JPH0439340A - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

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JPH0439340A
JPH0439340A JP2146130A JP14613090A JPH0439340A JP H0439340 A JPH0439340 A JP H0439340A JP 2146130 A JP2146130 A JP 2146130A JP 14613090 A JP14613090 A JP 14613090A JP H0439340 A JPH0439340 A JP H0439340A
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茂 篠田
Masayoshi Oo
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、破断特性を低下させることなく金属材との接
着性を向上させたゴム組成物に関する。詳しくは、スチ
ールコードとの接着において、加硫時の接着性(以下、
初期接着性という)、未加硫時に吸湿することによる加
硫後の接着性(以下、未加硫耐水接着性という)、加硫
後の吸湿による接着性(以下、加硫後耐水接着性という
)、および加′H後の温水吸湿による接着性(以下、加
硫酸耐温水接着性という)が良好であり、しかも破断特
性も良好なゴム組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来、自動車用タイヤに対する要求が高度になるに従っ
て、スチールタイヤが多く使用されるようになって来た
。スチールタイヤは自動車の操縦性や安定性、タイヤの
摩耗性等に有利であるが、補強材にスチールコードを用
いており、このスチールコードとゴムの間の接着性が製
品の品質に重大な影響を及ぼす。そこで、スチールコー
ドとゴムとの良好な接着性を得るため、従来種々の技術
が開発されて今日に及んでいる。
タイヤはその製造過程から、製品として市場でユーザー
に実際に使用され、寿命を全うするまで種々の環境にさ
らされるので、そのあらゆる条件において強固な接着を
保持しなくてはならない、すなわち、タイヤの製造時に
おいては加硫時に充分な接着性(初期接着性)を有する
ことが必要であり、さらに未加硫ゴムが吸湿しやすい環
境条件に放置されると未加硫ゴムが吸湿して、該ゴムの
加硫後の接着が低下するが、このような条件下でも良好
な接着性を保持する必要がある。一方、加硫時に充分な
接着が得られても、タイヤ使用中に空気中の水分がゴム
層を通して浸入し、スチールコード表面まで到達し、接
着力が低下する場合がある。また、走行中にタイヤのト
レンド面に刺傷や切り傷等の外傷を受けた場合に、ここ
から水が浸入し、タイヤが走行時に高温になると浸入し
た水と熱によってスチールコードの間隙に沿って接着劣
化が進行する場合もある。
このようにタイヤにおけるスチールコードとゴムとの接
着不良には様々のタイプがあるが、タイヤが使用に耐え
るにはこれらの接着性、すなわち、初期接着性、未加硫
耐水接着性、加硫後耐水接着性、および加硫後耐温水接
着性の全てが良好でなくてはならず、従来技術において
はその各々を個別的に満足させる技術は知られているが
、すべてを同時に満足させることば困難であった。
特に、スチールタイヤが多量に使用されるようになって
来てから、スチールタイヤは増産の傾向を強めているが
、タイヤの生産性を左右するのは、加硫工程であり、こ
の工程を短か(する程生産性は高くなるが、このために
は、短時間加硫するために高温で加硫することになる。
ところが従来、スチールコードとの接着性が良好として
好んで用いられている有機酸のコバルト塩を含むゴム組
成物は加硫温度が高くなる程、上記した未加硫耐水接着
性、加硫後耐水接着性、加硫後耐温水接着性のいずれも
が大幅に低下する(噴量があった。
また、スチールタイヤのスチールコード被覆ゴムは、非
常に硬いスチールコードを被覆するので、硬い(高硬度
、高モジュラス)ゴムを使用することが好ましい。この
ような硬いゴムを得るためにはイオウ多量配合、カーボ
ンブランク多量配合のゴム組成物を用いることが多い。
このようなゴム組成物は加硫後の硬度、モジュラスは高
くなるが、引張強さ、破断伸び等の破断特性が低下する
という欠点があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、スチールコードとの初期接着性、未加硫耐水
接着性、加硫後耐水接着性および加硫後耐温水接着性の
すべてが良好で、しかも高温加硫においてもこれらの接
着性が良好で、また高硬度で破断特性のすぐれたゴム組
成物を提供することを目的とする。このゴム組成物は、
特にスチールタイヤのスチールコード被覆ゴムとして利
用される。
〔課題を解決するための手段〕
本発明のゴム組成物は、原料ゴム100重量部に対し、
ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分
縮合物を1.0〜5重量部、クレゾール樹脂を0.5〜
5重量部、イオウを4〜7重量部、および有機酸コバル
ト塩をコバルト元素として0.1〜0.8重量部配合し
てなることを特徴とする。
このように本発明では、原料ゴムにヘキサメチロールメ
ラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物、クレゾール
樹脂、イオウ、および有機酸コバルト塩を特定量配合し
たために、破断特性を低下させることなく金属材との接
着性を向上させることが可能となる。
以下、上記手段につき詳しく説明する。
(1)  原料ゴム。
天然ゴム(NR)単独又は天然ゴムと合成イソプレンゴ
ム(IR)とからなる。
(2)  へキサメチロールメラミンペンタメチルエー
テルの部分縮合物。
ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分
縮合物とは、下記式を有する化合物である。
ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分
縮合物としては、一般の市販品を用いることができる。
例えば、住人化学社製のスミカノール507(ヘキサメ
チロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物5
0%含有)がある。なお、他のポリメトキシメチルメラ
ミン、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミンを用いて
も本発明の目的を達成することはできない。
ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分
縮合物の使用量は、上記原料ゴム100重量部に対し、
1.0〜5重量部である。1.0重量部未満では硬度向
上の効果が不十分となり、一方、5重量部を超えると破
断特性の低下がみられる。
(3)  クレゾール樹脂。
一般の市販品でよい。クレゾール樹脂としては、主とし
てメタクレゾール樹脂が用いられる。
その使用量は、上記原料ゴム100重量部に対し、0.
5〜5重量部である。0.5重量部未満では、硬度向上
の効果が少ない。5重量部を超えると破断特性の低下、
加硫ゴムの発熱性かたかくなり、好ましくない。
(4)  イオウ。
イオウの使用量は、上記原料ゴム100重量部に対し、
4〜7重量部である。4重量部未満では添加効果が少な
く、また、7重量部を超えると未加硫ゴム表面にイオウ
がプルームして加工上の障害となるからである。
(5)有機酸コバルト塩。
例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、
オクチル酸コバルト、オレイン酸コバルトなどの炭素数
5〜20の直鎖状もしくは分岐のモノカルボン酸等のコ
バルト塩である。
有機酸コバルト塩の使用量は、コバルト元素として上記
原料ゴム100重量部に対し0.1〜0゜8重量部であ
る。0.1重量部未満では少な過ぎることになり、一方
、0.8重量部を超えても配合効果の向上はみられない
(6)本発明のゴム組成物は、上記原料ゴムに対し、こ
れらのへキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル
の部分縮合物、クレゾール樹脂、イオウ、および有機酸
コバルト塩を配合してなるものであるが、必要に応じて
他の配合剤、例えば、カーボンブラック、加硫促進剤等
を適宜配合してもよい。
以下に実施例および比較例を示す。
実施例、比較例 第1表に示す配合内容(重量部)でゴム組成物(比較例
1〜7、実施例1〜4)を作製し、下記の接着性試験お
よび耐セパレーシヨン性ドラム試験を行なった。この結
果を第1表に示す。
なお、抗張力、破断伸びはJIS3号ダンベルを打抜き
JIS−に−6301に準拠して測定し、硬度はJIS
八で測定した。
との   − く初期接着性〉 12.5ts間隔で平行に並べた黄銅メツキスチールコ
ード(1×5構造)の両側からゴム組成物をコーティン
グして埋め込み、幅25NNにしたファブリックを17
0℃×20分加硫して、試験サンプルとしてASTM 
: D2229に準拠してワイヤーを引抜き、その時の
引抜力(指数)とゴム被覆率(%)で評価した。
〈加硫酸耐温水接着性〉 外傷より侵入する水分によって起こる接着劣化は手抜用
サンプルの下端ワイヤーを切断して70℃温水中に浸漬
し、4週間放置後引抜き評価した。
耐セパレーシヨン性ドラム試験 これらのゴム組成物でスチールコードを被覆してなるベ
ルト層を有するタイヤについて、ドラム上を速度60k
m/h、スリップアングル±3゜キャンバ−角2°、荷
重127%(JATMA規格)、空気圧1.2kg/a
!!にて6000km走行させ、その後、タイヤを解体
し、ベルト層の端部のセパレーション量を測定し、比較
例2を基準として指数表示した。数値が小さい方が良好
である。
(本頁以下余白) 注) *1ナフテン酸コバルトおよびステアリン酸コバルトは
、それぞれ、10重量%のコバルト元素を含有する。
$2 N、N’−ジシクロヘキシルベンゾチアゾールス
ルフェンアミド。
*3スミカノール610(住友化学社製)。
*4サイレフツ964(アメリカンサイアナミド社製)
*5スミカノール507(住友化学社製、ヘキサメチロ
ールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物50%
含有)。
第1表から明らかなように、本発明のゴム組成物(実施
例1〜4)は、破断特性(破断伸び)を低下させること
なく金属材との接着性を向上できることが判る。
〔発明の効果〕
以上説明したように本発明によれば、原料ゴムに対しヘ
キサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分締
金物、クレゾール樹脂、イオウ、有機酸コバルト塩をそ
れぞれ特定量配合したために、破断特性を低下させるこ
となしに金属材との接着性を向上させることができる。
このため、本発明のゴム組成物でスチールコードを被覆
してタイヤのベルト層を構成した場合には、ベルト層の
端部のセバレーシッン(ゴム組成物とスチールコードと
の剥離)を防止することが可能となる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 原料ゴム100重量部に対し、ヘキサメチロールメラミ
    ンペンタメチルエーテルの部分縮合物を1.0〜5重量
    部、クレゾール樹脂を0.5〜5重量部、イオウを4〜
    7重量部、および有機酸コバルト塩をコバルト元素とし
    て0.1〜0.8重量部配合してなるゴム組成物。
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