被覆用に好適に用いられる。その
他、コンベルト、ホースなどのスチール被覆用にも用い
ることができる。
から選ばれた少くとも一種が５０重量％以上含むゴム成
分１００重量部に対して、有機酸金属塩とホウ酸金属塩
とからなる群から選ばれた少くとも一種の接着向上剤
０．１〜１５重量部を含むゴム組成物であって、該接着
向上剤の金属分重量比Ｃｏ／Ｎｉが９０／１０〜５５／
４５であることを特徴とするスチールコード接着用ゴム
組成物。 【効果】 本発明のスチールコード接着用ゴム組成物
は、スチールコード材との初期接着性、耐水接着性、耐
破壊性が良好であり、かつ、耐熱老化接着性が優れてい
る。したがって、本発明のゴム組成物はタイヤのベルト
やカーカスのスチール被覆用に好適に用いられる。その
他、コンベルト、ホースなどのスチール被覆用にも用い
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチールコードとの接着
性が良好なゴム組成物に関するものであり、詳しくは特
に熱老化条件下で放置後のスチールコードとゴム組成物
との接着性、および熱老化条件下で放置後のゴム物性が
良好なスチールコード接着用ゴム組成物に関するもので
ある。
性が良好なゴム組成物に関するものであり、詳しくは特
に熱老化条件下で放置後のスチールコードとゴム組成物
との接着性、および熱老化条件下で放置後のゴム物性が
良好なスチールコード接着用ゴム組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来からスチールコードとゴムとの接着
を改善する方法は多数提案されている。改善へのアプロ
ーチは二つあり、一つはスチールコードに黄銅、亜鉛、
あるいは青銅などのメッキを施す、いわゆるスチールコ
ード面からの改善であり、もう一つはゴムの組成の面か
ら改善である。有機酸金属塩、特に有機酸コバルト塩を
配合することにより、ゴムとスチールコードとの接着性
が向上することはよく知られている。しかし、スチール
コードを補強材とするゴム製品の多様化、高性能化によ
り初期接着だけでなく、種々の条件下での接着性が要求
されている。スチールコードをベルトやカーカスに用い
たタイヤを例にとると、初期接着が高いことは勿論のこ
と、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性、タイヤ製造時及び保
管時の吸湿による接着低下に対する抵抗性などが要求さ
れる。
を改善する方法は多数提案されている。改善へのアプロ
ーチは二つあり、一つはスチールコードに黄銅、亜鉛、
あるいは青銅などのメッキを施す、いわゆるスチールコ
ード面からの改善であり、もう一つはゴムの組成の面か
ら改善である。有機酸金属塩、特に有機酸コバルト塩を
配合することにより、ゴムとスチールコードとの接着性
が向上することはよく知られている。しかし、スチール
コードを補強材とするゴム製品の多様化、高性能化によ
り初期接着だけでなく、種々の条件下での接着性が要求
されている。スチールコードをベルトやカーカスに用い
たタイヤを例にとると、初期接着が高いことは勿論のこ
と、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性、タイヤ製造時及び保
管時の吸湿による接着低下に対する抵抗性などが要求さ
れる。
【０００３】これらの要求に応えるため、接着向上剤と
して特定の有機酸金属塩を開示した多数の特許がある。
これらの例として、特に有機酸コバルト塩として、米国
特許第１９１９７１８号には酢酸塩や低分子量脂肪酸塩
特にステアリン酸コバルトが、米国特許第２９１２３５
５号にはオレイン酸コバルトおよびクエン酸コバルト
が、英国特許第１１６９３６６号にはリノレイン酸コバ
ルト、樹脂酸コバルトなどが、米国特許第４０７６６６
８号ではナフテン酸、オクチル酸、トール酸などのコバ
ルト塩が、日本特開昭６０−１５４４４および日本特開
昭６０−１５８２３０にはホウ酸コバルト類が、日本特
開昭６０−１９９６４３にはチオ硫酸エステルの金属塩
などが開示されている。しかし、いずれも特定の接着性
は良好なものの、前述の初期接着性（アンダー加硫、オ
ーバー加硫も含む）、熱老化に耐えうる接着性、耐水接
着性、耐破壊物性のすべてにバランスのとれたゴム組成
物は得られていない。また、当業者間で接着向上剤とし
て最も業績があってバランスのとれた有機酸のコバルト
塩についても、昨今の高性能化を要望される状況におい
て、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性の向上が求められてい
る。
して特定の有機酸金属塩を開示した多数の特許がある。
これらの例として、特に有機酸コバルト塩として、米国
特許第１９１９７１８号には酢酸塩や低分子量脂肪酸塩
特にステアリン酸コバルトが、米国特許第２９１２３５
５号にはオレイン酸コバルトおよびクエン酸コバルト
が、英国特許第１１６９３６６号にはリノレイン酸コバ
ルト、樹脂酸コバルトなどが、米国特許第４０７６６６
８号ではナフテン酸、オクチル酸、トール酸などのコバ
ルト塩が、日本特開昭６０−１５４４４および日本特開
昭６０−１５８２３０にはホウ酸コバルト類が、日本特
開昭６０−１９９６４３にはチオ硫酸エステルの金属塩
などが開示されている。しかし、いずれも特定の接着性
は良好なものの、前述の初期接着性（アンダー加硫、オ
ーバー加硫も含む）、熱老化に耐えうる接着性、耐水接
着性、耐破壊物性のすべてにバランスのとれたゴム組成
物は得られていない。また、当業者間で接着向上剤とし
て最も業績があってバランスのとれた有機酸のコバルト
塩についても、昨今の高性能化を要望される状況におい
て、高速走行に起因する発熱による劣化に対する抵抗
性、また熱老化に耐えうる接着性の向上が求められてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
に鑑み、従来のホウ酸コバルト塩を添加したゴム組成物
に比べてスチールコード材との初期接着、耐水接着及び
耐破壊性が良好で、かつ熱老化に耐えうる接着性（耐熱
老化接着性という）が優れたゴム組成物を提供すること
を目的とする。
に鑑み、従来のホウ酸コバルト塩を添加したゴム組成物
に比べてスチールコード材との初期接着、耐水接着及び
耐破壊性が良好で、かつ熱老化に耐えうる接着性（耐熱
老化接着性という）が優れたゴム組成物を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を検討の結果、ゴム成分と接着向上剤とを含むゴム組成
物であって、接着向上剤の金属分のＣｏとＮｉを特定比
率にすることにより、スチールコードとの接着性、特に
耐水性と耐熱老化性をもつ接着性を有するゴム組成物を
得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、
を検討の結果、ゴム成分と接着向上剤とを含むゴム組成
物であって、接着向上剤の金属分のＣｏとＮｉを特定比
率にすることにより、スチールコードとの接着性、特に
耐水性と耐熱老化性をもつ接着性を有するゴム組成物を
得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、
【０００６】本発明のスチールコード接着用ゴム組成物
は、天然ゴムと合成ポリイソプレンとからなる群から選
ばれた少くとも一種が５０重量％以上含むゴム成分１０
０重量部に対して、有機酸金属塩とホウ酸金属塩とから
なる群から選ばれた少くと一種の接着向上剤０．１〜１
５重量部を含むゴム組成物であって、該接着向上剤の金
属分重量比Ｃｏ／Ｎｉが９０／１０〜５５／４５である
ことを特徴とする。好ましい態様としては前記接着向上
剤が一般式
は、天然ゴムと合成ポリイソプレンとからなる群から選
ばれた少くとも一種が５０重量％以上含むゴム成分１０
０重量部に対して、有機酸金属塩とホウ酸金属塩とから
なる群から選ばれた少くと一種の接着向上剤０．１〜１
５重量部を含むゴム組成物であって、該接着向上剤の金
属分重量比Ｃｏ／Ｎｉが９０／１０〜５５／４５である
ことを特徴とする。好ましい態様としては前記接着向上
剤が一般式
【化２】 （ここで、ＭはＣｏおよびＮｉを示し、Ｘ，ＹおよびＺ
は炭素数７〜１１のモノカルボン酸の酸基を示す）で示
されるホウ酸金属類である。
は炭素数７〜１１のモノカルボン酸の酸基を示す）で示
されるホウ酸金属類である。
【０００７】本発明の組成物に用いられるゴム成分とし
ては、天然ゴム、合成ポリイソプレン、もしくは天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンとの混合ゴムが５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上含み、スチレン‐ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチル
ゴムおよびエチレン‐プロピレンゴムなどの合成ゴム群
から選ばれた少くとも一種の合成ゴムが５０重量％未
満、好ましくは３０重量％未満からなるゴム成分である
が、好ましくは天然ゴム、合成ポリイソプレン、天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンの混合ゴムである。
ては、天然ゴム、合成ポリイソプレン、もしくは天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンとの混合ゴムが５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上含み、スチレン‐ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチル
ゴムおよびエチレン‐プロピレンゴムなどの合成ゴム群
から選ばれた少くとも一種の合成ゴムが５０重量％未
満、好ましくは３０重量％未満からなるゴム成分である
が、好ましくは天然ゴム、合成ポリイソプレン、天然ゴ
ムと合成ポリイソプレンの混合ゴムである。
【０００８】本発明の組成物に用いられる接着向上剤の
一つの有機酸金属塩としては、バーサチック酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、オレイン酸金
属塩、リシノール酸金属塩、リノール酸金属塩、リノレ
イン酸金属塩、脱水ひまし油酸金属塩、樹脂酸金属塩、
ヒドロキシステアリン酸金属塩、アビエチン酸金属塩、
カブリル酸金属塩、２‐エチルヘキサン酸金属塩、オク
チル酸金属塩、安息香酸金属塩、ビバリン酸金属塩など
があげられる。
一つの有機酸金属塩としては、バーサチック酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、オレイン酸金
属塩、リシノール酸金属塩、リノール酸金属塩、リノレ
イン酸金属塩、脱水ひまし油酸金属塩、樹脂酸金属塩、
ヒドロキシステアリン酸金属塩、アビエチン酸金属塩、
カブリル酸金属塩、２‐エチルヘキサン酸金属塩、オク
チル酸金属塩、安息香酸金属塩、ビバリン酸金属塩など
があげられる。
【０００９】また、接着向上剤としてのホウ酸金属類と
しては、前記一般式（１）で表される化合物である。こ
の一般式（１）における酸基の炭素数７〜１１のモノカ
ルボン酸の具体例としては、ｎ‐ヘプタン酸、２，２‐
ジメチルペンタン酸、２‐エチルペンタン酸、４，４‐
ジメチルペンタン酸、ｎ‐オクタン酸、２，２‐ジメチ
ルヘキサン酸、２‐エチルヘキサン酸、４，４‐ジメチ
ルヘキサン酸、２，４，４‐トリメチルペンタン酸、ｎ
‐ノナン酸、２，２‐ジメチルヘプタン酸、６，６‐ジ
メチルヘプタン酸、３，５，５‐トリメチルヘキサン
酸、ｎ‐デカン酸、２，２‐ジメチルオクタン酸、７，
７‐ジメチルオクタン酸、ｎ‐ウンデカン酸、「ベルサ
テイツク」１０〔（商標）、主としてネオデカン酸であ
り、かつ英国で Shell International Company Limited
により販売されている合成混合物。〕などがあげられ
る。
しては、前記一般式（１）で表される化合物である。こ
の一般式（１）における酸基の炭素数７〜１１のモノカ
ルボン酸の具体例としては、ｎ‐ヘプタン酸、２，２‐
ジメチルペンタン酸、２‐エチルペンタン酸、４，４‐
ジメチルペンタン酸、ｎ‐オクタン酸、２，２‐ジメチ
ルヘキサン酸、２‐エチルヘキサン酸、４，４‐ジメチ
ルヘキサン酸、２，４，４‐トリメチルペンタン酸、ｎ
‐ノナン酸、２，２‐ジメチルヘプタン酸、６，６‐ジ
メチルヘプタン酸、３，５，５‐トリメチルヘキサン
酸、ｎ‐デカン酸、２，２‐ジメチルオクタン酸、７，
７‐ジメチルオクタン酸、ｎ‐ウンデカン酸、「ベルサ
テイツク」１０〔（商標）、主としてネオデカン酸であ
り、かつ英国で Shell International Company Limited
により販売されている合成混合物。〕などがあげられ
る。
【００１０】本発明の組成物に用いる接着向上剤中の金
属はＣｏおよびＮｉであって、その重量比率（Ｃｏ／Ｎ
ｉ）が９０／１０〜５５／４５、好ましくは７５／２５
〜６０／４０である。Ｃｏの比率が５５以下だと初期接
着性が悪く、Ｃｏ比率が９０以上だと耐熱老化接着性が
悪い。
属はＣｏおよびＮｉであって、その重量比率（Ｃｏ／Ｎ
ｉ）が９０／１０〜５５／４５、好ましくは７５／２５
〜６０／４０である。Ｃｏの比率が５５以下だと初期接
着性が悪く、Ｃｏ比率が９０以上だと耐熱老化接着性が
悪い。
【００１１】本発明の組成物に用いる接着向上剤の含有
量は、組成物中のゴム成分１００重量部に対して０．１
〜１５重量部、好ましくは０．２〜１０重量部、より好
ましくは０．２５〜５重量部であり、組成物中のゴム成
分１００重量部に対するＣｏ含有量で表すと、０．０５
〜１．０重量部好ましくは０．１〜０．８重量部、更に
好ましくは０．２〜０．６５重量部である。接着向上剤
がＣｏ含有量として０．０５重量部以下でも１．０重量
部以上でも接着性が悪くなる。
量は、組成物中のゴム成分１００重量部に対して０．１
〜１５重量部、好ましくは０．２〜１０重量部、より好
ましくは０．２５〜５重量部であり、組成物中のゴム成
分１００重量部に対するＣｏ含有量で表すと、０．０５
〜１．０重量部好ましくは０．１〜０．８重量部、更に
好ましくは０．２〜０．６５重量部である。接着向上剤
がＣｏ含有量として０．０５重量部以下でも１．０重量
部以上でも接着性が悪くなる。
【００１２】本発明の組成物において、上記のゴム成分
接着向上剤の他に通常ゴム配合剤とし使用される配合
剤、例えばカーボンブラック、プロセスオイル、加硫
剤、加硫促進剤、老化防止剤などを適宜配合することが
できる。
接着向上剤の他に通常ゴム配合剤とし使用される配合
剤、例えばカーボンブラック、プロセスオイル、加硫
剤、加硫促進剤、老化防止剤などを適宜配合することが
できる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。実施例、比較例で得られたゴム組成物
の物性はつぎの方法で測定した。 （Ｉ）引張試験（１００％モジュラスおよび切断時の伸
び） 引張試験はＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠して行った。ゴ
ム組成物１６０℃２０分間加硫した試験サンプルを作製
後測定した初期測定値と、熱老化条件下（８０℃×２４
時間のギアーオーブン中）に試験サンプルを放置後測定
した熱老化後測定値とを求めた。
詳細に説明する。実施例、比較例で得られたゴム組成物
の物性はつぎの方法で測定した。 （Ｉ）引張試験（１００％モジュラスおよび切断時の伸
び） 引張試験はＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準拠して行った。ゴ
ム組成物１６０℃２０分間加硫した試験サンプルを作製
後測定した初期測定値と、熱老化条件下（８０℃×２４
時間のギアーオーブン中）に試験サンプルを放置後測定
した熱老化後測定値とを求めた。
【００１４】（II）接着試験 黄銅メッキスチールコード（１×５構造、素線径０．２
５mm）を１２．５mm間隔で平行に並べ、該スチールコー
ドの両側からゴム組成物をコーティングして、埋め込み
幅１２．５mmにしたサンプル（ＡＳＴＭサンプル）を作
製し、所定条件で加硫後、下記の接着性をＡＳＴＭ−Ｄ
−２２２９に準拠してスチールコードを引抜きその時の
引抜き力を測定した。表１における接着性の値は、比較
例１（接着向上剤の金属がＣｏのみ）の値を１００とし
て指数表示した。 ア．初期接着性：ＡＳＴＭサンプルの適正加硫（１６０
℃、２０分間）後および過加硫（１６０℃、４０分間）
後の測定を行った。 イ．未加硫耐水接着性：ＡＳＴＭサンプルを温度３０
℃、相対湿度８６％の恒温恒湿槽に４８時間放置後、１
６０℃、２０分間加硫して後、測定した。 ウ．加硫後耐水接着性：ＡＳＴＭサンプルを１６０℃、
２０分間加硫後、温度７０℃、相対湿度９６％の恒温恒
湿槽に９６時間放置後測定した。 エ．耐熱老化接着性：ＡＳＴＭサンプルを１６０℃、２
０分間加硫後、熱老化条件として温度１００℃×１２０
時間ギアーオーブン中で放置した後測定した。
５mm）を１２．５mm間隔で平行に並べ、該スチールコー
ドの両側からゴム組成物をコーティングして、埋め込み
幅１２．５mmにしたサンプル（ＡＳＴＭサンプル）を作
製し、所定条件で加硫後、下記の接着性をＡＳＴＭ−Ｄ
−２２２９に準拠してスチールコードを引抜きその時の
引抜き力を測定した。表１における接着性の値は、比較
例１（接着向上剤の金属がＣｏのみ）の値を１００とし
て指数表示した。 ア．初期接着性：ＡＳＴＭサンプルの適正加硫（１６０
℃、２０分間）後および過加硫（１６０℃、４０分間）
後の測定を行った。 イ．未加硫耐水接着性：ＡＳＴＭサンプルを温度３０
℃、相対湿度８６％の恒温恒湿槽に４８時間放置後、１
６０℃、２０分間加硫して後、測定した。 ウ．加硫後耐水接着性：ＡＳＴＭサンプルを１６０℃、
２０分間加硫後、温度７０℃、相対湿度９６％の恒温恒
湿槽に９６時間放置後測定した。 エ．耐熱老化接着性：ＡＳＴＭサンプルを１６０℃、２
０分間加硫後、熱老化条件として温度１００℃×１２０
時間ギアーオーブン中で放置した後測定した。
【００１５】実施例、比較例に用いる接着向上剤をつぎ
のようにして調製した。 ａ）接着向上剤Ａ（実施例１、比較例４，５で使用） 水酸化コバルト（２モル）と水酸化ニッケル（１モル）
をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）の混合物
に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を２３５
℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。 ｂ）接着向上剤Ｂ（実施例２で使用） 水酸化コバルト（２．２５モル）と水酸化ニッケル
（０．７５モル）をバーサチック酸（３モル）、酢酸
（３モル）の混合物に溶解した。混合物を１９０℃で４
時間加熱することにより反応中に生成する水を除去し
た。このようにして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸
ｎ‐ブチル（１モル）と反応させ、置換された酢酸を、
反応混合物を２３５℃、６時間の条件で加熱することに
より酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、生成物は
暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるものが得ら
れた。
のようにして調製した。 ａ）接着向上剤Ａ（実施例１、比較例４，５で使用） 水酸化コバルト（２モル）と水酸化ニッケル（１モル）
をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）の混合物
に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を２３５
℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。 ｂ）接着向上剤Ｂ（実施例２で使用） 水酸化コバルト（２．２５モル）と水酸化ニッケル
（０．７５モル）をバーサチック酸（３モル）、酢酸
（３モル）の混合物に溶解した。混合物を１９０℃で４
時間加熱することにより反応中に生成する水を除去し
た。このようにして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸
ｎ‐ブチル（１モル）と反応させ、置換された酢酸を、
反応混合物を２３５℃、６時間の条件で加熱することに
より酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、生成物は
暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるものが得ら
れた。
【００１６】ｃ）接着向上剤Ｃ（比較例１で使用） 水酸化コバルト（３モル）をバーサチック酸（３モ
ル）、酢酸（３モル）の混合物に溶解した。混合物を１
９０℃で４時間加熱することにより反応中に生成する水
を除去した。このようにして生成した混合酸石鹸をオル
トホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）と反応させ、置換された
酢酸を、反応混合物を２３５℃、６時間の条件で加熱す
ることにより酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、
生成物は暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるも
のが得られた。 ｄ）接着向上剤Ｄ（比較例２で使用） 水酸化コバルト（２．８モル）と水酸化ニッケル（０．
２モル）をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）
の混合物に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱す
ることにより反応中に生成する水を除去した。このよう
にして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル
（１モル）と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物
を２３５℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブ
チルとして留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬
い実質的に非粘着性固体からなるものが得られた。 ｅ）接着向上剤Ｅ（比較例３で使用） 水酸化コバルト（１モル）と水酸化ニッケル（２モル）
をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）の混合物
に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を２３５
℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。
ル）、酢酸（３モル）の混合物に溶解した。混合物を１
９０℃で４時間加熱することにより反応中に生成する水
を除去した。このようにして生成した混合酸石鹸をオル
トホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）と反応させ、置換された
酢酸を、反応混合物を２３５℃、６時間の条件で加熱す
ることにより酢酸ブチルとして留去した。冷却すると、
生成物は暗青色の硬い実質的に非粘着性固体からなるも
のが得られた。 ｄ）接着向上剤Ｄ（比較例２で使用） 水酸化コバルト（２．８モル）と水酸化ニッケル（０．
２モル）をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）
の混合物に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱す
ることにより反応中に生成する水を除去した。このよう
にして生成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル
（１モル）と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物
を２３５℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブ
チルとして留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬
い実質的に非粘着性固体からなるものが得られた。 ｅ）接着向上剤Ｅ（比較例３で使用） 水酸化コバルト（１モル）と水酸化ニッケル（２モル）
をバーサチック酸（３モル）、酢酸（３モル）の混合物
に溶解した。混合物を１９０℃で４時間加熱することに
より反応中に生成する水を除去した。このようにして生
成した混合酸石鹸をオルトホウ酸ｎ‐ブチル（１モル）
と反応させ、置換された酢酸を、反応混合物を２３５
℃、６時間の条件で加熱することにより酢酸ブチルとし
て留去した。冷却すると、生成物は暗青色の硬い実質的
に非粘着性固体からなるものが得られた。
【００１７】実施例１ 天然ゴム１００重量部、酸化亜鉛１０重量部、老化防止
剤２重量部、ＨＡＦカーボンブラック５５重量部、接着
向上剤Ａの０．４重量部をバンバリー型インターナルミ
キサーで混合して、マスターバッチを得た。得られたマ
スターバッチに硫黄６重量部、加硫促進剤ＤＺの０．７
重量部をオープンロール上で添加混練し、スチールコー
ド接着用ゴム組成物を得た。物性評価を表１に示す。
剤２重量部、ＨＡＦカーボンブラック５５重量部、接着
向上剤Ａの０．４重量部をバンバリー型インターナルミ
キサーで混合して、マスターバッチを得た。得られたマ
スターバッチに硫黄６重量部、加硫促進剤ＤＺの０．７
重量部をオープンロール上で添加混練し、スチールコー
ド接着用ゴム組成物を得た。物性評価を表１に示す。
【００１８】実施例２、比較例１〜５ 表１に示すように接着向上剤の種類をかえる以外は実施
例１と同様に行なった。
例１と同様に行なった。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明のスチールコード接着用ゴム組成
物は、スチールコード材との初期接着性、耐水接着性、
耐破壊性が良好であり、かつ、熱老化に耐えうる接着性
が優れている。したがって、本発明のゴム組成物はタイ
ヤのベルトやカーカスのスチール被覆用に好適に用いら
れる。その他、コンベルト、ホースなどのスチール被覆
用にも用いることができる。
物は、スチールコード材との初期接着性、耐水接着性、
耐破壊性が良好であり、かつ、熱老化に耐えうる接着性
が優れている。したがって、本発明のゴム組成物はタイ
ヤのベルトやカーカスのスチール被覆用に好適に用いら
れる。その他、コンベルト、ホースなどのスチール被覆
用にも用いることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 天然ゴムと合成ポリイソプレンとからな
る群から選ばれた少くとも一種が５０重量％以上含むゴ
ム成分１００重量部に対して、有機酸金属塩とホウ酸金
属塩とからなる群から選ばれた少くとも一種の接着向上
剤０．１〜１５重量部を含むゴム組成物であって、該接
着向上剤の金属分重量比Ｃｏ／Ｎｉが９０／１０〜５５
／４５であることを特徴とするスチールコード接着用ゴ
ム組成物。 - 【請求項２】 接着向上剤が一般式 【化１】 （ここで、ＭはＣｏおよびＮｉを示し、Ｘ，ＹおよびＺ
は炭素数７〜１１のモノカルボン酸の酸基を示す）で示
されるホウ酸金属類であることからなる請求項１記載の
スチールコード接着用ゴム組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12387693A JP3323279B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | スチールコード接着用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12387693A JP3323279B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | スチールコード接着用ゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329839A true JPH06329839A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3323279B2 JP3323279B2 (ja) | 2002-09-09 |
Family
ID=14871563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12387693A Expired - Fee Related JP3323279B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | スチールコード接着用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3323279B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0899985A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-04-16 | Rhone Poulenc Chem Ltd | 金属有機化合物およびそれを使用したゴムスキム原料 |
| WO1997049776A1 (fr) * | 1996-06-26 | 1997-12-31 | Bridgestone Corporation | Composition acceleratrice d'adherence et composition d'adhesif a base de caoutchouc |
| JPH1160820A (ja) * | 1997-08-12 | 1999-03-05 | Japan Energy Corp | 金属とゴムとの接着促進剤 |
| WO1999042519A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Japan Energy Corporation | Promoteur d'adhesion metal/caoutchouc et composition de caoutchouc |
| DE10113286A1 (de) * | 2001-03-16 | 2002-10-02 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen und seine Verwendung |
| US6627687B2 (en) | 2000-08-28 | 2003-09-30 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for adhering to steel cords |
| US6809138B2 (en) | 1998-02-19 | 2004-10-26 | Nikko Materials Co., Ltd. | Adhesion accelerator for bonding rubber to metal and rubber composition |
| US6825275B2 (en) | 2000-07-24 | 2004-11-30 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for adhering to steel cords |
| WO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2021065245A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ |
| WO2022123893A1 (ja) * | 2020-12-09 | 2022-06-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム－金属複合体、ホース、コンベヤベルト、ゴムクローラ及びタイヤ |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159236A (en) * | 1980-04-16 | 1981-12-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Rubber composition with improved metal adhesiveness and tire therewith |
| JPS58161604A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-26 | Bridgestone Corp | ラジアルタイヤ |
| JPS59223737A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Bando Chem Ind Ltd | 金属接着用ゴム組成物 |
| JPS6015444A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-26 | Bridgestone Corp | 改良されたタイヤ用ゴム組成物 |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP12387693A patent/JP3323279B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56159236A (en) * | 1980-04-16 | 1981-12-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Rubber composition with improved metal adhesiveness and tire therewith |
| JPS58161604A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-26 | Bridgestone Corp | ラジアルタイヤ |
| JPS59223737A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-15 | Bando Chem Ind Ltd | 金属接着用ゴム組成物 |
| JPS6015444A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-26 | Bridgestone Corp | 改良されたタイヤ用ゴム組成物 |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0899985A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-04-16 | Rhone Poulenc Chem Ltd | 金属有機化合物およびそれを使用したゴムスキム原料 |
| JP3644599B2 (ja) * | 1996-06-26 | 2005-04-27 | 株式会社 ブリヂストン | 接着促進剤組成物およびこれを配合した接着性ゴム組成物 |
| WO1997049776A1 (fr) * | 1996-06-26 | 1997-12-31 | Bridgestone Corporation | Composition acceleratrice d'adherence et composition d'adhesif a base de caoutchouc |
| US5994434A (en) * | 1996-06-26 | 1999-11-30 | Bridgestone Corporation | Adhesion promoter composition and adherent rubber composition containing the same |
| CN1100106C (zh) * | 1996-06-26 | 2003-01-29 | 株式会社普利司通 | 粘合促进剂组合物及含此组合物的粘合橡胶组合物 |
| JPH1160820A (ja) * | 1997-08-12 | 1999-03-05 | Japan Energy Corp | 金属とゴムとの接着促進剤 |
| WO1999042519A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Japan Energy Corporation | Promoteur d'adhesion metal/caoutchouc et composition de caoutchouc |
| KR100359470B1 (ko) * | 1998-02-19 | 2002-11-04 | 가부시키가이샤 쟈판 에나지 | 스틸코드와 고무와의 접착촉진제 및 고무조성물 |
| US6809138B2 (en) | 1998-02-19 | 2004-10-26 | Nikko Materials Co., Ltd. | Adhesion accelerator for bonding rubber to metal and rubber composition |
| US6825275B2 (en) | 2000-07-24 | 2004-11-30 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for adhering to steel cords |
| US6627687B2 (en) | 2000-08-28 | 2003-09-30 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for adhering to steel cords |
| DE10113286A1 (de) * | 2001-03-16 | 2002-10-02 | Mitsubishi Hitec Paper Flensbu | Wärmeempfindlicher Aufzeichnungsbogen und seine Verwendung |
| WO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| KR20170052581A (ko) * | 2014-09-12 | 2017-05-12 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 고무와 금속과의 접착촉진제, 고무 조성물 및 타이어 |
| JPWO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| JPWO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| US20170260357A1 (en) * | 2014-09-12 | 2017-09-14 | Dic Corporation | Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire |
| US10450439B2 (en) | 2014-09-12 | 2019-10-22 | Dic Corporation | Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire |
| US11427698B2 (en) | 2014-09-12 | 2022-08-30 | Dic Corporation | Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire |
| WO2021065245A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ |
| JP2021054976A (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ |
| WO2022123893A1 (ja) * | 2020-12-09 | 2022-06-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム－金属複合体、ホース、コンベヤベルト、ゴムクローラ及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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