JP2002194263A - 顔料分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】吐出安定性に優れ、良好な画像、とりわけ色再
現性に優れた画像を可能にするインク組成物を実現でき
る、顔料分散液の製造法の提供。 【解決手段】顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を調
製し、該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、濾
膜を透過しなかった液を回収し、該液を第２段のクロス
フロー膜濾過に付し、濾膜を透過した液を顔料分散液と
して回収することを含んでなる、顔料の平均粒径が調整
された顔料分散液の製造方法。ここで第１段のクロスフ
ロー膜濾過の濾膜の平均孔径が第２段のクロスフロー膜
濾過の濾膜の平均孔径より小さい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は、顔料の平均粒径が調整された顔料分散液の製
造方法に関する。

【０００２】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を高速で印刷できるという特徴を有する。

【０００３】インクジェット記録に使用されるインク組
成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
り防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したもの
が一般的である。インクジェット記録用インク組成物に
用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用で
きる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から
水溶性染料が数多く使用されている。

【０００４】一方で、顔料は、染料に比べて耐光性およ
び耐水性に優れており、近年、耐光性および耐水性を改
善する目的でインクジェット記録用インク組成物の着色
剤として利用が検討されている。顔料は一般に水に不溶
であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合に
は、顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合分散
し、水に安定分散させた後にインク組成物として調製す
る必要がある。顔料が水系溶媒に安定に分散するために
は、顔料の種類、粒径、樹脂の種類、および分散手段等
を検討する必要があり、これまで多くの分散方法および
インクジェット記録用インクの製造法が提案されてい
る。

【０００５】インク組成物の製造にあっては、顔料と分
散剤と必要に応じて水溶性有機溶媒とを適切な分散機ま
たは混合機で混合した後に、濾過を行って粗大粒子や不
用物質を除去することが一般的である。例えば、特開平
１０−２８７８３６号公報では、カーボンブラックに樹
脂を吸着させたのち、カーボンブラックに吸着していな
い樹脂の少なくとも一部を限外濾過によって除去するこ
とを特徴とするインクジェットインクの製造法が提案さ
れている。

【０００６】しかしながら、本発明者の知る限りでは、
膜濾過を用いて粗大な顔料粒子を除去し、顔料の平均粒
径が調製された顔料分散液を得る製造方法は、未だ提案
されていない。

【０００７】

【発明の概要】本発明者等は、今般、クロスフロー膜濾
過による濾過によれば、顔料の平均粒径が一定の範囲に
調整された良好な顔料分散液を効率よく製造することが
できる、との知見を得た。また、本発明者等は、この製
造方法によって得られた顔料分散液をインク組成物に用
いた場合、吐出安定性と、色再現性とに優れた画像を実
現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づく
ものである。

【０００８】従って、本発明は、吐出安定性に優れ、か
つ良好な画像、とりわけ色再現性に優れた画像、を可能
にするインク組成物を実現することができる、顔料分散
液の製造法の提供をその目的としている。

【０００９】そして、本発明の第一の態様によれば、顔
料の平均粒径が調整された顔料分散液の製造方法が提供
され、この方法は、前記顔料を溶媒に分散させて顔料分
散原液を調製し、該原液をクロスフロー膜濾過に付し、
濾膜を透過した液または濾膜を透過しなかった液を顔料
分散液として回収することを含んでなるものである。

【００１０】本発明の第二の態様によれば、顔料の平均
粒径が調整された顔料分散液の製造方法が提供され、こ
の方法は、前記顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を
調製し、該原液を第１のクロスフロー膜濾過に付し、濾
膜を透過した液を回収し、該液を第２のクロスフロー膜
濾過に付し、濾膜を透過しなかった液を顔料分散液とし
て回収することを含んでなり、ここで、第１のクロスフ
ロー膜濾過の濾膜の平均孔径が、第２のクロスフロー膜
濾過の濾膜の平均孔径より大きいものである。

【００１１】本発明の第三の態様によれば、顔料の平均
粒径が調整された顔料分散液の製造方法が提供され、こ
の方法は、前記顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を
調製し、該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、
濾膜を透過しなかった液を回収し、該液を第２段のクロ
スフロー膜濾過に付し、濾膜を透過した液を顔料分散液
として回収することを含んでなり、ここで、第１段のク
ロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径が、第２段のクロス
フロー膜濾過の濾膜の平均孔径より小さいものである。

【００１２】

【発明の具体的説明】顔料分散液の製造 ａ）顔料分散原液の調製 本発明による顔料分散原液は、顔料と溶媒とを混合分散
させて調製されるものである。顔料と溶媒とを混合分散
させる方法としては慣用手段を用いることができ、その
具体例としては、分散機／混合機（例えば、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテー
タミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホ
モジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合
分散する方法が挙げられる。

【００１３】ｂ）膜濾過 本発明における顔料分散液の製造方法にあっては、調製
した顔料分散原液をクロスフロー膜濾過に付する。

【００１４】本発明において、「膜濾過」とは、原液を
濾膜と接触させ、好ましくは圧力を加えながら接触させ
て、濾膜を透過する成分と透過しない成分とに分ける操
作をいう。膜濾過としては、限外濾過、マイクロ濾過、
浸透、逆浸透、透析などが挙げられるが、本発明にあっ
ては、限外濾過、マイクロ濾過が好ましい。本発明にあ
って、膜濾過はクロスフローの態様で行われる。「クロ
スフロー」とは、膜濾過において、原液が濾膜の軸方向
に流れるようにし、かつ、濾液が濾膜を横切って移動す
るようにした操作をいう。

【００１５】本発明において利用可能な濾膜は、高分子
膜、セラミック膜等が挙げられる。高分子膜の具体例と
しては、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニール
アルコール、塩化ビニル、ナイロン、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等が
挙げられる。セラミック膜の具体例としては、アルミナ
多孔質濾膜が挙げられる。濾膜の形態は、使用条件を考
慮して適宜決定でき、例えば、管状、中空状、平板状、
中空糸状、等の形態が挙げられる。

【００１６】本発明にあって、濾膜は市販のものを用い
ることができ、その具体例としては、フィルトン限外濾
過システム「セントラメイト」等（ポール社製）、ウル
トラフィルトレーションシステム「Minitan」（ミリポ
ア社製）が挙げられる。

【００１７】本発明の第一の態様における膜濾過 本発明の第一の態様における膜濾過によれば、クロスフ
ロー膜濾過により顔料の平均粒径を調整した顔料分散液
の製造方法が提供される。本発明の第一の態様は、顔料
分散原液をクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過した
液または濾膜を透過しなかった顔料分散液として回収す
るものである。

【００１８】本発明の第一の態様にあって、クロスフロ
ー膜濾過の濾膜の平均孔径は、所望の顔料の平均粒径を
考慮して適宜決定されてよいが、１ｎｍ〜１μｍ程度の
範囲であり、好ましくは０．０１〜１μｍ程度の範囲で
ある。この濾膜を用いて膜濾過を行うことにより、顔料
の平均粒径が１０〜３００ｎｍ程度の範囲、好ましく
は、１０〜２００ｎｍ程度の範囲に調整された顔料分散
液を得ることができる。クロスフロー膜濾過を行う時
間、加圧等は、濾過する顔料の粒径、凝集性等を考慮し
て適宜決定できる。

【００１９】本発明の第一の態様において、顔料分散原
液がクロスフロー膜濾過に付され、その濾膜を透過しな
かった残存液を、場合により新たな顔料分散原液ととも
に、再度クロスフロー膜濾過に付してもよい。同様に、
顔料分散原液がクロスフロー膜濾過に付され、その濾膜
を透過した液を、場合により新たな顔料分散原液ととも
に、再度クロスフロー膜濾過に付してもよい。

【００２０】本発明の第一の態様による顔料分散液の製
造方法を、図１および図２により説明する。図１はクロ
スフロー膜濾過装置１を示したものである。この装置に
よれば、原液溜２から顔料分散原液が圧力ポンプ１４に
よって注入口４から濾過パイプ５の濾膜９内に導入され
る。次に、図２に示す通り、顔料分散原液は矢印６の方
向に流れて、顔料粒子７および８が濾膜９の表面に移動
する。濾膜９の内側は昇圧されているため、顔料分散原
液は濾膜９を横切る方向に加圧される。また、濾膜９に
平行に流れる顔料分散原液は、常に濾膜面を洗浄し、顔
料のケーク形成や濾膜の目詰まりを防止する。濾膜９の
平均孔径より小さい顔料粒子８を含む原液は濾膜９を通
過し、排出口１０を通り液溜１１に貯められる。濾膜９
の平均孔径より大きい顔料粒子７を含む液は、吸引ポン
プ１２によって吸引される。この液は循環パイプ１３を
通り、圧力ポンプ１４によって、顔料分散原液とともに
再度クロスフロー膜濾過に付される。本発明の第一の態
様によれば、所望の顔料分散液は、液溜１１に貯められ
た液かまたは、クロスフロー膜濾過の濾膜内に残存する
液のいずれかである。

【００２１】本発明の第二および第三の態様における膜
濾過 本発明の第二および第三の態様によれば、第１段と第２
段のクロスフロー膜濾過により、顔料の平均粒径が調整
された顔料分散液の製造方法が提供される。

【００２２】本発明の第二の態様によれば、第１段のク
ロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径は第２段のクロスフ
ロー膜濾過の濾膜の平均孔径よりも大きいものである。
このため、顔料分散原液が第１段のクロスフロー膜濾過
に付されると、その濾膜の平均孔径より小さい顔料粒子
を含む液が濾膜を透過する。この透過した液が第２段の
クロスフロー膜濾過に付されると、その濾膜の平均孔径
より小さい顔料粒子を含む液が濾膜を透過して排出さ
れ、その濾膜内にはその濾膜の平均孔径より大きい顔料
粒子を含む液が残る。この液が所望の顔料分散液であ
る。

【００２３】本発明の第二の態様によれば、第１段のク
ロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径が第２段のクロスフ
ロー膜濾過の平均孔径よりも小さいものである。このた
め、顔料分散原液が第１段のクロスフロー膜濾過に付さ
れると、その濾膜の平均孔径より大きい顔料粒子を含む
液は濾膜を透過せず濾膜内に残り回収される。この液が
第２段のクロスフロー膜濾過に付されると、その濾膜内
にはその濾膜の平均孔径より大きい顔料粒子が残り、そ
の濾膜の平均孔径より小さい顔料粒子を含む液が回収さ
れる。この液が所望の顔料分散液である。

【００２４】本発明の第二および第三の態様にあって、
クロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径は、調整する顔料
の平均粒径に適合させて適宜決定できる。本発明の第二
の態様は、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔
径が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径よ
り大きい場合である。この場合、第１段のクロスフロー
膜濾過の濾膜の平均孔径は、０．０５〜１μｍ程度の範
囲、好ましくは、０．２〜１μｍ程度の範囲であり、第
２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径は、０．０
０１〜０．１μｍ程度の範囲、好ましくは０．０１〜
０．１μｍ程度の範囲である。このような濾膜を用いて
第１段および第２段のクロスフロー膜濾過を行うことに
より、顔料の平均粒径が１０〜３００ｎｍ程度の範囲、
好ましくは、１０〜２００ｎｍ程度の範囲に調整された
顔料分散液を得ることができる。本発明の第三の態様
は、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径が、
第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より小さ
い場合である。つまり、本発明の第三の態様は、本発明
の第二の態様における第１段のクロスフロー膜濾過と第
２段のクロスフロー膜濾過とが逆になったものである。
よって、本発明の第三の態様における第１段と第２段の
クロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径は、本発明の第二
の態様で説明した第２段と第１段のクロスフロー膜濾過
の濾膜の平均孔径の数値と同様であってよい。本発明の
第二および第三の態様において、第１段および第２段の
クロスフロー膜濾過を行う時間、加圧等は、濾過する顔
料の粒径、凝集性等を考慮して適宜決定できる。

【００２５】本発明の第二の態様を、図３、図４および
図５によって説明する。図３の上部の装置は第１段のク
ロスフロー膜濾過装置２１を示すものである。この装置
２１によれば、原液溜２２から顔料分散原液が圧力ポン
プ３４によって注入口２４から濾過パイプ２５の濾膜２
９内に導入される。続いて、図４（装置１の膜濾過部の
拡大図）に示す通り、顔料分散原液は矢印２６の方向に
流れて、濾膜２９の表面に移動される。濾膜２９の内側
は昇圧されているため、顔料分散原液は濾膜２９を横切
る方向に加圧される。また、濾膜２９に平行に流れる顔
料分散原液は、常に濾膜面を洗浄し、顔料のケーク形成
や濾膜の目詰まりを防止する。濾膜２９の平均孔径より
小さい顔料粒子２７および２８を含む液は濾膜２９を通
過し、排出口３０を通り液溜３１に貯められる。その
後、この液は液溜３１から図３の下部に示す第２段のク
ロスフロー膜濾過装置４１の原液溜４２に送られる。図
３の上部に示す通りに、大きい顔料粒子は残存する原液
とともに、吸引ポンプ３２によって吸引される。吸引さ
れた液は、循環パイプ３３を通り、圧力ポンプ３４によ
って、第１段のクロスフロー膜濾過に導入されて、再度
クロスフロー膜濾過に付される。

【００２６】図３の下部の装置は第２段のクロスフロー
膜濾過装置４１を示すものである。この装置によれば、
原液溜４２から原液が圧力ポンプ５４によって注入口４
４から濾過パイプ４５の濾膜４９内に導入される。次
に、図５（装置４１の膜濾過部の拡大図）に示す通り、
原液は矢印４６の方向に流れて、濾膜４９の表面に移動
される。濾膜４９の内側は昇圧されているため、原液は
濾膜４９を横切る方向に加圧される。また、濾膜４９に
平行に流れる液は、常に濾膜面を洗浄し、顔料のケーク
形成や濾膜の目詰まりを防止する。そして、濾膜４９の
平均孔径より小さい顔料粒子２８を含む原液は濾膜４９
を通過し、排出口５０を通り液溜５１に貯められて排出
される。図３の下部に示す通りに、濾膜４９の平均孔径
より大きい顔料粒子２７を含む原液は、吸引ポンプ５２
によって吸引される。吸引されたこの液は、循環パイプ
５３を通り、圧力ポンプ５４によって、第２段のクロス
クロスフロー膜濾過に導入されて、再度クロスフロー濾
過に付される。液溜５１に顔料粒子２８が存在しないこ
とを確認できた時、第２段のクロスフロー濾過装置４１
を停止し、その循環路内に存在する顔料粒子２７を含む
液を回収する。回収した液が所望の顔料分散液である。

【００２７】本発明の第三の態様では、図３の下部に示
す第２段のクロスフロー膜濾過装置４１が第１段のクロ
スフロー膜濾過装置となり、図３の上部に示す第１段の
クロスフロー膜濾過２１が第２段のクロスフロー膜濾過
装置となって、所望の顔料分散液を調製することができ
る（具体的な手順は図３に示してはいない）。

【００２８】ｃ）顔料 本発明による顔料分散液の製造方法に利用される顔料は
特に限定されず、無機顔料および有機顔料のいずれも使
用することができる。無機顔料としては、酸化チタンお
よび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネスト法、サ
ーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボン
ブラックを使用することができる。また、有機顔料とし
ては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料
（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノ
ン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオ
キサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔
料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、
塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニ
トロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用
できる。

【００２９】黒インクとして使用されるカーボンブラッ
クとしては、三菱化学製のNo.2300,No.900,MCF88,No.3
3,No.40,No.45,No.52,MA7,MA8,MA100,No2200B 等が、
コロンビア社製の Raven5750,Raven5250,Raven5000,Rav
en3500,Raven1255,Raven700 等が、キャボット社製のRe
gal 400R,Regal 330R,Regal 660R,Mogul L,Monarch 70
0, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch
1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 等
が、デグッサ社製の Color Black FW1,Color BlackFW2,
Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black F
W200, Color BlackS150, Color Black S160, Color Bla
ck S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printe
x 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special
Black 4A,Special Black 4 等が使用できる。

【００３０】イエローインクに使用される顔料として
は、C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2,
C.I.Pigment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow 12, C.I.P
igmentYellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pigme
nt Yellow 16 ,C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment Y
ellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yello
w 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow 9
3, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97, C.
I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow 109,C.I.P
igment Yellow 110, C.I.Pigment Yellow114, C.I.Pigm
ent Yellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.I.Pigment
Yellow138, C.I.Pigment Yellow150, C.I.Pigment Yel
low151, C.I.Pigment Yellow154, C.I.Pigment Yellow1
55, C.I.Pigment Yellow180, C.I.Pigment Yellow185等
が挙げられる。

【００３１】また、マゼンタインクに使用される顔料と
しては、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.
Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigmen
t Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment
Red 57:1, C.I.Pigment Red112, C.I.Pigment Red 122,
C.I.Pigment Red 123, C.I.Pigment Red 168, C.I.Pig
ment Red 184, C.I.Pigment Red 202 等が挙げられる。

【００３２】さらに、シアンインクに使用される顔料と
しては、C.I.Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.
I.Pigment Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigme
nt Blue 15:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Bl
ue 22, C.I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.V
at Blue 60が挙げられる。

【００３３】ｄ）溶媒 本発明にあっては、顔料分散原液を調製するのに、顔料
を溶媒に分散させて行う。本発明において利用できる溶
媒は、高分子分散剤、界面活性剤、または水、およびこ
れらを組み合わせたものが挙げられる。また、必要に応
じて、後述するインク組成物に添加される水溶性有機溶
媒、その他の成分をさらに添加してもよい。本発明の好
ましい態様によれば、顔料を高分子分散剤または界面活
性剤とともに分散させて、顔料分散原液を調製すること
が好ましい。

【００３４】高分子分散剤 高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げら
れ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイ
ン、アルブミンなどのタンパク質類；アラビアゴム、ト
ラガントゴムなどの天然ゴム類；サボニンなどのグルコ
シド類；アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコ
ールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アル
ギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体；メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセ
ルロース誘導体などが挙げられる。さらに、高分子分散
剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニ
ルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリ
ル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル
酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−ア
クリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹
脂；スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重
合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および
酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビ
ニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステ
ル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体
およびそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎
水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共
重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ
持ったモノマーからなる重合体が好ましい。

【００３５】界面活性剤 界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤
（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノニオン性界
面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドな
ど）、両性界面活性剤（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイ
ン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸
塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレン
アンモニウムベタイン、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−Ｎ、Ｎ−
ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタ
イン、２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒド
ロキシエチルイミダゾリニウムベタイン）等が挙げられ
る。これらは単独または二種以上を併用することができ
る。

【００３６】本発明の好ましい態様によれば、グリコー
ルエーテル類および／またはアセチレングリコール系界
面活性剤をさらに含有させることが好ましい。本発明に
おいて用いられるグリコールエーテル類の具体例として
は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレング
リコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブ
タノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−
プロピルエーテルなどが挙げあれ、これらの一種または
二種以上の混合物として用いることができる。

【００３７】本発明においてはアセチレングリコール系
界面活性剤を含んでなるのが好ましい。本発明において
用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好まし
い具体例としては、下記の式（Ｉ）で表わされる化合物
が挙げられる。

【００３８】

【化１】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ
^３、およびＲ^４は独立してアルキル基（好ましくは炭素
数６以下のアルキル基）である］ 上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で特に好ましくは
２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−
ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−
ジオール、３、５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール
などが挙げられる。上記の式（Ｉ）で表されるアセチレ
ングリコール系界面活性剤として市販品を利用すること
も可能であり、その具体例としてはサーフィノール１０
４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir
Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、
オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上 日信
化学社製 商品名）が挙げられる。

【００３９】インク組成物の製造法 本発明による顔料分散液の製造方法によって製造された
顔料分散液は、水溶性有機溶媒と、水等ともに混合され
てインク組成物とすることができる。このインク組成物
はインクジェット記録方法に用いられるものとして好ま
しい。

【００４０】本発明の別の態様によれば、顔料と、分散
剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるインク
組成物の製造方法が提供される。

【００４１】よって、本発明の第四の態様態様によれ
ば、顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも
含んでなるインク組成物の製造方法が提供され、その製
造方法は、顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少な
くとも含んでなるインク原液を調製し、該原液をクロス
フロー膜濾過に付し、濾膜を透過した液または濾膜を透
過しなかった液をインク組成物として回収することを含
んでなるものである。

【００４２】本発明の第六の態様によれば、顔料と、分
散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるイン
ク組成物の製造方法が提供され、その製造方法は、顔料
と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでな
るインク原液を調製し、該原液を第１段のクロスフロー
膜濾過に付し、濾膜を透過した液を回収し、該液を第２
段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過しなかった
液をインク組成物として回収することを含んでなり、こ
こで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
大きいものである。

【００４３】本発明の第七の態様によれば、顔料と、分
散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるイン
ク組成物の製造方法が提供され、その製造方法は、顔料
と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでな
るインク原液を調製し、該原液を第１段のクロスフロー
膜濾過に付し、濾膜を透過しなかった液を回収し、該液
を第２段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過した
液をインク組成物として回収することを含んでなり、こ
こで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
小さいものである。

【００４４】ａ）インク原液の調製、クロスフロー膜濾
過、顔料、分散剤 本発明によるインク組成物の製造方法にあって、顔料と
分散剤と水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるイン
ク原液の調製は、前記顔料分散液の製造方法で述べた顔
料分散原液の調製と同様であってよい。よって、顔料、
分散剤もまた、前記顔料の分散原液の調製で述べたのと
同様であってよい。また、クロスフロー膜濾過の手法も
また、記顔料分散液の製造方法で述べたのと同様であっ
てよい。

【００４５】本発明にあっては、顔料の含有量はインク
組成物全量に対して０．１〜１０重量％程度の範囲、好
ましくは１〜５重量％程度の範囲である。なお、分散剤
の含有量は顔料成分全量に対して０．０１〜１．５重量
％程度の範囲、好ましくは０．１〜１重量％程度の範囲
である。

【００４６】ｂ）水溶性有機溶媒 本発明で利用される水溶性有機媒としては、高沸点有機
溶媒からなる湿潤剤を含んでなるものが好ましくは挙げ
られる。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコール
のアルキルエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。

【００４７】この中でも沸点が１８０℃以上の水溶性有
機溶媒の利用が好ましい。沸点が１８０℃以上の水溶性
有機溶媒の使用はインク組成物の保水性と湿潤性をもた
らす。この結果、インク組成物を長期間保管しても顔料
の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現で
きる。さらに、開放状態（室温で空気に触れている状
態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持するイ
ンク組成物が実現できる。さらに、インクジェット記録
方法においては、印刷中もしくは印刷中断後の再起動時
にノズルの目詰まりが生じることもなく、高い吐出安定
性が得られる。

【００４８】沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の例
としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃；以下
括弧内は沸点を示す）、プロピレングリコール（１８７
℃）、ジエチレングリコール（２４５℃）、ペンタメチ
レングリコール（２４２℃）、トリメチレングリコール
（２１４℃）、２−ブテン−１，４−ジオール（２３５
℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２４３
℃）、２−メチル−２，４ーペンタンジオール（１９７
℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（２０２℃）、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２５７〜２６０
℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、グリセリン（２９
０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
（２４３℃）、ジプロピレングリコールモノエチルグリ
コール（１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル（１９０℃）、ジプロピレングリコール（２
３２℃）、トリエチレングリコルモノメチルエーテル
（２４９℃）、テトラエチレングリコール（３２７
℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）が挙
げられる。沸点が２００℃以上であるものが好ましい。
これら水溶性有機溶媒は単独または２種以上混合して使
用することができる。

【００４９】高沸点有機溶媒の含有量は、インク組成物
全量に対して好ましくは０．０１〜１０重量％程度であ
り、より好ましくは０．１〜５重量％程度が好ましい。

【００５０】また、水溶性有機溶媒としては三級アミン
が挙げられる。三級アミンの添加はインク組成物に湿潤
性をもたらす。三級アミンの具体例としては、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、
ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミ
ン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノール
アミン等が挙げられる。これらは単独または混合して使
用されてよい。三級アミンの添加量は、インク組成物全
量に対して０．１〜１０重量％程度であり、より好まし
くは、０．５〜５重量％程度が好ましい。

【００５１】ｃ）水、その他の成分 本発明によるインク組成物の製造方法にあっては、上記
した成分以外に、水、その他の成分をさらに添加してイ
ンク組成物を製造してよい。

【００５２】その他の成分の具体例としては、水酸化ア
ルカリが挙げられ、その例としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、その添加量
はインク組成物全量に対して０．０１〜５重量％程度で
あり、より好ましくは０．０５〜３重量％程度が好まし
い。

【００５３】その他の成分として、界面活性剤が挙げら
れ、その具体例としては、アニオン性界面活性剤（例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェートのアンモニウム塩など）、ノニオン性界面活性
剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）、両性
界面活性剤（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ、Ｎ、
Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウム
ベタイン、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−Ｎ、Ｎ−ビスポリオキ
シエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−ア
ルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン）等が挙げられる。これらは
単独または二種以上を併用することができる。

【００５４】界面活性剤の添加量はインク組成物全量に
対して０．０１〜１０重量％程度であり、好ましくは
０．１〜５重量％程度である。

【００５５】本発明の好ましい態様によれば、グリコー
ルエーテル類および／またはアセチレングリコール系界
面活性剤をさらに添加してインク組成物を製造すること
が好ましい。

【００５６】本発明において利用できるグリコールエー
テル類は、上記した水溶性有機溶媒としても用いられる
ものであるが、その具体例としては、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉ
ｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテ
ル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロ
ピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルな
どが挙げあれ、これらの一種または二種以上の混合物と
して用いることができる。

【００５７】本発明にあっては、アセチレングリコール
系界面活性剤を添加して製造するのが好ましい。アセチ
レングリコール系界面活性剤の添加によってインク組成
物の記録媒体への浸透性を高くすることができ、種々の
記録媒体においてにじみの少ない印刷が期待できる。ア
セチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例とし
ては、下記の式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられ
る。

【００５８】

【化２】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ
^３、およびＲ^４は独立してアルキル基（好ましくは炭素
数６以下のアルキル基）である］ 上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で特に好ましくは
２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−
ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−
ジオール、３、５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール
などが挙げられる。上記の式（Ｉ）で表されるアセチレ
ングリコール系界面活性剤として市販品を利用すること
も可能であり、その具体例としてはサーフィノール１０
４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir
Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、
オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上 日信
化学社製 商品名）が挙げられる。界面活性剤の添加量
はインク組成物全量に対して０．０１〜１０重量％程度
であり、より好ましくは０．１〜５重量％程度が好まし
い。

【００５９】本発明にあっては、糖または糖の誘導体を
添加してインク組成物を製造することが好ましい。糖ま
たは糖の誘導体の添加はインク組成物に保水性をもたら
す。特に、ヒアルロン酸の塩またはその誘導体と組み合
わせて用いることによって顕著な保水性を付与すること
ができる。

【００６０】糖の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ
糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげ
られ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトー
ス、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトー
ス、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マル
トース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレ
ハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここ
で、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シ
クロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在す
る物質を含む意味に用いることとする。また、これらの
糖の誘導体としては、前記した糖類の還元糖［（例え
ば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２ （ＣＨＯＨ）_ｎ
ＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表さ
れる］、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸な
ど）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アル
コールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソル
ビットなどが挙げられる。糖または糖の誘導体の添加量
は、インク組成物全量に対して、０．１〜４０重量％程
度が好ましく、より好ましくは２．５〜２０重量％程度
である。

【００６１】本発明にあっては、グリセリンを添加して
インク組成物を製造することが好ましい。グリセリンの
添加は記録ヘッドのノズル前面でのインク組成物の乾燥
を有効に防止し、ノズルの目詰まりを防ぐ。グリセリン
の添加量はインク組成物全量に対して、５〜４０重量％
程度であり、好ましくは１０〜２０重量％程度が好まし
い。

【００６２】本発明にあっては、ノズルの目詰まり防止
剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調製剤、ｐＨ調製剤、
粘度調製剤、表面張力調製剤、酸素吸収剤などを添加し
てインク組成物を製造することができる。

【００６３】防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビ
ン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１、２−ジ
ベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセル
ＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキ
セルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。

【００６４】

【実施例】本発明の内容をより詳細に説明するために、
下記の実施例を示すが、本発明の範囲はこれら実施例に
限定して解釈されるものではない。なお、表中の数値
は、言及がない限り重量％を表す。

【００６５】インク組成物の製造Ａ１ 顔料分散液の製造Ａ 下記表Ａ１で示される成分をサンドミル（安川製作所
製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．
５倍量（重量））とともに２時間混合分散させて、顔料
分散原液を製造した。その後、この顔料分散原液のうち
の半量をクロスフロー膜濾過（膜濾過は限外濾過であ
り、濾膜は有効孔径０．５μｍのものを用いた）で濾過
し、顔料分散液を得た。また、残りの半量はクロスフロ
ー膜濾過を行うことなく、そのまま顔料分散液とした。

【００６６】 表Ａ１ 例A1/比較例A1 例A2/比較例A2 例A3/比較例A3 例A4/比較例A4 C.I.Pigment Blue 15:3 15 C.I.Pigment Red 122 15 C.I.Pigment Yellow 128 18 カーボンブラック 20 水溶性樹脂（分散剤） 7.0 9.0 11 12 エチレングリコール 10 10 10 10 純水（残量） 水溶性樹脂：スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１８０００、酸価１２０ ）

【００６７】下記表Ａ２で示される成分を混合して、常
温で２０分間撹拌し、例Ａ１〜例Ａ４および比較例Ａ１
〜Ａ４のインク組成物を製造した。 表Ａ２ 顔料分散液 ２０重量％ グリセリン １０重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８重量％ サーフィノール４６５ １重量％ 純水 残量 顔料分散液：顔料分散液の製造Ａで製造したものである

【００６８】インク組成物の製造Ａ２ 下記表Ａ３に示される成分を、サンドミル（安川製作所
製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．
５倍量（重量））とともに２時間混合分散させて、イン
ク原液を製造した。その後、このインク原液のうちの半
量をクロスフロー膜濾過（膜濾過は限外濾過であり、濾
膜は分画有効孔径０．５μｍのものを用いた）で濾過
し、例Ａ５〜Ａ８のインク組成物を得た。また、残りの
半量を、カートリッジフィルターで加圧濾過し（有効孔
径０．５μｍのポリプロピレン製の濾膜、加圧は０．８
ｋｇ／ｃｍ^２であった）、比較例Ａ５〜Ａ８のインク組
成物を得た。

【００６９】 表Ａ３ 例A5/比較例A5 例A6/比較例A6 例A7/比較例A7 例A8/比較例A8 C.I.Pigment Blue 15:3 2.0 C.I.Pigment Red 122 3.0 C.I.Pigment Yellow 128 3.5 カーボンブラック 3.5 水溶性樹脂（分散剤） 0.7 1.1 1.5 1.4 グリセリン 10 10 10 10 エチレングリコール 8 10 5 4 2-ピロリドン 4 2 1 - トリエチレングリコール 2 5 5 10 モノブチルエーテル サフィノール465 1 1.1 0.7 0.5 純水（残量）

【００７０】インク組成物における顔料の粒径Ａ 例Ａ１〜Ａ８および比較例Ａ１〜Ａ８の各インク組成物
における顔料の粒径は、下記表Ａ４で示す通りであっ
た。 表Ａ４ インク組成物 色 平均粒径（ｎｍ） 最大粒径（ｎｍ） 例Ａ１ シアン ９３ ２０４ 例Ａ２ マゼンタ ８８ ２０４ 例Ａ３ イエロー ８５ ２０４ 例Ａ４ ブラック ９９ ２０４ 例Ａ５ シアン ９３ ２０４ 例Ａ６ マゼンタ ８８ ２０４ 例Ａ７ イエロー ８５ ２０４ 例Ａ８ ブラック ９９ ２０４ 比較例Ａ１ シアン ９８ ４０８ 比較例Ａ２ マゼンタ １０１ ４０８ 比較例Ａ３ イエロー ９９ ３４４ 比較例Ａ４ ブラック ９９ ４０８ 比較例Ａ５ シアン ９３ ３４４ 比較例Ａ６ マゼンタ ８８ ４０８ 比較例Ａ７ イエロー ８５ ２８９ 比較例Ａ８ ブラック ９９ ３４４ １）例Ａ１〜Ａ４は顔料分散原液製造後にクロスフロー膜濾過を行った。 ２）例Ａ５〜Ａ８はインク組成物製造後にクロスフロー膜濾過を行った。 ３）比較例Ａ１〜Ａ４は顔料分散原液製造後にクロスフロー膜濾過を行わなか った。 ４）比較例Ａ５〜Ａ８はインク組成物製造後にカートリッジフィルター濾過を 行った。

【００７１】評価試験Ａ 評価Ａ１：濾過性評価 例Ａ５〜Ａ８および比較例Ａ５〜Ａ８の各インク組成物
２００リットルを、濾過（濾過の際の流量を初期値毎分
５リットルで設定した）を行った。この時の濾過性を濾
過開始初期から最後までの流量損失によって、下記の基
準により評価した。その結果は下記表Ａ５に記載した通
りであった。流量損失が小さい程、所望の平均粒径を有
した顔料であることが分かる。評価基準 評価Ａ：流量損失が１０％未満であった。 評価Ｂ：流量損失が１０％以上３０％未満であった。 評価Ｃ：流量損失が３０％以上５０％未満であった。 評価Ｄ：流量損失が５０％超過で濾過であった。

【００７２】評価Ａ２：印刷安定性評価 インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製）に、例Ａ１〜Ａ８および比較例Ａ１〜
Ａ８の各インク組成物を充填し、インクジェット専用記
録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専用光沢フィル
ム）に印刷を行った。吐出インク量は１／３６０ｄｐｉ
あたり０．０４０μｇとし、解像度は３６０×３６０ｄ
ｐｉとした。上記のプリンタを、長期間にわたり、４０
℃、湿度３０で連続印刷を行って、ドット抜けおよびイ
ンクの飛び散りの有無を、下記の基準により評価した。
その結果は下記表Ａ５に記載した通りであった。評価基準 評価Ａ：９６時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りの発生が１０回未満であった。 評価Ｂ：７２時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、９６時間経過時で１０回
以上発生した。 評価Ｃ：４８時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、７２時間経過時で１０回
以上発生した。 評価Ｄ：２４時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、４８時間経過時で１０回
以上発生した。 評価Ｅ：２４時間以内にドット抜けまたはインクの飛び
散りが１０回以上発生した。

【００７３】

【００７４】インク組成物の製造Ｂ 顔料分散液の製造Ｂ 下記表Ｂ１で示される成分を、サンドミル（安川製作所
製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．
５倍量（重量））とともに２時間混合分散させて、顔料
分散原液を製造した。その後、この顔料分散原液のうち
の半量を下記のクロスフロー膜濾過で濾過し、顔料分散
液を得た。また、残りの半量をこのクロスフロー膜濾過
で濾過することなく、そのまま顔料分散液とした。

【００７５】クロスフロー膜濾過 （１）第１段のクロスフロー膜濾過 上記で得られた顔料分散原液２００リットルを、第１段
のクロスフロー膜濾過（膜濾過は限外濾過であり、濾膜
は分画有効孔径０．５μｍのものを用いた）で濾過し、
膜を透過した液を回収した。第１段のクロスフロー膜濾
過装置は、循環流量が２０リットル／分、透過側流量が
操作初期時において０．５リットル／分になるように、
ポンプ出力および流路内圧力を調製した。 （２）第２段のクロスフロー限外濾過 上記（１）で回収した液を、第２段のクロスフロー膜濾
過（膜濾過は限外濾過であり、濾膜は分画有効孔径０．
０１μｍのものを用いた）で濾過し、膜を透過しなかっ
た液を顔料分散液として回収した。第２段のクロスフロ
ー膜濾過装置は、循環流量が２０リットル／分、透過側
流量が操作初期時において０．０１リットル／分になる
ように、ポンプ出力および流路内圧力を調製した。得ら
れた顔料分散液は、顔料の種類に関係なく、１８０リッ
トル程度であった。

【００７６】 表Ｂ１ 例B1/比較例B1 例B2/比較例B2 例B3/比較例B3 例B4/比較例B4 顔料分 C.I.Pigment Blue 15:3 15 C.I.Pigment Red 122 15 C.I.Pigment Ｂellow 128 18 カーボンブラック 20 水溶性樹脂（分散剤） 7.0 9.0 11 12 エチレングリコール 10 10 10 10 純水（残量） 水溶性樹脂：スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１８０００、酸価１２０ ）

【００７７】インク組成物の製造Ｂ１ 下記表Ｂ２で示される成分を混合して、常温で２０分間
撹拌し、例Ｂ１〜Ｂ４および比較例Ｂ１〜Ｂ４のインク
組成物を製造した。 表Ｂ２ 顔料分散液 ２０重量％ グリセリン １０重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８重量％ サーフィノール４６５ １重量％ 純水（残量） 顔料分散液：顔料分散液の製造Ｂで製造したものである

【００７８】インク組成物の製造Ｂ２ 下記表Ｂ３に示す成分を混合して、サンドミル（安川製
作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の
１．５倍量（重量））とともに２時間分散させて、イン
ク原液を製造した。その後、上記で製造したインク原液
のうち、半量を下記のクロスフロー膜濾過で濾過し、例
Ｂ５〜Ｂ８のインク組成物とした。残りの半量をカート
リッジフィルターで濾過（有効孔径０．５μｍのポリプ
ロピレン製の濾膜、加圧は０．８ｋｇ／ｃｍ^２であっ
た）し、比較例Ｂ５〜Ｂ８のインク組成物とした。

【００７９】クロスフロー膜濾過 （１）第１段のクロスフロー膜濾過 上記で得られたインク原液２００リットルを、第１段の
クロスフロー膜濾過（膜濾過は限外濾過であり、濾膜は
分画有効孔径０．５μのものを用いた）で濾過し、濾膜
を透過した液を回収した。第１段のクロスフロー膜濾過
は、循環流量が２０リットル／分、透過側流量が操作初
期時において０．５リットル／分になるように、ポンプ
出力および流路内圧力を調製した。 （２）第２段のクロスフロー濾過処理 上記（１）で回収した液を、さらに第２段のクロスフロ
ー膜濾過（膜濾過は限外濾過であり、濾膜は分画有効孔
径０．０１μｍのものを用いた）で濾過し、濾膜を透過
しなかった液をインク組成物として回収した。第２段の
クロスフロー膜濾過は、循環流量が２０リットル／分、
透過側流量が操作初期時において０．０１リットル／分
になるように、ポンプ出力および流路内圧力を調製し
た。得られたインク組成物は、顔料の種類に関係なく、
１８０リットル程度であった。

【００８０】 表Ｂ３ シアン マゼンタ イエロー ブラック 顔料分 C.I.Pigment Blue 15:3 2.0 C.I.Pigment Red 122 3.0 C.I.Pigment Ｂellow 128 3.5 カーボンブラック 3.5 水溶性樹脂（分散剤） 0.7 1.1 1.5 1.4 グリセリン 10 10 10 10 エチレングリコール 8 10 5 4 2-ピロリドン 4 2 1 - トリエチレングリコール 2 5 5 10 モノブチルエーテル サフィノール465 1 1.1 0.7 0.5 純水(残量） 水溶性樹脂：スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１８０００、酸１２０）

【００８１】インク組成物における顔料の粒径Ｂ インク組成物の製造Ｂ１およびＢ２で製造したインク組
成物における顔料の粒径等は、下記表Ｂ４で示す通りで
あった。表Ｂ４中、粒径の単位はｎｍである。 １）例Ｂ１〜Ｂ４は顔料分散原液製造後にクロスフロー
膜濾過を行った。 ２）例Ｂ５〜Ｂ８はインク組成物製造後にクロスフロー
膜濾過を行った。 ３）比較例Ｂ１〜Ｂ４は顔料分散原液製造後にクロスフ
ロー膜濾過を行わなかった。 ４）比較例Ｂ５〜Ｂ８はインク組成物製造後にカートリ
ッジフィルター濾過を行った。

【００８２】評価試験Ｂ インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製）に、上記で製造した例Ｂ１〜Ｂ８およ
び比較例Ｂ１〜Ｂ８のインク組成物を充填し、インクジ
ェット専用記録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専
用光沢フィルム）に印刷を行った。吐出インク量は１／
３６０ｄｐｉあたり０．０４０μｇとし、解像度は３６
０×３６０ｄｐｉとした。

【００８３】評価Ｂ１：印刷安定性評価 上記のプリンタを、長期間にわたり、４０℃、湿度３０
％で連続印刷を行って、ドット抜けおよびインクの飛び
散りの有無を、下記の基準により評価した。その結果は
下記表Ｂ５に記載した通りであった。評価基準 評価Ａ：９６時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りの発生が１０回未満であった。 評価Ｂ：７２時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、９６時間経過時で１０回
以上発生した。 評価Ｃ：４８時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、７２時間経過時で１０回
以上発生した。 評価Ｄ：２４時間経過時で、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回未満発生し、４８時間経過時で１０回
以上発生した。

【００８４】評価Ｂ２：色再現性評価 例Ｂ１〜Ｂ８および比較例Ｂ１〜Ｂ８のインク組成物を
下記表Ｂ５に示したようにインクセット１〜４とした。
これらのインクセット１〜４を上記インクジェットプリ
ンタに充填し、インクジェット専用記録媒体に、シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブッラクの各色を４０％ｄｕ
ｔｙずつ等量を出力し、ベタパターンで濃グレー色画像
を形成させて、その彩度を測定して評価した。彩度の測
定はＭａｃｂｅｔｈ ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ社製）で測定し、ＣＩＥで規定されている色
差表示法のＬ^* ａ^* ｂ^* 表色系の座標を求めた。上記の
データから下記の式（II）により彩度Ｃ^* を求め、これ
を評価の定量値とした。Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*および 彩度Ｃ^*
の測定値は下記の表Ｂ５に示し通りであった。 Ｃ^* ＝（（ａ^* ）² ＋（ｂ^* ）² ）^1/2 （II） 彩度Ｃ^*が高い値を示すほど鮮明な画像が得られること
を示す。特に、混色部分における色の彩度は、画像の影
のような暗部において、色再現性が高いことを示す。明
度Ｌ^*が高い値を示すほど、同一のｄｕｔｙ値（打ち込
み量）において、より明るい色を出力することができる
ことを示す。このことは、色再現性の自由度が大きいこ
とを示す。

【００８５】 表Ｂ５ インクセット インク組成物 評価Ａ１ 評価Ａ２ L ^* b ^* a ^* C ^* 例Ａ１ Ａ １ 例Ａ２ Ａ 29.8 -25.3 -15.5 29.7 例Ａ３ Ａ 例Ａ４ Ａ 例Ａ５ Ａ ２ 例Ａ６ Ａ 26.2 -19.7 -14.5 24.7 例Ａ７ Ａ 例Ａ８ Ａ 比較例Ａ１ Ｃ ３ 比較例Ａ２ Ｄ 30.1 -24.5 -15.2 28.8 比較例Ａ３ Ｄ 比較例Ａ４ Ｃ 比較例Ａ５ Ｃ ４ 比較例Ａ６ Ｃ 27.0 -18.2 -14.1 23.0 比較例Ａ７ Ｂ 比較例Ａ８ Ｂ

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、クロスフロー膜濾過装置の全体図であ
る。

【図２】図２は、クロスフロー膜濾過装置の膜濾過部の
拡大図である。

【図３】図３は、第１段のクロスフロー膜濾過装置と第
２段のクロスフロー膜濾過装置からなる本発明の方法を
実現できる装置の概略図である。

【図４】図４は、第１段のクロスフロー膜濾過装置の膜
濾過部の拡大図である。

【図５】図５は、第２段のクロスフロー膜濾過装置の膜
濾過部の拡大図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC01 FC02 2H086 BA02 BA55 BA59 BA60 4J037 AA02 AA15 AA22 AA30 CB07 CB09 CB21 CC01 CC02 CC11 CC13 CC15 CC16 CC25 DD23 DD24 EE21 EE28 EE33 EE43 FF15 4J039 AB01 AB02 AD03 BA04 BA13 BA35 BA37 BC00 BC07 BC09 BC10 BC11 BC13 BC34 BC35 BC50 BC52 BE01 BE12 BE22 CA06 EA41 EA44 GA24

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料の平均粒径が調整された顔料分散液の
   製造方法であって、 前記顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を調製し、 該原液をクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過した液
   または濾膜を透過しなかった液を顔料分散液として回収
   することを含んでなる、方法。
2. 【請求項２】前記膜濾過がマイクロ濾過または限外濾過
   である、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】前記膜濾過の濾膜の平均孔径が１ｎｍ〜１
   μｍである、請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】前記顔料の分散が、高分子分散剤または界
   面活性剤とともに行われるものである、請求項１〜３の
   いずれか一項に記載の方法。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法
   で製造された、顔料分散液。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法
   で製造された顔料分散液を含んでなる、インク組成物。
7. 【請求項７】インク組成物がインクジェット記録方法に
   用いられる、請求項６に記載のインク組成物。
8. 【請求項８】顔料の平均粒径が調整された顔料分散液の
   製造方法であって、 前記顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を調製し、 該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透
   過した液を回収し、 該液を第２段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過
   しなかった液を顔料分散液として回収することを含んで
   なり、 ここで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
   が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
   大きいものである、方法。
9. 【請求項９】顔料の平均粒径が調整された顔料分散液の
   製造方法であって、 前記顔料を溶媒に分散させて顔料分散原液を調製し、 該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透
   過しなかった液を回収し、 該液を第２段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過
   した液を顔料分散液として回収することを含んでなり、 ここで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
   が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
   小さいものである、方法。
10. 【請求項１０】前記膜濾過がマイクロ濾過または限外濾
    過である、請求項８または９に記載の方法。
11. 【請求項１１】第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平
    均孔径が０．０５〜１μｍであり、第２段のクロスフロ
    ー膜濾過の濾膜の平均孔径が０．００１〜０．１μｍで
    ある、請求項８に記載の方法。
12. 【請求項１２】第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平
    均孔径が０．００１〜０．１μｍであり、第２段のクロ
    スフロー膜濾過の濾膜の平均孔径が０．０５〜１μｍで
    ある、請求項９に記載の方法。
13. 【請求項１３】前記顔料の分散が、高分子分散剤または
    界面活性剤とともに行われるものである、請求項８〜１
    ２のいずれか一項に記載の方法。
14. 【請求項１４】顔料の平均粒径が１０〜３００ｎｍの範
    囲内に調製されてなる、請求項８〜１３のいずれか一項
    に記載の方法。
15. 【請求項１５】請求項８〜１４のいずれか一項に記載の
    方法で製造された顔料分散液を含んでなる、インク組成
    物。
16. 【請求項１６】インク組成物が、インクジェット記録方
    法に用いられる、請求項１５に記載のインク組成物。
17. 【請求項１７】顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを
    少なくとも含んでなるインク組成物の製造方法であっ
    て、 顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含ん
    でなるインク原液を調製し、 該原液をクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過した液
    または濾膜を透過しなかった液をインク組成物として回
    収することを含んでなる、方法。
18. 【請求項１８】前記膜濾過がマイクロ濾過または限外濾
    過である、請求項１７に記載の方法。
19. 【請求項１９】前記膜濾過の濾膜の平均孔径が１ｎｍ〜
    １μｍである、請求項１７または１８に記載の方法。
20. 【請求項２０】前記分散剤が、高分子分散剤または界面
    活性剤である、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載
    の方法。
21. 【請求項２１】請求項１７〜２０のいずれか一項に記載
    の方法で製造された、インク組成物。
22. 【請求項２２】インク組成物がインクジェット記録方法
    に用いられるものである、請求項２１に記載のインク組
    成物。
23. 【請求項２３】顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを
    少なくとも含んでなるインク組成物の製造方法であっ
    て、 顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含ん
    でなるインク原液を調製し、 該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透
    過した液を回収し、 該液を第２段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過
    しなかった液をインク組成物として回収することを含ん
    でなり、 ここで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
    が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
    大きいものである、方法。
24. 【請求項２４】顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを
    少なくとも含んでなるインク組成物の製造方法であっ
    て、 顔料と、分散剤と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含ん
    でなるインク原液を調製し、 該原液を第１段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透
    過しなかった液を回収し、 該液を第２段のクロスフロー膜濾過に付し、濾膜を透過
    した液をインク組成物として回収することを含んでな
    り、 ここで、第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径
    が、第２段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平均孔径より
    小さいものである、方法。
25. 【請求項２５】前記膜濾過がマイクロ濾過または限外濾
    過である、請求項２３または２４に記載の方法。
26. 【請求項２６】第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平
    均孔径が０．０５〜１μｍであり、第２段のクロスフロ
    ー膜濾過の濾膜の平均孔径が０．００１〜０．１μｍで
    ある、請求項２３に記載の方法。
27. 【請求項２７】第１段のクロスフロー膜濾過の濾膜の平
    均孔径が０．００１〜０．１μｍであり、第２段のクロ
    スフロー膜濾過の濾膜の平均孔径が０．０５〜１μｍで
    ある、請求項２４に記載の方法。
28. 【請求項２８】前記顔料の平均粒径が１０〜３００ｎｍ
    の範囲内に調製されてなる、請求項２３〜２７のいずれ
    か一項に記載の方法。
29. 【請求項２９】前記分散剤が、高分子分散剤または界面
    活性剤である、請求項２３〜２８のいずれか一項に記載
    の方法。
30. 【請求項３０】請求項２３〜２９のいずれか一項に記載
    の方法によって製造された、インク組成物。
31. 【請求項３１】インク組成物がインクジェット記録方法
    に用いられるものである、請求項３０に記載のインク組
    成物。