JPH06248051A - ポリウレタン樹脂、その製造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ組成物 - Google Patents
ポリウレタン樹脂、その製造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 一液型ラミネート用印刷インキのバインダー
樹脂として、相反する性能である耐ブロッキング性と耐
ボイル、耐レトルト適性とを同時に有するポリウレタン
樹脂を提供すること。 【構成】 分子量が３０００〜１００００の高分子量ポ
リオール化合物、分子量が２００以下の低分子量ポリオ
ール化合物、有機ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤お
よび必要に応じて反応停止剤を、以下の（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）の条件で反応させてえられるポリウレタン
樹脂。 （ａ）前記高分子量ポリオール化合物および低分子量ポ
リオール化合物の全体の平均分子量が１５００〜２７０
０の範囲にある。 （ｂ）前記高分子量ポリオール化合物に対する、前記有
機ジイソシアネート化合物のイソシアネートインデック
ス（Ｉ．Ｉ．）が、＞２．０である。 （ｃ）ポリウレタン樹脂中のイソシアネート基に由来す
る窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％の範囲にあ
る。
樹脂として、相反する性能である耐ブロッキング性と耐
ボイル、耐レトルト適性とを同時に有するポリウレタン
樹脂を提供すること。 【構成】 分子量が３０００〜１００００の高分子量ポ
リオール化合物、分子量が２００以下の低分子量ポリオ
ール化合物、有機ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤お
よび必要に応じて反応停止剤を、以下の（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）の条件で反応させてえられるポリウレタン
樹脂。 （ａ）前記高分子量ポリオール化合物および低分子量ポ
リオール化合物の全体の平均分子量が１５００〜２７０
０の範囲にある。 （ｂ）前記高分子量ポリオール化合物に対する、前記有
機ジイソシアネート化合物のイソシアネートインデック
ス（Ｉ．Ｉ．）が、＞２．０である。 （ｃ）ポリウレタン樹脂中のイソシアネート基に由来す
る窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％の範囲にあ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン樹脂、そ
の製造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ
組成物に関する。さらに詳しくは、ラミネート用印刷イ
ンキ組成物などのバインダー樹脂として使用するばあい
に、接着性、耐ボイル適性、耐レトルト適性と、耐ブロ
ッキング性とを同時に有する印刷物を与えるポリウレタ
ン樹脂、その製造方法およびそれを用いたラミネート用
印刷インキ組成物に関する。
の製造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ
組成物に関する。さらに詳しくは、ラミネート用印刷イ
ンキ組成物などのバインダー樹脂として使用するばあい
に、接着性、耐ボイル適性、耐レトルト適性と、耐ブロ
ッキング性とを同時に有する印刷物を与えるポリウレタ
ン樹脂、その製造方法およびそれを用いたラミネート用
印刷インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年包装容器の多様化に伴い、装飾ある
いは表面保護のために用いられる印刷インキやコーティ
ング剤は、高度な性能が要求されるようになっている。
いは表面保護のために用いられる印刷インキやコーティ
ング剤は、高度な性能が要求されるようになっている。
【０００３】たとえば、プラスチックフィルム用印刷イ
ンキにおいては、従来にもまして、優れた印刷適性、広
範な種類のフィルムに対する接着性、耐ブロッキング
性、および光沢などを備えていることが必要である。
ンキにおいては、従来にもまして、優れた印刷適性、広
範な種類のフィルムに対する接着性、耐ブロッキング
性、および光沢などを備えていることが必要である。
【０００４】とりわけ、食品包装容器の分野では、イン
キと内容物とが直接触れることがないために衛生的であ
り、また高級な印刷物としての印象を与えるという点か
ら、ラミネート加工された包装容器が使用されている。
キと内容物とが直接触れることがないために衛生的であ
り、また高級な印刷物としての印象を与えるという点か
ら、ラミネート加工された包装容器が使用されている。
【０００５】ここでラミネート加工としては、一般に次
にあげる二つの方法がある。
にあげる二つの方法がある。
【０００６】すなわち、各種プラスチックフィルムを印
刷基材としてインキを印刷し、印刷面に必要に応じてア
ンカーコート剤を塗布した後、溶融ポリオレフィンなど
を積層する押出しラミネート加工法、および該印刷面に
接着剤を塗布し、その上にプラスチックフィルムを積層
するドライラミネート加工法である。従って、ラミネー
ト加工される印刷物で使用されるインキは、印刷基材と
良好に接着することはもとより、積層されるフィルムと
の接着性（ラミネート強度）にも優れていなければなら
ない。
刷基材としてインキを印刷し、印刷面に必要に応じてア
ンカーコート剤を塗布した後、溶融ポリオレフィンなど
を積層する押出しラミネート加工法、および該印刷面に
接着剤を塗布し、その上にプラスチックフィルムを積層
するドライラミネート加工法である。従って、ラミネー
ト加工される印刷物で使用されるインキは、印刷基材と
良好に接着することはもとより、積層されるフィルムと
の接着性（ラミネート強度）にも優れていなければなら
ない。
【０００７】さらに、内容物の調理や殺菌処理を目的と
して、ラミネート加工された包装容器ごと熱水中に浸漬
するボイル・レトルト処理が施される場合には、処理中
にラミネート浮きの生じない、耐ボイル・レトルト適性
が必要となる。
して、ラミネート加工された包装容器ごと熱水中に浸漬
するボイル・レトルト処理が施される場合には、処理中
にラミネート浮きの生じない、耐ボイル・レトルト適性
が必要となる。
【０００８】これらのインキ性能のほとんどは、主にイ
ンキのバインダーとして使用する樹脂の性能に依存する
ことから、プラスチックフィルム用印刷インキでは、そ
れぞれ要求される性能に応じて、種々のバインダー樹脂
が使用されている。
ンキのバインダーとして使用する樹脂の性能に依存する
ことから、プラスチックフィルム用印刷インキでは、そ
れぞれ要求される性能に応じて、種々のバインダー樹脂
が使用されている。
【０００９】しかし、一般に、インキ皮膜を硬くする樹
脂をバインダーとして使用すると、インキの耐ブロッキ
ング性が得られる反面、プラスチックフィルムに対する
接着性やラミネート強度が低下する傾向がある。たとえ
ば、アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系樹脂で
は、インキの耐ブロッキング性付与のために、分子内に
芳香環や極性の高い官能基を導入し、樹脂皮膜を硬くす
ることが行なわれているが、接着性やラミネート強度が
低下し、広範な種類のフィルムを対象とする用途、ある
いはラミネート用途のインキとしては不向きとなる。
脂をバインダーとして使用すると、インキの耐ブロッキ
ング性が得られる反面、プラスチックフィルムに対する
接着性やラミネート強度が低下する傾向がある。たとえ
ば、アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系樹脂で
は、インキの耐ブロッキング性付与のために、分子内に
芳香環や極性の高い官能基を導入し、樹脂皮膜を硬くす
ることが行なわれているが、接着性やラミネート強度が
低下し、広範な種類のフィルムを対象とする用途、ある
いはラミネート用途のインキとしては不向きとなる。
【００１０】それに対して、ポリウレタン樹脂は、分子
内のウレタン結合濃度を高くすることにより、インキ皮
膜の硬度とプラスチックフィルムに対する接着力を同時
に向上させることができる。このタイプのポリウレタン
樹脂をインキのバインダー樹脂とすると、同じ硬度を有
する他の樹脂系のインキと比べて、良好な接着性、ラミ
ネート強度を有する。そのためプラスチックフィルムを
対象としたラミネート用印刷インキのバインダー樹脂と
しては、従来よりウレタン結合濃度を可能な限り高くし
たポリウレタン樹脂が使用されていた。
内のウレタン結合濃度を高くすることにより、インキ皮
膜の硬度とプラスチックフィルムに対する接着力を同時
に向上させることができる。このタイプのポリウレタン
樹脂をインキのバインダー樹脂とすると、同じ硬度を有
する他の樹脂系のインキと比べて、良好な接着性、ラミ
ネート強度を有する。そのためプラスチックフィルムを
対象としたラミネート用印刷インキのバインダー樹脂と
しては、従来よりウレタン結合濃度を可能な限り高くし
たポリウレタン樹脂が使用されていた。
【００１１】しかし、ポリウレタン分子内のウレタン結
合濃度が高くなると、耐ボイル・レトルト適性が不良と
なり、充分な耐ボイル・レトルト適性を有する印刷イン
キを得ることはできない。そこで耐ボイル・レトルト適
性の不良をカバーするために、硬化剤としてポリイソシ
アネート化合物を配合せしめた二液反応型印刷インキが
使用されている。
合濃度が高くなると、耐ボイル・レトルト適性が不良と
なり、充分な耐ボイル・レトルト適性を有する印刷イン
キを得ることはできない。そこで耐ボイル・レトルト適
性の不良をカバーするために、硬化剤としてポリイソシ
アネート化合物を配合せしめた二液反応型印刷インキが
使用されている。
【００１２】しかしながら、二液反応型印刷インキは印
刷直前に硬化剤を配合しなければならないため、取扱い
が不便で、ポットライフ（可使時間）が短かく、印刷後
の残肉インキの安定性が悪いこと、硬化剤が高価であ
り、包装容器のコストが高くなることなど種々の問題を
有していた。
刷直前に硬化剤を配合しなければならないため、取扱い
が不便で、ポットライフ（可使時間）が短かく、印刷後
の残肉インキの安定性が悪いこと、硬化剤が高価であ
り、包装容器のコストが高くなることなど種々の問題を
有していた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するためになされたものであって、第一の目的は、ラ
ミネート用印刷インキ組成物のバインダー樹脂などとし
て有用なポリウレタン樹脂を提供することであり、また
第二の目的は、そのポリウレタン樹脂の製造方法を提供
することであり、さらに第三の目的は、そのポリウレタ
ン樹脂を用いたラミネート用印刷インキ組成物を提供す
ることである。
決するためになされたものであって、第一の目的は、ラ
ミネート用印刷インキ組成物のバインダー樹脂などとし
て有用なポリウレタン樹脂を提供することであり、また
第二の目的は、そのポリウレタン樹脂の製造方法を提供
することであり、さらに第三の目的は、そのポリウレタ
ン樹脂を用いたラミネート用印刷インキ組成物を提供す
ることである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子量が３０００〜１００００の高分子量ポリオール化合
物、分子量が２００以下の低分子量ポリオール化合物、
有機ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および必要に応
じて反応停止剤を、以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
の条件で反応させてえられるポリウレタン樹脂に関す
る。
子量が３０００〜１００００の高分子量ポリオール化合
物、分子量が２００以下の低分子量ポリオール化合物、
有機ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および必要に応
じて反応停止剤を、以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
の条件で反応させてえられるポリウレタン樹脂に関す
る。
【００１５】（ａ）前記高分子量ポリオール化合物およ
び低分子量ポリオール化合物の全体の平均分子量が１５
００〜２７００の範囲にある。
び低分子量ポリオール化合物の全体の平均分子量が１５
００〜２７００の範囲にある。
【００１６】（ｂ）前記高分子量ポリオール化合物に対
する、前記有機ジイソシアネート化合物のイソシアネー
トインデックス（Ｉ．Ｉ．）が、Ｉ．Ｉ．＞２．０であ
る。
する、前記有機ジイソシアネート化合物のイソシアネー
トインデックス（Ｉ．Ｉ．）が、Ｉ．Ｉ．＞２．０であ
る。
【００１７】（ｃ）ポリウレタン樹脂中のイソシアネー
ト基に由来する窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％
の範囲にある。
ト基に由来する窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％
の範囲にある。
【００１８】さらに本発明は、分子量３０００〜１００
００の高分子量ポリオール化合物および分子量２００以
下の低分子量ポリオール化合物を、両ポリオール化合物
の全体の平均分子量が１５００〜２７００となる量で使
用し、前記高分子量ポリオール化合物に対するＩ．Ｉ．
が＞２．０となり、かつ生成するポリウレタン樹脂中の
イソシアネート基に由来する窒素含有量が１．３０〜
１．９５重量％の範囲となる量で有機ジイソシアネート
化合物と反応させて、末端に遊離のイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを合成した後、鎖伸長剤お
よび必要に応じて反応停止剤を反応させることを特徴と
するポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
００の高分子量ポリオール化合物および分子量２００以
下の低分子量ポリオール化合物を、両ポリオール化合物
の全体の平均分子量が１５００〜２７００となる量で使
用し、前記高分子量ポリオール化合物に対するＩ．Ｉ．
が＞２．０となり、かつ生成するポリウレタン樹脂中の
イソシアネート基に由来する窒素含有量が１．３０〜
１．９５重量％の範囲となる量で有機ジイソシアネート
化合物と反応させて、末端に遊離のイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを合成した後、鎖伸長剤お
よび必要に応じて反応停止剤を反応させることを特徴と
するポリウレタン樹脂の製造方法に関する。
【００１９】さらに本発明は、前記ポリウレタン樹脂、
着色剤および有機溶剤を必須成分として含有することを
特徴とするラミネート用印刷インキ組成物に関する。
着色剤および有機溶剤を必須成分として含有することを
特徴とするラミネート用印刷インキ組成物に関する。
【００２０】前記において、イソシアネートインデック
ス（Ｉ．Ｉ．）とは、水酸基に対するイソシアネート基
の当量比を表す。
ス（Ｉ．Ｉ．）とは、水酸基に対するイソシアネート基
の当量比を表す。
【００２１】
【作用および実施例】インキのバインダーとして使用さ
れるポリウレタン樹脂の分子内のウレタン結合濃度と、
樹脂皮膜特性およびインキ性能との関係は以下の通りで
ある。
れるポリウレタン樹脂の分子内のウレタン結合濃度と、
樹脂皮膜特性およびインキ性能との関係は以下の通りで
ある。
【００２２】まず、ポリウレタン分子内のウレタン結合
濃度が高くなると、分子間凝集力が高くなり、得られる
樹脂皮膜の硬度や耐熱性が向上するため、インキの耐ブ
ロッキング性を向上させることができる。その反面、ウ
レタン結合は分子運動を阻害し、樹脂皮膜の熱や衝撃等
に対する応力緩和能力を低下させる。従って、ウレタン
結合濃度の高いポリウレタン樹脂をインキバインダーと
して使用すると、インキと印刷基材との接着面に、外部
から与えられた応力が何等緩和されずにかかることとな
り、接着性やラミネート強度を低下させる原因となる。
ただし、ウレタン結合は、プラスチックフィルムとの接
着性を有するため、他の同じ応力緩和能力を有する樹脂
系と比較して、接着性などの低下する度合いは低い。
濃度が高くなると、分子間凝集力が高くなり、得られる
樹脂皮膜の硬度や耐熱性が向上するため、インキの耐ブ
ロッキング性を向上させることができる。その反面、ウ
レタン結合は分子運動を阻害し、樹脂皮膜の熱や衝撃等
に対する応力緩和能力を低下させる。従って、ウレタン
結合濃度の高いポリウレタン樹脂をインキバインダーと
して使用すると、インキと印刷基材との接着面に、外部
から与えられた応力が何等緩和されずにかかることとな
り、接着性やラミネート強度を低下させる原因となる。
ただし、ウレタン結合は、プラスチックフィルムとの接
着性を有するため、他の同じ応力緩和能力を有する樹脂
系と比較して、接着性などの低下する度合いは低い。
【００２３】そこで、従来のポリウレタン樹脂をバイン
ダーとして使用したインキでは、インキの接着性やラミ
ネート強度が著しく低下しない範囲内で、ウレタン結合
濃度をなるべく高くなるように調節することにより、樹
脂皮膜硬度を向上させて耐ブロッキング性を付与してい
た。
ダーとして使用したインキでは、インキの接着性やラミ
ネート強度が著しく低下しない範囲内で、ウレタン結合
濃度をなるべく高くなるように調節することにより、樹
脂皮膜硬度を向上させて耐ブロッキング性を付与してい
た。
【００２４】しかし、このようなウレタン結合濃度の高
いポリウレタン樹脂をインキバインダーとして使用する
と、ポリウレタン樹脂の熱応力緩和能力の低下、ならび
にウレタン結合の親水性（耐水性の低下）に起因して、
熱水中に浸漬されるボイル・レトルト処理の間に、ラミ
ネート袋のラミ浮き（デラミネーション）を生じるもの
である（耐ボイル・レトルト適性の欠如）。
いポリウレタン樹脂をインキバインダーとして使用する
と、ポリウレタン樹脂の熱応力緩和能力の低下、ならび
にウレタン結合の親水性（耐水性の低下）に起因して、
熱水中に浸漬されるボイル・レトルト処理の間に、ラミ
ネート袋のラミ浮き（デラミネーション）を生じるもの
である（耐ボイル・レトルト適性の欠如）。
【００２５】一方、本発明のポリウレタン樹脂は、分子
量３０００〜１００００の高分子量ポリオール化合物と
分子量２００以下の低分子量ポリオール化合物とを特定
の比率で併用すること、高分子量ポリオール化合物に対
するＩ．Ｉ．が＞２．０となる量の有機ジイソシアネー
ト化合物を反応させること、およびポリウレタン樹脂中
のイソシアネート基に由来する窒素含有量を１．３０〜
１．９５重量％の範囲とすることにより、ウレタン結合
濃度を可能な限り低くした条件下で、ウレタン結合の密
な部位と疎な部位がより多く存在する分子構造を得たも
のである。
量３０００〜１００００の高分子量ポリオール化合物と
分子量２００以下の低分子量ポリオール化合物とを特定
の比率で併用すること、高分子量ポリオール化合物に対
するＩ．Ｉ．が＞２．０となる量の有機ジイソシアネー
ト化合物を反応させること、およびポリウレタン樹脂中
のイソシアネート基に由来する窒素含有量を１．３０〜
１．９５重量％の範囲とすることにより、ウレタン結合
濃度を可能な限り低くした条件下で、ウレタン結合の密
な部位と疎な部位がより多く存在する分子構造を得たも
のである。
【００２６】この様な分子構造のポリウレタン樹脂をイ
ンキのバインダーとして使用すると、皮膜の硬度を必要
とする耐ブロッキング性などにはウレタン結合の密な部
位、応力緩和の必要とする接着性、ラミネート強度には
ウレタン結合の粗な部位が有効に作用し、これらの相反
する性能を同時に向上することができる。また、分子中
のウレタン結合の濃度を可能な限り低くしていることか
ら、耐ボイル・レトルト適性をも有するものである。さ
らに本発明で特定するポリウレタン樹脂の製造方法に従
えば、このウレタン結合の密な部位と疎な部位をより局
在化させて、より大きな効果をうることができる。
ンキのバインダーとして使用すると、皮膜の硬度を必要
とする耐ブロッキング性などにはウレタン結合の密な部
位、応力緩和の必要とする接着性、ラミネート強度には
ウレタン結合の粗な部位が有効に作用し、これらの相反
する性能を同時に向上することができる。また、分子中
のウレタン結合の濃度を可能な限り低くしていることか
ら、耐ボイル・レトルト適性をも有するものである。さ
らに本発明で特定するポリウレタン樹脂の製造方法に従
えば、このウレタン結合の密な部位と疎な部位をより局
在化させて、より大きな効果をうることができる。
【００２７】なお従来より、インキ用バインダーとして
のポリウレタン樹脂を合成する際に、ポリオール化合物
として高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリオール
化合物を併用する技術、および高分子量ポリオール化合
物と有機ジイソシアネート化合物を反応させてウレタン
プレポリマーを合成した後、低分子量ポリオール化合物
で鎖伸長する技術は知られていた。しかし、これらの技
術はあくまでも分子内のウレタン結合濃度を調節するた
めの技術であり、本発明の技術思想として非常に重要
な、高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリオール化
合物の全体の平均分子量を特定範囲に規定したこと、高
分子ポリオール化合物に対する有機ジイソシアネート化
合物のイソシアネートインデックスを特定したこと、お
よびポリウレタン樹脂中のイソシアネート基に由来する
窒素含有量を特定したことおよびそれらの組合せについ
ては、全くその概念がない。
のポリウレタン樹脂を合成する際に、ポリオール化合物
として高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリオール
化合物を併用する技術、および高分子量ポリオール化合
物と有機ジイソシアネート化合物を反応させてウレタン
プレポリマーを合成した後、低分子量ポリオール化合物
で鎖伸長する技術は知られていた。しかし、これらの技
術はあくまでも分子内のウレタン結合濃度を調節するた
めの技術であり、本発明の技術思想として非常に重要
な、高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリオール化
合物の全体の平均分子量を特定範囲に規定したこと、高
分子ポリオール化合物に対する有機ジイソシアネート化
合物のイソシアネートインデックスを特定したこと、お
よびポリウレタン樹脂中のイソシアネート基に由来する
窒素含有量を特定したことおよびそれらの組合せについ
ては、全くその概念がない。
【００２８】以上、本発明の効果は、ポリウレタン樹脂
の分子構造とウレタン結合濃度とを厳密に規定し、ウレ
タン結合の密な部位と疎な部位を局在化させてはじめて
得られるものであり、ウレタン結合濃度のみを調節する
従来技術とは、発明思想を全く異にするものである。
の分子構造とウレタン結合濃度とを厳密に規定し、ウレ
タン結合の密な部位と疎な部位を局在化させてはじめて
得られるものであり、ウレタン結合濃度のみを調節する
従来技術とは、発明思想を全く異にするものである。
【００２９】以下、本発明のポリウレタン樹脂、その製
造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ組成
物について説明する。
造方法およびそれを用いたラミネート用印刷インキ組成
物について説明する。
【００３０】本発明のポリウレタン樹脂は、分子量３０
００〜１００００の高分子量ポリオール化合物および分
子量２００以下の低分子量ポリオール化合物を、有機ジ
イソシアネート化合物と反応させてウレタンプレポリマ
ーを合成し、さらに鎖伸長剤および必要に応じて反応停
止剤と反応させて得られるポリウレタン樹脂である。そ
こで、まず、高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリ
オール化合物について説明する。
００〜１００００の高分子量ポリオール化合物および分
子量２００以下の低分子量ポリオール化合物を、有機ジ
イソシアネート化合物と反応させてウレタンプレポリマ
ーを合成し、さらに鎖伸長剤および必要に応じて反応停
止剤と反応させて得られるポリウレタン樹脂である。そ
こで、まず、高分子量ポリオール化合物と低分子量ポリ
オール化合物について説明する。
【００３１】本発明にかかわる高分子量ポリオール化合
物としては、ポリウレタン樹脂の合成で一般に用いられ
るポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオ
ール類、ポリエーテルカーボネートポリオール類、ポリ
ブタジエンポリオール類、ポリカプロラクトンポリオー
ル類などを単独または混合して使用することができる。
物としては、ポリウレタン樹脂の合成で一般に用いられ
るポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオ
ール類、ポリエーテルカーボネートポリオール類、ポリ
ブタジエンポリオール類、ポリカプロラクトンポリオー
ル類などを単独または混合して使用することができる。
【００３２】まず、ポリエステルポリオール類として
は、アジピン酸、無水フタール酸、イソフタール酸、マ
レイン酸、フマール酸、コハク酸などの二塩基酸とエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサンジオールなどのグリコール類との縮合反応
によってえられるポリエステルポリオールなどをあげる
ことができる。
は、アジピン酸、無水フタール酸、イソフタール酸、マ
レイン酸、フマール酸、コハク酸などの二塩基酸とエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサンジオールなどのグリコール類との縮合反応
によってえられるポリエステルポリオールなどをあげる
ことができる。
【００３３】さらに、ポリカーボネートポリオール類と
しては、通常使用される１，６−ヘキサンジオールを基
本骨格として有するものの他に、既知の方法で製造され
るポリカーボネートジオールが使用できる。たとえば、
アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジ
アルキレンカーボネートなどのカーボネート成分あるい
はホスゲンと、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの直鎖
状、あるいは１，２−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールなどの分岐状のグリコール成
分からなるポリカーボネートポリオールがあげられる。
しては、通常使用される１，６−ヘキサンジオールを基
本骨格として有するものの他に、既知の方法で製造され
るポリカーボネートジオールが使用できる。たとえば、
アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジ
アルキレンカーボネートなどのカーボネート成分あるい
はホスゲンと、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの直鎖
状、あるいは１，２−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールなどの分岐状のグリコール成
分からなるポリカーボネートポリオールがあげられる。
【００３４】なお、ポリエーテルポリオール類は、従来
耐ボイル・レトルト適性を必要とする用途では全く使用
できなかったが、本発明ではポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン
グリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類、
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物類など
を単独で使用しても耐ボイル適性がえられ、また前記の
他の高分子量ポリオール化合物を適量併用することによ
り、耐レトルト適性を付与することができる。
耐ボイル・レトルト適性を必要とする用途では全く使用
できなかったが、本発明ではポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン
グリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類、
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物類など
を単独で使用しても耐ボイル適性がえられ、また前記の
他の高分子量ポリオール化合物を適量併用することによ
り、耐レトルト適性を付与することができる。
【００３５】これら高分子量ポリオール化合物の分子量
（数平均分子量、以下同様）は、３０００〜１００００
であり、好ましくは３５００〜８０００、特に好ましく
は５５００〜７０００である。ここで、高分子量ポリオ
ール化合物の分子量が前記範囲未満では、得られる印刷
インキの接着性、耐ボイル・レトルト適性などが劣り、
一方分子量が前記範囲を超えると、耐ブロッキング性が
劣るものとなる。
（数平均分子量、以下同様）は、３０００〜１００００
であり、好ましくは３５００〜８０００、特に好ましく
は５５００〜７０００である。ここで、高分子量ポリオ
ール化合物の分子量が前記範囲未満では、得られる印刷
インキの接着性、耐ボイル・レトルト適性などが劣り、
一方分子量が前記範囲を超えると、耐ブロッキング性が
劣るものとなる。
【００３６】前記低分子量ポリオール化合物としては、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール
類、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオールなどの脂環族ジオール類を単独または
混合して用いることができる。さらにグリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，
３−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビ
トールなどの３官能以上のポリオール類を併用すること
もできる。
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール
類、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオールなどの脂環族ジオール類を単独または
混合して用いることができる。さらにグリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，
３−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビ
トールなどの３官能以上のポリオール類を併用すること
もできる。
【００３７】これら低分子量ポリオール化合物の分子量
は、２００以下、好ましくは１２０以下であり、下限は
６０程度である。ここで、低分子量ポリオール化合物の
分子量が前記範囲を超えると、耐ブロッキング性が劣る
ものになる。
は、２００以下、好ましくは１２０以下であり、下限は
６０程度である。ここで、低分子量ポリオール化合物の
分子量が前記範囲を超えると、耐ブロッキング性が劣る
ものになる。
【００３８】つぎに、有機ジイソシアネート化合物につ
いて説明する。
いて説明する。
【００３９】本発明にかかわる有機ジイソシアネート化
合物としては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイ
ソシアネート類、シクロヘキサン−１，４−ジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族
ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート、
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート類を単独ま
たは混合して用いることができる。
合物としては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイ
ソシアネート類、シクロヘキサン−１，４−ジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族
ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート、
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート類を単独ま
たは混合して用いることができる。
【００４０】次に、鎖伸長剤について説明する。
【００４１】本発明にかかわるポリウレタン樹脂の鎖伸
長剤としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、
イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジアミンなどの脂環式ジアミン類、トリレンジアミン
などの芳香族ジアミン類、キシリレンジアミンなどの芳
香脂肪族ジアミン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンなどの水酸基を有するジアミン類、ヒ
ドラジンなどを用いることができる。
長剤としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、
イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジアミンなどの脂環式ジアミン類、トリレンジアミン
などの芳香族ジアミン類、キシリレンジアミンなどの芳
香脂肪族ジアミン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンなどの水酸基を有するジアミン類、ヒ
ドラジンなどを用いることができる。
【００４２】さらに、ポリウレタン樹脂がゲル化しない
範囲で、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンなどのポリアミン類を併用することができる。
範囲で、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンなどのポリアミン類を併用することができる。
【００４３】なお、本発明で使用する低分子量ポリオー
ル化合物も、鎖伸長剤として使用不可能ではないが、反
応性が低いため、合成されるポリウレタン樹脂の分子量
が充分に高くならず、ブロッキングの原因となり好まし
くない。
ル化合物も、鎖伸長剤として使用不可能ではないが、反
応性が低いため、合成されるポリウレタン樹脂の分子量
が充分に高くならず、ブロッキングの原因となり好まし
くない。
【００４４】また、本発明のポリウレタン樹脂の製造に
おいては、必要に応じて反応停止剤を使用することがで
き、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミンなどのモノ
アルキルアミン類、ジ−ｎ−ブチルアミンなどのジアル
キルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類、エタノールなどのモ
ノアルコール類などを使用することができる。
おいては、必要に応じて反応停止剤を使用することがで
き、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミンなどのモノ
アルキルアミン類、ジ−ｎ−ブチルアミンなどのジアル
キルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類、エタノールなどのモ
ノアルコール類などを使用することができる。
【００４５】つぎに、本発明のポリウレタン樹脂の製造
法について説明する。
法について説明する。
【００４６】まず、本発明のポリウレタン樹脂を製造す
る際の、各々の材料の使用比率は以下の通りである。
る際の、各々の材料の使用比率は以下の通りである。
【００４７】分子量３０００〜１００００の高分子量ポ
リオール化合物と分子量２００以下の低分子量ポリオー
ル化合物の併用比率は、両ポリオール化合物の全体の平
均分子量を１５００〜２７００、好ましくは１７００〜
２４００とする範囲である。ここで、該平均分子量と
は、高分子量ポリオール化合物の分子量とモル分率との
積および低分子量ポリオール化合物の分子量とモル分率
との積を足したものである。
リオール化合物と分子量２００以下の低分子量ポリオー
ル化合物の併用比率は、両ポリオール化合物の全体の平
均分子量を１５００〜２７００、好ましくは１７００〜
２４００とする範囲である。ここで、該平均分子量と
は、高分子量ポリオール化合物の分子量とモル分率との
積および低分子量ポリオール化合物の分子量とモル分率
との積を足したものである。
【００４８】この両ポリオール化合物の平均分子量が前
記範囲未満であると耐ボイル適性、耐レトルト適性など
が劣り、一方平均分子量が前記範囲を超えると耐ブロッ
キング性が劣り好ましくない。
記範囲未満であると耐ボイル適性、耐レトルト適性など
が劣り、一方平均分子量が前記範囲を超えると耐ブロッ
キング性が劣り好ましくない。
【００４９】また、ポリオール化合物と有機ジイソシア
ネート化合物の使用比率は、高分子量ポリオール化合物
に対して、Ｉ．Ｉ．＞２．０、両ポリオール化合物の全
体に対して、１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０とする範囲であ
る。高分子量ポリオール化合物に対する有機ジイソシア
ネート化合物のＩ．Ｉ．が前記範囲より小さいと、耐ブ
ロッキング性が劣り、好ましくない。また両ポリオール
化合物の全体に対する有機ジイソシアネート化合物の
Ｉ．Ｉ．が前記範囲より大きいと、耐ボイル適性、耐レ
トルト適性などが劣り、一方前記範囲より小さいと、耐
ブロッキング性が劣り、好ましくない。
ネート化合物の使用比率は、高分子量ポリオール化合物
に対して、Ｉ．Ｉ．＞２．０、両ポリオール化合物の全
体に対して、１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０とする範囲であ
る。高分子量ポリオール化合物に対する有機ジイソシア
ネート化合物のＩ．Ｉ．が前記範囲より小さいと、耐ブ
ロッキング性が劣り、好ましくない。また両ポリオール
化合物の全体に対する有機ジイソシアネート化合物の
Ｉ．Ｉ．が前記範囲より大きいと、耐ボイル適性、耐レ
トルト適性などが劣り、一方前記範囲より小さいと、耐
ブロッキング性が劣り、好ましくない。
【００５０】さらに有機ジイソシアネート化合物の使用
量は、生成するポリウレタン樹脂中で、イソシアネート
基に由来する窒素含有量を１．３０〜１．９５重量％、
好ましくは１．５５〜１．８０重量％とする範囲であ
る。
量は、生成するポリウレタン樹脂中で、イソシアネート
基に由来する窒素含有量を１．３０〜１．９５重量％、
好ましくは１．５５〜１．８０重量％とする範囲であ
る。
【００５１】ここでイソシアネート基に由来する窒素含
有量は、下記の式を用いて計算することができる。
有量は、下記の式を用いて計算することができる。
【００５２】Ｎcont. ＝（１４×２×Ｗiso.×１００）
／（Ｍｗiso.×Ｗtotal ） Ｎcont. ：イソシアネート基に由来する窒素含有量 Ｗiso. ：有機ジイソシアネート化合物の使用重量 Ｍｗiso.：有機ジイソシアネート化合物の分子量 Ｗtotal ：ポリウレタン樹脂の全材料の使用重量 ポリウレタン樹脂のイソシアネート基に由来する窒素含
有量が前記範囲を超えると、ラミネート用印刷インキの
耐ボイル適性、耐レトルト適性などが低下し、一方前記
範囲より低いと、ラミネート用印刷インキの耐ブロッキ
ング性が低下する。
／（Ｍｗiso.×Ｗtotal ） Ｎcont. ：イソシアネート基に由来する窒素含有量 Ｗiso. ：有機ジイソシアネート化合物の使用重量 Ｍｗiso.：有機ジイソシアネート化合物の分子量 Ｗtotal ：ポリウレタン樹脂の全材料の使用重量 ポリウレタン樹脂のイソシアネート基に由来する窒素含
有量が前記範囲を超えると、ラミネート用印刷インキの
耐ボイル適性、耐レトルト適性などが低下し、一方前記
範囲より低いと、ラミネート用印刷インキの耐ブロッキ
ング性が低下する。
【００５３】次に、本発明のポリウレタン樹脂を製造す
る際の、各々の材料を反応させる順序については、 （１）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と分子量２００以下の低分子量ポリオール化合
物を混合した後、有機ジイソシアネート化合物を反応さ
せ、両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを合成し、鎖伸長剤、必要に応じて反応停止剤を
反応させる方法（以下、第１合成法と称する） （２）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と全有機ジイソシアネート化合物を反応させた
後、この系に分子量２００以下の低分子量ポリオール化
合物を加え、残存イソシアネート基と反応させて両末端
に遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを合成し、次いで、鎖伸長剤、必要に応じて反応停止
剤を反応させる方法（以下、第２合成法と称する） （３）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物をＩ．Ｉ．が
１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で反応させた後、さ
らにこの系に、分子量２００以下の低分子量ポリオール
化合物と有機ジイソシアネート化合物を、Ｉ．Ｉ．が
１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で添加して反応させ
て、両末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを合成し、次いで、鎖伸長剤、必要に応じ
て反応停止剤を反応させる方法（以下、第３合成法と称
する） （４）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物、分子量２００
以下の低分子量ポリオール化合物と有機ジイソシアネー
ト化合物を、それぞれＩ．Ｉ．が１．３≦Ｉ．Ｉ．≦
２．０となる量で反応させて、別々の両末端に遊離のイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成し
た後、両ウレタンプレポリマーを混合し、鎖伸長剤、必
要に応じて反応停止剤を反応させる方法（以下、第４合
成法と称する） のいずれも利用できる。
る際の、各々の材料を反応させる順序については、 （１）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と分子量２００以下の低分子量ポリオール化合
物を混合した後、有機ジイソシアネート化合物を反応さ
せ、両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを合成し、鎖伸長剤、必要に応じて反応停止剤を
反応させる方法（以下、第１合成法と称する） （２）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と全有機ジイソシアネート化合物を反応させた
後、この系に分子量２００以下の低分子量ポリオール化
合物を加え、残存イソシアネート基と反応させて両末端
に遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを合成し、次いで、鎖伸長剤、必要に応じて反応停止
剤を反応させる方法（以下、第２合成法と称する） （３）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物をＩ．Ｉ．が
１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で反応させた後、さ
らにこの系に、分子量２００以下の低分子量ポリオール
化合物と有機ジイソシアネート化合物を、Ｉ．Ｉ．が
１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で添加して反応させ
て、両末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを合成し、次いで、鎖伸長剤、必要に応じ
て反応停止剤を反応させる方法（以下、第３合成法と称
する） （４）分子量３０００〜１００００の高分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物、分子量２００
以下の低分子量ポリオール化合物と有機ジイソシアネー
ト化合物を、それぞれＩ．Ｉ．が１．３≦Ｉ．Ｉ．≦
２．０となる量で反応させて、別々の両末端に遊離のイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成し
た後、両ウレタンプレポリマーを混合し、鎖伸長剤、必
要に応じて反応停止剤を反応させる方法（以下、第４合
成法と称する） のいずれも利用できる。
【００５４】前記第３、４合成法において、１．３≦
Ｉ．Ｉ．≦２．０と限定する理由は、Ｉ．Ｉ．が前記範
囲より小さくなると、耐ブロッキング性が低下し、一方
前記範囲より大きくなると均一な構造を有するウレタン
プレポリマーの合成が困難になるからである。
Ｉ．Ｉ．≦２．０と限定する理由は、Ｉ．Ｉ．が前記範
囲より小さくなると、耐ブロッキング性が低下し、一方
前記範囲より大きくなると均一な構造を有するウレタン
プレポリマーの合成が困難になるからである。
【００５５】前記第１〜４合成法の反応条件について述
べると、まずプレポリマーの合成については、必要に応
じて有機溶剤および触媒の存在下で、ポリオール化合物
と有機ジイソシアネート化合物を６０〜１３０℃の温度
範囲でポリオール化合物の水酸基が消失するまで反応さ
せる。次いで、鎖伸長については、有機溶剤および必要
に応じて触媒の存在下で、ウレタンプレポリマーに鎖伸
長剤および必要に応じて反応停止剤を３０〜１４０℃の
温度範囲で残存イソシアネート基が消失するまで反応さ
せる。
べると、まずプレポリマーの合成については、必要に応
じて有機溶剤および触媒の存在下で、ポリオール化合物
と有機ジイソシアネート化合物を６０〜１３０℃の温度
範囲でポリオール化合物の水酸基が消失するまで反応さ
せる。次いで、鎖伸長については、有機溶剤および必要
に応じて触媒の存在下で、ウレタンプレポリマーに鎖伸
長剤および必要に応じて反応停止剤を３０〜１４０℃の
温度範囲で残存イソシアネート基が消失するまで反応さ
せる。
【００５６】なお、ポリウレタン樹脂の製造で使用でき
る触媒としては、オクチル酸第一錫、ジブチル錫アセテ
ート、テトラブトキシチタネートなど各種公知の触媒を
あげることができる。
る触媒としては、オクチル酸第一錫、ジブチル錫アセテ
ート、テトラブトキシチタネートなど各種公知の触媒を
あげることができる。
【００５７】また、これらポリウレタン樹脂の製造の際
に使用される有機溶剤としては、通常印刷インキ溶剤と
してよく知られているベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどの
多価アルコール誘導体などがあげられ、これらを単独ま
たは混合して使用できる。
に使用される有機溶剤としては、通常印刷インキ溶剤と
してよく知られているベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどの
多価アルコール誘導体などがあげられ、これらを単独ま
たは混合して使用できる。
【００５８】なお、分子内でウレタン結合の密な部位と
疎な部位をより局在化させて、大きな効果を得ることが
できる点から、第２、第３および第４合成法が好まし
い。その中でも第２、第３合成法は、合成が簡便である
点で有利であり、一方第４合成法は、合成されるポリウ
レタン樹脂分子内の、ウレタン結合の密な部分と疎な部
分の局在化の度合いが簡単に制御できるという点で有利
である。
疎な部位をより局在化させて、大きな効果を得ることが
できる点から、第２、第３および第４合成法が好まし
い。その中でも第２、第３合成法は、合成が簡便である
点で有利であり、一方第４合成法は、合成されるポリウ
レタン樹脂分子内の、ウレタン結合の密な部分と疎な部
分の局在化の度合いが簡単に制御できるという点で有利
である。
【００５９】以上のごとくしてえられるポリウレタン樹
脂の分子量（数平均分子量、以下同様）は、１００００
〜１０００００が好ましい。ポリウレタン樹脂の分子量
が１００００未満の場合には、ラミネート用印刷インキ
の乾燥性不良、耐ブロッキング性が低下し、ポリウレタ
ン樹脂の分子量が１０００００を超える場合はラミネー
ト用印刷インキの粘度が高くなり、印刷適性が低下す
る。
脂の分子量（数平均分子量、以下同様）は、１００００
〜１０００００が好ましい。ポリウレタン樹脂の分子量
が１００００未満の場合には、ラミネート用印刷インキ
の乾燥性不良、耐ブロッキング性が低下し、ポリウレタ
ン樹脂の分子量が１０００００を超える場合はラミネー
ト用印刷インキの粘度が高くなり、印刷適性が低下す
る。
【００６０】次に、本発明のポリウレタン樹脂をバイン
ダーとするラミネート用印刷インキ組成物について説明
する。
ダーとするラミネート用印刷インキ組成物について説明
する。
【００６１】本発明のラミネート用印刷インキ組成物
は、本発明のポリウレタン樹脂、着色剤および有機溶剤
を必須成分として含有する有機溶剤型ラミネート用印刷
インキ組成物である。
は、本発明のポリウレタン樹脂、着色剤および有機溶剤
を必須成分として含有する有機溶剤型ラミネート用印刷
インキ組成物である。
【００６２】ここで着色剤としては、一般に印刷インキ
や塗料などで使用される、無機顔料、有機顔料および体
質顔料が使用できる。また有機溶剤としては、前記芳香
族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、多
価アルコール誘導体、アルコール系溶剤などが使用でき
る。
や塗料などで使用される、無機顔料、有機顔料および体
質顔料が使用できる。また有機溶剤としては、前記芳香
族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、多
価アルコール誘導体、アルコール系溶剤などが使用でき
る。
【００６３】さらに必要に応じて、本発明のポリウレタ
ン樹脂以外のバインダー樹脂として、塩素化ポリオレフ
ィン、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ロジン系樹
脂、ケトン樹脂などの樹脂を併用することができ、また
顔料分散剤、ワックス、その他の添加剤を適宜配合する
こともできる。
ン樹脂以外のバインダー樹脂として、塩素化ポリオレフ
ィン、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ロジン系樹
脂、ケトン樹脂などの樹脂を併用することができ、また
顔料分散剤、ワックス、その他の添加剤を適宜配合する
こともできる。
【００６４】本発明のラミネート用印刷インキ組成物に
おいては、本発明のポリウレタン樹脂をインキ全量に対
して５〜２０重量％の範囲で使用するのが好ましく、ま
た着色剤は通常インキ全量に対して１〜５０重量％の範
囲で使用される。
おいては、本発明のポリウレタン樹脂をインキ全量に対
して５〜２０重量％の範囲で使用するのが好ましく、ま
た着色剤は通常インキ全量に対して１〜５０重量％の範
囲で使用される。
【００６５】これらのインキ材料を使用してインキを製
造するには、まず着色剤、ポリウレタン樹脂、および必
要に応じて顔料分散剤などを通常のインキ製造装置（た
とえば、ボールミル、アトライター、サンドミルなど）
を用いて攪拌・混練した後、所定の材料を添加混合して
製造することができる。
造するには、まず着色剤、ポリウレタン樹脂、および必
要に応じて顔料分散剤などを通常のインキ製造装置（た
とえば、ボールミル、アトライター、サンドミルなど）
を用いて攪拌・混練した後、所定の材料を添加混合して
製造することができる。
【００６６】以上の方法によって得られるラミネート用
印刷インキは、一液タイプで各種プラスチックフィルム
もしくはシートに適用可能で、良好な耐ブロッキング
性、接着性、ラミネート強度、および耐ボイル・レトル
ト適性を有する印刷インキである。
印刷インキは、一液タイプで各種プラスチックフィルム
もしくはシートに適用可能で、良好な耐ブロッキング
性、接着性、ラミネート強度、および耐ボイル・レトル
ト適性を有する印刷インキである。
【００６７】以下、実施例をあげて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６８】［実施例１］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量４０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．７重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９２重量部、メチルエチルケトン１９２
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９２重量部、イソホロンジアミン７．４重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量４０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．７重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９２重量部、メチルエチルケトン１９２
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９２重量部、イソホロンジアミン７．４重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
【００６９】［実施例２］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン７．３重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン７．３重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
【００７０】［実施例３］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチ
レントリアミン０．３重量部を加えて２０分間反応さ
せ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応
を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）をえた。えられ
たポリウレタン樹脂の分子量は２８０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチ
レントリアミン０．３重量部を加えて２０分間反応さ
せ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応
を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）をえた。えられ
たポリウレタン樹脂の分子量は２８０００であった。
【００７１】［実施例４］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２９．８重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８７重量部、メチルエチルケトン１８７
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８７重量部、イソホロンジアミン３．７重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２６００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２９．８重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８７重量部、メチルエチルケトン１８７
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８７重量部、イソホロンジアミン３．７重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２６００
０であった。
【００７２】［実施例５］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３８．８重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール９．５重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９７重量部、メチルエチルケトン１９７
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９７重量部、イソホロンジアミン４．０重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．６重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｅ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２３００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３８．８重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール９．５重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９７重量部、メチルエチルケトン１９７
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９７重量部、イソホロンジアミン４．０重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．６重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｅ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２３００
０であった。
【００７３】［実施例６］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２９．０重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．４重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８８重量部、メチルエチルケトン１８８
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８８重量部、イソホロンジアミン６．８重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｆ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２６００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２９．０重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．４重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８８重量部、メチルエチルケトン１８８
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８８重量部、イソホロンジアミン６．８重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．４重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｆ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２６００
０であった。
【００７４】［実施例７］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．４重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量７０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．７重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン７．３重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｇ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．４重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量７０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．７重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９４重量部、イソホロンジアミン７．３重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｇ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８００
０であった。
【００７５】［実施例８］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．０重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
エチレングリコール４．３重量部を仕込み、窒素ガスを
導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、
トルエン１９２重量部、メチルエチルケトン１９２重量
部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９２
重量部、イソホロンジアミン７．２重量部を加えて２０
分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量部を
加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｈ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８０００で
あった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．０重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
エチレングリコール４．３重量部を仕込み、窒素ガスを
導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、
トルエン１９２重量部、メチルエチルケトン１９２重量
部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９２
重量部、イソホロンジアミン７．２重量部を加えて２０
分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．３重量部を
加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｈ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２８０００で
あった。
【００７６】［実施例９］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
３−メチル−１，５−ペンタンジオール８．４重量部を
仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反
応させた。冷却後、トルエン１９６重量部、メチルエチ
ルケトン１９６重量部を加え均一に溶解し、イソプロピ
ルアルコール１９６重量部、イソホロンジアミン７．２
重量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルア
ミン１．３重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン
樹脂溶液（Ｉ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分
子量は２８０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
３−メチル−１，５−ペンタンジオール８．４重量部を
仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反
応させた。冷却後、トルエン１９６重量部、メチルエチ
ルケトン１９６重量部を加え均一に溶解し、イソプロピ
ルアルコール１９６重量部、イソホロンジアミン７．２
重量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルア
ミン１．３重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン
樹脂溶液（Ｉ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分
子量は２８０００であった。
【００７７】［実施例１０］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、分子量６０００
のポリカプロラクトンジオール２００重量部および１，
４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガスを
導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、
トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４重量
部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９４
重量部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチレン
トリアミン０．３重量部を加えて２０分間反応させ、さ
らにｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応を停止
し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｊ）をえた。えられたポリ
ウレタン樹脂の分子量は２８０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、分子量６０００
のポリカプロラクトンジオール２００重量部および１，
４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガスを
導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、
トルエン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４重量
部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９４
重量部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチレン
トリアミン０．３重量部を加えて２０分間反応させ、さ
らにｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応を停止
し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｊ）をえた。えられたポリ
ウレタン樹脂の分子量は２８０００であった。
【００７８】［実施例１１］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、分子量６０００
のポリブチレングリコール２００重量部および１，４−
ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガスを導入
しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、トル
エン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４重量部を
加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９４重量
部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチレントリ
アミン０．３重量部を加えて２０分間反応させ、さらに
ｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応を停止し、
ポリウレタン樹脂溶液（Ｋ）をえた。えられたポリウレ
タン樹脂の分子量は２８０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３４．３重量部、分子量６０００
のポリブチレングリコール２００重量部および１，４−
ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガスを導入
しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、トル
エン１９４重量部、メチルエチルケトン１９４重量部を
加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１９４重量
部、イソホロンジアミン６．５重量部、ジエチレントリ
アミン０．３重量部を加えて２０分間反応させ、さらに
ｎ−ブチルアミン１．４重量部を加えて反応を停止し、
ポリウレタン樹脂溶液（Ｋ）をえた。えられたポリウレ
タン樹脂の分子量は２８０００であった。
【００７９】［実施例１２］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート７７．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量５０００
のポリブチレンアジペートジオール５００重量部および
１，４−ブタンジオール１２．４重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン４６５重量部、メチルエチルケトン４６
５重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
４６５重量部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加
えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５
重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｌ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６
００００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート７７．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量５０００
のポリブチレンアジペートジオール５００重量部および
１，４−ブタンジオール１２．４重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン４６５重量部、メチルエチルケトン４６
５重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
４６５重量部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加
えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５
重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｌ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６
００００であった。
【００８０】［実施例１３］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート７７．７重量部およびアジピン酸
と１，４−ブタンジオールから合成された分子量５００
０のポリブチレンアジペートジオール５００重量部仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せ、ウレタンプレポリマーを得た後、さらに１，４−ブ
タンジオール１２．４重量部を加え、窒素ガスを導入し
ながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、トルエ
ン４６５重量部、メチルエチルケトン４６５重量部を加
え均一に溶解し、イソプロピルアルコール４６５重量
部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加えて２０分
間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５重量部を加
えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｍ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６００００で
あった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート７７．７重量部およびアジピン酸
と１，４−ブタンジオールから合成された分子量５００
０のポリブチレンアジペートジオール５００重量部仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せ、ウレタンプレポリマーを得た後、さらに１，４−ブ
タンジオール１２．４重量部を加え、窒素ガスを導入し
ながら１００℃で１０時間反応させた。冷却後、トルエ
ン４６５重量部、メチルエチルケトン４６５重量部を加
え均一に溶解し、イソプロピルアルコール４６５重量
部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加えて２０分
間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５重量部を加
えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｍ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６００００で
あった。
【００８１】［実施例１４］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３３．３重量部（ポリブチレンア
ジペートジオールに対するＩ．Ｉ＝１．５）およびアジ
ピン酸と１，４−ブタンジオールから合成された分子量
５０００のポリブチレンアジペートジオール５００重量
部仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間
反応させ、ウレタンプレポリマーを得たのち、さらにイ
ソホロンジイソシアネート４４．４重量部（１，４−ブ
タンジオールに対するＩ．Ｉ．＝１．８）、１，４−ブ
タンジオール１２．４重量部を加え１００℃で１０時間
反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。冷却後、トル
エン４６５重量部、メチルエチルケトン４６５重量部を
加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール４６５重量
部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加えて２０分
間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５重量部を加
えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｎ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６００００で
あった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３３．３重量部（ポリブチレンア
ジペートジオールに対するＩ．Ｉ＝１．５）およびアジ
ピン酸と１，４−ブタンジオールから合成された分子量
５０００のポリブチレンアジペートジオール５００重量
部仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間
反応させ、ウレタンプレポリマーを得たのち、さらにイ
ソホロンジイソシアネート４４．４重量部（１，４−ブ
タンジオールに対するＩ．Ｉ．＝１．８）、１，４−ブ
タンジオール１２．４重量部を加え１００℃で１０時間
反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。冷却後、トル
エン４６５重量部、メチルエチルケトン４６５重量部を
加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール４６５重量
部、イソホロンジアミン１７．３重量部を加えて２０分
間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５重量部を加
えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｎ）をえ
た。えられたポリウレタン樹脂の分子量は６００００で
あった。
【００８２】［実施例１５］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３３．３重量部（ポリブチレンア
ジペートジオールに対するＩ．Ｉ．＝１．５）およびア
ジピン酸と１，４−ブタンジオールから合成された分子
量５０００のポリブチレンアジペートジオール５００重
量部仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時
間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。さらに別の
攪拌機、温度計、ジムロート、窒素ガス導入管を付した
四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４４．
４重量部（１，４−ブタンジオールに対するＩ．Ｉ．＝
１．８）、１，４−ブタンジオール１２．４重量部およ
びメチルエチルケトン１００重量部を加え均一に溶解し
７９℃で１５時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得
た。冷却後、上記反応物を混合し、トルエン４６５重量
部、メチルエチルケトン３６５重量部を加え均一に溶解
し、イソプロピルアルコール４６５重量部、イソホロン
ジアミン６．８重量部を加えて２０分間反応させ、さら
にｎ−ブチルアミン１．５重量部を加えて反応を停止
し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｏ）をえた。えられたポリ
ウレタン樹脂の分子量は６００００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３３．３重量部（ポリブチレンア
ジペートジオールに対するＩ．Ｉ．＝１．５）およびア
ジピン酸と１，４−ブタンジオールから合成された分子
量５０００のポリブチレンアジペートジオール５００重
量部仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時
間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。さらに別の
攪拌機、温度計、ジムロート、窒素ガス導入管を付した
四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４４．
４重量部（１，４−ブタンジオールに対するＩ．Ｉ．＝
１．８）、１，４−ブタンジオール１２．４重量部およ
びメチルエチルケトン１００重量部を加え均一に溶解し
７９℃で１５時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得
た。冷却後、上記反応物を混合し、トルエン４６５重量
部、メチルエチルケトン３６５重量部を加え均一に溶解
し、イソプロピルアルコール４６５重量部、イソホロン
ジアミン６．８重量部を加えて２０分間反応させ、さら
にｎ−ブチルアミン１．５重量部を加えて反応を停止
し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｏ）をえた。えられたポリ
ウレタン樹脂の分子量は６００００であった。
【００８３】［比較例１］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量２０００
のポリブチレンアジペートジオール２０７重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せた。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケ
トン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルア
ルコール１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重
量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミ
ン１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹
脂溶液（Ｐ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子
量は２５０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量２０００
のポリブチレンアジペートジオール２０７重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せた。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケ
トン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルア
ルコール１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重
量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミ
ン１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹
脂溶液（Ｐ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子
量は２５０００であった。
【００８４】［比較例２］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量２０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール３．２重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケトン１９３
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９３重量部、イソホロンジアミン４．７重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．８重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｑ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２２００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量２０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール３．２重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケトン１９３
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
９３重量部、イソホロンジアミン４．７重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．８重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｑ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２２００
０であった。
【００８５】［比較例３］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４３．４重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
分子量５００のポリブチレンアジペートジオール４４．
４重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で
１０時間反応させた。冷却後、トルエン２３３重量部、
メチルエチルケトン２３３重量部を加え均一に溶解し、
イソプロピルアルコール２３３重量部、イソホロンジア
ミン１０．６重量部を加えて２０分間反応させ、さらに
ｎ−ブチルアミン１．６重量部を加えて反応を停止し、
ポリウレタン樹脂溶液（Ｒ）をえた。えられたポリウレ
タン樹脂の分子量は２７０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４３．４重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
分子量５００のポリブチレンアジペートジオール４４．
４重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら１００℃で
１０時間反応させた。冷却後、トルエン２３３重量部、
メチルエチルケトン２３３重量部を加え均一に溶解し、
イソプロピルアルコール２３３重量部、イソホロンジア
ミン１０．６重量部を加えて２０分間反応させ、さらに
ｎ−ブチルアミン１．６重量部を加えて反応を停止し、
ポリウレタン樹脂溶液（Ｒ）をえた。えられたポリウレ
タン樹脂の分子量は２７０００であった。
【００８６】［比較例４］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２４．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール２．０重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８３重量部、メチルエチルケトン１８３
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８３重量部、イソホロンジアミン８．０重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｓ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２９００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２４．７重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール２．０重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８３重量部、メチルエチルケトン１８３
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８３重量部、イソホロンジアミン８．０重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｓ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２９００
０であった。
【００８７】［比較例５］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４６．９重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール１１．６重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン２０７重量部、メチルエチルケトン２０
７重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
２０７重量部、イソホロンジアミン５．７重量部を加え
て２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン２．１重
量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｔ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
６０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４６．９重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール１１．６重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン２０７重量部、メチルエチルケトン２０
７重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
２０７重量部、イソホロンジアミン５．７重量部を加え
て２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン２．１重
量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｔ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
６０００であった。
【００８８】［比較例６］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４１．２重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン２０２重量部、メチルエチルケトン２０２
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール２
０２重量部、イソホロンジアミン１１．４重量部を加え
て２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン２．０重
量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｕ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
９０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４１．２重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール６．３重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン２０２重量部、メチルエチルケトン２０２
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール２
０２重量部、イソホロンジアミン１１．４重量部を加え
て２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン２．０重
量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｕ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
９０００であった。
【００８９】［比較例７］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２３．６重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．４重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８０重量部、メチルエチルケトン１８０
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８０重量部、イソホロンジアミン２．８重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｖ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２２００
０であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート２３．６重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量６０００
のポリブチレンアジペートジオール２００重量部および
１，４−ブタンジオール４．４重量部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷却
後、トルエン１８０重量部、メチルエチルケトン１８０
重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール１
８０重量部、イソホロンジアミン２．８重量部を加えて
２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．１重量
部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液（Ｖ）
をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２２００
０であった。
【００９０】［比較例８］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４０．０重量部、分子量２０００
のポリカプロラクトンジオール２００重量部を仕込み、
窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させ
た。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケト
ン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアル
コール１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重量
部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン
１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂
溶液（Ｗ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量
は２６０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４０．０重量部、分子量２０００
のポリカプロラクトンジオール２００重量部を仕込み、
窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させ
た。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケト
ン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアル
コール１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重量
部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン
１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂
溶液（Ｗ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量
は２６０００であった。
【００９１】［比較例９］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４０．０重量部、分子量２０００
のポリブチレングリコール２００重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケトン１９
３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重量部を加
えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５
重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｘ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
５０００であった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート４０．０重量部、分子量２０００
のポリブチレングリコール２００重量部を仕込み、窒素
ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応させた。冷
却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケトン１９
３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルアルコール
１９３重量部、イソホロンジアミン１１．９重量部を加
えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルアミン１．５
重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂溶液
（Ｘ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の分子量は２
５０００であった。
【００９２】［比較例１０］攪拌機、温度計、ジムロー
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量５０００
のポリブチレンアジペートジオール５１７重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せた。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケ
トン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルア
ルコール１９３重量部、１，４−ブタンジオール６．３
重量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルア
ミン１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン
樹脂溶液（Ｙ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の数
平均分子量が１００００未満であったため、評価試験を
行わなかった。
ト、窒素ガス導入管を付した四つ口フラスコに、イソホ
ロンジイソシアネート３９．１重量部、アジピン酸と
１，４−ブタンジオールから合成された分子量５０００
のポリブチレンアジペートジオール５１７重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら１００℃で１０時間反応さ
せた。冷却後、トルエン１９３重量部、メチルエチルケ
トン１９３重量部を加え均一に溶解し、イソプロピルア
ルコール１９３重量部、１，４−ブタンジオール６．３
重量部を加えて２０分間反応させ、さらにｎ−ブチルア
ミン１．５重量部を加えて反応を停止し、ポリウレタン
樹脂溶液（Ｙ）をえた。えられたポリウレタン樹脂の数
平均分子量が１００００未満であったため、評価試験を
行わなかった。
【００９３】［インキの調製］実施例１〜１５、比較例
１〜９でえたポリウレタン樹脂溶液（Ａ）〜（Ｘ）の各
々について、ポリウレタン樹脂溶液３０重量部、イソプ
ロピルアルコール２５重量部、酢酸エチル３５重量部、
シアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．７４１００）１０重量部
をペイントコンディショナーで練肉し、藍色インキを調
製した。
１〜９でえたポリウレタン樹脂溶液（Ａ）〜（Ｘ）の各
々について、ポリウレタン樹脂溶液３０重量部、イソプ
ロピルアルコール２５重量部、酢酸エチル３５重量部、
シアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．７４１００）１０重量部
をペイントコンディショナーで練肉し、藍色インキを調
製した。
【００９４】えられた藍色インキをグラビア校正機
（（株）東谷製作所製、版深度３２μｍ）にて、二軸延
伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰという、東洋紡
績（株）製 Ｐ−２１６１、厚さ３０μｍ）、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴという、東洋
紡績（株）製、Ｅ−５１００、厚さ１２μｍ）、ナイロ
ンフィルム（以下ＮＹという、東洋紡績（株）製、Ｎ−
１１０２、厚さ１５μｍ）に印刷した。すべての藍色イ
ンキの耐ブロッキング性および耐ボイル適性を評価し、
その結果を表１に示した。また、実施例１〜１０、１２
〜１５、比較例１〜８のポリウレタン樹脂溶液をバイン
ダーとした藍色インキの耐レトルト適性を評価し、その
結果を表１に示した。なお、各評価方法はつぎのとおり
である。
（（株）東谷製作所製、版深度３２μｍ）にて、二軸延
伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰという、東洋紡
績（株）製 Ｐ−２１６１、厚さ３０μｍ）、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴという、東洋
紡績（株）製、Ｅ−５１００、厚さ１２μｍ）、ナイロ
ンフィルム（以下ＮＹという、東洋紡績（株）製、Ｎ−
１１０２、厚さ１５μｍ）に印刷した。すべての藍色イ
ンキの耐ブロッキング性および耐ボイル適性を評価し、
その結果を表１に示した。また、実施例１〜１０、１２
〜１５、比較例１〜８のポリウレタン樹脂溶液をバイン
ダーとした藍色インキの耐レトルト適性を評価し、その
結果を表１に示した。なお、各評価方法はつぎのとおり
である。
【００９５】１）耐ブロッキング性 ＯＰＰフィルム印刷物の印刷面と、ＯＰＰフィルムのコ
ロナ放電処理面とを重ね合わせ、３ｋｇ／ｃｍ2 の荷重
をかけて、温度４０℃で１日放置した。その後、インキ
面とフィルム面をはがし、インキ被膜のフィルム面への
移行を評価した。
ロナ放電処理面とを重ね合わせ、３ｋｇ／ｃｍ2 の荷重
をかけて、温度４０℃で１日放置した。その後、インキ
面とフィルム面をはがし、インキ被膜のフィルム面への
移行を評価した。
【００９６】Ａ：抵抗なくはがれインキ被膜の移行が全
くないもの Ｂ：抵抗はあるがインキ被膜の移行が全くないもの Ｃ：５０％未満のインキ被膜の移行が認められたもの Ｄ：５０〜１００％のインキ被膜の移行が認められたも
の ２）耐ボイル適性 ＰＥＴ、ＮＹ印刷物に、イソシアネート系のアンカーコ
ート剤を塗布した後、押出ラミネート機によって溶融ポ
リエチレンを厚さ４０μｍで積層し、ラミネート加工物
をえた。
くないもの Ｂ：抵抗はあるがインキ被膜の移行が全くないもの Ｃ：５０％未満のインキ被膜の移行が認められたもの Ｄ：５０〜１００％のインキ被膜の移行が認められたも
の ２）耐ボイル適性 ＰＥＴ、ＮＹ印刷物に、イソシアネート系のアンカーコ
ート剤を塗布した後、押出ラミネート機によって溶融ポ
リエチレンを厚さ４０μｍで積層し、ラミネート加工物
をえた。
【００９７】このラミネート加工物を製袋し、内部に水
／油の混合物を入れて密封後、９０℃／３０分間、熱水
中で加熱し、外観のラミ浮きの有無から耐ボイル適性を
判断した。
／油の混合物を入れて密封後、９０℃／３０分間、熱水
中で加熱し、外観のラミ浮きの有無から耐ボイル適性を
判断した。
【００９８】Ａ：全くラミ浮きのないもの Ｂ：ピンホール状にラミ浮きの認められるもの Ｃ：すじ状にデラミネーションが生じたもの Ｄ：全面にデラミネーションが生じたもの ３）耐レトルト適性 ＰＥＴ、ＮＹ印刷物に、イソシアネート系の接着剤を塗
布した後、ドライラミネート機によって厚さ６０μｍの
ポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物をえ
た。
布した後、ドライラミネート機によって厚さ６０μｍの
ポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物をえ
た。
【００９９】このラミネート加工物を製袋し、内部に水
／油の混合物を入れて密封後、１２０℃／３０分間、加
圧熱水中で加熱し、外観のラミ浮きの有無から耐レトル
ト適性を判断した。
／油の混合物を入れて密封後、１２０℃／３０分間、加
圧熱水中で加熱し、外観のラミ浮きの有無から耐レトル
ト適性を判断した。
【０１００】Ａ：全くラミ浮きのないもの Ｂ：ピンホール状にラミ浮きの認められるもの Ｃ：すじ状にデラミネーションが生じたもの Ｄ：全面にデラミネーションが生じたもの
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【発明の効果】以上、実施例と比較例を挙げて具体的に
説明したように、本発明で特定したポリウレタン樹脂
は、分子内にウレタン結合の粗な部位と密な部位を有
し、これをバインダーとしたインキは、一液系で各種プ
ラスチックフィルムやシートに印刷されたとき、相反す
る性能である耐ブロッキング性と耐ボイル適性、耐レト
ルト適性とを同時に満足することができる。
説明したように、本発明で特定したポリウレタン樹脂
は、分子内にウレタン結合の粗な部位と密な部位を有
し、これをバインダーとしたインキは、一液系で各種プ
ラスチックフィルムやシートに印刷されたとき、相反す
る性能である耐ブロッキング性と耐ボイル適性、耐レト
ルト適性とを同時に満足することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 分子量が３０００〜１００００の高分子
量ポリオール化合物、分子量が２００以下の低分子量ポ
リオール化合物、有機ジイソシアネート化合物、鎖伸長
剤および必要に応じて反応停止剤を、以下の（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の条件で反応させてえられるポリウ
レタン樹脂。 （ａ）前記高分子量ポリオール化合物および低分子量ポ
リオール化合物の全体の平均分子量が１５００〜２７０
０の範囲にある。 （ｂ）前記高分子量ポリオール化合物に対する、前記有
機ジイソシアネート化合物のイソシアネートインデック
ス（Ｉ．Ｉ．）が、＞２．０である。 （ｃ）ポリウレタン樹脂中のイソシアネート基に由来す
る窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％の範囲にあ
る。 - 【請求項２】 ポリウレタン樹脂中のイソシアネート基
に由来する窒素含有量が１．５５〜１．８０重量％の範
囲であることを特徴とする請求項１記載のポリウレタン
樹脂。 - 【請求項３】 分子量３０００〜１００００の高分子量
ポリオール化合物および分子量２００以下の低分子量ポ
リオール化合物を、両ポリオール化合物の全体の平均分
子量が１５００〜２７００となる量で使用し、前記高分
子量ポリオール化合物に対するＩ．Ｉ．が＞２．０とな
り、かつ生成するポリウレタン樹脂中のイソシアネート
基に由来する窒素含有量が１．３０〜１．９５重量％の
範囲となる量で有機ジイソシアネート化合物と反応させ
て、末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを合成した後、鎖伸長剤および必要に応じて
反応停止剤を反応させることを特徴とするポリウレタン
樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 分子量３０００〜１００００の高分子量
ポリオール化合物と有機ジイソシアネート化合物とを反
応させた後、その系に分子量２００以下の低分子量ポリ
オール化合物を添加し、さらに反応させて、末端に遊離
のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合
成する請求項３記載のポリウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項５】 分子量３０００〜１００００の高分子量
ポリオール化合物と有機ジイソシアネート化合物とを、
Ｉ．Ｉ．が１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で反応さ
せた後、その系に分子量２００以下の低分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物とを、Ｉ．Ｉ．
が１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で添加し、さらに
反応させて、末端に遊離のイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーを合成する請求項３記載のポリウレ
タン樹脂の製造方法。 - 【請求項６】 前記の末端に遊離のイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーが、分子量３０００〜１０
０００の高分子量ポリオール化合物と有機ジイソシアネ
ート化合物とをＩ．Ｉ．が１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０と
なる量で、および分子量２００以下の低分子量ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネート化合物とをＩ．Ｉ．が
１．３≦Ｉ．Ｉ．≦２．０となる量で、別々に反応させ
てえた末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーの混合物である請求項３記載のポリウレタ
ン樹脂の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１または２記載のポリウレタン樹
脂、着色剤および有機溶剤を必須成分として含有するこ
とを特徴とするラミネート用印刷インキ組成物。
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|---|---|---|---|
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| DE1993617996 DE69317996T2 (de) | 1992-12-28 | 1993-12-22 | Polyurethanharz enthaltende Drucktinte |
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