JP2005126725A

JP2005126725A - 銅錯体着色剤を含んでなるインク組成物

Info

Publication number: JP2005126725A
Application number: JP2004348983A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Kanetani; 谷美春金; Kyoichi Oka; 恭一岡; Kazuaki Watanabe; 辺和昭渡
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1999-04-06
Filing date: 2004-12-01
Publication date: 2005-05-19

Abstract

【課題】析出物のない、インクジェット記録用インク組成物に求められる種々の特性を高い次元で実現するインクジェット記録用インク組成物の提供。
【解決手段】銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組成物において、インク組成物中の遊離銅イオン濃度を10ppm以下とする。エチレンジアミンテトラ酢酸またはその塩により、遊離銅イオン濃度を10ppm以下とすることが好ましい。
【選択図】なし

Description

発明の背景

発明の分野
本発明は、銅錯体染料または銅フタロシアニン顔料等の銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組成物に関する。

背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。インク組成物に要求される性能の1つとして、インク中に沈殿物等の析出物が生じないこと、目詰まり回復性が良好であること、保存安定性に優れていること等の信頼性に関するものが挙げられる。

着色剤に染料を用いたインク組成物の場合、インク中に含まれる金属イオン(Ca、Mg、Si、Fe等)が析出物の発生や目詰まり回復性の悪化の原因となることがあり、これらの金属イオンを一定値以下に管理する必要がある。例えば、カルシウムイオンの除去方法が特開平５−５０７３号公報に記載されている。

しかし、本発明者らの知る限りでは、銅錯体染料を用いたインクについては上記の金属イオンを管理してもインク中に析出物が生じたり、目詰まりの回復性が悪いといった現象が観察された。

一方、着色剤に非水溶性の顔料を用いたインク組成物の場合、顔料自身の粒径が析出物の発生や目詰まり回復性の悪化の原因となることがある。そのため、顔料を用いたインク組成物の場合、その粒径制御が重要となる。しかし、インク組成物の調製時にインク組成物の成分の粒子径を制御しても、その使用までに析出物などが生じてしまうことがある。本発明者らの知る限りでは、銅フタロシアニン顔料または銅錯体構造を含んでなる染料等の銅錯体着色剤を含んだインク組成物において析出物の発生が観察された。特に、銅フタロシアニン顔料と、界面活性剤および／または浸透性溶剤との組み合わせにおいて析出物の発生が観察された。

発明の概要

本発明者らは、今般、銅錯体染料または銅フタロシアニン顔料等の銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組成物において、遊離の銅イオンの濃度を制御することで、析出物の発生を有効に防止でき、かつインクジェット記録用インク組成物に求められる種々の特性を高い次元で実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。

従って、本発明は、析出物のないインクジェット記録用インク組成物の提供をその目的としている。

また、本発明は、インクジェット記録用インク組成物に求められる種々の特性を高い次元で実現するインクジェット記録用インク組成物の提供をその目的としている。

そして、本発明によるインク組成物は、銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が10ppm以下のものである。

発明の具体的説明

本発明によるインク組成物は、着色剤として銅錯体着色剤を含んでなる。本発明の好ましい態様によれば、銅錯体着色剤の好ましい具体例として、銅錯体染料および銅フタロシアニン顔料が挙げられる。

銅錯体染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８、９０、９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、９０、９８、１９４、１９５、１９６、１９９、２２６、２４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン９５、１００、１１２、１９４、２１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１、１０５、１０６、１０７、１０８、１４６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１６１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ８７、８８、１２２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９４、２０９、２１１、２１５、２１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５１、１５４、１６７、１６８、１７０、１７１、１８４、１８７、１９９、２２９、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５６、５７、６０、６５、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２３１、２３２、２９４、２９６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５８、６０、６２、６４、１０７、１０８、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６１、８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３７、４０、４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８３、８４、１２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２、２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、２７、３２、１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、３、４、５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー３、７、９、１０、１３、１４、１５、１８、２０、２１、２５、２６、３８、４０、４１、４３、５２、６３、７１、７２、７７、７９、８０、１０５、１１３、１１８、１２０、１２１、１２２、１３１、１４０、１４７、１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１４、１８、１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、８、９、１３、３１、３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、１２、１４、１５などが挙げられる。

また、本発明の好ましい態様によれば、銅フタロシアニン顔料は下記の式で表されるものである。

（式中、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子、または水素原子を表し、ｎは１４〜１６の整数を表す）
銅フタロシアニン顔料は、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：ｘ（ここで、ｘは１〜６の整数を表し、好ましい顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である）からなる群から選択される。

インク組成物中の銅錯体着色剤の含有量は適宜決定されてよいが、０．１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。また、銅錯体着色剤が銅錯体染料である場合、その含有量は０．１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。さらに、銅錯体着色剤が銅フタロシアニン顔料である場合、その含有量は１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜５重量％程度である。

本発明によるインク組成物は、遊離銅イオン濃度が10ppm以下とされてなり、より好ましくは５ppm以下とされてなる。遊離の銅イオン濃度を制御する方法としては、着色剤の精製度を上げること、または金属イオン封鎖剤によって遊離の銅イオンを封鎖することが挙げられる。金属イオン封鎖剤の好ましい例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸およびそれらの金属塩（例えばナトリウム塩）が挙げられる。

遊離の銅イオン濃度を上記範囲におくことで、インク製造後の析出物の発生を防止することができる。また、良好な保存安定性、吐出安定性、目詰まり防止の効果もまた併せて得ることができる。

遊離の銅イオン濃度は、イオンクロマトグラフィー、誘導プラズマ質量分析（ICP-MS）、キャピラリー電気泳動法等により測定することが出来る。

銅錯体着色剤が銅フタロシアニン顔料である場合、ＥＤＴＡまたはその金属塩の添加によって上記遊離銅イオン濃度が実現されることが好ましい。ＥＤＴＡの添加量は析出物の発生を抑制できる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは銅フタロシアニン顔料に対して２０重量％以上含んでなる。しかし、過剰量のＥＤＴＡの添加はインク組成物の安定性を損なうおそれがあることから、ＥＤＴＡの添加の上限はインク組成物の安定性を損なわない範囲で決定されることが望ましい。ＥＤＴＡの添加によって析出物の発生が効率よく防止できる理由は定かではないが、銅フタロシアニン顔料に由来する成分をＥＤＴＡが封鎖しているものと思われる。そこで、本発明者らは、インク組成物に添加される前の銅フタロシアニン顔料をＥＤＴＡで処理した結果、析出物の極めて少ないインク組成物が得られるとの知見を得た。従って、本発明の別の態様によれば、銅フタロシアニン顔料を含んでなるインク組成物の製造法であって、銅フタロシアニン顔料をＥＤＴＡまたはその金属塩と接触させた後に、この銅フタロシアニン顔料を用いてインク組成物を製造することを含んでなる方法が提供される。さらに、この方法によって得られたインク組成物もまた、本発明の別の態様により提供される。

本発明の好ましい態様によれば、銅錯体染料と、防錆剤であるベンゾトリアゾール系化合物または防黴剤であるチアゾール系化合物とを含んでなるインク組成物において、遊離の銅イオン濃度を制御することで、析出物の発生を有効に防止できる。本発明者らの行った実験によれば、防錆剤であるベンゾトリアゾール系化合物または防黴剤であるチアゾール系化合物と、銅錯体染料との組み合わせにおいて析出物の発生が顕著であった。遊離の銅イオン濃度の制御によって、防錆剤であるベンゾトリアゾール系化合物または防黴剤であるチアゾール系化合物とを含んでなる場合にあっても有効に析出物を防止できる。なお、防錆剤および防黴剤は、銅錯体着色剤が銅フタロシアニン顔料の場合にも添加されて良いことは無論であり、その好ましい具体例は後記する通りである。

さらに本発明の好ましい態様によれば、銅フタロシアニン顔料と、浸透性溶剤および／または界面活性剤とを含んでなるインク組成物にＥＤＴＡを添加することで、析出物を有効に防止することができる。本発明者らの知る限りでは、銅フタロシアニン顔料と、浸透性溶剤および／または界面活性剤とを含んでなる場合、析出物の発生が顕著であった。ＥＤＴＡの添加によって、銅フタロシアニン顔料と、浸透性溶剤および／または界面活性剤とを含んでなる場合にあっても有効に析出物を防止できる。なお、浸透性溶剤および界面活性剤は、銅錯体着色剤が銅錯体染料の場合にも添加されて良いことは無論であり、その好ましい具体例は後記する通りである。

本発明によるインク組成物は、それと接触する金属部分の腐食防止のため防錆剤を含んでなることが好ましい。防錆剤の好ましい例としては、ベンゾトリアゾール、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。この中でも特にベンゾトリアゾールが好適である。

本発明によるインク組成物は、防黴剤を含んでなることが好ましい。インク組成物中に混入した細菌が発生する黴は、インクの保存性の低下や、目詰まりの原因となるおそれがある。これらを防黴剤の添加によって有効に防止できる。防黴剤の好ましい例としては、ベンズイソチアゾロン、イソチアゾロン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−オキシド等のチアゾールおよびイソチアゾール系化合物、２，２−ジメチル−６−アセトキシ‐ジオキサン‐１，３ジヒドロ酢酸ソーダ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル、ソルビン酸カリウム、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムアニオン性界面活性剤、安息香酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等が挙げられる。この中でも特にチアゾールおよびイソチアゾール系化合物が好適である。また、ゼネカ株式会社より販売されているチアゾール系化合物であるプロキセルシリーズ（プロキセルＢＤ、Ｎ、ＢＤ２０、ＧＸ、Ｌ、ＬＶ、ＸＬ−２、ＴＮ）も好ましく利用することができる。

本発明によるインク組成物は、浸透性溶剤を含んでなることが好ましい。浸透性溶剤の例としては、多価アルコールのアルキルエーテルが挙げられる。さらに多価アルコールのアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。これらは単独でまたは二種類以上添加しても良い。

また、本発明によるインク組成物は、界面活性剤を含んでなることが好ましい。界面活性剤の例としては、下記式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる。

（式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は独立してアルキル基（好ましくはＣ_１−６アルキル基）を表す）
上記式（Ｉ）で表される化合物として市販品を利用することも可能であり、その具体的にはオルフィンＹ、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれも製造：ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等が挙げられる。これらは単独でまたは二種類以上添加しても良い。

界面活性剤の他の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、銅フタロシアニン顔料は、分散剤または界面活性剤により水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤および界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであろう。高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。さらに、高分子分散剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。

本発明によるインク組成物の溶媒は、水と水溶性有機溶媒からなるのが好まし
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、水と水溶性有機溶媒からなることが好ましく、さらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどがあげられる。これら湿潤剤の添加量は、インクの２〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％の範囲である。

本発明によるインク組成物は糖を含むことができる。好ましい糖としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。これら糖類の含有量は、インクの１〜１０重量％程度が好ましい。

その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を添加することができる。

インク組成物は、前記成分を適当な方法で溶解または分散、混合することによって製造することができる。着色剤が銅フタロシアニン顔料である場合、好ましくはまず顔料と高分子分散剤と水を適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。次いで、水、ＥＤＴＡ、浸透性溶剤、界面活性剤、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。

以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例Ａ
例Ａ１〜Ａ１３
インク組成物の調製
以下の組成（Ｉ）と染料Ａ〜Ｅとを組み合わせてインク組成物を調製し、一部のインク組成物には銅イオンを添加した。なお、組成の数値は全て重量％である。また、インク中の遊離の銅イオン濃度を、イオンクロマト法により測定した。イオンクロマトによる測定は、Dionix 2000i(ダイオニクス社製)を用い、比色法によって、定量した。

組成（Ｉ）
染料４
トリエチレングリコール
モノブチルエーテル１０
トリエタノールアミン０．５
グリセリン１０
ベンゾトリアゾール０．０１
ジエチレングリコール１０
オルフィンＥ１０１０１
イオン交換水残量

染料
１：プロジェットファストシアン２（ゼネカ社製）
２：Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１
３：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
４：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６
５：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７

インクの性能評価試験
評価Ａ１:インク保存安定性
各インクをガラスサンプル瓶に密閉し、−３０℃および７０℃に７日間放置した。放置後、各インクを１０μｍフィルター上に滴下し、析出の有無を確認した。また、インクの物性として粘度およびｐＨを測定し、また色調の変化を観察した。その結果を以下の基準に基づき評価した。
評価Ａ：いずれの環境でも析出物はなく、インクの物性および色調にも変化なし。
評価Ｂ：いずれかまたは両方の環境において、インクの物性および色調に実用上問題無い程度の変化がある。
評価Ｃ：いずれかまたは両方の環境において、インクの物性および色調に実用上問題が生じる変化がある。

評価Ａ２：吐出安定性
各インクをインクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、室温、５℃、および４０℃の環境下においてそれぞれ２４時間の連続吐出を行い、インク組成物の吐出状態を観察した。その結果を以下の基準に基づき評価した。
評価Ａ：いずれの環境でも終始安定した吐出が行われた。
評価Ｂ：環境により、抜けや曲がりが生じることがあった。

評価Ａ３：ノズル目詰まり回復試験
各インクを評価Ａ２と同様のインクジェットプリンタにより印字を行い、ノズルからインクが吐出していることをノズルで確認後、記録ヘッドにキャップをしない状態で、４０℃の環境に１ヶ月放置した。放置後、プリンターの電源を投入して全ノズルの吐出が可能となるまでクリーニング操作を行った。そのクリーニング回数を、以下の基準に基づき評価した。
評価Ａ：１回。
評価Ｂ：２〜４回。
評価Ｃ：５〜８回。
評価Ｄ：８回の操作では復帰しない。
以上の結果は、下記の表に示される通りであった。

染料銅イオン濃度評価Ａ１評価Ａ２評価Ａ３
例Ａ１１０．９２ＡＡＡ
例Ａ２２１．０２ＡＡＡ
例Ａ３３１．０４ＡＡＢ
例Ａ４３５．２３ＡＡＢ
例Ａ５４７．５３ＡＡＢ
例Ａ６５８．２１ＢＡＢ
例Ａ７３８．６２ＢＡＢ
例Ａ８３１０．００ＢＡＢ
例Ａ９３１０．４２ＢＡＣ
例Ａ１０３１１．２３ＢＡＣ
例Ａ１１４２２．２４ＣＡＤ
例Ａ１２２３０．３２ＣＡＤ
例Ａ１３５３５．３６ＣＢＤ

例Ａ１４〜Ａ２６
例Ａ１〜Ａ１３のインク組成物に、それぞれチアゾール系化合物を含む防黴剤であるプロキセルＸＬ−２を０．３重量％加えた以外は、例Ａ１〜Ａ１３と同様の組成のインク組成物例Ａ１４〜２６を得た。これらインク組成物について、上記評価Ａ１〜評価Ａ３の試験を行った。その結果は、以下の表に示される通りであった。

なお、これらインク組成物中の銅イオン濃度は、プロキセルＸＬ−２の添加量がわずかであるから、例Ａ１〜Ａ１３のそれとほぼ同一であった。

評価Ａ１評価Ａ２評価Ａ３
例Ａ１４ＡＡＡ
例Ａ１５ＡＡＡ
例Ａ１６ＡＡＡ
例Ａ１７ＡＡＢ
例Ａ１８ＢＡＢ
例Ａ１９ＢＡＢ
例Ａ２０ＢＡＢ
例Ａ２１ＢＡＢ
例Ａ２２ＣＡＣ
例Ａ２３ＣＡＣ
例Ａ２４ＣＢＤ
例Ａ２５ＣＢＤ
例Ａ２６ＣＢＤ

例Ａ２７〜Ａ３９
例Ａ１４〜Ａ２６のインク組成物に、さらに金属イオン封鎖剤としてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを０．０２重量％加えた以外は、例Ａ１４〜Ａ２６と同様の組成のインク組成物例Ａ２７〜３９を得た。これらインク組成物について、例Ａ１〜１３と同様にして、遊離の銅イオン濃度を測定し、また上記評価Ａ１〜評価Ａ３の試験を行った。その結果は、以下の表に示される通りであった。

銅イオン濃度評価Ｂ１評価Ｂ２評価Ｂ３
例Ａ２７０．５５ＡＡＡ
例Ａ２８０．６０ＡＡＡ
例Ａ２９０．５７ＡＡＡ
例Ａ３０５．００ＡＡＢ
例Ａ３１５．５０ＡＡＢ
例Ａ３２８．００ＡＡＢ
例Ａ３３８．４０ＡＡＢ
例Ａ３４９．２０ＡＡＢ
例Ａ３５１０．３０ＢＡＣ
例Ａ３６１０．９０ＢＡＣ
例Ａ３７１５．７０ＣＡＣ
例Ａ３８２５．３０ＣＡＤ
例Ａ３９３０．５０ＣＢＤ

実施例Ｂ
インク組成物の調製
下記の組成のインク組成物を調製した。

また、得られたインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は、顔料を硫酸による酸処理で沈殿させ、上澄み液を上記実施例Ａと同様の方法で定量した。

例Ｂ１
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２．５重量％
エチレンジアミンテトラ酢酸
二ナトリウム二水和物
（以下、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂ ・２Ｈ₂Ｏと記す）０．０５重量％
スチレンアクリル酸共重合体（分散剤）５重量％（固形分）
グリセリン２０重量％
マルチトール７重量％
２−ピロリドン２重量％
トリエタノールアミン０．９重量％
純水残量
このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は３．６ppmであった。

例Ｂ２
ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．１重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は２．８ppmであった。

例Ｂ３
ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．２重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は２．１ppmであった。

例Ｂ４
オルフィンＥ１０１０を１重量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを５重量％加えた以外は、例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は３．９ppmであった。

例Ｂ５
顔料濃度を３．５重量％に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．０７重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は４．８ppmであった。

例Ｂ６
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７３．５重量％に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．０７重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は４．５ppmであった。

例Ｂ７
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６３．５重量％に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．０７重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は４．０ppmであった。

例Ｂ８（比較例）
ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを加えなかった以外は、例Ｂ１と同様のインクを得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は１８．４ppmであった。

例Ｂ９（比較例）
ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを加えなかった以外は、例Ｂ６と同様のインクを得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は２０．９ppmであった。

インクの性能評価試験
評価Ｂ１：保存安定性試験１
上記インク組成物をインクジェットプリンタＭＪ８０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用のインクパックに充填し、６０℃の恒温糟に入れ１週間放置した。放置後、インクをインクパックから取り出し、インク５００ｃｃを８μｍのメンブランフィルタでろ過した。そのろ過性を次の基準で評価した。
評価Ａ：ろ過初期のろ過速度に対する終了時のろ過速度の減少量が５０％以内である
評価Ｂ：ろ過初期のろ過速度に対する終了時のろ過速度の減少量が５０％以上である
評価Ｃ：途中でフィルタが目詰まりし、５００ｃｃのインクをろ過できない

評価Ｂ２：保存安定性試験２
上記インク組成物をサンプルビンに入れ、７０℃の恒温糟に１週間放置した。放置前後のインクの粘度の差を次の基準で評価した。
評価Ａ：粘度変化が０．１ｍＰａ・ｓ未満である。
評価Ｂ：粘度変化が０．１ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ・ｓ以下である。
評価Ｃ：粘度変化が０．２ｍＰａ・ｓ超過である。
以上の評価結果は次の表に示される通りであった。

銅イオン濃度評価Ｂ１評価Ｂ２
例Ｂ１３．６ＡＢ
例Ｂ２２．８ＡＡ
例Ｂ３２．１ＡＡ
例Ｂ４３．９ＡＢ
例Ｂ５４．８ＡＡ
例Ｂ６４．５ＡＢ
例Ｂ７４．０ＡＡ
例Ｂ８１８．４ＣＣ
例Ｂ９２０．９ＣＣ

Claims

銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が10ppm以下である、インク組成物。
前記銅錯体着色剤が、銅錯体染料である、請求項1に記載のインク組成物。
防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物を含んでなる、請求項１または２に記載のインク組成物。
防黴剤としてチアゾール系化合物を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
前記銅錯体染料が、銅フタロシアニン染料である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。
前記銅錯体着色剤が、銅フタロシアニン顔料である、請求項１に記載のインク組成物。
金属イオン封鎖剤を含んでなることで、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が１０ppm以下とされてなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
前記金属イオン封鎖剤が、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはＥＤＴＡの金属塩である、請求項７に記載のインク組成物。
前記銅フタロシアニン着色剤が銅フタロシアニン顔料であり、前記ＥＤＴＡを前記銅フタロシアニン顔料に対して２０重量％以上含んでなる、請求項６〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
銅フタロシアニン顔料が下記の式で表されるものである、請求項６〜９のいずれか一項に記載のインク組成物：

（式中、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子、または水素原子を表し、ｎは１４〜１６の整数を表す）
銅フタロシアニン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：ｘ（ここで、ｘは１〜６の整数を表す）である、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
浸透性溶剤および／または界面活性剤を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
浸透性溶剤が多価アルコールのアルキルエーテルである、請求項１２に記載ののインク組成物。
多価アルコールのアルキルエーテルが、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択されるものである、請求項１３に記載のインク組成物。
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
請求項１１または１２に記録方法によって記録が行われた、記録物。
銅フタロシアニン顔料をＥＤＴＡまたはＥＤＴＡの金属塩と接触させた後、該銅フタロシアニン顔料を用いてインク組成物を製造することを特徴とする、銅フタロシアニン顔料を含んでなるインク組成物の製造法。
請求項１７に記載の方法によって製造された、インク組成物。