JPH06220342A - コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法 - Google Patents
コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法Info
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- JPH06220342A JPH06220342A JP5032745A JP3274593A JPH06220342A JP H06220342 A JPH06220342 A JP H06220342A JP 5032745 A JP5032745 A JP 5032745A JP 3274593 A JP3274593 A JP 3274593A JP H06220342 A JPH06220342 A JP H06220342A
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- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
- C09B45/20—Monoazo compounds containing cobalt
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コバルト含有アゾ化合物、それを用いるポリ
アミド繊維材料の染色方法、及びコバルト含有アゾ化合
物の製造方法。 【構成】 下記一般式（４） （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、
クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は
それぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す。Ｑ、Ｚはそれぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エ
チル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基
を示す。Ａは、−ＮＨ−又は−Ｏ−を示す。Ｍは水素又
はカチオン残基を表わす。）で示されるコバルト含有ア
ゾ化合物、その用途及び製造方法。 【効果】 本発明のコバルト含有アゾ染料は、特に動物
性物質、例えば絹、皮革、特に羊毛の染色に適している
が、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリアクリロニト
リルから作られた合成繊維材料の染色および捺染にも適
する。
アミド繊維材料の染色方法、及びコバルト含有アゾ化合
物の製造方法。 【構成】 下記一般式（４） （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、
クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は
それぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す。Ｑ、Ｚはそれぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エ
チル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基
を示す。Ａは、−ＮＨ−又は−Ｏ−を示す。Ｍは水素又
はカチオン残基を表わす。）で示されるコバルト含有ア
ゾ化合物、その用途及び製造方法。 【効果】 本発明のコバルト含有アゾ染料は、特に動物
性物質、例えば絹、皮革、特に羊毛の染色に適している
が、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリアクリロニト
リルから作られた合成繊維材料の染色および捺染にも適
する。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、コバルト含有アゾ化合
物、それを用いるポリアミド繊維材料の染色方法、及び
コバルト含有アゾ化合物の製造方法に関する。
物、それを用いるポリアミド繊維材料の染色方法、及び
コバルト含有アゾ化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、モノアゾ染料のクロム又はコバル
ト錯塩は、合成又は天然のポリアミド繊維・材料に対し
て優れた染色性を有し、例えば、色相、鮮明度、湿潤堅
牢度、耐光堅牢度等に優れることから広く使用されてい
る。例えば特公昭42-5340 号公報、特公昭46-2428 号公
報、特開昭58-5365 号公報、特開昭60-88186号公報、特
開昭62-225563 号公報等には種々のクロム又はコバルト
錯塩モノアゾ染料が記載されている。
ト錯塩は、合成又は天然のポリアミド繊維・材料に対し
て優れた染色性を有し、例えば、色相、鮮明度、湿潤堅
牢度、耐光堅牢度等に優れることから広く使用されてい
る。例えば特公昭42-5340 号公報、特公昭46-2428 号公
報、特開昭58-5365 号公報、特開昭60-88186号公報、特
開昭62-225563 号公報等には種々のクロム又はコバルト
錯塩モノアゾ染料が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年加工が盛
んになったポリアミド系人工皮革の染色においては、鮮
明なネイビーブルー色乃至はルビン色に高濃度に染色す
る染料は少なく、特にカラーバリューが高く、諸堅牢度
のすぐれた鮮明な青色乃至紫色系染料が強く要望されて
いた。本発明は、特定の構造を有するコバルト含有アゾ
染料を用いることにより、これらの要望を完全に満たす
ものである。
んになったポリアミド系人工皮革の染色においては、鮮
明なネイビーブルー色乃至はルビン色に高濃度に染色す
る染料は少なく、特にカラーバリューが高く、諸堅牢度
のすぐれた鮮明な青色乃至紫色系染料が強く要望されて
いた。本発明は、特定の構造を有するコバルト含有アゾ
染料を用いることにより、これらの要望を完全に満たす
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（４）
【０００５】
【化７】
【０００６】（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原
子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、スル
ファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立に炭素数１〜４の低級
アルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。Ｚは水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、
エチル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ
基を示す。また、Ｍは水素又はカチオン残基を表わ
す。）
子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、スル
ファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立に炭素数１〜４の低級
アルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す。Ｚは水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、
エチル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ
基を示す。また、Ｍは水素又はカチオン残基を表わ
す。）
【０００７】で示されるコバルト含有アゾ化合物、その
製造方法及びそれを用いる合成又は天然ポリアミド繊維
材料の染色法である。本発明の特徴は、異ったモノアゾ
染料２分子にコバルト１原子が錯結合していることで、
価値あるコバルト含有アゾ染料が得られることを観察し
た事実に基いている。
製造方法及びそれを用いる合成又は天然ポリアミド繊維
材料の染色法である。本発明の特徴は、異ったモノアゾ
染料２分子にコバルト１原子が錯結合していることで、
価値あるコバルト含有アゾ染料が得られることを観察し
た事実に基いている。
【０００８】本発明の一般式（４）で示される価値ある
コバルト含有アゾ染料の製造は、例えば、次の方法によ
って行われる。 一般式（１）
コバルト含有アゾ染料の製造は、例えば、次の方法によ
って行われる。 一般式（１）
【０００９】
【化８】
【００１０】（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原
子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、スル
ファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキ
ル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で
表わされるモノアゾ染料と、一般式（２）又は（３）
子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、スル
ファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキ
ル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で
表わされるモノアゾ染料と、一般式（２）又は（３）
【００１１】
【化９】
【００１２】
【化１０】
【００１３】（上記式中、Ｑ、Ｚはそれぞれ独立に水素
原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、ス
ルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ
3 は、炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表わ
されるモノアゾ染料とを、各モノアゾ染料１分子に対し
てコバルト１原子が錯結合するようにコバルト付与剤を
作用させることによって行われる。
原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エチル基、ス
ルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ
3 は、炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表わ
されるモノアゾ染料とを、各モノアゾ染料１分子に対し
てコバルト１原子が錯結合するようにコバルト付与剤を
作用させることによって行われる。
【００１４】一般式（１）で示されるモノアゾ染料は、
例えば、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジ
エチルアミノ）フェノール、３−（ジブチルアミノ）フ
ェノール、３−（ジプロピルアミノ）フェノール、３−
（ジエチルアミノ）フェノール、３−（ジメチルアミ
ノ）−４−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）
−４−メチルフェノール、３−（ジブチルアミノ）−４
−メチルフェノールと、ジアゾ化された２−アミノ−フ
ェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−ア
ミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−クロル
フェノール、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−
アミノ−４−メトキシフェノール、２−アミノ−４−ク
ロル−６−ニトロ−フェノール、２−アミノ−４−ニト
ロ−６−クロル−フェノール、２−アミノ−４−メチル
−６−ニトロ−フェノールなどとを弱酸性、中性または
弱アルカリ性の媒質中でカップリング反応させることに
よって容易に得られる。
例えば、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジ
エチルアミノ）フェノール、３−（ジブチルアミノ）フ
ェノール、３−（ジプロピルアミノ）フェノール、３−
（ジエチルアミノ）フェノール、３−（ジメチルアミ
ノ）−４−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）
−４−メチルフェノール、３−（ジブチルアミノ）−４
−メチルフェノールと、ジアゾ化された２−アミノ−フ
ェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−ア
ミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−クロル
フェノール、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−
アミノ−４−メトキシフェノール、２−アミノ−４−ク
ロル−６−ニトロ−フェノール、２−アミノ−４−ニト
ロ−６−クロル−フェノール、２−アミノ−４−メチル
−６−ニトロ−フェノールなどとを弱酸性、中性または
弱アルカリ性の媒質中でカップリング反応させることに
よって容易に得られる。
【００１５】前記一般式（２）又は（３）で示されるモ
ノアゾ染料は、例えば、６−アミノ−Ｎ−メチル−２−
ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ−エチル−
２−ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ−プロ
ピル−２−ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ
−ブチル−２−ナフタレンスルホンアミド、６−ヒドロ
キシ−Ｎ−メチル−２−ナフタレンスルホンアミド、６
−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ナフタレンスルホンア
ミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ナフタレン
スルホンアミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ナ
フタレンスルホンアミドと、ジアゾ化された２−アミノ
−フェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２
−アミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ク
ロルフェノール、２−アミノ−４−メチルフェノール、
２−アミノ−４−メトキシフェノール、２−アミノ−４
−クロル−６−ニトロ−フェノール、２−アミノ−４−
クロル−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニト
ロ−６−クロルフェノール、２−アミノ−４−メチル−
６−ニトロ−フェノール２−アミノ−４，６ジニトロフ
ェノールとをカップリング反応させることにより容易に
製造することができる。
ノアゾ染料は、例えば、６−アミノ−Ｎ−メチル−２−
ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ−エチル−
２−ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ−プロ
ピル−２−ナフタレンスルホンアミド、６−アミノ−Ｎ
−ブチル−２−ナフタレンスルホンアミド、６−ヒドロ
キシ−Ｎ−メチル−２−ナフタレンスルホンアミド、６
−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ナフタレンスルホンア
ミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ナフタレン
スルホンアミド、６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ナ
フタレンスルホンアミドと、ジアゾ化された２−アミノ
−フェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２
−アミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ク
ロルフェノール、２−アミノ−４−メチルフェノール、
２−アミノ−４−メトキシフェノール、２−アミノ−４
−クロル−６−ニトロ−フェノール、２−アミノ−４−
クロル−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニト
ロ−６−クロルフェノール、２−アミノ−４−メチル−
６−ニトロ−フェノール２−アミノ−４，６ジニトロフ
ェノールとをカップリング反応させることにより容易に
製造することができる。
【００１６】本発明は、異ったモノアゾ染料２分子にコ
バルト１原子が錯結合しているいわゆる非対称型コバル
ト錯塩染料であることを特徴とするが、製造方法によっ
ては、同一のモノアゾ染料２分子にコバルト１原子が錯
結合しているいわゆる対称型コバルト錯塩染料、すなわ
ち一般式（１）の１：２コバルト染料、一般式（２）の
１：２コバルト染料又は一般式（３）の１：２コバルト
染料が生成し、これら対称型コバルト錯塩染料がかなり
の比率で含有されてくる場合があるが、かかる混合染料
でもポリアミド繊維の染色に好ましい結果をもたらすこ
とがあり、本発明に含まれる。
バルト１原子が錯結合しているいわゆる非対称型コバル
ト錯塩染料であることを特徴とするが、製造方法によっ
ては、同一のモノアゾ染料２分子にコバルト１原子が錯
結合しているいわゆる対称型コバルト錯塩染料、すなわ
ち一般式（１）の１：２コバルト染料、一般式（２）の
１：２コバルト染料又は一般式（３）の１：２コバルト
染料が生成し、これら対称型コバルト錯塩染料がかなり
の比率で含有されてくる場合があるが、かかる混合染料
でもポリアミド繊維の染色に好ましい結果をもたらすこ
とがあり、本発明に含まれる。
【００１７】本発明の目的とする一般式（４）で示され
るコバルト含有アゾ化合物の製造の他の方法としては、
一般式（１）及び一般式（２）又は（３）で示されるモ
ノアゾ染料合成の各成分（ジアゾ成分、カップリング成
分）とコバルト付与剤とを任意の順序で混合し、例えば
少なくとも一種のジアゾ成分のジアゾ化物と、少なくと
も２種のカップリング成分の混合物とを反応させて得ら
れる少なくとも２種の金属を含まないモノアゾ染料混合
物にコバルト付与剤を作用させて、同時的に一般式
（４）で示されるモノアゾ化合物を製造する方法が考え
られる。この方法は、工程簡略化が可能となり、工業的
に有利な製造方法となり得る。
るコバルト含有アゾ化合物の製造の他の方法としては、
一般式（１）及び一般式（２）又は（３）で示されるモ
ノアゾ染料合成の各成分（ジアゾ成分、カップリング成
分）とコバルト付与剤とを任意の順序で混合し、例えば
少なくとも一種のジアゾ成分のジアゾ化物と、少なくと
も２種のカップリング成分の混合物とを反応させて得ら
れる少なくとも２種の金属を含まないモノアゾ染料混合
物にコバルト付与剤を作用させて、同時的に一般式
（４）で示されるモノアゾ化合物を製造する方法が考え
られる。この方法は、工程簡略化が可能となり、工業的
に有利な製造方法となり得る。
【００１８】本発明方法において使用するモノアゾ染料
は、その合成および沈澱生成の後に乾燥しないで湿った
ペーストの形で次の処理に使用するのが有利である。次
に、該モノアゾ染料とコバルト付与剤との反応は公知の
方法が適用され、例えばこれらのモノアゾ染料を、水又
はメタノール、アセトン、グリコール類等の水性媒質
中、モノアゾ染料ベースに対して、０．５１〜０．６モ
ル比のコバルト付与剤を用い、温度７０〜１１０℃、好
ましくは９０〜９５℃で行われる。
は、その合成および沈澱生成の後に乾燥しないで湿った
ペーストの形で次の処理に使用するのが有利である。次
に、該モノアゾ染料とコバルト付与剤との反応は公知の
方法が適用され、例えばこれらのモノアゾ染料を、水又
はメタノール、アセトン、グリコール類等の水性媒質
中、モノアゾ染料ベースに対して、０．５１〜０．６モ
ル比のコバルト付与剤を用い、温度７０〜１１０℃、好
ましくは９０〜９５℃で行われる。
【００１９】ここで、コバルト付与剤としては、例え
ば、硫酸コバルト、酒石酸コバルト、酢酸コバルト等が
用いられる。この際、コバルト化の触媒として、アルカ
ノールアミン等の有機アミン類、苛性ソーダ、ソーダ灰
等のアルカリ剤を用いることが出来る。
ば、硫酸コバルト、酒石酸コバルト、酢酸コバルト等が
用いられる。この際、コバルト化の触媒として、アルカ
ノールアミン等の有機アミン類、苛性ソーダ、ソーダ灰
等のアルカリ剤を用いることが出来る。
【００２０】本発明のモノアゾ染料の製造におけるジア
ゾ化物及びカップリング成分のモル比は、約１：１に近
い程一層よい結果が得られる。好ましい比率は１：１〜
１．１である。本発明の方法によって得られる一般式
（４）で示される目的とするコバルト含有アゾ染料の取
り出しは、通常の方法によって塩析、濾過、乾燥し、或
いは水溶液のまま、スプレイ乾燥し、又は必要により濃
縮し、有機溶媒を加え、濃厚水溶液の形で染色に供する
こともできる。
ゾ化物及びカップリング成分のモル比は、約１：１に近
い程一層よい結果が得られる。好ましい比率は１：１〜
１．１である。本発明の方法によって得られる一般式
（４）で示される目的とするコバルト含有アゾ染料の取
り出しは、通常の方法によって塩析、濾過、乾燥し、或
いは水溶液のまま、スプレイ乾燥し、又は必要により濃
縮し、有機溶媒を加え、濃厚水溶液の形で染色に供する
こともできる。
【００２１】本発明の方法によって得られるコバルト含
有アゾ染料は、非常に多くの種類の物質を染色および捺
染するのに適している。特にこの化合物は動物性物質、
例えば絹、皮革特に羊毛の染色に適しているが、ポリア
ミド、ポリウレタン等から作られた合成繊維材料の染色
および捺染にも適している。特にポリアミド系合成皮
革、スゥエード材料に対してカラーバリューが高く、諸
堅牢度のすぐれた鮮明な青色乃至紫色に染色するのに適
する。
有アゾ染料は、非常に多くの種類の物質を染色および捺
染するのに適している。特にこの化合物は動物性物質、
例えば絹、皮革特に羊毛の染色に適しているが、ポリア
ミド、ポリウレタン等から作られた合成繊維材料の染色
および捺染にも適している。特にポリアミド系合成皮
革、スゥエード材料に対してカラーバリューが高く、諸
堅牢度のすぐれた鮮明な青色乃至紫色に染色するのに適
する。
【００２２】本発明の方法によって得られるコバルト含
有アゾ染料は、弱アルカリ性〜弱酸性の浴から染色する
ことができるが、特に中性または僅かに酸性例えば酢酸
若しくは硫安を含んでいる浴から適用して好結果が得ら
れる。こうして得られた染色物は均一であって日光、洗
濯等に対して良好な堅牢度を示すが特にその鮮明度およ
びビルドアップ性において優れている。
有アゾ染料は、弱アルカリ性〜弱酸性の浴から染色する
ことができるが、特に中性または僅かに酸性例えば酢酸
若しくは硫安を含んでいる浴から適用して好結果が得ら
れる。こうして得られた染色物は均一であって日光、洗
濯等に対して良好な堅牢度を示すが特にその鮮明度およ
びビルドアップ性において優れている。
【００２３】
【発明の効果】本発明のコバルト含有アゾ染料は、特に
動物性物質、例えば絹、皮革、特に羊毛の染色に適して
いるが、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリアクリロ
ニトリルから作られた合成繊維材料の染色および捺染に
も適している。また、ポリアミド系合成皮革、特にスゥ
エード調の材料に対してカラーバリューが高く、諸堅牢
度のすぐれた鮮明な青色乃至紫色に染色する。
動物性物質、例えば絹、皮革、特に羊毛の染色に適して
いるが、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリアクリロ
ニトリルから作られた合成繊維材料の染色および捺染に
も適している。また、ポリアミド系合成皮革、特にスゥ
エード調の材料に対してカラーバリューが高く、諸堅牢
度のすぐれた鮮明な青色乃至紫色に染色する。
【００２４】
【実施例】以下の実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中、部は重量部を表わす。
する。なお、実施例中、部は重量部を表わす。
【００２５】実施例１ ジアゾ化反応釜に、１２００部の水、９２．５部の２−
アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキシベンゼン、４７
重量％の苛性ソーダ５６．５部を攪拌して溶解する。次
いで、１００重量％硫酸８７部、氷４８０部を加え、３
〜５℃る冷却してから３６重量％亜硝酸ソーダ１１６部
を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪拌し
て、ジアゾ化を完了させる。
アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキシベンゼン、４７
重量％の苛性ソーダ５６．５部を攪拌して溶解する。次
いで、１００重量％硫酸８７部、氷４８０部を加え、３
〜５℃る冷却してから３６重量％亜硝酸ソーダ１１６部
を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪拌し
て、ジアゾ化を完了させる。
【００２６】カップリング反応釜に、水１０００部と、
２−アミノナフタリン−６−スルホン酸−Ｎ−メチルア
ミド１４８．６部を仕込み、よく分散させる。氷３２０
部を加えて２０℃に冷却し、これを先のジアゾ化反応釜
に３０分で注入してから分散剤（ＱＭＣ・４１％品、２
００部）を加えて、１０〜２０℃で数時間攪拌する。こ
の間ｐＨを０．５〜１．５に保持するように調整する。
濾過、洗浄して約８００部（乾燥重量２３６部）のモノ
アゾ染料のウエットケーキ（Ａ）が得られた。
２−アミノナフタリン−６−スルホン酸−Ｎ−メチルア
ミド１４８．６部を仕込み、よく分散させる。氷３２０
部を加えて２０℃に冷却し、これを先のジアゾ化反応釜
に３０分で注入してから分散剤（ＱＭＣ・４１％品、２
００部）を加えて、１０〜２０℃で数時間攪拌する。こ
の間ｐＨを０．５〜１．５に保持するように調整する。
濾過、洗浄して約８００部（乾燥重量２３６部）のモノ
アゾ染料のウエットケーキ（Ａ）が得られた。
【００２７】一方、他のジアゾ化反応釜に、１４００部
の水と、３６重量％の塩酸１４６部を加え、この中に１
０７．８部の２−アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキ
シベンゼンを加えてよく分散し、氷７００部を加えて３
〜５℃に冷却する。これに３６重量％亜硝酸ソーダ１３
９部を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪
拌して、ジアゾ化を完了させ、酢酸ソーダ７０部を加え
てｐＨ４〜５に調整する。
の水と、３６重量％の塩酸１４６部を加え、この中に１
０７．８部の２−アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキ
シベンゼンを加えてよく分散し、氷７００部を加えて３
〜５℃に冷却する。これに３６重量％亜硝酸ソーダ１３
９部を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪
拌して、ジアゾ化を完了させ、酢酸ソーダ７０部を加え
てｐＨ４〜５に調整する。
【００２８】次に、カップリング反応釜に、水２８００
部と、１１７部の１−ハイドロキシ−３−ジエチルアミ
ノベンゼン及び４７重量％苛性ソーダ７１部を仕込み、
攪拌溶解し、更に１４０部のソーダ灰及び９００部の氷
を加える。次に、この中に先のジアゾ化液を約３０分で
注入し、温度１５〜２０℃で、ｐＨ１０〜１０．５で数
時間かけてカップリング反応を完了させる。塩析、濾
過、洗浄して約７００部（乾燥重量２１０部）のモノア
ゾ染料のウエットケーキ（Ｂ）が得られた。
部と、１１７部の１−ハイドロキシ−３−ジエチルアミ
ノベンゼン及び４７重量％苛性ソーダ７１部を仕込み、
攪拌溶解し、更に１４０部のソーダ灰及び９００部の氷
を加える。次に、この中に先のジアゾ化液を約３０分で
注入し、温度１５〜２０℃で、ｐＨ１０〜１０．５で数
時間かけてカップリング反応を完了させる。塩析、濾
過、洗浄して約７００部（乾燥重量２１０部）のモノア
ゾ染料のウエットケーキ（Ｂ）が得られた。
【００２９】〔コバルト化〕反応釜に、水５０００部、
前記モノアゾ染料（Ａ）（乾燥重量換算で２１１部）及
び４７重量％苛性ソーダ５５部を加え、ｐＨ１２〜１
２．５に調整し、加温溶解させる。滓取りろ過を行な
い、次いでモノアゾ染料（Ｂ）（乾燥重量換算で１７６
部）及びジエタノールアミン５０部を加え、９０〜９５
℃に昇温する。一方、別の反応釜に、１５００部の水と
２２５部のソーダ灰を溶解しておく。更に別反応釜に水
６００部と１４１部の硫酸コバルト及び８０部の酒石酸
を加えて溶解しておき、これら二つの水溶液を前記混合
モノアゾ染料中に１時間で並行して注入し、コバルト化
を完了させる。
前記モノアゾ染料（Ａ）（乾燥重量換算で２１１部）及
び４７重量％苛性ソーダ５５部を加え、ｐＨ１２〜１
２．５に調整し、加温溶解させる。滓取りろ過を行な
い、次いでモノアゾ染料（Ｂ）（乾燥重量換算で１７６
部）及びジエタノールアミン５０部を加え、９０〜９５
℃に昇温する。一方、別の反応釜に、１５００部の水と
２２５部のソーダ灰を溶解しておく。更に別反応釜に水
６００部と１４１部の硫酸コバルト及び８０部の酒石酸
を加えて溶解しておき、これら二つの水溶液を前記混合
モノアゾ染料中に１時間で並行して注入し、コバルト化
を完了させる。
【００３０】次いで、塩析、濾過、洗浄、乾燥して５８
７部の目的とするコバルト含有アゾ染料を得た。この染
料はλmax ５８４nm（ｐＨ＝７の緩衝液中）であり、水
に良く溶解して赤味の鮮明青色を呈する。また、この染
料は、本発明の非対称型１：２コバルト染料を主成分と
し、他にモノアゾ染料（Ａ）の対称型１：２コバルト染
料及びモノアゾ染料（Ｂ）の対称型１：２コバルト染料
をそれぞれ約２０重量％を含有する混合染料である。
７部の目的とするコバルト含有アゾ染料を得た。この染
料はλmax ５８４nm（ｐＨ＝７の緩衝液中）であり、水
に良く溶解して赤味の鮮明青色を呈する。また、この染
料は、本発明の非対称型１：２コバルト染料を主成分と
し、他にモノアゾ染料（Ａ）の対称型１：２コバルト染
料及びモノアゾ染料（Ｂ）の対称型１：２コバルト染料
をそれぞれ約２０重量％を含有する混合染料である。
【００３１】〔染色例１〕上記の方法によって得られた
染料０．１ｇを水１００ｇに溶解し、ミニカラー染色試
験機の染色ポットに入れ、これにスエード調のポリアミ
ド系人工皮革２．０ｇを投入して蓋をした。この染色ポ
ットを内温４０℃のミニカラー染色機に挿入し、９０℃
まで５０分間で昇温した。９０℃で３０分間保温したの
ち、染色ポットを取り出し冷却する。被染物を取り出
し、常法に従って洗浄した。かくして得られた染色物
は、鮮明なネイビーブルー色を呈し、諸堅牢度も良好で
あった。
染料０．１ｇを水１００ｇに溶解し、ミニカラー染色試
験機の染色ポットに入れ、これにスエード調のポリアミ
ド系人工皮革２．０ｇを投入して蓋をした。この染色ポ
ットを内温４０℃のミニカラー染色機に挿入し、９０℃
まで５０分間で昇温した。９０℃で３０分間保温したの
ち、染色ポットを取り出し冷却する。被染物を取り出
し、常法に従って洗浄した。かくして得られた染色物
は、鮮明なネイビーブルー色を呈し、諸堅牢度も良好で
あった。
【００３２】〔染色例２〕上記の方法によって得られた
染料０．１ｇを水３００ｇに溶解し、カラーペット染色
機の染色ポットに入れ、これにナイロンスパン糸５．０
ｇと硫安０．１５ｇを投入した。４０℃から染色を開始
し、１００℃まで６０分間で昇温し、１００℃で１０分
間保温した。ついで１０％酢酸０．５ｍｌを加え、更に
２０分間保温を続けた。その後、被染物を取り出し、常
法に従って洗浄した。かくして得られた染色物は、鮮明
なネイビー色を呈し、諸堅牢度も良好であった。
染料０．１ｇを水３００ｇに溶解し、カラーペット染色
機の染色ポットに入れ、これにナイロンスパン糸５．０
ｇと硫安０．１５ｇを投入した。４０℃から染色を開始
し、１００℃まで６０分間で昇温し、１００℃で１０分
間保温した。ついで１０％酢酸０．５ｍｌを加え、更に
２０分間保温を続けた。その後、被染物を取り出し、常
法に従って洗浄した。かくして得られた染色物は、鮮明
なネイビー色を呈し、諸堅牢度も良好であった。
【００３３】実施例１〜１７ 実施例１において用いた一般式（１）のモノアゾ染料と
して以下の表−１及び表−２に記載されたモノアゾ染料
（No. ２〜１７）を用い、実施例１と同様にして、右欄
に示す色相の優れた染色性を有するコバルト含有アゾ染
料が得られた。なお、表−１には実施例１の染料もNo.1
として併記した。
して以下の表−１及び表−２に記載されたモノアゾ染料
（No. ２〜１７）を用い、実施例１と同様にして、右欄
に示す色相の優れた染色性を有するコバルト含有アゾ染
料が得られた。なお、表−１には実施例１の染料もNo.1
として併記した。
【００３４】
【表−１】
【００３５】
【表−２】
【００３６】実施例１８ ジアゾ化反応釜に、１２００部の水、９２．５部の２−
アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキシベンゼン、４７
重量％の苛性ソーダ５６．５部を攪拌して溶解する。次
いで、１００重量％硫酸８７部、氷４８０部を加え、３
〜５℃る冷却してから３６重量％亜硝酸ソーダ１１６部
を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪拌し
て、ジアゾ化を完了させる。
アミノ−５−ニトロ−１−ハイドロキシベンゼン、４７
重量％の苛性ソーダ５６．５部を攪拌して溶解する。次
いで、１００重量％硫酸８７部、氷４８０部を加え、３
〜５℃る冷却してから３６重量％亜硝酸ソーダ１１６部
を約３０分を要して注入し、５〜１０℃で１時間攪拌し
て、ジアゾ化を完了させる。
【００３７】カップリング反応釜に、水１５００部と、
２−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸−Ｎ−メチ
ルアミド１４９．２部、４７重量％の苛性ソーダ１２
７．４部及びソーダ灰６４部を攪拌溶解し、更に氷８０
０部で０〜５℃に冷却しておく。これに先のジアゾ化反
応液を約３０分で注入する。液温５〜１０℃、ｐＨは１
２〜１２．５になる。
２−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸−Ｎ−メチ
ルアミド１４９．２部、４７重量％の苛性ソーダ１２
７．４部及びソーダ灰６４部を攪拌溶解し、更に氷８０
０部で０〜５℃に冷却しておく。これに先のジアゾ化反
応液を約３０分で注入する。液温５〜１０℃、ｐＨは１
２〜１２．５になる。
【００３８】この後、３５重量％塩酸５０部を水２５部
で希釈した塩酸水を加え、ｐＨ１１〜１１．５にして１
０〜１５時間攪拌し、次に３５重量％塩酸３０部を水１
５部に希釈した塩酸水でｐＨ９．５〜１０に調整する。
液量約６５００部となる。カップリング反応の終点を確
認（レゾルシンのアンモニア水溶液で発色なしを確認）
後、７０℃に昇温し、工業塩６５０部を加えて塩析後、
濾過、洗浄して湿ケーキ約１０００部（乾燥重量１９２
部）のモノアゾ染料のウエットケーキ（Ｃ）が得られ
た。収率約８０％。
で希釈した塩酸水を加え、ｐＨ１１〜１１．５にして１
０〜１５時間攪拌し、次に３５重量％塩酸３０部を水１
５部に希釈した塩酸水でｐＨ９．５〜１０に調整する。
液量約６５００部となる。カップリング反応の終点を確
認（レゾルシンのアンモニア水溶液で発色なしを確認）
後、７０℃に昇温し、工業塩６５０部を加えて塩析後、
濾過、洗浄して湿ケーキ約１０００部（乾燥重量１９２
部）のモノアゾ染料のウエットケーキ（Ｃ）が得られ
た。収率約８０％。
【００３９】〔コバルト化〕反応釜に、水５０００部、
実施例１で得られたモノアゾ染料（Ｂ）（乾燥重量換算
で１７６部）及び前記の方法で得られたモノアゾ染料
（Ｃ）（乾燥重量換算で１９２部）及び４７重量％苛性
ソーダ８５部及びソーダ灰１０６部を加え、７５〜８０
℃に昇温する。液量約６０００部となる。
実施例１で得られたモノアゾ染料（Ｂ）（乾燥重量換算
で１７６部）及び前記の方法で得られたモノアゾ染料
（Ｃ）（乾燥重量換算で１９２部）及び４７重量％苛性
ソーダ８５部及びソーダ灰１０６部を加え、７５〜８０
℃に昇温する。液量約６０００部となる。
【００４０】一方、別の反応釜に、７００部の水と硫酸
コバルト１３７部を溶解しておき、先の混合モノアゾ染
料（Ｂ及びＣ）の溶液中へ１時間を要して注入後、８０
℃、ｐＨ１０〜１１で３０分間攪拌し、コバルト化を完
了させる。終点の確認は、薄層クロマトグラフ、液体ク
ロマトグラフにより未反応モノアゾ染料が３％以下とな
る点とした。
コバルト１３７部を溶解しておき、先の混合モノアゾ染
料（Ｂ及びＣ）の溶液中へ１時間を要して注入後、８０
℃、ｐＨ１０〜１１で３０分間攪拌し、コバルト化を完
了させる。終点の確認は、薄層クロマトグラフ、液体ク
ロマトグラフにより未反応モノアゾ染料が３％以下とな
る点とした。
【００４１】次いで、塩析、濾過、洗浄して目的とする
コバルト錯塩染料の湿ケーキ２１００部（乾燥重量約５
９０部）を得た。この染料はλmax ５７０nm（ｐＨ＝７
の緩衝液中）であり、水に良く溶解して鮮明紫色を呈す
る。また、この染料は、本発明の非対称型１：２コバル
ト染料を主成分とし、他にモノアゾ染料（Ｂ）の対称型
１：２コバルト染料及びモノアゾ染料（Ｃ）の対称型
１：２コバルト染料をそれぞれ約２０重量％を含有する
混合染料である。
コバルト錯塩染料の湿ケーキ２１００部（乾燥重量約５
９０部）を得た。この染料はλmax ５７０nm（ｐＨ＝７
の緩衝液中）であり、水に良く溶解して鮮明紫色を呈す
る。また、この染料は、本発明の非対称型１：２コバル
ト染料を主成分とし、他にモノアゾ染料（Ｂ）の対称型
１：２コバルト染料及びモノアゾ染料（Ｃ）の対称型
１：２コバルト染料をそれぞれ約２０重量％を含有する
混合染料である。
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式（４） 【化１】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、
クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は
それぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す。Ｑ、Ｚはそれぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エ
チル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基
を示す。Ａは、−ＮＨ−又は−Ｏ−を示す。Ｍは水素又
はカチオン残基を表わす。）で示されるコバルト含有ア
ゾ化合物。 - 【請求項２】一般式（１） 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、
クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞ
れ独立に炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、Ｒは水
素原子またはメチル基を示す。）で表わされるモノアゾ
染料と、一般式（２）又は（３） 【化３】 【化４】 （上記式中、Ｑ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ
基、クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル
基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ3 は、炭素数
１〜４の低級アルキル基を示す。）で表わされるモノア
ゾ染料とを、各モノアゾ染料１分子に対してコバルト１
原子が錯結合するようにコバルト付与剤を作用させるこ
とを特徴とする一般式（４） 【化５】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｑ及びＺは、
前記の意味を有し、Ａは、−ＮＨ−又は−Ｏ−を示す。
Ｍは、水素又はカチオン残基を表わす。）で示されるコ
バルト含有アゾ染料の製造方法。 - 【請求項３】下記一般式（４） 【化６】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、
クロル原子、メチル基、エチル基、スルファモイル基、
メトキシ基又はエトキシ基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は
それぞれ独立に炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す。Ｑ、Ｚはそれぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、クロル原子、メチル基、エ
チル基、スルファモイル基、メトキシ基又はエトキシ基
を示す。Ｍは、水素またはカチオン残基を表わす。）で
示されるコバルト含有アゾ染料を用いて、合成又は天然
のポリアミド繊維材料を染色することを特徴とするポリ
アミド繊維材料の染色法。 - 【請求項４】ポリアミド系人工皮革の染色に用いる請求
項３に記載のポリアミド繊維材料の染色法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03274593A JP3580564B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03274593A JP3580564B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220342A true JPH06220342A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3580564B2 JP3580564B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=12367385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03274593A Expired - Fee Related JP3580564B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | コバルト含有アゾ化合物、その用途及び製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3580564B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107043553A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-08-15 | 恒升化工有限公司 | 一种酸性染料的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5662335A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-28 | Hitachi Ltd | Production of semiconductor |
| JPS57155726A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Fujitsu Ltd | Manufacture of semiconductor device |
| JPS58158971A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-21 | Seiko Epson Corp | 薄膜半導体装置 |
| JPS60245124A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-04 | Sony Corp | 半導体装置の製法 |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP03274593A patent/JP3580564B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5662335A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-28 | Hitachi Ltd | Production of semiconductor |
| JPS57155726A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Fujitsu Ltd | Manufacture of semiconductor device |
| JPS58158971A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-21 | Seiko Epson Corp | 薄膜半導体装置 |
| JPS60245124A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-04 | Sony Corp | 半導体装置の製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107043553A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-08-15 | 恒升化工有限公司 | 一种酸性染料的制备方法 |
| CN107043553B (zh) * | 2016-12-14 | 2019-04-23 | 恒升化工有限公司 | 一种酸性染料的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3580564B2 (ja) | 2004-10-27 |
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