JPH06292830A - 過酸化水素プロセスにおいて使用するための水素化触媒及びその調製方法並びにアントラキノン又はその誘導体の水素化方法 - Google Patents
過酸化水素プロセスにおいて使用するための水素化触媒及びその調製方法並びにアントラキノン又はその誘導体の水素化方法Info
- Publication number
- JPH06292830A JPH06292830A JP6015232A JP1523294A JPH06292830A JP H06292830 A JPH06292830 A JP H06292830A JP 6015232 A JP6015232 A JP 6015232A JP 1523294 A JP1523294 A JP 1523294A JP H06292830 A JPH06292830 A JP H06292830A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- metal
- solution
- noble metal
- hydrogenation catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation
- C07C37/07—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation with simultaneous reduction of C=O group in that ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/24—All rings being cycloaliphatic the ring system containing nine carbon atoms, e.g. perhydroindane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 過酸化水素の製造に使用するための水素化触
媒及びその調製方法を提供する。 【構成】 主成分として貴金属を含有し且つ貴金属の５
０％以上がパラジウムである水素化触媒において、貴金
属に少なくとも１種の遷移金属を添加する。
媒及びその調製方法を提供する。 【構成】 主成分として貴金属を含有し且つ貴金属の５
０％以上がパラジウムである水素化触媒において、貴金
属に少なくとも１種の遷移金属を添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、過酸化水素の製造にお
いて使用するための水素化触媒に係り、詳しくは、主成
分として貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパ
ラジウムである水素化触媒に関する。本発明は、また、
該水素化触媒の調製方法、及び、水素製造プロセスの一
部としての該水素化触媒の使用による水素化方法に関す
る。
いて使用するための水素化触媒に係り、詳しくは、主成
分として貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパ
ラジウムである水素化触媒に関する。本発明は、また、
該水素化触媒の調製方法、及び、水素製造プロセスの一
部としての該水素化触媒の使用による水素化方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アントラキノンプロセスによる過酸化水
素の製造においては、水素化、酸化及び抽出工程を順次
行う。有機溶媒に溶解させたアントラキノン又その誘導
体を、触媒の存在下において、対応するハイドロキノン
に水素化する。ハイドロキノンを酸素により酸化して水
素化前駆体〔ｐｒｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｆｏ
ｒｍ〕に再生し、同時に過酸化水素を生成させる。生成
した過酸化水素は、水による抽出により除去する。アン
トラキノンは水素化に再利用する。
素の製造においては、水素化、酸化及び抽出工程を順次
行う。有機溶媒に溶解させたアントラキノン又その誘導
体を、触媒の存在下において、対応するハイドロキノン
に水素化する。ハイドロキノンを酸素により酸化して水
素化前駆体〔ｐｒｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｆｏ
ｒｍ〕に再生し、同時に過酸化水素を生成させる。生成
した過酸化水素は、水による抽出により除去する。アン
トラキノンは水素化に再利用する。
【０００３】水素化に使用される触媒は主にパラジウム
である。パラジウムは単独で又は種々の担体に担持して
使用される。最も一般的に知られている担体は、酸化ア
ルミニウム、炭素及びシリカゲルである。担持させた触
媒におけるＰｄの濃度は０．１％〜１０％の範囲であ
る。
である。パラジウムは単独で又は種々の担体に担持して
使用される。最も一般的に知られている担体は、酸化ア
ルミニウム、炭素及びシリカゲルである。担持させた触
媒におけるＰｄの濃度は０．１％〜１０％の範囲であ
る。
【０００４】ラネー・ニッケル触媒もまた過酸化水素の
製造に使用されてきた。パラジウム触媒により、ニッケ
ル触媒の使用におけるシエアが減少してきた。
製造に使用されてきた。パラジウム触媒により、ニッケ
ル触媒の使用におけるシエアが減少してきた。
【０００５】触媒の量は化学反応により減少しないが、
触媒は、使用により、その活性の一部を失う。活性を失
った使用済触媒は、再生により再活性化させることがで
きる。
触媒は、使用により、その活性の一部を失う。活性を失
った使用済触媒は、再生により再活性化させることがで
きる。
【０００６】触媒の再活性化には、有機溶媒、酸／塩基
を使用し、その後、水処理、蒸発〔ｖａｐｏｒｉｚａｔ
ｉｏｎｓ〕並びに場合によって乾燥及び熱処理を行う。
を使用し、その後、水処理、蒸発〔ｖａｐｏｒｉｚａｔ
ｉｏｎｓ〕並びに場合によって乾燥及び熱処理を行う。
【０００７】上記の処理によれば、触媒を、２、３回
は、ある程度、再活性化させることができる。最終的
に、それ以上は、再活性化が役に立たない段階に到達す
る。そのときは、触媒から貴金属を回収して新しい触媒
を調製する。
は、ある程度、再活性化させることができる。最終的
に、それ以上は、再活性化が役に立たない段階に到達す
る。そのときは、触媒から貴金属を回収して新しい触媒
を調製する。
【０００８】種々の方法により、触媒活性及び活性の保
持時間を向上させるための努力が行われてきた。シリカ
ゲル担持触媒に、Ｐｄの他に、ジルコニウム、トリウ
ム、ハフニウム、セリウム、チタン及びアルミニウム
を、酸化物、水酸化物または炭酸塩として添加すること
も行われている（欧州特許００９８０２及び米国特許４
５２１ ５３１）。
持時間を向上させるための努力が行われてきた。シリカ
ゲル担持触媒に、Ｐｄの他に、ジルコニウム、トリウ
ム、ハフニウム、セリウム、チタン及びアルミニウム
を、酸化物、水酸化物または炭酸塩として添加すること
も行われている（欧州特許００９８０２及び米国特許４
５２１ ５３１）。
【０００９】アルミナ担体については、パラジウムの他
に、銅及び銀化合物を含浸することが行われた。該金属
は、従来の方法により、担体に置換されていた。該添加
金属により、過酸化水素の製造における触媒の選択性が
向上する（日本国特許７４０５ １２０）。
に、銅及び銀化合物を含浸することが行われた。該金属
は、従来の方法により、担体に置換されていた。該添加
金属により、過酸化水素の製造における触媒の選択性が
向上する（日本国特許７４０５ １２０）。
【００１０】鉄、クロム、モリブデン及び銅を付加的に
含有するニッケル及びアルミニウムの腐食した合金〔ｃ
ｏｒｒｏｄｅｄ ａｌｌｏｙ〕がアントラキノンの水素
化に対して触媒特性を有することが観察されている。該
触媒の選択性は高いと主張されている。それは、過酸化
水素の製造に使用される（ロシア連邦特許９３１２２
１）。
含有するニッケル及びアルミニウムの腐食した合金〔ｃ
ｏｒｒｏｄｅｄ ａｌｌｏｙ〕がアントラキノンの水素
化に対して触媒特性を有することが観察されている。該
触媒の選択性は高いと主張されている。それは、過酸化
水素の製造に使用される（ロシア連邦特許９３１２２
１）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】上記の添加成分による
触媒の問題点として、再生、貴金属の回収、含浸された
新しい担体の使用、添加成分の添加及び還元が複雑であ
る点を挙げることができる。
触媒の問題点として、再生、貴金属の回収、含浸された
新しい担体の使用、添加成分の添加及び還元が複雑であ
る点を挙げることができる。
【００１２】本発明の目的は、上記した従来技術の触媒
が有する問題点を解消する過酸化水素プロセスにおいて
使用するための水素化触媒を提供することにある。本発
明の目的は、また、活性が高く且つ寿命が長い触媒を提
供することにある。これらの課題は、本発明の触媒によ
り解決される。同様に、本発明の目的は、該触媒の調製
方法、及び、過酸化水素製造のための方法の一部である
該触媒によるアントラキノン又はその誘導体の水素化方
法を提供することにある。
が有する問題点を解消する過酸化水素プロセスにおいて
使用するための水素化触媒を提供することにある。本発
明の目的は、また、活性が高く且つ寿命が長い触媒を提
供することにある。これらの課題は、本発明の触媒によ
り解決される。同様に、本発明の目的は、該触媒の調製
方法、及び、過酸化水素製造のための方法の一部である
該触媒によるアントラキノン又はその誘導体の水素化方
法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、以下の各点にある。
ろは、以下の各点にある。
【００１４】Ａ． 主成分として１種又は２種以上の白
金族の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラ
ジウムである微粉砕金属粒子からなるアントラキノンプ
ロセスによる過酸化水素の製造において使用するための
水素化触媒であって、粒子中に該貴金属の他に少なくと
も１種の遷移金属を含有することを特徴とする水素化触
媒。
金族の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラ
ジウムである微粉砕金属粒子からなるアントラキノンプ
ロセスによる過酸化水素の製造において使用するための
水素化触媒であって、粒子中に該貴金属の他に少なくと
も１種の遷移金属を含有することを特徴とする水素化触
媒。
【００１５】Ｂ． 主成分として１種又は２種以上の白
金族の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラ
ジウムである懸濁可能な微粒子状の金属粒子を形成させ
ることにより、アントラキノンプロセスによる過酸化水
素の製造において使用するための水素化触媒を調製する
方法であって、形成させる粒子に該貴金属の他に少なく
とも１種の遷移金属を含有させることを特徴とする水素
化触媒の調製方法。
金族の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラ
ジウムである懸濁可能な微粒子状の金属粒子を形成させ
ることにより、アントラキノンプロセスによる過酸化水
素の製造において使用するための水素化触媒を調製する
方法であって、形成させる粒子に該貴金属の他に少なく
とも１種の遷移金属を含有させることを特徴とする水素
化触媒の調製方法。
【００１６】Ｃ． アントラキノンプロセスによる過酸
化水素製造方法の一部として対応するアントラキノン又
はその誘導体を対応するハイドロキノンに水素化する方
法であって、主成分として１種又は２種以上の白金族の
貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラジウム
であり、また、該貴金属の他に少なくとも１種の遷移金
属を含有する触媒粒子を使用することを特徴とするアン
トラキノン又はその誘導体の水素化方法。
化水素製造方法の一部として対応するアントラキノン又
はその誘導体を対応するハイドロキノンに水素化する方
法であって、主成分として１種又は２種以上の白金族の
貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラジウム
であり、また、該貴金属の他に少なくとも１種の遷移金
属を含有する触媒粒子を使用することを特徴とするアン
トラキノン又はその誘導体の水素化方法。
【００１７】本発明により添加処理され貴金属触媒を使
用すると、添加処理されていない従来の貴金属触媒と比
較して、予想外に、数倍も活性が向上した。さらに、本
発明による触媒は、添加成分を含有しない触媒と比較し
て、その活性をより高いレベルでより長期間保持する。
本発明による触媒は、公知の触媒に比して、再生時の要
件が緩和であるという利点をも有する。
用すると、添加処理されていない従来の貴金属触媒と比
較して、予想外に、数倍も活性が向上した。さらに、本
発明による触媒は、添加成分を含有しない触媒と比較し
て、その活性をより高いレベルでより長期間保持する。
本発明による触媒は、公知の触媒に比して、再生時の要
件が緩和であるという利点をも有する。
【００１８】該目的に好適な貴金属としては、白金族の
金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ）及びそれ
らの混合物が挙げられる。該触媒の調製における該金属
の形態は限定されるものではない。それらは、金属の形
態又は金属イオンの形態で使用し得る。貴金属としては
パラジウム及び白金が好適である。貴金属としてパラジ
ウムを又はパラジウムと白金とを組合せて使用すること
により活性な触媒を調製し得る。パラジウムと白金とを
併用する場合のパラジウムの使用量は、重量で貴金属の
全使用量に対して５０％以上とする。
金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ）及びそれ
らの混合物が挙げられる。該触媒の調製における該金属
の形態は限定されるものではない。それらは、金属の形
態又は金属イオンの形態で使用し得る。貴金属としては
パラジウム及び白金が好適である。貴金属としてパラジ
ウムを又はパラジウムと白金とを組合せて使用すること
により活性な触媒を調製し得る。パラジウムと白金とを
併用する場合のパラジウムの使用量は、重量で貴金属の
全使用量に対して５０％以上とする。
【００１９】添加成分としては遷移金属を使用する。遷
移金属としては、鉄、クロム及びニッケルが好適であ
る。その他の使用可能な遷移金属としては、亜鉛、銅、
コバルト、マンガン、バナジウム、チタン、ジルコニウ
ム、アルミニウム、セリウム及びランタンが挙げられ
る。
移金属としては、鉄、クロム及びニッケルが好適であ
る。その他の使用可能な遷移金属としては、亜鉛、銅、
コバルト、マンガン、バナジウム、チタン、ジルコニウ
ム、アルミニウム、セリウム及びランタンが挙げられ
る。
【００２０】本発明において使用する添加成分は、１種
の遷移金属からなっていても、また、２種以上の遷移金
属からなっていてもよい。触媒の調製にあたって、遷移
金属は、金属、金属塩又は金属塩溶液の形態で使用し得
る。遷移金属の濃度は、各成分について全貴金属含有量
から算出して０．０１〜３．０％の範囲で変化させるこ
とができる。
の遷移金属からなっていても、また、２種以上の遷移金
属からなっていてもよい。触媒の調製にあたって、遷移
金属は、金属、金属塩又は金属塩溶液の形態で使用し得
る。遷移金属の濃度は、各成分について全貴金属含有量
から算出して０．０１〜３．０％の範囲で変化させるこ
とができる。
【００２１】本発明の水素化触媒は、５０％以上がパラ
ジウムである貴金属触媒に遷移金属を添加することによ
り調製される。貴金属に対する遷移金属の添加は、例え
ば、溶液から析出させることにより行う。或いは、例え
ば、含浸による方法を採用することもできる。さらに、
慣用の析出技術又は例えばプラズマ技術により遷移金属
を高温で析出させることもできる。
ジウムである貴金属触媒に遷移金属を添加することによ
り調製される。貴金属に対する遷移金属の添加は、例え
ば、溶液から析出させることにより行う。或いは、例え
ば、含浸による方法を採用することもできる。さらに、
慣用の析出技術又は例えばプラズマ技術により遷移金属
を高温で析出させることもできる。
【００２２】水素化触媒は、酸に、５０％以上がパラジ
ウムであり且つ塩又は金属のいずれの形でもよい貴金属
を含有する触媒を溶解させることにより、溶液から調製
し得る。塩の形の貴金属は、酸に溶解させる前に水中で
スラリーにしてもよい。得られた溶液に１種又は２種以
上の遷移金属を添加する。遷移金属は、金属であって
も、金属塩であっても、また、金属塩溶液であってもよ
い。
ウムであり且つ塩又は金属のいずれの形でもよい貴金属
を含有する触媒を溶解させることにより、溶液から調製
し得る。塩の形の貴金属は、酸に溶解させる前に水中で
スラリーにしてもよい。得られた溶液に１種又は２種以
上の遷移金属を添加する。遷移金属は、金属であって
も、金属塩であっても、また、金属塩溶液であってもよ
い。
【００２３】溶液の温度は１０〜１００℃の範囲内で変
化させてることができる。溶液を、アルカリ金属で、例
えばナトリウムアルカリ液〔ｓｏｄａ ｌｙｅ〕又はカ
リウムアルカリ液〔ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｌｙｅ〕で中
和する。
化させてることができる。溶液を、アルカリ金属で、例
えばナトリウムアルカリ液〔ｓｏｄａ ｌｙｅ〕又はカ
リウムアルカリ液〔ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｌｙｅ〕で中
和する。
【００２４】貴金属を還元し、このとき、遷移金属を共
沈させる。沈殿の後、ｐＨは６．５〜１０になる。沈殿
物中に、粒径が１〜１００μｍの範囲にある微粒子状の
金属粒子の形態の触媒が得られる。
沈させる。沈殿の後、ｐＨは６．５〜１０になる。沈殿
物中に、粒径が１〜１００μｍの範囲にある微粒子状の
金属粒子の形態の触媒が得られる。
【００２５】母液が除去されるまで触媒を水洗する。洗
浄された触媒は、試験又は使用する前に、乾燥させても
よいし、また、有機溶媒媒質環境〔ｏｒｇａｎｉｃ ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｍｅｄｉｕｍ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎ
ｔ〕に又は作動溶液媒質〔ｗｏｒｋｉｎｇ ｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ ｍｅｄｉｕｍ〕中に移してもよい。
浄された触媒は、試験又は使用する前に、乾燥させても
よいし、また、有機溶媒媒質環境〔ｏｒｇａｎｉｃ ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｍｅｄｉｕｍ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎ
ｔ〕に又は作動溶液媒質〔ｗｏｒｋｉｎｇ ｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ ｍｅｄｉｕｍ〕中に移してもよい。
【００２６】金属の形態で使用される貴金属、例えばパ
ラジウムを、事前に使用してもよいし、また、使用しな
くてもよい。塩の形のパラジウムは、任意のパラジウム
含有塩、例えば、ハライド、硝酸塩又は硫酸塩であって
もよい。同様にして、遷移金属塩は、上記の任意の塩、
例えば、硝酸塩、ハライド及び硫酸塩からなっていても
よい。金属状の遷移金属も使用し得る。
ラジウムを、事前に使用してもよいし、また、使用しな
くてもよい。塩の形のパラジウムは、任意のパラジウム
含有塩、例えば、ハライド、硝酸塩又は硫酸塩であって
もよい。同様にして、遷移金属塩は、上記の任意の塩、
例えば、硝酸塩、ハライド及び硫酸塩からなっていても
よい。金属状の遷移金属も使用し得る。
【００２７】貴金属を溶解させるために好適な酸として
は、強酸、特に、塩酸及び硝酸が挙げられる。酸又は酸
混合物は、化学量論的な量より過剰に使用する。さら
に、必要な場合には、過酸化水素を使用してもよい。遷
移金属を添加する前に、貴金属を含有する酸溶液を１〜
５０ｇ／ｌの適切な濃度に希釈する。遷移金属成分は、
貴金属に対して、同じ割合で使用してもよいし、また、
異なる割合で使用してもよい。濃度は、各成分につい
て、全貴金属量から算出して約０．０１〜３．０％の範
囲内で変化させることができる。
は、強酸、特に、塩酸及び硝酸が挙げられる。酸又は酸
混合物は、化学量論的な量より過剰に使用する。さら
に、必要な場合には、過酸化水素を使用してもよい。遷
移金属を添加する前に、貴金属を含有する酸溶液を１〜
５０ｇ／ｌの適切な濃度に希釈する。遷移金属成分は、
貴金属に対して、同じ割合で使用してもよいし、また、
異なる割合で使用してもよい。濃度は、各成分につい
て、全貴金属量から算出して約０．０１〜３．０％の範
囲内で変化させることができる。
【００２８】還元は、貴金属の還元に好適な還元剤、例
えば、ホルムアルデヒド、ギ酸、水素、ヒドラジン又は
水素化ホウ素ナトリウムを使用することにより実施し得
る。
えば、ホルムアルデヒド、ギ酸、水素、ヒドラジン又は
水素化ホウ素ナトリウムを使用することにより実施し得
る。
【００２９】好適な態様の水素化触媒は、パラジウム
に、鉄、クロム又はニッケルを添加することにより得ら
れる。鉄、クロム、又は鉄及びニッケル、又はクロム及
びニッケルも使用し得る。低濃度の該３成分の全部を同
時にパラジウムと混合した場合に、特に活性な水素化触
媒が得られる。
に、鉄、クロム又はニッケルを添加することにより得ら
れる。鉄、クロム、又は鉄及びニッケル、又はクロム及
びニッケルも使用し得る。低濃度の該３成分の全部を同
時にパラジウムと混合した場合に、特に活性な水素化触
媒が得られる。
【００３０】遷移金属化合物の濃度範囲は、各金属化合
物ごとに個別に約０．０１〜３．０％に限定される。該
濃度範囲を超えると小さい粒子の数が多くなり過ぎる。
この場合、添加剤は、活性の向上に寄与するパラジウム
ブラック粒子を減少させ、また、脆くするだけではなく
て、遷移金属化合物の小さい分離粒子が、本発明による
調製の間及び使用の間に不利益を引き起こすことにな
る。
物ごとに個別に約０．０１〜３．０％に限定される。該
濃度範囲を超えると小さい粒子の数が多くなり過ぎる。
この場合、添加剤は、活性の向上に寄与するパラジウム
ブラック粒子を減少させ、また、脆くするだけではなく
て、遷移金属化合物の小さい分離粒子が、本発明による
調製の間及び使用の間に不利益を引き起こすことにな
る。
【００３１】アントラキノン又はその誘導体の水素化
は、微粒子状の触媒を懸濁させた作動溶液中において水
素又は水素含有ガスによって行う。作動溶液中の溶媒と
しては、１種又は２種以上の成分からなる有機溶媒を使
用し得る。好適な溶媒又は溶媒の好適な成分としては、
アントラキノンを溶解させる芳香族炭化水素、及び、生
成するアントラヒドロキノンを溶液中に保持する更に極
性が大きい溶媒が挙げられる。例えば、第２級アルコー
ル、トリアルキルリン酸エステル、２，６−ジアルキル
シクロヘキサノン、モノ−及びジアセチルベンゾフェノ
ン及びトリアセチルベンゼン、テトラアルキル尿素化合
物、アミド並びにカプロラクタムが好適である。
は、微粒子状の触媒を懸濁させた作動溶液中において水
素又は水素含有ガスによって行う。作動溶液中の溶媒と
しては、１種又は２種以上の成分からなる有機溶媒を使
用し得る。好適な溶媒又は溶媒の好適な成分としては、
アントラキノンを溶解させる芳香族炭化水素、及び、生
成するアントラヒドロキノンを溶液中に保持する更に極
性が大きい溶媒が挙げられる。例えば、第２級アルコー
ル、トリアルキルリン酸エステル、２，６−ジアルキル
シクロヘキサノン、モノ−及びジアセチルベンゾフェノ
ン及びトリアセチルベンゼン、テトラアルキル尿素化合
物、アミド並びにカプロラクタムが好適である。
【００３２】以下の実施例においては、芳香族炭化水素
及び有機リン酸エステルからなる有機溶媒混合物中に２
−エチル−アントラキノン１００ｇ／ｌ及び触媒０．５
ｇ／ｌを含有する作動溶液中において触媒活性を試験し
た。試験は、オートクレーブ中で、３バールの圧力下、
５０℃の温度で、５分間の水素化時間により行った。Ｈ
2Ｏ2濃度は、酸化された作動溶液に基いて測定した。
及び有機リン酸エステルからなる有機溶媒混合物中に２
−エチル−アントラキノン１００ｇ／ｌ及び触媒０．５
ｇ／ｌを含有する作動溶液中において触媒活性を試験し
た。試験は、オートクレーブ中で、３バールの圧力下、
５０℃の温度で、５分間の水素化時間により行った。Ｈ
2Ｏ2濃度は、酸化された作動溶液に基いて測定した。
【００３３】
実施例１ 塩化パラジウム（２００ｇ）を３３パーセントの塩酸
（２５０ｍｌ）中に溶解し、溶液を１０リットルに希釈
した。金属成分を含む水溶液をＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、
ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 ＯおよびＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏの塩
から製造した。溶液中の金属成分濃度は、１ｇ／ｌであ
った。該成分が溶液中に残留することが、少量の塩酸
（２ｍｌ／ｌ ３３％ ＨＣｌ）の添加によって確認さ
れた。鉄塩の溶液４．０ｍｌをＰｄ溶液６００ｍｌに添
加した。溶液のｐＨは、ギ酸の添加前のアルカリ液によ
って、およそ３に上昇した。ギ酸を（１．５×（パラジ
ウムを基準とする化学量論量））還元剤として使用し
た。アルカリ液により、ｐＨがおよそ９まで増加すると
き、Ｐｄは還元され、添加金属が共沈した。触媒を窒素
シールドガス下で製造した。テストの前、触媒は水で洗
浄され、水性媒質から作業溶液または作業溶液の溶媒部
分に移動する。触媒に上記テストを行なった。テストコ
ンディション下で触媒によって得られた過酸化水素の収
量は、１５．７ｇＨ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
（２５０ｍｌ）中に溶解し、溶液を１０リットルに希釈
した。金属成分を含む水溶液をＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、
ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 ＯおよびＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏの塩
から製造した。溶液中の金属成分濃度は、１ｇ／ｌであ
った。該成分が溶液中に残留することが、少量の塩酸
（２ｍｌ／ｌ ３３％ ＨＣｌ）の添加によって確認さ
れた。鉄塩の溶液４．０ｍｌをＰｄ溶液６００ｍｌに添
加した。溶液のｐＨは、ギ酸の添加前のアルカリ液によ
って、およそ３に上昇した。ギ酸を（１．５×（パラジ
ウムを基準とする化学量論量））還元剤として使用し
た。アルカリ液により、ｐＨがおよそ９まで増加すると
き、Ｐｄは還元され、添加金属が共沈した。触媒を窒素
シールドガス下で製造した。テストの前、触媒は水で洗
浄され、水性媒質から作業溶液または作業溶液の溶媒部
分に移動する。触媒に上記テストを行なった。テストコ
ンディション下で触媒によって得られた過酸化水素の収
量は、１５．７ｇＨ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００３４】実施例２ 金属塩の溶液を添加しないことを除いて、実施例１にし
たがって触媒を製造した。触媒によって得られた過酸化
水素の収量は、７．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
たがって触媒を製造した。触媒によって得られた過酸化
水素の収量は、７．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００３５】実施例３ 添加−金属成分を溶液の状態ではなく、固体の塩として
添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造し
た。使用した塩は、ＦｅＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏであった。塩
化鉄９０．５ｍｇをＰｄ溶液６００ｍｌに対し添加し
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１１．
６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造し
た。使用した塩は、ＦｅＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏであった。塩
化鉄９０．５ｍｇをＰｄ溶液６００ｍｌに対し添加し
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１１．
６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００３６】実施例４ アントラキノンの水素化に使用されていたパラジウムブ
ラック触媒（０．０６８モル）を水中でスラリー化し、
３３パーセントの塩酸５５ｍｌ中に溶解した。溶解の補
助剤として５０％の過酸化水素７ｍｌを使用した。他の
点については、実施例１と同様にして触媒を製造した。
（添加金属として使用された）鉄を実施例１の塩化鉄溶
液の状態で３９．９ｍｌ添加した。触媒によって得られ
た過酸化水素の収量は、１０．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
ラック触媒（０．０６８モル）を水中でスラリー化し、
３３パーセントの塩酸５５ｍｌ中に溶解した。溶解の補
助剤として５０％の過酸化水素７ｍｌを使用した。他の
点については、実施例１と同様にして触媒を製造した。
（添加金属として使用された）鉄を実施例１の塩化鉄溶
液の状態で３９．９ｍｌ添加した。触媒によって得られ
た過酸化水素の収量は、１０．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
【００３７】実施例５ アントラキノンの水素化に使用されていたＰｄ触媒
（０．０６８モル Ｐｄ）を３０パーセントのＨＮＯ3
１０３ｍｌ中に溶解した。他の点については、上記溶液
を塩化Ｐｄの代わりに使用し、鉄を金属状態で５２．５
ｍｇ添加した以外の点では、触媒の製造方法は、実施例
１と同様にした。製造された触媒によって得られた過酸
化水素の収量は、１２．２ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
（０．０６８モル Ｐｄ）を３０パーセントのＨＮＯ3
１０３ｍｌ中に溶解した。他の点については、上記溶液
を塩化Ｐｄの代わりに使用し、鉄を金属状態で５２．５
ｍｇ添加した以外の点では、触媒の製造方法は、実施例
１と同様にした。製造された触媒によって得られた過酸
化水素の収量は、１２．２ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
【００３８】実施例６ 実施例４と同様にして、パラジウムブラック触媒を溶解
した。還元がギ酸の代わりに（１．５×（パラジウムを
基準とする化学量論量））ホルムアルデヒドによって行
なわれ、鉄塩の溶液の代わりにクロム塩の溶液２．２ｍ
ｌを添加した以外は、他の点について、製造方法は、実
施例１と同様にした。添加されたクロムの量は、触媒に
ついて望ましいＣｒ濃度を１０％上回らなければならな
かった。クロム塩の溶液は、実施例１の方法で製造し
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．
９ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
した。還元がギ酸の代わりに（１．５×（パラジウムを
基準とする化学量論量））ホルムアルデヒドによって行
なわれ、鉄塩の溶液の代わりにクロム塩の溶液２．２ｍ
ｌを添加した以外は、他の点について、製造方法は、実
施例１と同様にした。添加されたクロムの量は、触媒に
ついて望ましいＣｒ濃度を１０％上回らなければならな
かった。クロム塩の溶液は、実施例１の方法で製造し
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．
９ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００３９】実施例７ 鉄塩の溶液の代わりにクロム塩の溶液１５．１ｍｌを溶
液に添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造
した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
３．３ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
液に添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造
した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
３．３ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４０】実施例８ 実施例７と同様にして、触媒を製造した。クロム塩の溶
液を２０．６ｍｌ添加した。触媒によって得られた過酸
化水素の収量は、１３．３ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
液を２０．６ｍｌ添加した。触媒によって得られた過酸
化水素の収量は、１３．３ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
【００４１】実施例９ 鉄塩の溶液の代わりに、クロム金属２２．１ｍｇを溶液
に添加、すなわちクロム金属を次段階前に塩酸溶液に溶
解した以外は、実施例４と同様にして触媒を製造した。
触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．０ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
に添加、すなわちクロム金属を次段階前に塩酸溶液に溶
解した以外は、実施例４と同様にして触媒を製造した。
触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．０ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４２】実施例１０ 鉄塩の溶液の代わりに、塩化ニッケル溶液０．８ｍｌを
溶液に添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
溶液に添加した以外は、実施例１と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４３】実施例１１ 塩化ニッケル溶液を０．８ｍｌの代わりに２．０ｍｌで
溶液に添加した以外は、実施例１０と同様にして触媒を
製造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、
１１．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
溶液に添加した以外は、実施例１０と同様にして触媒を
製造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、
１１．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４４】実施例１２ 塩化ニッケル溶液を２．０ｍｌの代わりに４．２ｍｌで
溶液に添加した以外は、実施例１１と同様にして触媒を
製造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、
１１．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
溶液に添加した以外は、実施例１１と同様にして触媒を
製造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、
１１．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４５】実施例１３ 鉄の代わりにニッケル金属７．０ｍｇを使用した以外
は、実施例５と同様にして、触媒を製造した。ニッケル
金属が次の触媒製造段階前に溶解したことが観察され
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１０．
８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
は、実施例５と同様にして、触媒を製造した。ニッケル
金属が次の触媒製造段階前に溶解したことが観察され
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１０．
８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４６】実施例１４ ニッケルを７．０ｍｇの代わりに１２．３ｍｇで溶液に
添加し、還元を実施例６と同様にホルムアルデヒドによ
って行なった以外は、実施例１３と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．４ｇ Ｈ2Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
添加し、還元を実施例６と同様にホルムアルデヒドによ
って行なった以外は、実施例１３と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．４ｇ Ｈ2Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４７】実施例１５ ２種の塩の溶液、すなわち塩化鉄溶液３８．８ｍｌおよ
び塩化ニッケル溶液１２．８ｍｌを塩化Ｐｄ溶液に添加
した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造した。触
媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．３ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
び塩化ニッケル溶液１２．８ｍｌを塩化Ｐｄ溶液に添加
した以外は、実施例１と同様にして触媒を製造した。触
媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．３ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００４８】実施例１６ 使用された添加物が塩化鉄溶液３４．５ｍｌおよび塩化
ニッケル溶液７．１ｍｌであった以外は、実施例４と同
様にして触媒を製造した。触媒によって得られた過酸化
水素の収量は、１６．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であると
測定された。
ニッケル溶液７．１ｍｌであった以外は、実施例４と同
様にして触媒を製造した。触媒によって得られた過酸化
水素の収量は、１６．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であると
測定された。
【００４９】実施例１７ 添加物として使用された鉄およびクロムが金属として添
加された以外は、実施例１と同様にして触媒を製造し
た。鉄５２．５ｍｇおよびクロム１８．２ｍｇを添加し
た。金属を次の製造段階前にＰｄ塩溶液中に溶解させ
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１４．
６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であると測定された。
加された以外は、実施例１と同様にして触媒を製造し
た。鉄５２．５ｍｇおよびクロム１８．２ｍｇを添加し
た。金属を次の製造段階前にＰｄ塩溶液中に溶解させ
た。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１４．
６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であると測定された。
【００５０】実施例１８ 実施例４にしたがって触媒を製造した。塩化鉄溶液３３
ｍｌおよび塩化クロム溶液２２．１ｍｌを使用した。触
媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．２ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
ｍｌおよび塩化クロム溶液２２．１ｍｌを使用した。触
媒によって得られた過酸化水素の収量は、１２．２ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５１】実施例１９ 水に塩化ニッケルおよび塩化クロムを溶解することによ
って、並びに１リットル分について強塩酸２ｍｌを添加
することによって、Ｃｒ濃度３．３ｇ／ｌおよびＮｉ濃
度１．８ｇ／ｌを有する溶液を製造した。添加金属を上
記溶液（７ｍｌ）の状態で、塩化パラジウム中に１つバ
ッチにまとめた以外は、実施例１と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．０ｇＨ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
って、並びに１リットル分について強塩酸２ｍｌを添加
することによって、Ｃｒ濃度３．３ｇ／ｌおよびＮｉ濃
度１．８ｇ／ｌを有する溶液を製造した。添加金属を上
記溶液（７ｍｌ）の状態で、塩化パラジウム中に１つバ
ッチにまとめた以外は、実施例１と同様にして触媒を製
造した。触媒によって得られた過酸化水素の収量は、１
１．０ｇＨ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５２】実施例２０ 鉄溶液の添加を省略し、その代わりに塩化クロム２０．
６ｍｌおよび塩化ニッケル６．９ｍｌを添加すること以
外は、実施例４にしたがって触媒を製造した。触媒によ
って得られた過酸化水素の収量は、１３．１ｇ Ｈ2 Ｏ
2 ／ｇ触媒であった。
６ｍｌおよび塩化ニッケル６．９ｍｌを添加すること以
外は、実施例４にしたがって触媒を製造した。触媒によ
って得られた過酸化水素の収量は、１３．１ｇ Ｈ2 Ｏ
2 ／ｇ触媒であった。
【００５３】実施例２１ ３種の金属成分を添加する以外は、実施例１と同様にし
て触媒を製造した。金属成分は、実施例１の塩化物溶
液、すなわち鉄溶液１９．４ｍｌ、クロム溶液１４．３
ｍｌおよびニッケル溶液２１ｍｌとして添加した。触媒
について測定された過酸化水素の収量は、１２．０ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
て触媒を製造した。金属成分は、実施例１の塩化物溶
液、すなわち鉄溶液１９．４ｍｌ、クロム溶液１４．３
ｍｌおよびニッケル溶液２１ｍｌとして添加した。触媒
について測定された過酸化水素の収量は、１２．０ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５４】実施例２２ 使用されたパラジウム触媒を実施例５と同様にして溶解
した。製造方法は、他の点については、実施例１にした
がった。鉄、クロムおよびニッケルを実施例１にしたが
った溶液、すなわち鉄溶液３３．８ｍｌ、クロム溶液２
２．１ｍｌおよびニッケル溶液７．１ｍｌとして添加し
た。触媒について測定された過酸化水素の収量は、２
７．５ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
した。製造方法は、他の点については、実施例１にした
がった。鉄、クロムおよびニッケルを実施例１にしたが
った溶液、すなわち鉄溶液３３．８ｍｌ、クロム溶液２
２．１ｍｌおよびニッケル溶液７．１ｍｌとして添加し
た。触媒について測定された過酸化水素の収量は、２
７．５ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５５】実施例２３ 使用されたパラジウム触媒を実施例４と同様にして溶解
した。製造方法は、他の点については、実施例１にした
がった。鉄、クロムおよびニッケルを実施例１の溶液状
態で添加した。鉄溶液１９．４ｍｌ、クロム溶液１２．
４ｍｌおよびニッケル溶液３．９ｍｌ添加した。触媒に
ついて測定された過酸化水素の収量は、１５．０ｇ Ｈ
2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
した。製造方法は、他の点については、実施例１にした
がった。鉄、クロムおよびニッケルを実施例１の溶液状
態で添加した。鉄溶液１９．４ｍｌ、クロム溶液１２．
４ｍｌおよびニッケル溶液３．９ｍｌ添加した。触媒に
ついて測定された過酸化水素の収量は、１５．０ｇ Ｈ
2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５６】実施例２４ 塩化クロム溶液７．３ｍｌを添加し、さらに実施例１の
塩化鉄溶液１２．２ｍｌおよび塩化ニッケル溶液２．８
ｍｌを添加する以外は、実施例６と同様にして触媒を製
造した。テスト測定における触媒についての過酸化水素
の収量は、１４．２ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
塩化鉄溶液１２．２ｍｌおよび塩化ニッケル溶液２．８
ｍｌを添加する以外は、実施例６と同様にして触媒を製
造した。テスト測定における触媒についての過酸化水素
の収量は、１４．２ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５７】実施例２５ 実施例１と同様にして触媒を製造した。実施例１とは異
なって金属として鉄６．１ｇを添加し、他の成分、クロ
ムおよびニッケルについては、実施例１にしたがって塩
化物の溶液状態として添加した。クロム含有溶液１．３
ｍｌおよびニッケル含有溶液０．７ｍｌを添加した。触
媒について測定された過酸化水素の収量は、１２．５ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
なって金属として鉄６．１ｇを添加し、他の成分、クロ
ムおよびニッケルについては、実施例１にしたがって塩
化物の溶液状態として添加した。クロム含有溶液１．３
ｍｌおよびニッケル含有溶液０．７ｍｌを添加した。触
媒について測定された過酸化水素の収量は、１２．５ｇ
Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５８】実施例２６ 実施例４と同様にして、触媒を製造した。実施例１の塩
化鉄溶液３．３ｍｌならびにクロムおよびニッケルの溶
液共４ｍｌを添加し、実施例１の溶液から１：１０に希
釈した。触媒について測定された過酸化水素の収量は、
１３．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
化鉄溶液３．３ｍｌならびにクロムおよびニッケルの溶
液共４ｍｌを添加し、実施例１の溶液から１：１０に希
釈した。触媒について測定された過酸化水素の収量は、
１３．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００５９】実施例２７ ２．７ｇのＦｅ、１．７ｇのＣｒおよび０．６ｇのＮｉ
を含む溶液１ｌを塩化鉄、塩化クロムおよび塩化ニッケ
ルから製造した。３３パーセントの強塩酸２ｍｌを使っ
て溶液酸を製造することにより、溶液が溶液状態で残留
したことが確認された。触媒を実施例４にしたがって製
造した。上記溶液１０ｍｌを添加することにより、添加
金属を１つのバッチにまとめた。触媒について測定され
た過酸化水素の収量は、２２．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
を含む溶液１ｌを塩化鉄、塩化クロムおよび塩化ニッケ
ルから製造した。３３パーセントの強塩酸２ｍｌを使っ
て溶液酸を製造することにより、溶液が溶液状態で残留
したことが確認された。触媒を実施例４にしたがって製
造した。上記溶液１０ｍｌを添加することにより、添加
金属を１つのバッチにまとめた。触媒について測定され
た過酸化水素の収量は、２２．４ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
【００６０】実施例２８ 実施例１と同様にして塩化パラジウムから触媒を製造し
た。鉄２３．７ｍｇを金属状態で溶液に添加し、クロム
およびニッケルを実施例１の塩化物溶液として添加し
た。クロム溶液１０．３ｍｌおよびニッケル溶液４．８
ｍｌを添加した。触媒について測定された過酸化水素の
収量は、９．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
た。鉄２３．７ｍｇを金属状態で溶液に添加し、クロム
およびニッケルを実施例１の塩化物溶液として添加し
た。クロム溶液１０．３ｍｌおよびニッケル溶液４．８
ｍｌを添加した。触媒について測定された過酸化水素の
収量は、９．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００６１】実施例２９ 鉄、クロムおよびニッケルを固体形態で、６モルの結晶
水を有する塩化物塩、すなわち塩化鉄１０４．５ｍｇ、
塩化クロム（ＩＩＩ）３４．４ｍｇおよび塩化ニッケル
（ＩＩ）１６．５ｍｇとして添加する以外は、実施例６
と同様にして触媒を製造した。触媒について測定された
過酸化水素の収量は、１１．０ｇ Ｈ2Ｏ2 ／ｇ触媒で
あった。
水を有する塩化物塩、すなわち塩化鉄１０４．５ｍｇ、
塩化クロム（ＩＩＩ）３４．４ｍｇおよび塩化ニッケル
（ＩＩ）１６．５ｍｇとして添加する以外は、実施例６
と同様にして触媒を製造した。触媒について測定された
過酸化水素の収量は、１１．０ｇ Ｈ2Ｏ2 ／ｇ触媒で
あった。
【００６２】実施例３０ 実施例５と同様にして、触媒を製造した。金属状態の鉄
を２８．８ｍｇ添加し、クロムを塩化クロム（ＩＩＩ）
（実施例２９参照）６５ｍｇおよびニッケルを金属状態
で５．７ｍｇ添加した。触媒について測定された過酸化
水素の収量は、１０．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
を２８．８ｍｇ添加し、クロムを塩化クロム（ＩＩＩ）
（実施例２９参照）６５ｍｇおよびニッケルを金属状態
で５．７ｍｇ添加した。触媒について測定された過酸化
水素の収量は、１０．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であっ
た。
【００６３】実施例３１ 実施例１と同様にして触媒を製造した。添加量は、鉄含
有溶液３．６ｍｌ、クロム含有溶液１３．４ｍｌ、ニッ
ケル含有溶液４８ｍｌであった。触媒について測定され
た過酸化水素の収量は、１４．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
有溶液３．６ｍｌ、クロム含有溶液１３．４ｍｌ、ニッ
ケル含有溶液４８ｍｌであった。触媒について測定され
た過酸化水素の収量は、１４．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒
であった。
【００６４】実施例３２ 鉄化合物８３．６ｇ、クロム塩２１．０ｇおよびニッケ
ル化合物８．７ｇと検量された溶液１リットルをＦｅＣ
ｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 ＯおよびＮｉＣ2
・６Ｈ2 Ｏから製造した。上記溶液１０ｍｌを添加する
ことにより添加成分を１つのバッチにまとめた以外は、
触媒を実施例１にしたがって製造した。触媒について測
定された過酸化水素の収量は、１９．６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／
ｇ触媒であった。
ル化合物８．７ｇと検量された溶液１リットルをＦｅＣ
ｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、ＣｒＣｌ3 ・６Ｈ2 ＯおよびＮｉＣ2
・６Ｈ2 Ｏから製造した。上記溶液１０ｍｌを添加する
ことにより添加成分を１つのバッチにまとめた以外は、
触媒を実施例１にしたがって製造した。触媒について測
定された過酸化水素の収量は、１９．６ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／
ｇ触媒であった。
【００６５】実施例３３ 実施例１の塩化パラジウム溶液５４０ｍｌを取り、そこ
に白金０．６ｇをＨ2ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ化合物１．
６ｇとして添加した。他の点については、触媒を実施例
１と同様にして製造した。鉄、クロムおよびニッケルを
実施例１の溶液、鉄含有溶液８．６ｍｌ、クロム含有溶
液５．５ｍｌおよびニッケル含有溶液６．５ｍｌとして
添加した。触媒について測定された過酸化水素の収量
は、１４．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
に白金０．６ｇをＨ2ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ化合物１．
６ｇとして添加した。他の点については、触媒を実施例
１と同様にして製造した。鉄、クロムおよびニッケルを
実施例１の溶液、鉄含有溶液８．６ｍｌ、クロム含有溶
液５．５ｍｌおよびニッケル含有溶液６．５ｍｌとして
添加した。触媒について測定された過酸化水素の収量
は、１４．８ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇ触媒であった。
【００６６】実施例３４ 実施例３３と同様にして触媒を製造した。実施例１のク
ロム溶液の１０倍のクロム濃度を有する以外は、実施例
１と同様にして製造した溶液１０．８ｍｌを塩化パラジ
ウム−白金溶液に添加した。触媒について測定された過
酸化水素の収量は、１５．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇであっ
た。
ロム溶液の１０倍のクロム濃度を有する以外は、実施例
１と同様にして製造した溶液１０．８ｍｌを塩化パラジ
ウム−白金溶液に添加した。触媒について測定された過
酸化水素の収量は、１５．１ｇ Ｈ2 Ｏ2 ／ｇであっ
た。
【００６７】実施例３５〜９８ パラジウム含有酸溶液（Ｐｄ ２＋）に１種または２種
以上の遷移金属を塩溶液として添加した。溶液のｐＨ
は、還元剤として使用した（１．５×（パラジウムを基
準とする化学量論量））のギ酸の添加前のアルカリ液の
添加によって、およそ３まで上昇した。アルカリ液の添
加によってｐＨがおよそ９まで上昇するとき、Ｐｄは還
元され、添加金属が共沈した。窒素シールドガス下で触
媒を製造した。テスト前に、触媒を水で洗浄し、水性媒
質から作業溶液または作業溶液の溶媒部分に移動した。
触媒に上記のテストをした。その結果を以下に示す。
以上の遷移金属を塩溶液として添加した。溶液のｐＨ
は、還元剤として使用した（１．５×（パラジウムを基
準とする化学量論量））のギ酸の添加前のアルカリ液の
添加によって、およそ３まで上昇した。アルカリ液の添
加によってｐＨがおよそ９まで上昇するとき、Ｐｄは還
元され、添加金属が共沈した。窒素シールドガス下で触
媒を製造した。テスト前に、触媒を水で洗浄し、水性媒
質から作業溶液または作業溶液の溶媒部分に移動した。
触媒に上記のテストをした。その結果を以下に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】本発明の方法は、上述した具体例に限定さ
れるものではない。すなわち添付した特許請求の範囲に
よって定義された範囲内で変化することができる。本質
的な事項は、遷移金属が貴金属と混合するような方法に
おいて、遷移金属の添加を行なうことにある。
れるものではない。すなわち添付した特許請求の範囲に
よって定義された範囲内で変化することができる。本質
的な事項は、遷移金属が貴金属と混合するような方法に
おいて、遷移金属の添加を行なうことにある。
【００７２】
Claims (13)
- 【請求項１】 主成分として１種又は２種以上の白金族
の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラジウ
ムである微粉砕金属粒子からなるアントラキノンプロセ
スによる過酸化水素の製造において使用するための水素
化触媒であって、粒子中に該貴金属の他に少なくとも１
種の遷移金属を含有することを特徴とする水素化触媒。 - 【請求項２】 貴金属がパラジウム単独からなることを
特徴とする請求項１に記載の水素化触媒。 - 【請求項３】 貴金属がパラジウム及び白金からなるこ
とを特徴とする請求項１に記載の水素化触媒。 - 【請求項４】 鉄、クロム、ニッケル、チタン、ジルコ
ニウム、アルミニウム、セリウム、ランタン、マンガン
及びコバルトからなる群から選ばれた１種又は２種以上
の遷移金属を含有することを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載の水素化触媒。 - 【請求項５】 各遷移金属の含有量が貴金属の含有量に
対して０．０１〜３．０％であることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の水素化触媒。 - 【請求項６】 主成分として１種又は２種以上の白金族
の貴金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラジウ
ムである懸濁可能な微粒子状の金属粒子を形成させるこ
とにより、アントラキノンプロセスによる過酸化水素の
製造において使用するための水素化触媒を調製する方法
であって、形成させる粒子に該貴金属の他に少なくとも
１種の遷移金属を含有させることを特徴とする水素化触
媒の調製方法。 - 【請求項７】 貴金属がパラジウム単独からなることを
特徴とする請求項６に記載の水素化触媒の調製方法。 - 【請求項８】 貴金属がパラジウム及び白金からなるこ
とを特徴とする請求項６に記載の水素化触媒の調製方
法。 - 【請求項９】 遷移金属が、鉄、クロム、ニッケル、チ
タン、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、ランタ
ン、マンガン及びコバルトからなる群から選ばれた１種
又は２種以上の遷移金属であり、得られる触媒の各遷移
金属の含有量を貴金属の含有量に対して０．０１〜３．
０％とすることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに
記載の水素化触媒の調製方法。 - 【請求項１０】 貴金属溶液に遷移金属を添加し、金属
を微粒子状の粒子として析出させることを特徴とする請
求項６〜９のいずれかに記載の水素化触媒の調製方法。 - 【請求項１１】 遷移金属を金属、金属塩又は金属塩溶
液の形で、貴金属溶液に添加することを特徴とする請求
項１０に記載の水素化触媒の調製方法。 - 【請求項１２】 アントラキノンプロセスによる過酸化
水素製造方法の一部として対応するアントラキノン又は
その誘導体を対応するハイドロキノンに水素化する方法
であって、主成分として１種又は２種以上の白金族の貴
金属を含有し且つ該貴金属の５０％以上がパラジウムで
あり、また、該貴金属の他に少なくとも１種の遷移金属
を含有する触媒粒子を使用することを特徴とするアント
ラキノン又はその誘導体の水素化方法。 - 【請求項１３】 遷移金属が、鉄、クロム、ニッケル、
チタン、ジルコニウム、アルミニウム、セリウム、ラン
タン、マンガン及びコバルトからなる群から選ばれた１
種又は２種以上の遷移金属であり、触媒中の各遷移金属
の含有量が貴金属の含有量に対して０．０１〜３．０％
である水素化触媒を使用することを特徴とする請求項１
２に記載のアントラキノン又はその誘導体の水素化方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI930584A FI93316C (fi) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | Vetyperoksidiprosessissa käytettävä hydrauskatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| FI930584 | 1993-02-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06292830A true JPH06292830A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=8537300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6015232A Pending JPH06292830A (ja) | 1993-02-10 | 1994-02-09 | 過酸化水素プロセスにおいて使用するための水素化触媒及びその調製方法並びにアントラキノン又はその誘導体の水素化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5435985A (ja) |
| EP (1) | EP0611126B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06292830A (ja) |
| AT (1) | ATE173653T1 (ja) |
| CA (1) | CA2115326A1 (ja) |
| DE (1) | DE69414734T2 (ja) |
| FI (1) | FI93316C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002029711A (ja) * | 2000-06-01 | 2002-01-29 | Eni Spa | 過酸化水素を直接合成するための触媒および方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI94515B (fi) * | 1994-03-04 | 1995-06-15 | Finnish Chemicals Oy | Menetelmä hydrauskatalyytin reaktivoimiseksi |
| FI97157C (fi) * | 1995-09-15 | 1996-10-25 | Valmet Corp | Laite viiran pesussa paperikoneessa/kartonkikoneessa |
| US6207128B1 (en) | 1997-05-05 | 2001-03-27 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing a catalyst |
| PT878235E (pt) * | 1997-05-05 | 2007-01-31 | Akzo Nobel Nv | Processo de produção de um catalisador por deposição química do metal activo sobre o suporte |
| US6348431B1 (en) * | 1999-04-19 | 2002-02-19 | Sandia National Laboratories | Method for low temperature preparation of a noble metal alloy |
| BR0013487B1 (pt) | 1999-08-24 | 2010-10-05 | processo para regenaração de catalisadores em suspensão de metais do grupo da platina. | |
| US20040248735A1 (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-09 | Atomic Energy Of Canada Limited/ Energie Atomique Du Canada Limitee | Wetproofed catalysts for hydrogen isotope exchange |
| US8030592B2 (en) * | 2006-11-22 | 2011-10-04 | Reintjes Marine Surface Technologies, Llc | Apparatus and method for applying antifoulants to marine vessels |
| US20100015349A1 (en) * | 2007-07-16 | 2010-01-21 | Larry Weidman | Marine antifoulant coating |
| US7910648B2 (en) * | 2007-07-16 | 2011-03-22 | Reintjes Marine Surface Technologies, Llc | Marine antifoulant coating |
| US7785921B1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-08-31 | Miasole | Barrier for doped molybdenum targets |
| CN103769180B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-09-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103301851A (zh) * | 2013-06-07 | 2013-09-18 | 苏州市泰力达科技有限公司 | 一种蒽醌氢化催化剂的制备方法 |
| CN103831098B (zh) * | 2014-03-04 | 2016-02-24 | 华东理工大学 | 一种用于气态氢氚催化氧化的催化剂及其制备与应用 |
| CN103877957B (zh) * | 2014-03-12 | 2016-05-18 | 广西壮族自治区化工研究院 | 蒽醌法制备过氧化氢用再生剂及其制备方法 |
| CN105536778B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-07-27 | 北京化工大学 | 一种蒽醌法制备双氧水氢化过程的整体式催化剂及其制备方法 |
| RU2687449C1 (ru) * | 2018-05-07 | 2019-05-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Способ получения перекиси водорода |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2914382A (en) * | 1953-06-09 | 1959-11-24 | Laporte Chemical | Production of hydrogen peroxide |
| JPS4914075B1 (ja) * | 1968-10-14 | 1974-04-04 | ||
| JPS495120B1 (ja) * | 1969-10-03 | 1974-02-05 | ||
| US3965251A (en) * | 1970-08-18 | 1976-06-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of regenerating a degraded working solution for the production of hydrogen peroxide |
| JPS538188B2 (ja) * | 1972-03-15 | 1978-03-25 | ||
| JPS544369B2 (ja) * | 1972-05-02 | 1979-03-06 | ||
| JPS514097A (en) * | 1974-07-02 | 1976-01-13 | Tokuyama Soda Kk | Kasankasuisono seizohoho |
| DE2753654C2 (de) * | 1977-12-02 | 1982-12-23 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | Legierung aus Palladium, Kobalt und Kupfer für elektrische Kontakte |
| DE2819826A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethanen |
| DE2962577D1 (en) * | 1978-10-02 | 1982-06-03 | Du Pont | Pd/sio2 hydrogenation catalyst, the process of preparing the catalyst and its use for producing hydrogen peroxide |
| SU931221A1 (ru) * | 1980-05-06 | 1982-05-30 | Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР | Катализатор дл гидрировани антрахинонов |
| US4521531A (en) * | 1983-08-15 | 1985-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for anthraquinone hydrogen peroxide process |
| DE3538816C2 (de) * | 1985-10-31 | 1996-11-07 | Solvay Interox Gmbh | Verfahren zur Herstellung von H¶2¶0¶2¶ |
| NL8503284A (nl) * | 1985-11-27 | 1987-06-16 | Elephant Edelmetaal Bv | Palladium-kobaltlegeringen; vervaardiging van een wortelkap. |
| JPH07107003B2 (ja) * | 1986-10-16 | 1995-11-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，３，５−トリメチルハイドロキノンの製造方法 |
| DE3725290A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-16 | Kernforschungsanlage Juelich | Palladiumlegierung als katalysator zur oxidation von wasserstoff in wasserstoff und sauerstoff enthaltender atmosphaere |
| FI82670C (fi) * | 1989-01-27 | 1991-04-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid. |
-
1993
- 1993-02-10 FI FI930584A patent/FI93316C/fi active
-
1994
- 1994-02-07 DE DE69414734T patent/DE69414734T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-07 EP EP94300889A patent/EP0611126B1/en not_active Revoked
- 1994-02-07 AT AT94300889T patent/ATE173653T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-08 US US08/193,805 patent/US5435985A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-09 JP JP6015232A patent/JPH06292830A/ja active Pending
- 1994-02-09 CA CA002115326A patent/CA2115326A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002029711A (ja) * | 2000-06-01 | 2002-01-29 | Eni Spa | 過酸化水素を直接合成するための触媒および方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE173653T1 (de) | 1998-12-15 |
| EP0611126A1 (en) | 1994-08-17 |
| FI93316B (fi) | 1994-12-15 |
| FI93316C (fi) | 1995-03-27 |
| US5435985A (en) | 1995-07-25 |
| EP0611126B1 (en) | 1998-11-25 |
| CA2115326A1 (en) | 1994-08-11 |
| DE69414734D1 (de) | 1999-01-07 |
| DE69414734T2 (de) | 1999-07-22 |
| FI930584A (fi) | 1994-08-11 |
| FI930584A0 (fi) | 1993-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06292830A (ja) | 過酸化水素プロセスにおいて使用するための水素化触媒及びその調製方法並びにアントラキノン又はその誘導体の水素化方法 | |
| CN105921166B (zh) | 一种用于烷烃催化脱氢的介孔分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP2008546519A (ja) | 触媒及びその製造方法 | |
| DE19848032A1 (de) | Pt/Rh/Fe-Legierungskatalysator für Brennstoffzellen und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| WO1989004210A1 (en) | Catalyst for decomposing ammonia | |
| JP2009515693A5 (ja) | ||
| JP7157456B2 (ja) | ＰｄＲｕ固溶体ナノ粒子、その製造方法及び触媒、ＰｔＲｕ固溶体ナノ粒子の結晶構造を制御する方法、並びにＡｕＲｕ固溶体ナノ粒子及びその製造方法 | |
| JPH04141236A (ja) | 白金合金触媒とその製法 | |
| KR101300421B1 (ko) | 시클로올레핀 제조용 루테늄 촉매의 조제 방법, 시클로올레핀의 제조 방법 및 제조 장치 | |
| CN107626329B (zh) | 一种铂/氧化铝催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP0047322B1 (en) | Process for preparing catalyst | |
| CN114618551A (zh) | 一种负载型纳米合金催化剂及普适性制备方法 | |
| US3431220A (en) | Particulate metal catalysts obtained by support removal and a base activation treatment | |
| CN109331825A (zh) | 一种石墨烯包裹金属镍催化剂、制备方法及其应用 | |
| Especel et al. | Bimetallic Catalysts for Sustainable Chemistry: Surface Redox Reactions For Tuning The Catalytic Surface Composition | |
| CN109107583B (zh) | 一种丁炔二醇半加氢双金属催化剂及其制备方法与应用 | |
| WO2006095392A1 (ja) | 排ガス処理用触媒の製造方法 | |
| JP2841410B2 (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
| DE1943213A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
| CN108014787A (zh) | 高分散球形纳米金属催化剂的制备方法 | |
| CN108821354B (zh) | 一种制备硝酸铱溶液的方法 | |
| JPH0724318A (ja) | 銀を含む触媒用合金微粒子及びその製造方法 | |
| CN113019394A (zh) | 氨分解制氢Ni-Pt/CeO2催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP3978470B2 (ja) | 燃料電池用カソード触媒およびそれを用いた燃料電池 | |
| CN111359626A (zh) | 一种RuNi双金属负载型二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |