JPH06312493A - ポリカーボネート共押出製品およびその共押出方法 - Google Patents
ポリカーボネート共押出製品およびその共押出方法Info
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- JPH06312493A JPH06312493A JP6045207A JP4520794A JPH06312493A JP H06312493 A JPH06312493 A JP H06312493A JP 6045207 A JP6045207 A JP 6045207A JP 4520794 A JP4520794 A JP 4520794A JP H06312493 A JPH06312493 A JP H06312493A
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Abstract
%およびフェノール系化合物0.005〜0.1重量%
を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物(A)を母
材とし、かつ特定構造のリン系化合物0.01〜0.5
重量%、フェノール系化合物0.005〜0.1重量%
および分子量380以上のベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤1.0〜15重量%含有してなるポリカーボネー
ト樹脂組成物(B)を表層としてなることを特徴とする
ポリカーボネート共押出製品。 【効果】 耐水性、耐候性、成形加工性、熱安定性に優
れた形性に優れたポリカーボネート共押出製品が得られ
る。
Description
加工性、熱安定性に優れたポリカーボネート共押出製品
およびその共押出方法に関する。
明性、耐衝撃性、耐熱性などに優れており、建築材料、
道路用資材、自動車部品などに広く用いられているが、
透明材料であるアクリル樹脂に比べ耐候性に劣ってお
り、その利用分野、特に屋外分野での使用において種々
制約を受けている。
樹脂を共押出する方法(特公昭47−19119、特開
昭5559929)が提案されているが、かかる共押出
シートの耐衝撃性が著しく低下するとともに、両樹脂の
屈折率が相違するため、共押出シートの耳部のリサイク
ルを行なうと透明感が失われるといった問題がある。
ーボネート樹脂組成物とポリカーボネート樹脂とを共押
出することにより、耐衝撃性の低下防止ならびにリサイ
クルを可能とする共押出シート(特開昭55−5992
9、特開昭59−101360)、さらに特定のジシア
ノ化合物の配合(アメリカ特許4264680)が新た
に提案されている。
ともに耐候性も満足されるものでないため屋外分野での
使用には、なお多くの制約を受けているのが実情であ
る。また、成形加工性および熱安定性に劣るといった問
題を抱えている。さらに、多くの場合、初期着色性に劣
り、高い透明度を要求される共押出品の使用においては
問題となっている。
も使用することのできる、優れた耐水性と耐候性ならび
に優れた成形加工性および熱安定性を有し、さらには初
期着色のないポリカーボネート共押出製品およびその共
押出方法の開発が望まれていた。また、近年、資源の再
利用の面よりリサイクル可能な製品の開発が望まれてい
た。
点に鑑み鋭意研究した結果、特定の化合物二種を特定量
含有してなるポリカーボネート組成物の基材上に、また
かかる特定の化合物二種と特定の紫外線吸収剤を特定量
含有してなるポリカーボネート組成物の表皮層を設けて
なるポリカーボネート共押出製品が、優れた耐水性、耐
候性、成形加工性および熱安定性を有していることを見
出し、本発明に到達したものである。さらに本発明のポ
リカーボネート共押出製品は、再生品として利用しても
ポリカーボネート本来の特性を著しく低下させないの
で、リサイクルを可能とするものである。
示されるリン系化合物0.01〜0.5重量%およびフ
ェノール系化合物0.005〜0.1重量%を含有して
なるポリカーボネート樹脂組成物(A)を母体とし、か
つ下記一般式(1)で示されるリン系化合物0.01〜
0.5重量%、フェノール系化合物0.005〜0.1
重量%および分子量380以上のベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤1.0〜15重量%含有してなるポリカー
ボネート樹脂組成物(B)を表層としてなる、優れた耐
水性、耐候性、成形加工性および熱安定性を有するポリ
カーボネート共押出製品およびその共押出方法を提供す
るものである。
数1〜4のアルキル基で他方が水素、または両方が炭素
数1〜4のアルキル基〕
明において母材(A)および表層(B)となるポリカー
ボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合
物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒド
ロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなど
の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって
得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェ
ノールA)から製造されたポリカーボネートが挙げられ
る。
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
シン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,6−ジメチル
−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘ
プタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−〔4,4−
(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシ
ル〕−プロパンなどがあげられる。
通常10,000〜100,000、好ましくは15,
000〜35,000である。かかるポリカーボネート
樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に
応じて使用することができる。
一般式(1)で示される化合物である。
数1〜4のアルキル基で他方が水素、または両方が炭素
数1〜4のアルキル基〕
ル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
(エチルフェニル)ホスファイト、トリス(ブチルフェ
ニル)ホスファト、トリス(ヒドロキシフェニル)ホス
ファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4´−ビフェニレンジホスファイト、トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなど
のホスファイト系化合物が例示され、1種又は2種以上
用いることが出来る。特にトリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイトが好ましい。
リカーボネート樹脂100重量部当たり0.01〜0.
5重量部配合される。0.01重量部未満では造粒成形
時の黄変防止効果が不充分である。また、0.5重量部
を越すと耐水性の低下が著しい。特に好ましくは、0.
05〜0.3重量部である。
ノール系化合物として、オクタデシル−3−(3’−
5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、テトラキスメチレン(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)メタン、
2,2−チオ[ジエチルビス−3(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−
t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−
5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレー
ト、アルキル化ビスフェノール、4,4’−ブチリデン
ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノールなどが例
示され、一種または二種以上用いることが出来る。特
に、造粒成形時の黄変防止の面より下記一般式(2)ま
たは(3) で示される化合物、すなわち、2,2−チオ
[ジエチルビス−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネートまたはオクタデシル
−3−(3’−5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネートが好ましい。
基,nは、1〜3]
キル基,R3 は、炭素数1〜30のアルキル基,nは、
1〜10]
樹脂100重量部当たり0.005〜0.1重量部配合
される。0.005重量部未満では造粒成形時の黄変防
止効果に劣る。また、0.1重量部を越すと。耐水性の
低下が著しく、又フェノール系化合物自身の着色による
黄変が大きく実用に適さない。特に好ましくは、0.0
1〜0.08重量部である。
配合時期ならびに配合方法については特に制限はなく、
ポリカーボネート樹脂の重合途中または重合後でもよ
く、さらにパウダー、ペレットまたはビーズ状のポリカ
ーボネート樹脂とともに、公知の混合機、例えばタンブ
ラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混合し、溶
融混練して行なうことが出来る。なお、リン系化合物お
よびフェノール系化合物を同時に添加する必要はなく、
任意の時期に、または順序で配合することが出来る。
収剤とは、分子量380以上のベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤である。分子量380未満のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤では、フィルム加工時、ポリカーボ
ネート樹脂組成物の粘度低下が起こり、厚みの均一なフ
ィルムを得ることが出来ない。好ましくは380〜70
0のものである。
も、ベンゾトリアゾール系以外の化合物、例えばベンゾ
フェノン系やヒンダードアミン系紫外線吸収剤では、耐
候性の改善効果に劣る。
紫外線吸収剤としては、分子量659の2,2−メチレ
ン−ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール]、分子量447の2−[2−ヒドロキシ−
3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]
−2H−ベンゾトリアゾール、分子量388の2−[2
−ヒドロキシ−3’−(3’,4’,5’,6’−テト
ラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェ
ニル]ベンゾトリアゾール、メチル−3−〔3−t−ブ
チル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−
4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレ
ングリコールが例示され、一種または二種以上用いるこ
とが出来る。
として分子量388の2−[2−ヒドロキシ−3’−
(3’,4’,5’,6’−テトラ−ヒドロフタルイミ
ド−メチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ
ールを用いることにより、初期着色性のない透明性に優
れたポリカーボネート共押出製品を得ることができる。
紫外線吸収剤は、表層を構成するポリカーボネート樹脂
組成物に1〜30重量%含有される。1重量%未満では
耐候性に劣り、また30重量部を越すと表層部の加工が
困難となる。耐候性および加工性の面よりかかる紫外線
吸収剤3〜15重量%含有のポリカーボネート樹脂組成
物が好ましい。
合方法については特に制限はなく、ポリカーボネート樹
脂の重合途中または重合後でもよく、さらにパウダー、
ペレットまたはビーズ状のポリカーボネート樹脂ととも
に、公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダ
ー、高速ミキサー等で混合し、溶融混練して行なうこと
が出来る。
ら押し出されたシート及び/またはフィルムをロールに
て貼り合わせる方法、多流ノズルを用いて一つの押出ダ
イで共押出する方法などが挙げられる。
有のポリカーボネート樹脂組成物(A)からなる基材部
の厚みおよびリン系化合物、フェノール系化合物および
紫外線吸収剤含有のポリカーボネート樹脂組成物(B)
からなる表層部の厚みには特に制限はないが、好ましく
は表層部の厚みが0.01mmから1mm、特に好まし
くは0.02mmから0.1mmである。
化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃
剤などの公知の添加剤を添加することができる。また、
本発明の目的を阻害しない限り、本発明で必須とする紫
外線吸収剤以外の紫外線吸収剤を添加することも可能で
ある。
するが、本発明はそれら実施例に限定されるものでな
い。なお、“部”および“%”は重量基準に基づく。
は27000)に各種化合物を配合し、ポリカーボネー
ト樹脂組成物を得た。配合比率を表1〜2に示す。得ら
れたポリカーボネート樹脂組成物を、多流ノズルを有す
る押出ダイを用いて三層に共押出し、両表面に紫外線吸
収剤含有ポリカーボネート樹脂組成物の表層を有する各
種共押出シート(計3mm厚シート)を得た。 押出温度 ; 280℃ 基材部厚み; 2.9mm 表層部厚み; 各0.05mm 得られた各種共押出シートの性能を評価し、その結果を
表3に示す。また、用いられた化合物ならびに評価方法
を以下に示す。
ファイト ;テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
4,4’−ビスフェニルジホスフォナイト
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H
−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール] ;分子量447の2−[2−ヒドロキシ−3,5−
ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−
ベンゾトリアゾール ;分子量388の2−[2−ヒドロキシ−3’−
(3’,4’,5’,6’−テトラ−ヒドロフタルイミ
ド−メチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ
ール ;分子量321の2−(2’−ヒドロキシ−5’−
t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール
TM D1003に準拠して測定した。また同一の試験
プレートをプレッシャークッカー(タバイ製作所製 T
PC−411)を用い125℃ 相対湿度99%の条件
にて50時間処理した後、上記と同一の方法で曇価を測
定し,その上昇値(ΔHZ)を算出した。ΔHZの小さ
いほうが耐水性に優れている。
TM D1925に準拠して測定した。そのシートをギ
アオーブン(タバイ製作所製)を用い、140℃の条件
にて800時間処理したのち、上記と同一の方法でYI
を測定し、その上昇値(ΔYI)を算出した。
表面外観が、実用上問題となるほど損なわれるか否かを
判断した。
wness IndexをASTM D1925に準拠
して測定した。そのシートをサンシャイン ウエザーメ
ーターで2000時間照射した後、上記と同一の方法で
Yellowness Indexを測定し、その上昇
値(ΔYI)を算出した。ΔYIの小さいほうが耐候性
に優れている。
率をASTM D−1003に、またYellow I
ndexをASTM D−1925に準拠して測定し
た。全光線透過率は高い方が、またYellow In
dexは低い方が初期着色性に優れている。
は、従来公知の共押出製品に比べ、熱安定性(ΔYI)
ならびに耐水性(ΔHZ)に著しく優れており、ポリカ
ーボネート共押出製品によるテラス、温室などの建築材
料、サンルーフなどの自動車部品等屋外分野、食品分野
など新たな用途を開拓することを可能とする。さらには
ポリカーボネート共押出製品のリサイクルを可能にす
る。
Claims (4)
- 【請求項1】下記一般式(1)で示されるリン系化合物
0.01〜0.5重量%およびフェノール系化合物0.
005〜0.1重量%を含有してなるポリカーボネート
樹脂組成物(A)を母材とし、かつ下記一般式(1)で
示されるリン系化合物0.01〜0.5重量%、フェノ
ール系化合物0.005〜0.1重量%および分子量3
80以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤1.0〜
15重量%含有してなるポリカーボネート樹脂組成物
(B)を表層としてなることを特徴とするポリカーボネ
ート共押出製品。 【化1】一般式(1) 〔R1 およびR2 の、いずれか一方が炭素数1〜4のア
ルキル基で他方が水素、または両方が炭素数1〜4のア
ルキル基〕 - 【請求項2】フェノール系化合物が下記一般式(2)ま
たは(3)で示される化合物である請求項1記載のポリ
カーボネート共押出製品。 【化2】一般式(2) [R1 〜R4 は、炭素数1〜4のアルキル基,nは、1
〜3] 【化3】一般式(3) [R1 およびR2 は、炭素数1〜4のアルキル基,R3
は、炭素数1〜30のアルキル基,nは、1〜10] - 【請求項3】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、分
子量388の2−[2−ヒドロキシ−3’−(3’,
4’,5’,6’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチ
ル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾールであ
る請求項1記載のポリカーボネート共押出製品。 - 【請求項4】上記一般式(1)で示されるリン系化合物
0.01〜0.5重量%およびフェノール系化合物0.
005〜0.1重量%を含有してなるポリカーボネート
樹脂組成物(A)と、下記一般式(1)で示されるリン
系化合物0.01〜0.5重量%、フェノール系化合物
0.005〜0.1重量%および分子量380以上のベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤1.0〜15重量%含
有してなるポリカーボネート樹脂組成物(B)とを共押
出し、ポリカーボネート樹脂組成物(B)が表層となる
よう共押出することを特徴とするポリカーボネート共押
出方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP04520794A JP3371992B2 (ja) | 1993-03-01 | 1994-02-17 | ポリカーボネート共押出製品およびその共押出方法 |
Applications Claiming Priority (3)
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JP5-66144 | 1993-03-01 | ||
JP04520794A JP3371992B2 (ja) | 1993-03-01 | 1994-02-17 | ポリカーボネート共押出製品およびその共押出方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06312493A true JPH06312493A (ja) | 1994-11-08 |
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Family
ID=26385180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP04520794A Expired - Lifetime JP3371992B2 (ja) | 1993-03-01 | 1994-02-17 | ポリカーボネート共押出製品およびその共押出方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3371992B2 (ja) |
Cited By (4)
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WO1998033637A1 (fr) * | 1997-01-31 | 1998-08-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede pour produire une feuille de polycarbonate |
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WO2009102071A1 (ja) | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Teijin Chemicals Ltd. | ポリカーボネート樹脂積層シート |
-
1994
- 1994-02-17 JP JP04520794A patent/JP3371992B2/ja not_active Expired - Lifetime
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EP2243627A1 (en) * | 2008-02-13 | 2010-10-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Polycarbonate resin layered sheet |
CN101932448A (zh) * | 2008-02-13 | 2010-12-29 | 帝人化成株式会社 | 聚碳酸酯树脂层叠片 |
JP5011398B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2012-08-29 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂積層シート |
EP2243627A4 (en) * | 2008-02-13 | 2012-10-17 | Teijin Chemicals Ltd | POLYCARBONATE RESIN LAYER SHEET |
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