JPH06212106A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インクの保存安定性に優れ、ノズルの目詰ま
りを生じさせず、かつ、印字ムラのない、顔料系インク
ジェット記録用インクを提供すること。 【構成】 顔料と、糖類、その誘導体および水酸基を５
個以上有するポリオールから選択される成分と、樹脂エ
マルジョンとを含でなる、インクジェット記録用イン
ク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】［発明の背景］

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録方式
に好適な水系顔料分散インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用インクとし
ては、基本的に染料と水性媒体とからなる染料系のイン
ク組成物が知られている。これらのインクは、染料の性
質上、印字物の耐光性、耐水性に劣る点が指摘されてい
た。そこで、この問題を解決するために、染料に代えて
顔料を用いたインクが提案されている。

【０００３】一方で、インクジェット記録用インクに求
められる特性としては、長期保存中に物性が変化しない
こと、微細なノズルを目詰まりさせないこと、印字物の
濃度が高く鮮明であること、印字物の保存性（耐水性、
耐光性など）などが要求されている。特に、顔料系のイ
ンクの場合、保存安定性（すなわち、その顔料を長期間
安定に分散させること）、印字中または印字中断後の再
起動時にノズルの目詰まりがないことが求められる。

【０００４】顔料系インクとしては次のようなものが提
案されている。

【０００５】例えば、特公昭６２−１４２６号公報に
は、顔料と樹脂エマルジョンとを水に分散させたインク
が開示されている。水不溶性合成樹脂からなるエマルジ
ョンを添加することで、顔料インクの保存安定性が改良
されるとされている。しかし、このインク中の水に不溶
の成分である樹脂は、ノズル先端部分で固化し、目詰ま
りを生じさせる傾向がある。

【０００６】特開昭５５−１５７６６８号公報には、水
不溶の樹脂エマルジョン分散液中に顔料を分散させるこ
とにより、比較的低粘度においても分散安定性が保たれ
ることが開示されている。また、特開平１−２１７０８
８号公報には、特定の造膜温度を有するエマルジョンを
使用することで、インクの保存安定性、流動性が改良さ
れるとされている。しかしながら、これらのインクも低
温および高温域での安定性が不十分であったり、目詰ま
りが依然として生じていた。

【０００７】また、同様に樹脂エマルジョンを用いたイ
ンクが特開平３−１６００６８号公報および特開平４−
１８４６２号公報に開示されているが、これらのインク
にあってもインクの安定性に更になる改善の余地を残す
ものであった。

【０００８】また、特開平２−１８４２７号公報には、
ノズルの目詰まりを改善するために、インクにイノシト
ールを添加することが記載されている。しかし、イノシ
トールの持つ吸湿性から、このインクのインクは耐水擦
性に劣る（すなわち、印字面に触れると文字が擦れた
り、手や指にインクが付いてしまう）ものであった。

【０００９】さらに、顔料を用いたインクジェット記録
用インクにあっては「印字ムラ」という、染料を用いた
インクには見られなかった問題点が指摘されている。印
字ムラは、文字だけでなく図形やグラフを印字しなけれ
ばならない用途にあっては重要な問題となっている。

【００１０】本発明者らは、顔料の濃度を上げ、インク
の吐出量を過多にして印字を行うことで、印字ムラの改
善を試みたが、十分な改善が得られなかった。そこで、
この印字ムラはインク組成によるところが大きいと考え
られる。

【００１１】［発明の概要］

【発明が解決しようとする課題】本発明は、顔料系イン
クジェット記録用インクであって、印字ムラのない印字
が可能であり、かつ、インクの保存安定性、ノズルの目
詰まりを生じさせない信頼性を有したインクを提供する
ことを目的としている。さらにまた、本発明は、印字濃
度が高く、かつ、速乾性、耐水擦性に優れた印字が得ら
れるインクジェット記録用インクを提供することを目的
としている。本発明者らは、上記目的は、意外にも特定
の水酸基を有した化合物と、樹脂エマルジョンとをイン
ク組成物に添加することで達成されることを見出した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】従って、本発明によるイ
ンクジェット記録用インクは、次の成分を含んでなるも
の、である。 （ａ） 顔料 （ｂ） 糖類、その誘導体および水酸基を５個以上有す
るポリオールから選択される成分 （ｃ） 樹脂エマルジョン

【００１３】［発明の具体的説明］成分ａ） 本発明によるインクに添加される顔料として、特別な制
限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コ
ンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の
方法によって製造されたカーボンブラックを利用するこ
とができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾ
レーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン
顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料な
ど）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、
酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔
料、アニリンブラックなどを利用することができる。

【００１４】本発明による好ましい態様によれば、これ
らの顔料の内、水と親和性のよいものが好ましく用いら
れる。

【００１５】顔料の粒径は１０μｍ以下が好ましく、さ
らに好ましくは０．１μｍ以下である。

【００１６】また、本発明の好ましい態様によれば、こ
の顔料は、顔料を分散剤で溶媒中に分散させて得られた
顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好まし
い。好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を
調製するのに用いられている公知の分散剤、例えば高分
子分散剤、界面活性剤を利用することができる。

【００１７】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチ
ン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類；アラビ
アゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類；サボニンな
どのグルコシド類；アルギン酸およびアルギン酸プロピ
レングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールア
ミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導
体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。

【００１８】さらに高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類；ポリビ
ニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロ
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重
合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸
樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン
酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン
共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合
体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニ
ルクロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合体
などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩が挙げら
れる。これらのなかで、特に疎水性基を持つモノマーと
親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性
基と親水性基とを合わせ持ったモノマーからなる重合体
が好ましい。上記の塩としては、ジエチルアミン、アン
モニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチル
アミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホ
リンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重
量平均分子量が３，０００〜３０，０００であるのが好
ましく、より好ましくは５，０００〜１５，０００であ
る。

【００１９】また、分散剤として好ましい界面活性剤の
例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸
塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルス
ルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥
珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステ
ル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン
界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、ス
ルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性
剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル類などの非イオン性界面活性剤などが挙げられる。

【００２０】これらの分散剤の添加量は、顔料１に対し
て０．０６〜３重量％の範囲が好ましく、より好ましく
は０．１２５〜３重量％の範囲である。

【００２１】成分ｂ） 本発明によるインクに添加される糖類の例としては、単
糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含
む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、
マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ア
ラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール
（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトー
ス、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、な
どが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味
し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース
など自然界に広く存在する物質を含む意味に用いること
とする。

【００２２】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜
５の整数を表す）で表される）、デオキシ糖など）、酸
化等（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、脱水糖誘
導体（例えば、グリコセエンなど）、アミノ糖、チオ糖
などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体
例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられ
る。

【００２３】また、本発明によるインクに添加される水
酸基を５個以上有するポリオールとは、環状炭素鎖に水
酸基を５個以上、好ましくは５〜１２個結合を介して保
持する炭化水素を意味する。このような炭化水素の好ま
しい例としては、イノシトールが挙げられる。

【００２４】成分ｃ） 本発明によるインクに添加される樹脂エマルジョンと
は、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分で
あるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分として
は、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブ
タジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレ
ン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙
げられる。

【００２５】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と、疎水性部分とを合わせ持つ重合体であ
るのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエ
マルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０
ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎ
ｍ程度である。

【００２６】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を
場合によって界面活性剤とともに水に混合することによ
って得ることができる。例えば、アクリル系樹脂または
スチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）
アクリル酸エステルまたはスチレンと、（メタ）アクリ
ル酸エステルと、場合により（メタ）アクリル酸と、界
面活性剤とを水に混合することによって得ることができ
る。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１
０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の
使用量が前記範囲に満たない場合、エマルジョンが得難
く、また前記範囲を越える場合、インクの耐水性が低下
したり、浸透性が悪化する傾向があるので好ましくな
い。界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例とし
ては、アニオン系界面活性剤（例えば、ドデシルベンザ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアン
モニウム塩など）、ノニオン系界面活性剤（例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキ
シエチレンアルキルアミドなど）が挙げられ、これらを
単独または二種以上混合して用いることができる。

【００２７】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００重量部、の範囲が適当で
ある。

【００２８】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特
開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特
開平４−１８４６２号などに記載の樹脂エマルジョンを
そのまま用いることができる。

【００２９】また、市販の樹脂エマルジョンを利用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００
２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１
（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリ
ル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマ
ルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ
−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学
株式会社製）、などが挙げられる。

【００３０】本発明による好ましい態様によれば、樹脂
エマルジョンは、最低造膜温度（ＭＦＴ）が５０℃以上
であるものが好ましい。

【００３１】インク組成物 本発明によるインクは、前記した成分（ｂ）を、０．１
〜４０重量％含んでなるのが好ましく、より好ましくは
０．５〜３０重量％である。添加量が前記範囲を下回る
場合、その添加の効果が得られず、また前記範囲を越え
る場合成分（ｂ）の水への溶解が困難となってしまう場
合があるので好ましくない。

【００３２】また、本発明によるインクは、前記した樹
脂エマルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．
１〜４０重量％となるよう含んでなるのが好ましく、よ
り好ましくは１〜２５重量％である。添加量が前記範囲
を下回る場合その添加の効果が得られず、また前記範囲
を越える場合印字濃度が低下し、またインクの粘度が高
くなりすぎてしまう場合があるので好ましくない。

【００３３】また、インクへの顔料の添加量は０．５〜
２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重
量％程度である。

【００３４】本発明によるインクは、インク組成物はノ
ズルの先端において非常に薄くかつ脆い被膜を形成す
る。この被膜はインク組成物からの更なる水などの成分
の蒸発を防止し、固形成分の析出によるノズルの目詰ま
りを防止する。一方、この被膜は薄くかつ脆いため、通
常行われているクリーニング操作（復帰操作）により容
易に破れ、次の印字を直ちに行うことが可能となる。ま
た、本発明によるインクによれば、印字濃度が高くかつ
良好な耐水擦性を持った印字を得ることができる。理論
に拘束されるわけではないが、樹脂エマルジョンと成分
（ｂ）が顔料粒子に吸着し、見掛けの粒子径を大きくし
た結果、顔料が紙の繊維の間に入り込み難くなり、イン
クの浸透性が緩和され、顔料粒子を良好に紙繊維上に保
持させることができるのがその理由と考えられる。さら
に興味あることに、本発明によるインクは保存安定性に
すぐれる。この顔料粒子への樹脂エマルジョンと成分
（ｂ）との吸着が、顔料の分散を安定化させ、インクの
保存安定性を向上させるのが理由と考えられる。

【００３５】さらに、本発明による好ましい態様によれ
ば、本発明によるインクは、樹脂エマルジョン：成分
（ｂ）の重量比が１：０．５〜１：５０未満の範囲にあ
るのが好ましく、より好ましくは１：０．５〜１：４０
の範囲である。この重量比と最低造膜温度が５０℃以上
の樹脂エマルジョンとを組み合わせることで、前記した
本発明によるインクの利点をより享受することができ
る。

【００３６】さらに、本発明による好ましい態様によれ
ば、本発明によるインクは、原料、成分（ａ）および樹
脂エマルジョンを、顔料：樹脂エマルジョン中の樹脂成
分の重量比が好ましくは１：０．１〜１：２に、より好
ましくは１：０．１〜１：１．５、の範囲で、かつ、成
分（ｂ）：顔料およびエマルジョン中の樹脂成分の重量
比が好ましくは１：０．１〜１：２、より好ましくは
１：０．１８〜１：２、の範囲で含んでなる。

【００３７】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインクはさらに湿潤剤を含んでなるのが好ま
しい。湿潤剤の好ましい例としては、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどが挙げられ、特にエチレンオキサイド基を
有するものが好ましく、ジエチレングリコールが最も好
ましい。さらに、これらの湿潤剤に加えて、低沸点有機
溶剤をさらに添加するのが好ましい。低沸点有機溶剤の
好ましい例としては、メタノール、エタノール、n-プロ
パノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタ
ノール、tert- ブタノール、iso-ブタノール、n-ペンタ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなど
が挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。

【００３８】これらの湿潤剤の添加量はインクの０．５
〜４０重量％、好ましくは２〜２０重量％、の範囲が適
当である。また、低沸点有機溶剤の添加量はインクの
０．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜６重量％、の
範囲が適当である。

【００３９】さらに好ましい本発明による態様によれ
ば、顔料と樹脂エマルジョン中の樹脂成分との合計量：
分散剤の重量比が１：０．０２〜１：０．５であり、か
つ、分散剤：成分（ｂ）の重量比が１：０．５〜５０で
あるのが好ましい。

【００４０】なお、前記した樹脂エマルジョンは分散剤
としても機能すると考えられることから、さらなる樹脂
エマルジョンを添加することで、分散剤の添加に代えて
もよい。

【００４１】さらに本発明によるインクには、インクの
諸物性を改善するために、必要に応じて適当な添加剤を
添加することができる。添加剤の具体例としては、粘度
調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、防腐
剤などが挙げられる。

【００４２】本発明によるインクは、前記成分を適当な
方法で分散、混合することによって製造することができ
る。好ましくは、有機溶剤および揮発性の成分を除いた
混合物を、適当な分散機（例えば、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、
ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイ
ザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均質
な組成物としてから、有機溶剤および揮発性の成分を添
加するのが好ましい。その後、目詰まりの原因となる粗
大粒子および異物を除去するためにろ過（好ましくは金
属フィルター、メンブランフィルターなどを用いた減圧
または加圧ろ過）または遠心分離に付すのが好ましい。

【００４３】

【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中、ＭＦＴは最低造膜温度を表す。

【００４４】実施例１ カーボンブラックＭＡ７ ２重量％ （三菱化成工業株式会社製） スチレン−無水マレイン酸共重合体 ４重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−１００２ ２５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分１
９．９％、ＭＦＴ＝約８０℃、日本ペイント株式会社
製） α−シクロデキストリン １４重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール ５重量％ 純水 ４５重量％ ジエチレングリコール、エタノールを除く前記成分を混
合し、サンドミル（安川製作所）中で、ガラスビース
（直径１．７mm、混合物の１．５倍量（重量））ととも
に２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、
ジエチレングリコール、エタノールを加え、常温で２０
分撹拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し
て、インクジェット記録用インクを得た。

【００４５】実施例２ カーボンブラックＭＡ１００ ３重量％ （三菱化成工業株式会社製） ポロビニルアルコール ０．５重量％ （分散剤） ボンコート４００１ ２重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦ
Ｔ＝５℃、大日本インキ化学工業株式会社製） スクロース １５重量％ グリセリン １０重量％ ｎ−プロパノール ２重量％ 純水 ６７．５重量％ グリセリン、ｎ−プロパノールを除く前記成分を混合
し、サンドミル（安川製作所）中で、ジルコニウムビー
ス（直径１．２mm、混合物の０．８倍量（重量））とと
もに２時間分散させた。その後ビーズを取り除き、グリ
セリン、ｎ−プロパノールを加え、常温で２０分撹拌し
た。５μｍのメンブランフィルターでろ過して、インク
ジェット記録用インクを得た。

【００４６】実施例３ カーボンブラック＃４０ ２．５重量％ （三菱化成工業株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 ２重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ０．８５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２
９．２％、ＭＦＴ＝約８０℃、日本ペイント株式会社
製） イノシトール １０重量％ ２−ピロリドン ４重量％ エタノール ５重量％ 純水 ７５．６５重量％ ２−ピロリドン、エタノールを除く前記成分を混合し、
サンドミル（安川製作所）中で、ガラスビース（直径
１．０mm、混合物の１．２倍量（重量））とともに２時
間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、２−ピ
ロリドン、エタノールを加え、常温で２０分撹拌した。
５μｍのメンブランフィルターでろ過して、インクジェ
ット記録用インクを得た。

【００４７】実施例４ Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１ ５重量％ ポリビニルピロリドン １重量％ （分散剤） ボンコート５４５４ １５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４
５％、ＭＦＴ＝４℃、大日本インキ化学工業株式会社
製） キシロース ６重量％ グリセリン １０重量％ ｎ−プロパノール ４重量％ 純水 ５９重量％ グリセリン、ｎ−プロパノールを除く前記成分を混合
し、サンドミル（安川製作所）中で、ガラスビース（直
径１．７mm、混合物の１．５倍量（重量））とともに２
時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、ジエ
チレングリコール、エタノールを加え、常温で２０分撹
拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過して、イ
ンクジェット記録用インクを得た。

【００４８】実施例５ カーボンブラックＭＡ７ ２重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 （分散剤） ０．８重量％ マイクロジェルＥ−１００２ ３重量％ スクロース ５．６重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール ５重量％ 純水 ７８．６重量％ ジエチレングリコール、エタノールを除く前記成分を混
合し、サンドミル（安川製作所）中で、ガラスビース
（直径１．７mm、混合物の１．５倍量（重量））ととも
に２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、
ジエチレングリコール、エタノールを加え、常温で２０
分撹拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し
て、インクジェット記録用インクを得た。

【００４９】実施例６ カーボンブラックＭＡ１００ ３重量％ ポリビニルアルコール （分散剤） ０．５重量％ ＳＡＥ１０１４ ５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４
０％、ＭＦＴ＝７０〜９０℃、日本ゼオン株式会社製） ソルビット ５重量％ グリセリン １０重量％ ｎ−プロパノール ２重量％ 純水 ６９．５重量％ グリセリン、ｎ−プロパノールを除く前記成分を混合
し、サンドミル（安川製作所）中で、ガラスビース（直
径１．２mm、混合物の０．８倍量（重量））とともに２
時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、グリ
セリン、ｎ−プロパノールを加え、常温で２０分撹拌し
た。５μｍのメンブランフィルターでろ過して、インク
ジェット記録用インクを得た。

【００５０】実施例７ カーボンブラック Raven 1080 ２．４重量％ （コロンビヤン・カーボン株式会社製） スチレン−無水マレイン酸共重合体 （分散剤） ０．５重量％ サイビノールＳＫ−２００ ０．８８重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４９．５％、
ＭＦＴ＞８０℃、サイデン化学株式会社製） マルトトリオース １５重量％ 尿素 ４重量％ エタノール ５重量％ 純水 ７２．２２重量％ 尿素、エタノールを除く前記成分を混合し、サンドミル
（安川製作所）中で、ガラスビース（直径１．０mm、混
合物の１．２倍量（重量））とともに２時間分散させ
た。その後ガラスビーズを取り除き、尿素、エタノール
を加え、常温で２０分撹拌した。５μｍのメンブランフ
ィルターでろ過して、インクジェット記録用インクを得
た。

【００５１】実施例８ Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１ ８重量％ ポリビニルピロリドン １重量％ （分散剤） ボンコート５４５４ ５重量％ マルチトール １０重量％ １，５−ペンタンジオール １０重量％ ｎ−プロパノール ４重量％ 純水 ６２重量％ １，５−ペンタンジオール、ｎ−プロパノールを除く前
記成分を混合し、サンドミル（安川製作所）中で、ガラ
スビース（直径１．７mm、混合物の１．５倍量（重
量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズ
を取り除き、１，５−ペンタンジオール、ｎ−プロパノ
ールを加え、常温で２０分撹拌した。５μｍのメンブラ
ンフィルターでろ過して、インクジェット記録用インク
を得た。

【００５２】実施例９ カーボンブラックＭＡ１００ ５重量％ アクリル酸カリウム・アクリロニトリル共重合体 （分散剤） １重量％ マイクロジェルＥ−１００２ ４重量％ スクロース ８重量％ グリセリン ８重量％ エタノール ６重量％ 純水 ６８重量％ 前記成分をジェットミルで混合した。粒径が１μｍ以下
となったことを顕微鏡観察により確認した。混合物を３
μｍのメンブランフィルターで加圧ろ過してインクジェ
ット記録用インクを得た。

【００５３】以下、実施例９と同様にして、実施例１０
〜１３のインクジェット記録用インクを得た。

【００５４】実施例１０ カーボンブラックＭＡ１００ ４重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 （分散剤） １．２重量％ マイクロジェルＥ−１００２ ８重量％ α−シクロデキストリン ３重量％ ジエチレングリコール １２重量％ ２−プロパノール ３重量％ 純水 ６８．８重量％

【００５５】実施例１１ カーボンブラックＭＡ７ ２重量％ スチレン−マレイン酸共重合体 ０．５重量％ （分散剤） ＳＧ−６０ １．２重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４
１％、ＭＦＴ＝９２℃、株式会社岐阜セラミック製造所
製） スクロース １０重量％ 尿素 ２重量％ ２−プロパノール ５重量％ 純水 ７９．３重量％

【００５６】実施例１２ カーボンブラックＭＡ７ ２重量％ スチレン−マレイン酸共重合体 ５重量％ （分散剤） ポリビニルピロリドン １重量％ （分散剤、平均分子量約４０，０００東京化成工業株式
会社製） ＳＥＥ−９ ７５重量％ （スチレン−アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分４０％、ＭＦＴ＝５０〜８０℃、日本ペイント
社製） キシロース １．５重量％ ポリエチレングリコール ８重量％ エタノール ４重量％ 純水 ７１重量％

【００５７】実施例１３ 顔料ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０９ ３重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） アクリル酸カリウム・アクリロニトリル （分散剤） ０．５重量％ デンカポバール １重量％ （分散剤、電気化学工業株式会社製） ＡＳ−４６７Ａ ４．３重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４
６％、ＭＦＴ＝７０〜９０℃、ダイセル化学工業株式会
社製） イノシトール １０重量％ ジエチレングリコール ５重量％ １−プロパノール ５重量％ 純水 ７１．２重量％

【００５８】実施例１４ カーボンブラックＭＡ１００ ２重量％ アクリル酸・アクリロニトリル共重合体の塩 （分散剤） ０．２重量％ マイクロジェルＥ−１００２ ２．５重量％ マルトース １．２重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール ３重量％ 純水 ８６．１重量％ 前記成分をジェットミルで混合した。粒径が１μｍ以下
となったことを顕微鏡観察により確認した。混合物を３
μｍのメンブランフィルターで加圧ろ過してインクジェ
ット記録用インクを得た。

【００５９】以下、実施例１４と同様にして、実施例１
５〜２１のインクジェット記録用インクを得た。

【００６０】実施例１５ カーボンブラックＭＣＦ−８８ ５重量％ （三菱化成工業株式会社製） アクリル酸・アクリロニトリル共重合体の塩 （分散剤） ２．２重量％ ＳＥＥ−９ ０．７５重量％ イノシトール ３重量％ エチレングリコール ５重量％ １−プロパノール １重量％ 尿素 １重量％ 純水 ８２．０５重量％

【００６１】実施例１６ カーボンブラックＭＡ７ ４重量％ ポリビニルビロリドン ０．８重量％ （分散剤、平均分子量約４０，０００東京化成工業株式
会社製） マイクロジェルＥ−１００２ １５．１重量％ スクロース ４重量％ 尿素 ２．２重量％ ２−プロパノール ２重量％ 純水 ７１．９重量％

【００６２】実施例１７ カーボンブラック Raven 150 ３重量％ （コロンビヤン・カーボン株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体の塩 （分散剤） ０．１８重量％ ＳＧ−６０ ７．３重量％ ソルビット ２重量％ 尿素 ３重量％ グリセリン ５重量％ １−ブタノール ０．５重量％ 純水 ７９．０２重量％

【００６３】実施例１８ 顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１ ５重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体の塩 １重量％ （分散剤） マクロジェルＥ−１００２ １．５重量％ ガラクトース ２重量％ スクロース ７．５重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール ４重量％ 純水 ７４重量％

【００６４】実施例１９ 顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３ ３重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体の塩 （分散剤） ０．４重量％ ＳＡＥ１０１４ ５重量％ マルチトール ０．５重量％ アルギン酸 ０．５重量％ 尿素 ２重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール ２重量％ 純水 ８１．６重量％

【００６５】実施例２０ カーボンブラックＭＡ７ ４重量％ スチレン−アクリル酸共重合体の塩 （分散剤） ０．８重量％ サイビノールＳＫ−２００ １．２重量％ グルコース １２重量％ チオ尿素 ２重量％ エタノール ３重量％ 純水 ７７重量％

【００６６】実施例２１ カーボンブラックＭＡ７ ４重量％ スチレン−アクリル酸共重合体の塩 （分散剤） ０．８重量％ マイクロジェルＥ１００２ ３重量％ ＳＡＥ１０１４ １．３重量％ マルチトール ４．２重量％ 尿素 ３重量％ ジエチレングリコール ５重量％ エタノール １．５重量％ 純水 ７７．２重量％

【００６７】比較例１ カーボンブラックＭＡ１００ １０重量％ ゼラチン（分散剤） ４重量％ イノシトール ７重量％ エチレングリコール １５重量％ エタノールアミン １重量％ 純水 ６０重量％ 前記成分を混合し、サンドミル（安川製作所）中で、ガ
ラスビース（直径１．０mm、混合物の１．２倍量（重
量））とともに２時間分散させた。その後５μｍのメン
ブランフィルターでろ過して、インクジェット記録用イ
ンクを得た。

【００６８】比較例２ Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１ ８重量％ ルノックス１５００Ａ ３．４重量％ （東邦化学株式会社製、アニオン界面活性剤） ノナール３１０ １重量％ （東邦化学株式会社製、アニオン界面活性剤） プライマルＡＣ−６１ １８重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分４６％、ＭＦ
Ｔ＝１７℃、日本アクリル株式会社製） エチレングリコール ７重量％ 純水 ６２．６重量％ 前記成分をジェットミルで混合した。粒径が１μｍ以下
となったことを顕微鏡観察により確認した。混合物を３
μｍのメンブランフィルターで加圧ろ過してインクジェ
ット記録用インクを得た。

【００６９】比較例３ カーボンブラックＭＡ７ ３重量％ スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩 （分散剤） ０．１重量％ マイクロジェルＥ１００２ １５重量％ ポリエチレングリコール ４．５重量％ 尿素 ７重量％ １−プロパノール ３重量％ 純水 ６７．４重量％ 比較例２と同様にしてインクジェット記録用インクを得
た。

【００７０】評価試験 上記で得たインクジェット記録用インクの特性を次のよ
うに評価した。 （ａ） 目詰まり インクをインクジェットプリンタＨＧ−５１３０（セイ
コーエプソン株式会社製）に充填し、１０分間連続して
印字した後、印字を停止した。ヘッドにキャップをせず
にプリンタを、実施例１〜８ならびに比較例１および２
のインクについては４０℃、２５％ＲＨの環境に２週間
放置し、また実施例９〜２１および比較例３のインクに
ついては常温で１日放置した。放置後、ノズルのクリー
ニング操作を行い、その後印字を行った。カスレ、抜け
などの不良印字がなく、初期と同等の印字が可能となる
までのクリーニング操作の回数で、そのインクの目詰ま
り特性を評価した。その結果は、表に示される通りであ
る。表中、 ０〜５回のクリーニング操作で初期と同等の印字が得ら
れる場合−○ ６〜１０回のクリーニング操作で初期と同等の印字が得
られる場合−△ １１回以上のクリーニング操作によっても初期と同等の
印字は不可能−×

【００７１】（ｂ） 保存安定性 ラボランスクリュウ管瓶にインク５０ｃｃを入れ、実施
例１〜８ならびに比較例１および２のインクについては
５０℃で、また実施例９〜２および比較例３のインクに
ついては−２０℃および５０℃で２カ月間放置し、沈降
物の有無を調べた。その結果は、表に示される通りであ
る。表中、実施例１〜８ならびに比較例１および２につ
いて 沈降物なし−○ 沈降物なし−× 実施例９〜２１および比較例３について −２０℃、５０℃ともに沈降物なし−○ −２０℃の場合のみ沈降物あり−△ いずれの温度でも沈降物あり−×

【００７２】（ｃ） 耐水性 インクジェットプリンタＨＧ−５１３０でＸｅｒｏｘ
Ｐ紙（登録商標、ゼロックス株式会社製）に印字し、印
字物を２４時間自然乾燥させた。その印字物を１００ｃ
ｃの水に浸漬し、浸漬前後の濃度の変化をＭａｃｂｅｔ
ｈ ＰＣＭＩＩ（マクベス社製）で測定した。その結果
は、表に示される通りである。表中、 浸漬前後でＯＤ値の変化が０．５以下の場合−○ 浸漬前後でＯＤ値の変化が０．５〜１．０の場合−△ 浸漬前後でＯＤ値の変化が１．０以上の場合−×

【００７３】（ｄ） 指触性 インクジェットプリンタＨＧ−５１３０でＸｅｒｏｘ
Ｐ紙（登録商標、ゼロックス株式会社製）に印字し、印
字物を２４時間自然乾燥させた。その印字物を２５℃、
５０％ＲＨの環境で指で擦り、印字の汚れの発生の有無
を目視で観察した。その結果は、表に示される通りであ
る。表中、 印字の汚れが観察されない場合−○ 印字の汚れが若干発生するが、文字の判別は可能な場合
−△ 印字の汚れで文字の判別ができない場合−×

【００７４】（ｅ） 耐光性 インクジェットプリンタＨＧ−５１３０でＸｅｒｏｘ
Ｐ紙（登録商標、ゼロックス株式会社製）に印字し、２
４時間印字物を自然乾燥させた。その印字物に、キセノ
ンフェードテスターＸＦ−１５Ｎ（島津製作所製）を用
いて、７０％ＲＨの環境で５０時間光照射を行った。光
照射の前後での、Ｌ＊ａ＊ｂの色差の変化をＣＲ−１２
１色彩色差計（ミノルタ株式会社製）で測定した。

【００７５】その結果は、表に示される通りである。表
中、 ΔＥ≦１０の場合−○ ΔＥ＞１０の場合−×

【００７６】（ｆ） 印字品質（にじみ） インクジェットプリンタＨＧ−５１３０で、Ｘｅｒｏｘ
Ｐ紙（登録商標、ゼロックス株式会社製）、Ｒｉｃｏ
ｐｙ ６０００紙（登録商標、リコー株式会社製）、Ｘ
ｅｒｏｘ ４０２４紙（登録商標、ゼロックス株式会社
製）、Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙（登録商標、キンバリ
ークラーク社製）の各紙に印字し、印字のにじみの発生
の有無を調べた。その結果は、表に示される通りであ
る。表中、 にじみがなく鮮明な印字の場合−○ ひげ状ににじみが発生した場合−△ 文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生した場合
−×

【００７７】（ｇ） 印字品質（ＯＤ値） 上記印字品質（にじみ）の項で得た印字物の反射ＯＤ値
をＭａｃｂｅｔｈ ＰＣＭＩＩで測定した。その結果
は、表に示される通りである。

【００７８】（ｈ） 速乾性 上記印字品質（にじみ）の項と同様の四種の紙に、イン
クジェットプリンタＨＧ−５１３０で１００％ｄｕｔｙ
印字（ベタ印字）を行い、印字に手で触れても手が汚れ
なくなるまでの時間で速乾性を評価した。その結果は、
表に示される通りである。表中、 ３０秒以内−○ ３０秒を越える−×

【００７９】（ｉ） 印字ムラ インクジェットプリンタＨＧ−５１３０で、Ｒｉｃｏｐ
ｙ ６０００紙（登録商標、リコー株式会社製）、Ｃａ
ｎｏｎ ｄｒｙ紙（登録商標、キャノン株式会社製）に
１００％ｄｕｔｙで印字を行った。Ｍａｃｂｅｔｈ Ｐ
ＣＭＩＩを用いて、印字部の任意の５点のＯＤ値を測定
し、その平均値を求めた。この手順を５回繰り返し、５
つの平均値の最大値と最小値の差を求めた。この差が
０．５未満であると実用上問題なく、さらには０．４未
満が好ましい。その結果は、表に示される通りである。
表中、 ＯＤ値の差が０．４未満−◎ ＯＤ値の差が０．４以上〜０．５以下−○ ＯＤ値の差が０．５を越える−×

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】

【表６】 ＊１：樹脂エマルジョンを含まず ＊２：成分（ｂ）を含まず

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平4−315344 (32)優先日 平４(1992)11月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 林 広 子 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 竹 本 清 彦 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 安良田 悟 兵庫県姫路市御国野町国分寺138−１ 御 国色素株式会社内 (72)発明者 川 端 一 誠 兵庫県姫路市御国野町国分寺138−１ 御 国色素株式会社内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の成分を含んでなる、水系インクジェッ
   ト記録用インク。 （ａ） 顔料 （ｂ） 糖類、その誘導体および水酸基を５個以上有す
   るポリオールから選択される成分 （ｃ） 樹脂エマルジョン
2. 【請求項２】成分（ｂ）としての糖類が、単糖類、二糖
   類、オリゴ糖類および多糖類から選択されるものであ
   る、請求項１記載のインクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】成分（ｂ）としての糖誘導体が、還元糖、
   酸化糖、糖脱水誘導体、アミノ糖またはチオ糖である、
   請求項１記載のインクジェット記録用インク。
4. 【請求項４】成分（ｂ）としてのポリオールがイノシト
   ールである、請求項１記載のインクジェット記録用イン
   ク。
5. 【請求項５】樹脂エマルジョンの最低造膜温度が５０℃
   以上である、請求項１記載のインクジェット記録用イン
   ク。
6. 【請求項６】樹脂エマルジョンが、アクリル系樹脂エマ
   ルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル
   系樹脂エマルジョン、アクリル−スチレン系樹脂エマル
   ジョン、ブタジエン系樹脂エマルジョンおよびスチレン
   系樹脂エマルジョンから選択されるものである、請求項
   １記載のインクジェット記録用インク。
7. 【請求項７】樹脂エマルジョン中の樹脂成分：成分
   （ｂ）の重量比が１：０．５〜１：５０未満である、請
   求項１記載のインクジェット記録用インク。
8. 【請求項８】顔料：樹脂エマルジョン中の樹脂成分の重
   量比が１：０．１〜１：２であり、かつ、成分（ｂ）：
   顔料とエマルジョン中の樹脂成分との合計量の重量比が
   １：０．１〜１：２である、請求項１記載のインクジェ
   ット記録用インク。
9. 【請求項９】樹脂エマルジョンの樹脂成分を０．１〜４
   ０重量％含んでなる、請求項１記載のインクジェット記
   録用インク。
10. 【請求項１０】成分（ｂ）を０．１〜４０重量％含んで
    なる、請求項１記載のインクジェット記録用インク。
11. 【請求項１１】湿潤剤を更に含んでなる、請求項１記載
    のインクジェット記録用インク。
12. 【請求項１２】低沸点有機溶媒をさらに含んでなる、請
    求項１１記載のインクジェット記録用インク。
13. 【請求項１３】顔料が顔料を分散剤で溶媒中に分散させ
    て得られた顔料分散液である、請求項１記載のインクジ
    ェット記録用インク。
14. 【請求項１４】顔料と樹脂エマルジョン中の樹脂成分と
    の合計量：分散剤の重量比が１：０．０２〜１：０．５
    であり、かつ、分散剤：成分（ｂ）の重量比が１：０．
    ５〜５０である、請求項１３記載のインクジェット記録
    用インク。
15. 【請求項１５】顔料分散液がアミンを更に含んでなるも
    のである、請求項１３記載のインクジェット記録用イン
    ク。