JPH06211822A - 光学活性エピクロルヒドリンの製造法 - Google Patents
光学活性エピクロルヒドリンの製造法Info
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- JPH06211822A JPH06211822A JP479493A JP479493A JPH06211822A JP H06211822 A JPH06211822 A JP H06211822A JP 479493 A JP479493 A JP 479493A JP 479493 A JP479493 A JP 479493A JP H06211822 A JPH06211822 A JP H06211822A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 光学活性な２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ールとアルカリ水溶液とを１００Ｔｏｒｒ以下の減圧下
で攪拌しつつ反応させ、生成する光学活性エピクロルヒ
ドリンを反応系外に留出させる。 【効果】 光学活性エピクロルヒドリンを高収率かつ光
学純度を損なうことなく大量に製造できる。
ールとアルカリ水溶液とを１００Ｔｏｒｒ以下の減圧下
で攪拌しつつ反応させ、生成する光学活性エピクロルヒ
ドリンを反応系外に留出させる。 【効果】 光学活性エピクロルヒドリンを高収率かつ光
学純度を損なうことなく大量に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学活性な医薬品等の製
造に有用な光学活性エピクロルヒドリンの製造法に関す
る。
造に有用な光学活性エピクロルヒドリンの製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、医
薬品の光学活性化が急速に進行しつつあり、その中でも
β−ブロッカーと呼ばれる一群の不整脈治療剤、血圧降
下剤は、その多くがエピクロルヒドリンを原料として製
造できることから、光学活性エピクロルヒドリンの重要
性が増してきており、需要も漸増している。例えば、特
開平４−１９８１７５号公報ではアテノロールの製造
に、また、Chem. Pharm. Bull., 38，2092-6 (1990) で
はニプラジオールの製造に光学活性エピクロルヒドリン
が用いられている。
薬品の光学活性化が急速に進行しつつあり、その中でも
β−ブロッカーと呼ばれる一群の不整脈治療剤、血圧降
下剤は、その多くがエピクロルヒドリンを原料として製
造できることから、光学活性エピクロルヒドリンの重要
性が増してきており、需要も漸増している。例えば、特
開平４−１９８１７５号公報ではアテノロールの製造
に、また、Chem. Pharm. Bull., 38，2092-6 (1990) で
はニプラジオールの製造に光学活性エピクロルヒドリン
が用いられている。
【０００３】従来、比較的光学純度の良い光学活性エピ
クロルヒドリンを製造するには、Ｄ−マンニトール由来
の不斉炭素を利用する方法（J. Org. Chem., 43, 4876-
8 (1978).)や、酵素法によって得られた光学活性な２，
３−ジクロロ−１−プロパノール（特開昭６１−１３２
１９６号公報、特開平３−１８０１９７号公報）を大気
圧下、アルカリによって脱塩化水素する方法（特開昭６
２−６６９７号公報、特開平３−１８０１９６号公報）
等が用いられてきた。
クロルヒドリンを製造するには、Ｄ−マンニトール由来
の不斉炭素を利用する方法（J. Org. Chem., 43, 4876-
8 (1978).)や、酵素法によって得られた光学活性な２，
３−ジクロロ−１−プロパノール（特開昭６１−１３２
１９６号公報、特開平３−１８０１９７号公報）を大気
圧下、アルカリによって脱塩化水素する方法（特開昭６
２−６６９７号公報、特開平３−１８０１９６号公報）
等が用いられてきた。
【０００４】しかしながら上記の方法には、工業的にエ
ピクロルヒドリンを製造するに当たり、スケールアップ
を行うことを考えるといくつかの問題点があった。すな
わち、前者においては、以下の３点が挙げられる。 １）工程が煩雑で長い。 ２）用いる試剤が高価である。 ３）毒性の有る四酢酸鉛を多量に用いる必要があり危険
である。
ピクロルヒドリンを製造するに当たり、スケールアップ
を行うことを考えるといくつかの問題点があった。すな
わち、前者においては、以下の３点が挙げられる。 １）工程が煩雑で長い。 ２）用いる試剤が高価である。 ３）毒性の有る四酢酸鉛を多量に用いる必要があり危険
である。
【０００５】また、後者においては、以下の３点が挙げ
られる。 １）光学活性エピクロルヒドリンのラセミ化は系中に塩
化物イオンが存在することにより１，３−ジクロロ−２
−プロパノールを経て進行すると考えられるが、スケー
ルアップを行うと一般に反応時間が長くなる傾向にあ
り、エピクロルヒドリンと塩化物イオンの接触時間が長
くなることによるラセミ化の進行が助長される。それと
同時に、アルカリの水への溶解熱と遊離する塩化水素と
の中和熱により温度制御が困難となり、その結果、エピ
クロルヒドリンと塩化物イオンの反応速度が増大し、さ
らにラセミ化を招くこととなる。 ２）生成する塩の濾別工程と分液後の乾燥工程（塩化物
イオンの濃度をできるだけ低くし、ラセミ化を防ぐた
め）における塩や乾燥剤へのエピクロルヒドリンの吸
着、および分液後も残存するアルカリと生成したエピク
ロルヒドリンとの副反応により収率が低下するため、反
応終了後にジエチルエーテル、ジクロロメタン等の低沸
点溶媒でエピクロルヒドリンを抽出する必要がある。し
かしながら、工業的にはジエチルエーテルやジクロロメ
タン等の低沸点溶媒を使用することは、換気や排水処理
の煩雑さを考えると困難である。また、ジエチルエーテ
ルは引火点も低く、危険性も大きい。その点を踏まえ、
実際に溶媒抽出を行わずにエピクロルヒドリンを製造し
てみると、収率はわずか３３％に低下し、特開平３−１
８０１９６号公報の８４％と比べるとその差は歴然とし
ている。 ３）上記１）に述べた様に反応温度の制御が困難となる
と、アルカリがアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物の場合、生成したエピクロルヒドリンとアルカ
リが反応して３−クロロ−１，２−プロパンジオール、
さらにグリシドール、グリセリンへと副反応が進行し、
エピクロルヒドリンの収率が低下する。
られる。 １）光学活性エピクロルヒドリンのラセミ化は系中に塩
化物イオンが存在することにより１，３−ジクロロ−２
−プロパノールを経て進行すると考えられるが、スケー
ルアップを行うと一般に反応時間が長くなる傾向にあ
り、エピクロルヒドリンと塩化物イオンの接触時間が長
くなることによるラセミ化の進行が助長される。それと
同時に、アルカリの水への溶解熱と遊離する塩化水素と
の中和熱により温度制御が困難となり、その結果、エピ
クロルヒドリンと塩化物イオンの反応速度が増大し、さ
らにラセミ化を招くこととなる。 ２）生成する塩の濾別工程と分液後の乾燥工程（塩化物
イオンの濃度をできるだけ低くし、ラセミ化を防ぐた
め）における塩や乾燥剤へのエピクロルヒドリンの吸
着、および分液後も残存するアルカリと生成したエピク
ロルヒドリンとの副反応により収率が低下するため、反
応終了後にジエチルエーテル、ジクロロメタン等の低沸
点溶媒でエピクロルヒドリンを抽出する必要がある。し
かしながら、工業的にはジエチルエーテルやジクロロメ
タン等の低沸点溶媒を使用することは、換気や排水処理
の煩雑さを考えると困難である。また、ジエチルエーテ
ルは引火点も低く、危険性も大きい。その点を踏まえ、
実際に溶媒抽出を行わずにエピクロルヒドリンを製造し
てみると、収率はわずか３３％に低下し、特開平３−１
８０１９６号公報の８４％と比べるとその差は歴然とし
ている。 ３）上記１）に述べた様に反応温度の制御が困難となる
と、アルカリがアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物の場合、生成したエピクロルヒドリンとアルカ
リが反応して３−クロロ−１，２−プロパンジオール、
さらにグリシドール、グリセリンへと副反応が進行し、
エピクロルヒドリンの収率が低下する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこの様な状
況に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、収率良く、しかも光
学純度を低下させることなくエピクロルヒドリンを製造
する方法を見いだし、本発明を完成したものである。
況に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、収率良く、しかも光
学純度を低下させることなくエピクロルヒドリンを製造
する方法を見いだし、本発明を完成したものである。
【０００７】すなわち本発明は、光学活性な２，３−ジ
クロロ−１−プロパノールとアルカリ水溶液とを１００
Ｔｏｒｒ以下の減圧下で攪拌しつつ反応させて生成する
光学活性エピクロルヒドリンを反応系外に留出せしめる
ことを特徴とする光学活性エピクロルヒドリンの製造法
である。
クロロ−１−プロパノールとアルカリ水溶液とを１００
Ｔｏｒｒ以下の減圧下で攪拌しつつ反応させて生成する
光学活性エピクロルヒドリンを反応系外に留出せしめる
ことを特徴とする光学活性エピクロルヒドリンの製造法
である。
【０００８】反応に用いられるアルカリ水溶液として
は、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）が挙げられる。これら
のうちでアルカリ金属の水酸化物が好ましく、それらの
中でも水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが特に好まし
い。
は、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム）、アルカリ金属の炭酸塩（例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）が挙げられる。これら
のうちでアルカリ金属の水酸化物が好ましく、それらの
中でも水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが特に好まし
い。
【０００９】ここで用いられるアルカリ水溶液の濃度は
重量％で５〜５０％が好ましく、より好ましくは１０〜
４０％である。５％より低濃度であると反応時間が長く
なってラセミ化の一因となり、５０％より高濃度である
と粘度が上昇し、攪拌が困難となる。
重量％で５〜５０％が好ましく、より好ましくは１０〜
４０％である。５％より低濃度であると反応時間が長く
なってラセミ化の一因となり、５０％より高濃度である
と粘度が上昇し、攪拌が困難となる。
【００１０】また、反応に用いられるアルカリの使用量
は、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノール１モ
ルに対して０．５モル以上が好ましく、より好ましくは
１．１〜１．６モルである。２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノールに対して十分な量のアルカリを使用せずに
２，３−ジクロロ−１−プロパノールが残存した場合
は、２，３−ジクロロ−１−プロパノールを適当な溶媒
（例えばクロロホルム）で抽出して回収すれば再利用で
きる。
は、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノール１モ
ルに対して０．５モル以上が好ましく、より好ましくは
１．１〜１．６モルである。２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノールに対して十分な量のアルカリを使用せずに
２，３−ジクロロ−１−プロパノールが残存した場合
は、２，３−ジクロロ−１−プロパノールを適当な溶媒
（例えばクロロホルム）で抽出して回収すれば再利用で
きる。
【００１１】本反応を行う際の圧力は１００Ｔｏｒｒ以
下であり、好ましくは５〜８０Ｔｏｒｒである。１００
Ｔｏｒｒより高い圧力では反応温度が５５℃を越え、ラ
セミ化が進行する。
下であり、好ましくは５〜８０Ｔｏｒｒである。１００
Ｔｏｒｒより高い圧力では反応温度が５５℃を越え、ラ
セミ化が進行する。
【００１２】本発明においては光学活性２，３−ジクロ
ロ−１−プロパノールに直接アルカリ水溶液を添加して
もよいが、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノー
ルと水との混合液にアルカリ水溶液を添加してもよい。
この場合、２，３−ジクロロ−１−プロパノールと水と
の混合比は特に限定されないが、２，３−ジクロロ−１
−プロパノール５〜９９．９重量％に対し水９５〜０．
１重量％の範囲が好ましい。またアルカリ水溶液に光学
活性２，３−ジクロロ−１−プロパノール又はその水と
の混合液を添加してもよく、両者を同時に滴下反応させ
てもよい。
ロ−１−プロパノールに直接アルカリ水溶液を添加して
もよいが、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノー
ルと水との混合液にアルカリ水溶液を添加してもよい。
この場合、２，３−ジクロロ−１−プロパノールと水と
の混合比は特に限定されないが、２，３−ジクロロ−１
−プロパノール５〜９９．９重量％に対し水９５〜０．
１重量％の範囲が好ましい。またアルカリ水溶液に光学
活性２，３−ジクロロ−１−プロパノール又はその水と
の混合液を添加してもよく、両者を同時に滴下反応させ
てもよい。
【００１３】本反応は通常２〜２４時間で終了し、留出
した光学活性エピクロルヒドリンは蒸留により精製され
る。
した光学活性エピクロルヒドリンは蒸留により精製され
る。
【００１４】
【実施例】以下、参考例、実施例、比較例により本発明
を具体的に説明する。例中組成％はいずれも重量基準で
ある。なお、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ールおよび光学活性エピクロルヒドリンの諸物性の測定
方法は次の通りである。 （１）旋光度 日本分光製ＤＩＰ−３６０型旋光計により測定した。 （２）光学純度 ガスクロマトグラムの面積比により決定した。 ガスクロマトグラフ：島津製作所製ガスクロマトグラフ
ＧＣ−１４Ａ カラム：長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍキャピラリーカ
ラム キラル相：Cobalt(II)-bis-[(1R)-3-(heptafluorobutyr
yl)camphorate] in SE-54 データ処理装置：島津製作所製クロマトパックＣ−Ｒ５
Ａ （３）化学純度 ガスクロマトグラムの面積比により決定した。 ガスクロマトグラフ：島津製作所製ガスクロマトグラフ
ＧＣ−９Ａ カラム：長さ２ｍ、内径３ｍｍガラスカラム 充填剤：Ｕｎｉｐｏｒｔ ＨＰにＰＥＧ−２０Ｍを５ｗ
ｔ％担持したもの データ処理装置：島津製作所製クロマトパックＣ−Ｒ５
Ａ
を具体的に説明する。例中組成％はいずれも重量基準で
ある。なお、光学活性２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ールおよび光学活性エピクロルヒドリンの諸物性の測定
方法は次の通りである。 （１）旋光度 日本分光製ＤＩＰ−３６０型旋光計により測定した。 （２）光学純度 ガスクロマトグラムの面積比により決定した。 ガスクロマトグラフ：島津製作所製ガスクロマトグラフ
ＧＣ−１４Ａ カラム：長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍキャピラリーカ
ラム キラル相：Cobalt(II)-bis-[(1R)-3-(heptafluorobutyr
yl)camphorate] in SE-54 データ処理装置：島津製作所製クロマトパックＣ−Ｒ５
Ａ （３）化学純度 ガスクロマトグラムの面積比により決定した。 ガスクロマトグラフ：島津製作所製ガスクロマトグラフ
ＧＣ−９Ａ カラム：長さ２ｍ、内径３ｍｍガラスカラム 充填剤：Ｕｎｉｐｏｒｔ ＨＰにＰＥＧ−２０Ｍを５ｗ
ｔ％担持したもの データ処理装置：島津製作所製クロマトパックＣ−Ｒ５
Ａ
【００１５】参考例１ （Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール
の製造 特開昭６１−１３２１９６号公報に記載の方法に従い、
Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール資化
能を有するシュードモナス属に属する細菌を使用して、
光学純度９９％ｅ．ｅ．以上、化学純度９８．２％以上
の（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパノー
ルを製造した。
の製造 特開昭６１−１３２１９６号公報に記載の方法に従い、
Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール資化
能を有するシュードモナス属に属する細菌を使用して、
光学純度９９％ｅ．ｅ．以上、化学純度９８．２％以上
の（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパノー
ルを製造した。
【００１６】参考例２ （Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール
の製造 特開平３−１８０１９６号公報に記載の方法に従い、Ｓ
−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール資化能
を有するアルカリゲネス属に属する細菌を使用して、光
学純度９９％ｅ．ｅ．以上、化学純度９８．２％以上の
（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール
を製造した。
の製造 特開平３−１８０１９６号公報に記載の方法に従い、Ｓ
−（−）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール資化能
を有するアルカリゲネス属に属する細菌を使用して、光
学純度９９％ｅ．ｅ．以上、化学純度９８．２％以上の
（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノール
を製造した。
【００１７】実施例１−１ （Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの製造 参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以
上）２００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を容量５００ｍｌの三
口フラスコに入れた。この三口フラスコに、ジムロート
冷却管とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍ
ｌ）、容量３００ｍｌの滴下漏斗、温度計およびマグネ
チックスターラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３
６％水酸化ナトリウム水溶液２２４ｇ（２．０２ｍｏ
ｌ）を入れた。ジムロートには０℃の冷却液を送液、循
環させた。水浴（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、
アスピレーターにて内圧が４０Ｔｏｒｒとなるように調
圧後、３６％水酸化ナトリウム水溶液を１５０分で滴下
した。その間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸
して水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていっ
た。反応温度は４０℃前後であり、異常発熱等は観察さ
れなかった。滴下終了後もさらに６０分間攪拌を継続し
た。抜き取ったエピクロルヒドリンは１２６ｇで化学純
度は９３％であった。他にグリシドールが１％、２，３
−ジクロロ−１−プロパノールが６％検出された。この
粗製物を減圧蒸留で精製し、化学純度９９．２％、光学
純度９９．６％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロル
ヒドリン１１０ｇを得た。収率は７７％と良好であっ
た。なお、この（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの
比旋光度は〔α〕D 22−３５．８°（ｃ＝１、メタノー
ル）であった。
−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以
上）２００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を容量５００ｍｌの三
口フラスコに入れた。この三口フラスコに、ジムロート
冷却管とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍ
ｌ）、容量３００ｍｌの滴下漏斗、温度計およびマグネ
チックスターラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３
６％水酸化ナトリウム水溶液２２４ｇ（２．０２ｍｏ
ｌ）を入れた。ジムロートには０℃の冷却液を送液、循
環させた。水浴（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、
アスピレーターにて内圧が４０Ｔｏｒｒとなるように調
圧後、３６％水酸化ナトリウム水溶液を１５０分で滴下
した。その間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸
して水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていっ
た。反応温度は４０℃前後であり、異常発熱等は観察さ
れなかった。滴下終了後もさらに６０分間攪拌を継続し
た。抜き取ったエピクロルヒドリンは１２６ｇで化学純
度は９３％であった。他にグリシドールが１％、２，３
−ジクロロ−１−プロパノールが６％検出された。この
粗製物を減圧蒸留で精製し、化学純度９９．２％、光学
純度９９．６％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロル
ヒドリン１１０ｇを得た。収率は７７％と良好であっ
た。なお、この（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの
比旋光度は〔α〕D 22−３５．８°（ｃ＝１、メタノー
ル）であった。
【００１８】実施例１−２ （Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの製造 参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以
上）１３．１１ｋｇ（１０１．６ｍｏｌ）を攪拌棒と羽
根を備えた容量３０ｌの四口フラスコに入れた。この四
口フラスコにジムロート冷却管とつながる水分定量受器
（目盛り容器５００ｍｌ）、容量２５ｌの滴下漏斗およ
び温度計を装着した。滴下漏斗には、３６％水酸化ナト
リウム水溶液１４．７ｋｇ（１３２．３ｍｏｌ）を入れ
た。ジムロートには０℃の冷却液を送液、循環させた。
水浴（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、真空ポンプ
にて内圧が２０Ｔｏｒｒとなるように調圧後、３６％水
酸化ナトリウム水溶液を７時間で滴下した。その間、生
成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受器
内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は２
７℃前後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴下
終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取ったエ
ピクロルヒドリンは８．５７ｋｇで化学純度は９３％で
あった。他にグリシドールが１％、２，３−ジクロロ−
１−プロパノールが５％検出された。この粗製物を減圧
蒸留で精製し、化学純度９９．３％、光学純度９９．５
％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン７．
７８ｋｇを得た。収率は８３％と良好であった。なお、
この（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22−３５．８°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以
上）１３．１１ｋｇ（１０１．６ｍｏｌ）を攪拌棒と羽
根を備えた容量３０ｌの四口フラスコに入れた。この四
口フラスコにジムロート冷却管とつながる水分定量受器
（目盛り容器５００ｍｌ）、容量２５ｌの滴下漏斗およ
び温度計を装着した。滴下漏斗には、３６％水酸化ナト
リウム水溶液１４．７ｋｇ（１３２．３ｍｏｌ）を入れ
た。ジムロートには０℃の冷却液を送液、循環させた。
水浴（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、真空ポンプ
にて内圧が２０Ｔｏｒｒとなるように調圧後、３６％水
酸化ナトリウム水溶液を７時間で滴下した。その間、生
成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受器
内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は２
７℃前後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴下
終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取ったエ
ピクロルヒドリンは８．５７ｋｇで化学純度は９３％で
あった。他にグリシドールが１％、２，３−ジクロロ−
１−プロパノールが５％検出された。この粗製物を減圧
蒸留で精製し、化学純度９９．３％、光学純度９９．５
％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン７．
７８ｋｇを得た。収率は８３％と良好であった。なお、
この（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22−３５．８°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
【００１９】実施例１−３ （Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの製造 ２４％水酸化カリウム水溶液４７５ｇ（２．０３ｍｏ
ｌ）を攪拌棒と羽根を備えた容量５００ｍｌの四口フラ
スコに入れた。この四口フラスコに、ジムロート冷却管
とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量
２５ｌの滴下漏斗および温度計を装着した。滴下漏斗に
は、参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジク
ロロ−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．
以上）２００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を入れた。ジムロー
トには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５
０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧
が２５Ｔｏｒｒとなるように調圧後、（Ｓ）−（−）−
２，３−ジクロロ−１−プロパノールを２時間で滴下し
た。その間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸し
て水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていっ
た。反応温度は２９℃前後であり、異常発熱等は観察さ
れなかった。滴下終了後もさらに３０分間攪拌を継続し
た。抜き取ったエピクロルヒドリンは１２５ｇで化学純
度は９６％であった。他に２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールが３％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精
製し、化学純度９９．７％、光学純度９９．４％ｅ．
ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン１１９ｇを
得た。収率は８３％と良好であった。なお、この（Ｒ）
−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22
−３５．７°（ｃ＝１．０、メタノール）であった。
ｌ）を攪拌棒と羽根を備えた容量５００ｍｌの四口フラ
スコに入れた。この四口フラスコに、ジムロート冷却管
とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量
２５ｌの滴下漏斗および温度計を装着した。滴下漏斗に
は、参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジク
ロロ−１−プロパノール（光学純度９９．９％ｅ．ｅ．
以上）２００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を入れた。ジムロー
トには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５
０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧
が２５Ｔｏｒｒとなるように調圧後、（Ｓ）−（−）−
２，３−ジクロロ−１−プロパノールを２時間で滴下し
た。その間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸し
て水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていっ
た。反応温度は２９℃前後であり、異常発熱等は観察さ
れなかった。滴下終了後もさらに３０分間攪拌を継続し
た。抜き取ったエピクロルヒドリンは１２５ｇで化学純
度は９６％であった。他に２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールが３％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精
製し、化学純度９９．７％、光学純度９９．４％ｅ．
ｅ．の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン１１９ｇを
得た。収率は８３％と良好であった。なお、この（Ｒ）
−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22
−３５．７°（ｃ＝１．０、メタノール）であった。
【００２０】実施例１−４ （Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの製造 参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．３％ｅ．ｅ．）１
８２．５ｇ（１．４１ｍｏｌ）と水１７．５ｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は９
１．３％）、容量１１の三口フラスコに入れた。この三
口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる水分定量受
器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量５００ｍｌの滴下漏
斗、温度計およびマグネチックスターラー攪拌子を装着
した。滴下漏斗には、３０％水酸化ナトリウム水溶液２
６３ｇ（１．９７ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０
℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で
加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧が３０Ｔ
ｏｒｒとなるように調圧後、３０％水酸化ナトリウム水
溶液を２時間で滴下した。その間、生成したエピクロル
ヒドリンは水と共沸して水分定量受器内に溜り、一定量
毎に抜き取っていった。反応温度は３５℃前後であり、
異常発熱等は観察されなかった。滴下終了後もさらに６
０分間攪拌を継続した。抜き取ったエピクロルヒドリン
は１０５．２ｇで化学純度は９２％であった。他にグリ
シドールが１％、２，３−ジクロロ−１−プロパノール
が６％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化
学純度９９．１％、光学純度９８．７％ｅ．ｅ．の
（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン１００．６ｇを得
た。収率は７７％と良好であった。なお、この（Ｒ）−
（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22−
３５．５°（ｃ＝１、メタノール）であった。
−１−プロパノール（光学純度９９．３％ｅ．ｅ．）１
８２．５ｇ（１．４１ｍｏｌ）と水１７．５ｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は９
１．３％）、容量１１の三口フラスコに入れた。この三
口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる水分定量受
器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量５００ｍｌの滴下漏
斗、温度計およびマグネチックスターラー攪拌子を装着
した。滴下漏斗には、３０％水酸化ナトリウム水溶液２
６３ｇ（１．９７ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０
℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で
加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧が３０Ｔ
ｏｒｒとなるように調圧後、３０％水酸化ナトリウム水
溶液を２時間で滴下した。その間、生成したエピクロル
ヒドリンは水と共沸して水分定量受器内に溜り、一定量
毎に抜き取っていった。反応温度は３５℃前後であり、
異常発熱等は観察されなかった。滴下終了後もさらに６
０分間攪拌を継続した。抜き取ったエピクロルヒドリン
は１０５．２ｇで化学純度は９２％であった。他にグリ
シドールが１％、２，３−ジクロロ−１−プロパノール
が６％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化
学純度９９．１％、光学純度９８．７％ｅ．ｅ．の
（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン１００．６ｇを得
た。収率は７７％と良好であった。なお、この（Ｒ）−
（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22−
３５．５°（ｃ＝１、メタノール）であった。
【００２１】実施例２−１ （Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの製造 参考例２で得られた（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．１％ｅ．ｅ．）２
００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を容量５００ｍｌの三口フラ
スコに入れた。この三口フラスコに、ジムロート冷却管
とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量
３００ｍｌの滴下漏斗、温度計およびマグネチックスタ
ーラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３０％水酸化
カリウム水溶液３７７ｇ（２．０２ｍｏｌ）を入れた。
ジムロートには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴
（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーター
にて内圧が１００Ｔｏｒｒとなるように調圧後、３０％
水酸化カリウム水溶液を１８０分で滴下した。その間、
生成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受
器内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は
５４℃前後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴
下終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取った
エピクロルヒドリンは１４０ｇで化学純度は９１％であ
った。他にグリシドールが１％、２，３−ジクロロ−１
−プロパノールが７％検出された。この粗製物を減圧蒸
留で精製し、化学純度９９．０％、光学純度９７．４％
ｅ．ｅ．の（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン１１５
ｇを得た。収率は８０％と良好であったが、光学純度は
やや低下した。なお、この（Ｓ）−（＋）−エピクロル
ヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋３５．５°（ｃ＝
１、メタノール）であった。
−１−プロパノール（光学純度９９．１％ｅ．ｅ．）２
００ｇ（１．５５ｍｏｌ）を容量５００ｍｌの三口フラ
スコに入れた。この三口フラスコに、ジムロート冷却管
とつながる水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量
３００ｍｌの滴下漏斗、温度計およびマグネチックスタ
ーラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３０％水酸化
カリウム水溶液３７７ｇ（２．０２ｍｏｌ）を入れた。
ジムロートには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴
（水温５０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーター
にて内圧が１００Ｔｏｒｒとなるように調圧後、３０％
水酸化カリウム水溶液を１８０分で滴下した。その間、
生成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受
器内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は
５４℃前後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴
下終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取った
エピクロルヒドリンは１４０ｇで化学純度は９１％であ
った。他にグリシドールが１％、２，３−ジクロロ−１
−プロパノールが７％検出された。この粗製物を減圧蒸
留で精製し、化学純度９９．０％、光学純度９７．４％
ｅ．ｅ．の（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン１１５
ｇを得た。収率は８０％と良好であったが、光学純度は
やや低下した。なお、この（Ｓ）−（＋）−エピクロル
ヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋３５．５°（ｃ＝
１、メタノール）であった。
【００２２】実施例２−２ （Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの製造 参考例２で得られた（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．１％ｅ．ｅ．）８
４．５ｇ（０．６６ｍｏｌ）と水９２５ｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は
８．４％）、容量２０００ｍｌの三口フラスコに入れ
た。この三口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる
水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量３００ｍｌ
の滴下漏斗、温度計およびマグネチックスターラー攪拌
子を装着した。滴下漏斗には、４８％水酸化ナトリウム
水溶液７０．３ｇ（０．８４ｍｏｌ）を入れた。ジムロ
ートには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温
５０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内
圧が５０Ｔｏｒｒとなるように調圧後、４８％水酸化ナ
トリウム水溶液を９０分で滴下した。その間、生成した
エピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受器内に溜
り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は３７℃前
後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴下終了後
もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取ったエピクロ
ルヒドリンは６４．２ｇで化学純度は８８％であった。
他にグリシドールが２％、２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールが９％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精
製し、化学純度９９．１％、光学純度９８．２％ｅ．
ｅ．の（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン５３．６ｇ
を得た。収率は８８％と良好であった。なお、この
（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22＋３５．８°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
−１−プロパノール（光学純度９９．１％ｅ．ｅ．）８
４．５ｇ（０．６６ｍｏｌ）と水９２５ｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は
８．４％）、容量２０００ｍｌの三口フラスコに入れ
た。この三口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる
水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量３００ｍｌ
の滴下漏斗、温度計およびマグネチックスターラー攪拌
子を装着した。滴下漏斗には、４８％水酸化ナトリウム
水溶液７０．３ｇ（０．８４ｍｏｌ）を入れた。ジムロ
ートには０℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温
５０℃）で加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内
圧が５０Ｔｏｒｒとなるように調圧後、４８％水酸化ナ
トリウム水溶液を９０分で滴下した。その間、生成した
エピクロルヒドリンは水と共沸して水分定量受器内に溜
り、一定量毎に抜き取っていった。反応温度は３７℃前
後であり、異常発熱等は観察されなかった。滴下終了後
もさらに６０分間攪拌を継続した。抜き取ったエピクロ
ルヒドリンは６４．２ｇで化学純度は８８％であった。
他にグリシドールが２％、２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールが９％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精
製し、化学純度９９．１％、光学純度９８．２％ｅ．
ｅ．の（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン５３．６ｇ
を得た。収率は８８％と良好であった。なお、この
（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22＋３５．８°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
【００２３】実施例２−３ （Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの製造 容量５００ｍｌの四口フラスコに、水１００ｇを入れ
た。この四口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる
水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量３００ｍｌ
の滴下漏斗を２個、温度計およびマグネチックスターラ
ー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、それぞれ参考例２
で得られた（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノール（光学純度９９．８％ｅ．ｅ．）２００ｇ
（１．５５ｍｏｌ）と３６％水酸化ナトリウム水溶液２
２４ｇ（２．０２ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０
℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で
加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧が２８Ｔ
ｏｒｒとなるように調圧後、３６％水酸化ナトリウム水
溶液と（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノールを同時に同じ割合で２時間かけて滴下した。その
間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定
量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温
度は３１℃前後であり、異常発熱等は観察されなかっ
た。滴下終了後もさらに３０分間攪拌を継続した。抜き
取ったエピクロルヒドリンは１３５ｇで化学純度は９５
％であった。他に２，３−ジクロロ−１−プロパノール
が４％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化
学純度９９．６％、光学純度９９．２％ｅ．ｅ．の
（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン１３０ｇを得た。
収率は９１％と良好であった。なお、この（Ｓ）−
（＋）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋
３６．３°（ｃ＝１、メタノール）であった。
た。この四口フラスコに、ジムロート冷却管とつながる
水分定量受器（目盛り容器１０ｍｌ）、容量３００ｍｌ
の滴下漏斗を２個、温度計およびマグネチックスターラ
ー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、それぞれ参考例２
で得られた（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノール（光学純度９９．８％ｅ．ｅ．）２００ｇ
（１．５５ｍｏｌ）と３６％水酸化ナトリウム水溶液２
２４ｇ（２．０２ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０
℃の冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で
加熱しながら攪拌し、アスピレーターにて内圧が２８Ｔ
ｏｒｒとなるように調圧後、３６％水酸化ナトリウム水
溶液と（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノールを同時に同じ割合で２時間かけて滴下した。その
間、生成したエピクロルヒドリンは水と共沸して水分定
量受器内に溜り、一定量毎に抜き取っていった。反応温
度は３１℃前後であり、異常発熱等は観察されなかっ
た。滴下終了後もさらに３０分間攪拌を継続した。抜き
取ったエピクロルヒドリンは１３５ｇで化学純度は９５
％であった。他に２，３−ジクロロ−１−プロパノール
が４％検出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化
学純度９９．６％、光学純度９９．２％ｅ．ｅ．の
（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン１３０ｇを得た。
収率は９１％と良好であった。なお、この（Ｓ）−
（＋）−エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋
３６．３°（ｃ＝１、メタノール）であった。
【００２４】実施例２−４ （Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリンの製造 参考例２で得られた（Ｒ）−（＋）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．５％ｅ．ｅ．）１
０．９ｋｇ（８４．５ｍｏｌ）と水１．５ｋｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は８
７．９％）、攪拌棒と羽根を備えた容量３０１の四口フ
ラスコに入れた。この四口フラスコに、ジムロート冷却
管とつながる水分定量受器（目盛り容器５００ｍｌ）、
容量２５ｌの滴下漏斗および温度計を装着した。滴下漏
斗には、３６％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｋｇ
（１０９．８ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０℃の
冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で加熱
しながら攪拌し、真空ポンプにて内圧が１７Ｔｏｒｒと
なるように調圧後、３６％水酸化ナトリウム水溶液を８
時間で滴下した。その間、生成したエピクロルヒドリン
は水と共沸して水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き
取っていった。反応温度は２５℃前後であり、異常発熱
等は観察されなかった。滴下終了後もさらに３０分間攪
拌を継続した。抜き取ったエピクロルヒドリンは６．６
２ｋｇで化学純度は９２％であった。他にグリシドール
が１％、２，３−ジクロロ−１−プロパノールが７％検
出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化学純度９
９．３％、光学純度９８．９％ｅ．ｅ．の（Ｓ）−
（＋）−エピクロルヒドリン６．３５ｋｇを得た。収率
は８１％と良好であった。なお、この（Ｓ）−（＋）−
エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋３６．２
°（ｃ＝１、メタノール）であった。
−１−プロパノール（光学純度９９．５％ｅ．ｅ．）１
０．９ｋｇ（８４．５ｍｏｌ）と水１．５ｋｇを混合し
（２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合比率は８
７．９％）、攪拌棒と羽根を備えた容量３０１の四口フ
ラスコに入れた。この四口フラスコに、ジムロート冷却
管とつながる水分定量受器（目盛り容器５００ｍｌ）、
容量２５ｌの滴下漏斗および温度計を装着した。滴下漏
斗には、３６％水酸化ナトリウム水溶液１２．２ｋｇ
（１０９．８ｍｏｌ）を入れた。ジムロートには０℃の
冷却液を送液、循環させた。水浴（水温５０℃）で加熱
しながら攪拌し、真空ポンプにて内圧が１７Ｔｏｒｒと
なるように調圧後、３６％水酸化ナトリウム水溶液を８
時間で滴下した。その間、生成したエピクロルヒドリン
は水と共沸して水分定量受器内に溜り、一定量毎に抜き
取っていった。反応温度は２５℃前後であり、異常発熱
等は観察されなかった。滴下終了後もさらに３０分間攪
拌を継続した。抜き取ったエピクロルヒドリンは６．６
２ｋｇで化学純度は９２％であった。他にグリシドール
が１％、２，３−ジクロロ−１−プロパノールが７％検
出された。この粗製物を減圧蒸留で精製し、化学純度９
９．３％、光学純度９８．９％ｅ．ｅ．の（Ｓ）−
（＋）−エピクロルヒドリン６．３５ｋｇを得た。収率
は８１％と良好であった。なお、この（Ｓ）−（＋）−
エピクロルヒドリンの比旋光度は〔α〕D 22＋３６．２
°（ｃ＝１、メタノール）であった。
【００２５】比較列１ （Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの製造 参考例１で得られた（Ｓ）−（−）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール（光学純度９９．５％ｅ．ｅ．）１
４．５５ｋｇ（１１２．８ｍｏｌ）を攪拌棒と羽根を備
えた容量３０１の四口フラスコに入れた。この四口フラ
スコに、２５ｌの滴下漏斗、温度計およびマグネチック
スターラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３６％水
酸化ナトリウム水溶液１６．３ｋｇ（１４６．７ｍｏ
ｌ）を入れた。水浴（水温２０℃）中で内温が２５℃を
越えないように注意しながら攪拌し、大気圧下、３６％
水酸化ナトリウム水溶液を５時間で滴下した。反応温度
は２０〜２５℃であり、異常発熱等は観察されなかっ
た。滴下終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。析出
した塩化ナトリウムを濾過して除き、濾液を分液して
６．４４ｋｇの有機層を得た。この有機層にはエピクロ
ルヒドリンが７３％含まれていた。この有機層を硫酸マ
グネシウム０．６ｋｇで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾
過して除くと５．２０ｋｇになった。減圧蒸留で精製
し、化学純度９９．７％、光学純度９８．２％ｅ．ｅ．
の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン３．４７ｋｇを
得た。収率は３３％と極めて悪かった。なお、この
（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22−３５．３°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
−１−プロパノール（光学純度９９．５％ｅ．ｅ．）１
４．５５ｋｇ（１１２．８ｍｏｌ）を攪拌棒と羽根を備
えた容量３０１の四口フラスコに入れた。この四口フラ
スコに、２５ｌの滴下漏斗、温度計およびマグネチック
スターラー攪拌子を装着した。滴下漏斗には、３６％水
酸化ナトリウム水溶液１６．３ｋｇ（１４６．７ｍｏ
ｌ）を入れた。水浴（水温２０℃）中で内温が２５℃を
越えないように注意しながら攪拌し、大気圧下、３６％
水酸化ナトリウム水溶液を５時間で滴下した。反応温度
は２０〜２５℃であり、異常発熱等は観察されなかっ
た。滴下終了後もさらに６０分間攪拌を継続した。析出
した塩化ナトリウムを濾過して除き、濾液を分液して
６．４４ｋｇの有機層を得た。この有機層にはエピクロ
ルヒドリンが７３％含まれていた。この有機層を硫酸マ
グネシウム０．６ｋｇで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾
過して除くと５．２０ｋｇになった。減圧蒸留で精製
し、化学純度９９．７％、光学純度９８．２％ｅ．ｅ．
の（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリン３．４７ｋｇを
得た。収率は３３％と極めて悪かった。なお、この
（Ｒ）−（−）−エピクロルヒドリンの比旋光度は
〔α〕D 22−３５．３°（ｃ＝１、メタノール）であっ
た。
【００２６】実施例と比較例の結果を表１にまとめる。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】以上の実施例、比較例に示したように、
本発明によれば光学活性エピクロルヒドリンは生成する
と同時に系外に取り出されるため、塩化物イオンによる
ラセミ化やアルカリによる副反応は起らず、生成する塩
の濾別工程はもちろん乾燥工程も不必要となり、蒸留に
よる精製のみで高純度の光学活性エピクロルヒドリンを
製造することができる。すなわち光学活性エピクロルヒ
ドリンを高収率で、かつ光学純度を損なうことなく大き
なスケールで製造することが可能となるので多数の光学
活性医薬品の製造に大量に供給することができる。
本発明によれば光学活性エピクロルヒドリンは生成する
と同時に系外に取り出されるため、塩化物イオンによる
ラセミ化やアルカリによる副反応は起らず、生成する塩
の濾別工程はもちろん乾燥工程も不必要となり、蒸留に
よる精製のみで高純度の光学活性エピクロルヒドリンを
製造することができる。すなわち光学活性エピクロルヒ
ドリンを高収率で、かつ光学純度を損なうことなく大き
なスケールで製造することが可能となるので多数の光学
活性医薬品の製造に大量に供給することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 光学活性な２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールとアルカリ水溶液とを１００Ｔｏｒｒ以下の減
圧下で攪拌しつつ反応させて生成する光学活性エピクロ
ルヒドリンを反応系外に留出せしめることを特徴とする
光学活性エピクロルヒドリンの製造法。 - 【請求項２】 アルカリ水溶液がアルカリ金属水酸化物
の水溶液である請求項１に記載の光学活性エピクロルヒ
ドリンの製造法。 - 【請求項３】 光学活性な２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールとして水との混合液を用いることを特徴とする
請求項１又は２に記載の光学活性エピクロルヒドリンの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP479493A JP2894134B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 光学活性エピクロルヒドリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP479493A JP2894134B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 光学活性エピクロルヒドリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211822A true JPH06211822A (ja) | 1994-08-02 |
| JP2894134B2 JP2894134B2 (ja) | 1999-05-24 |
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ID=11593688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP479493A Expired - Fee Related JP2894134B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 光学活性エピクロルヒドリンの製造法 |
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| JP (1) | JP2894134B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6890304B1 (en) | 1995-05-12 | 2005-05-10 | Seiko Epson Corporation | Device for diagnosing physiological state and device for controlling the same |
| US7202310B2 (en) | 1997-04-18 | 2007-04-10 | Kaneka Corporation | Polymers, processes for producing the same, and curable compositions produced therefrom |
| JP2009184943A (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-20 | Daiso Co Ltd | エピクロロヒドリンの製造方法 |
| KR101023615B1 (ko) * | 2007-02-20 | 2011-03-21 | 솔베이(소시에떼아노님) | 에피클로로히드린의 제조 방법 |
| JP2013032399A (ja) * | 2005-05-20 | 2013-02-14 | Solvay (Sa) | エポキシドの製造方法 |
| WO2013122185A1 (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-22 | 花王株式会社 | エポキシ化合物の製造方法 |
| JP2014133754A (ja) * | 2007-06-12 | 2014-07-24 | Solvay (Sa) | エピクロロヒドリン、製造方法および使用 |
-
1993
- 1993-01-14 JP JP479493A patent/JP2894134B2/ja not_active Expired - Fee Related
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