JPS6041057B2 - レゾルシンの製造方法 - Google Patents
レゾルシンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6041057B2 JPS6041057B2 JP6868676A JP6868676A JPS6041057B2 JP S6041057 B2 JPS6041057 B2 JP S6041057B2 JP 6868676 A JP6868676 A JP 6868676A JP 6868676 A JP6868676 A JP 6868676A JP S6041057 B2 JPS6041057 B2 JP S6041057B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metaphenylenediamine
- acid
- resorcinol
- reaction
- hastelloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタフェニレンジアミンのハロゲン化水素酸塩
を加水分解してレゾルシンを製造する方法に関するもの
である。
を加水分解してレゾルシンを製造する方法に関するもの
である。
従来、メタフェニレンジアミンを塩酸、硫酸または燐酸
のような酸で加水分解してレゾルシンを製造しようとい
う試みはいくつか知られている。
のような酸で加水分解してレゾルシンを製造しようとい
う試みはいくつか知られている。
しかしながら従来公知の塩酸を用いる方法ではタール状
の物質が大量に生成し、レゾルシンの収率はたかだか３
０％にすぎず、この方法によるレゾルシンの工業的製造
は困難であると考えられていた。また米国特許３，４６
２，４９７号もこの考えを支持している。
の物質が大量に生成し、レゾルシンの収率はたかだか３
０％にすぎず、この方法によるレゾルシンの工業的製造
は困難であると考えられていた。また米国特許３，４６
２，４９７号もこの考えを支持している。
もともとこの方法は燐酸を使用する方法に関する発明で
あるが、メタフェニレンジアミンに対する塩酸のモル比
を３．２５として反応させた実験については、タール状
の物質が主に生成し、レゾルシンの収率は１８％にすぎ
なかったことが示されている。本発明者等はメタフェニ
レンジアミンの加水分解によるレゾルシンの製造方法を
種々探索した結果、メタフェニレンジアミンとハロゲン
化水素酸との反応は、従来公知の硫酸および燐酸を用い
る反応と異なり、メタフェニレンジアミンに対する酸の
モル比が低い領域においても容易に進行し、反応器材質
を適宜選択すればタール状物質の生成もなく殆んど１０
０％に近い好収率でレゾルシンを製造し得ることを見出
し本発明の方法に到達した。
あるが、メタフェニレンジアミンに対する塩酸のモル比
を３．２５として反応させた実験については、タール状
の物質が主に生成し、レゾルシンの収率は１８％にすぎ
なかったことが示されている。本発明者等はメタフェニ
レンジアミンの加水分解によるレゾルシンの製造方法を
種々探索した結果、メタフェニレンジアミンとハロゲン
化水素酸との反応は、従来公知の硫酸および燐酸を用い
る反応と異なり、メタフェニレンジアミンに対する酸の
モル比が低い領域においても容易に進行し、反応器材質
を適宜選択すればタール状物質の生成もなく殆んど１０
０％に近い好収率でレゾルシンを製造し得ることを見出
し本発明の方法に到達した。
即ち、本発明の方法は、実質的に腐蝕のない反応器材質
中でハロゲン化水素酸とメタフェニレンジアミンとを反
応させる方法であり、例えばメタフェニレンジアミンに
対するハロゲン化水素酸のモル比を１．０〜５．０の範
囲とし、１５０〜３５０ｑｏの温度範囲、反応液中のメ
タフェニレンジアミンの濃度を１〜３５重量％の範囲と
して反応せしめことにより、使用したメタフェニレンジ
アミンに対するレゾルシンの収率として容易に９９％以
上の収率をあげるこことが出釆る。
中でハロゲン化水素酸とメタフェニレンジアミンとを反
応させる方法であり、例えばメタフェニレンジアミンに
対するハロゲン化水素酸のモル比を１．０〜５．０の範
囲とし、１５０〜３５０ｑｏの温度範囲、反応液中のメ
タフェニレンジアミンの濃度を１〜３５重量％の範囲と
して反応せしめことにより、使用したメタフェニレンジ
アミンに対するレゾルシンの収率として容易に９９％以
上の収率をあげるこことが出釆る。
本発明の方法において用いる反応器材質は、モリブデン
、タングステン、チタン、ジルコニウム、タンタル、ハ
ステロイＢ、ハステロイＣ、ハステロィＦ、ハステロィ
Ｄ、テフロン、不浸透性黒鉛、ガラス、ホーロ−、セラ
ミックおよび耐酸レンガからなる群から選ばれるもので
ある。
、タングステン、チタン、ジルコニウム、タンタル、ハ
ステロイＢ、ハステロイＣ、ハステロィＦ、ハステロィ
Ｄ、テフロン、不浸透性黒鉛、ガラス、ホーロ−、セラ
ミックおよび耐酸レンガからなる群から選ばれるもので
ある。
これらの反応器材質は、１５０二０における０．１重量
％濃度のメタフェニレンジアミンー２一塩酸塩水溶液に
より年間１綱以下の腐蝕度を示すものである。このよう
な反応器材費と異なりモネル合金のような材質は本方法
に用いる装置材質としては不適であり、かかる材料を用
いた場合には、溶出した金属イオンとメタフェニレンジ
アミンとが金属・アミン鍔体を形成し、そのためタール
の形成が著しく多くなりレゾルシンの収率は低い。
％濃度のメタフェニレンジアミンー２一塩酸塩水溶液に
より年間１綱以下の腐蝕度を示すものである。このよう
な反応器材費と異なりモネル合金のような材質は本方法
に用いる装置材質としては不適であり、かかる材料を用
いた場合には、溶出した金属イオンとメタフェニレンジ
アミンとが金属・アミン鍔体を形成し、そのためタール
の形成が著しく多くなりレゾルシンの収率は低い。
反応に使用されるハロゲン化水素酸の具体例としては、
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等があげられるが、なか
でも塩酸の使用が反応器材質の腐蝕および経剤性の面で
好ましい。
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等があげられるが、なか
でも塩酸の使用が反応器材質の腐蝕および経剤性の面で
好ましい。
ハロゲン化水素酸とメタフェニレンジアミンとのモル比
は特に制限はないが、通常１．０〜５．０の範囲で行な
われる。
は特に制限はないが、通常１．０〜５．０の範囲で行な
われる。
而して本発明のハロゲン化水素酸を用いる方法では、メ
タフェニレンジアミンに対するハ。ゲン化水素酸のモル
比を、例えば特公昭４８−４２８６４の硫酸を用いる方
法において示されているようにメタフヱニレンジアミン
１モルに対して３．６当量の硫酸を用いるような、高い
モル比とする必要はなく、例えば１．０〜２．１のよう
な低モル比においても容易に反応が進行する。即ち、本
発明の方法におけるメタフェニレンジアミンに対するハ
ロゲン化水素酸のモル比は、好ましくは１．５〜３．０
の範囲、更に好ましくは１．７５〜２．１の範囲で実施
される。而してメタフェニレンジアミンに対するハロゲ
ン化水素酸のモル比が１．０に満たない場合には反応生
成液中の禾反応メタフェニレンジアミンの量が多くなり
通常行なわれる未反応物の反応系への再循環の操作が繁
雑となる。一方、モル比が５．０を越える場合は、特定
の反応器材費を採用するとは言え、反応器材質の腐蝕が
増大し、結果としてタール状物の生成を増大し目的とす
るレゾルシンの収率を低下せしめる。メタフェニレンジ
アミンに対するハロゲン化水素酸のモル比を１．５〜３
．０とする場合は、上述した未反応物の循環および反応
器材質の腐蝕の面でより有利であり且つハロゲン化水素
酸の損失量を減少せしめる点で有利であり、工業的レゾ
ルシンの製造においては例えば２．０５のようなモル比
がいまいま用いられる。
タフェニレンジアミンに対するハ。ゲン化水素酸のモル
比を、例えば特公昭４８−４２８６４の硫酸を用いる方
法において示されているようにメタフヱニレンジアミン
１モルに対して３．６当量の硫酸を用いるような、高い
モル比とする必要はなく、例えば１．０〜２．１のよう
な低モル比においても容易に反応が進行する。即ち、本
発明の方法におけるメタフェニレンジアミンに対するハ
ロゲン化水素酸のモル比は、好ましくは１．５〜３．０
の範囲、更に好ましくは１．７５〜２．１の範囲で実施
される。而してメタフェニレンジアミンに対するハロゲ
ン化水素酸のモル比が１．０に満たない場合には反応生
成液中の禾反応メタフェニレンジアミンの量が多くなり
通常行なわれる未反応物の反応系への再循環の操作が繁
雑となる。一方、モル比が５．０を越える場合は、特定
の反応器材費を採用するとは言え、反応器材質の腐蝕が
増大し、結果としてタール状物の生成を増大し目的とす
るレゾルシンの収率を低下せしめる。メタフェニレンジ
アミンに対するハロゲン化水素酸のモル比を１．５〜３
．０とする場合は、上述した未反応物の循環および反応
器材質の腐蝕の面でより有利であり且つハロゲン化水素
酸の損失量を減少せしめる点で有利であり、工業的レゾ
ルシンの製造においては例えば２．０５のようなモル比
がいまいま用いられる。
反応液中のメタフェニレンジアミンの濃度に関しては特
に制限はないが、通常１〜５の重量％、好ましくは１〜
１５重量％の範囲が用いられる。
に制限はないが、通常１〜５の重量％、好ましくは１〜
１５重量％の範囲が用いられる。
而して、反応液中のメタフェニレンジアミンの濃度が５
の重量％を越える場合は反応生成液乃至はスラリーから
のレゾルシンの分離回収が困難となり、また１重量％に
満たない場合は、反応器効率が不良となり経済的でない
。この方法を実施する温度は１５０〜３５０ｏｏ、好ま
しくは１７０〜３２０ｏｏの範囲であり、温度が１５０
００よも低い場合には反応速度が遅く実用的でな。
の重量％を越える場合は反応生成液乃至はスラリーから
のレゾルシンの分離回収が困難となり、また１重量％に
満たない場合は、反応器効率が不良となり経済的でない
。この方法を実施する温度は１５０〜３５０ｏｏ、好ま
しくは１７０〜３２０ｏｏの範囲であり、温度が１５０
００よも低い場合には反応速度が遅く実用的でな。
反応時間は実施する温度によって変わるが通常、数分な
いし８時間程度である。
いし８時間程度である。
圧力は液相を保つのに必要な圧力でよいが、反応に不活
性なガス、例えば窒素等で加圧してもよい。
性なガス、例えば窒素等で加圧してもよい。
この方法はバッチ式、連続式のいずれの方法も行い得る
。反応後のレゾルシンを含有する水溶液よりレゾルシン
を分離する方法としては、特に制限はないが通常採用さ
れる溶媒抽出法がそのま）適用できる。
。反応後のレゾルシンを含有する水溶液よりレゾルシン
を分離する方法としては、特に制限はないが通常採用さ
れる溶媒抽出法がそのま）適用できる。
例えば、エチルエーテル、イソプロピルェーテル等のエ
ーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ブチルアルコール、アミルアルコール
等のアルコール類で水溶液中のレゾルシンを抽出し、次
に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜すること
によりレゾルシンを得ることができる。一方、水層は抽
出溶媒を溜去した後に加水分解反応器の方へ循環させる
こともできる。実施例 １〜７ 内容積３００の‘のハステロィＢ製のオートクレーブに
、下表の量のメタフヱニレンジアミン、塩酸及び水１０
０夕を仕込み、下表の温度、時間で反応させた。
ーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ブチルアルコール、アミルアルコール
等のアルコール類で水溶液中のレゾルシンを抽出し、次
に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜すること
によりレゾルシンを得ることができる。一方、水層は抽
出溶媒を溜去した後に加水分解反応器の方へ循環させる
こともできる。実施例 １〜７ 内容積３００の‘のハステロィＢ製のオートクレーブに
、下表の量のメタフヱニレンジアミン、塩酸及び水１０
０夕を仕込み、下表の温度、時間で反応させた。
その後、オートクレープを常温まで冷却し、内容物を取
り出し、エーテルでレゾルシンを抽出し、エーテルの一
部を溜出除去した後、ガスクロマトグラフにより分析し
た結果を下表に示した。
り出し、エーテルでレゾルシンを抽出し、エーテルの一
部を溜出除去した後、ガスクロマトグラフにより分析し
た結果を下表に示した。
なお、この材質の腐蝕試験を１５０℃で、０．１重量％
濃度のメタフェニレンジアミンー２−塩酸水溶液で行っ
た結果、腐蝕の度合いは年間３．０×１０‐４ミリであ
った。〔講〕１‐ＭＰＤはメタフェニレンジアミンを表
わす。
濃度のメタフェニレンジアミンー２−塩酸水溶液で行っ
た結果、腐蝕の度合いは年間３．０×１０‐４ミリであ
った。〔講〕１‐ＭＰＤはメタフェニレンジアミンを表
わす。
比較例 １本比較例は反応器の材質を変えた場合につい
てのものである。
てのものである。
内容度３００の‘のハステロイＢ製のオートクレープに
モネルのビーカーを填込んで反応させた以外は実施例６
と全く同じ条件で反応させた。その結果、モネルのビー
カーは著しく腐蝕され、生成物はタールが王であり且つ
レゾルシンの収率は１５％にすぎなかった。
モネルのビーカーを填込んで反応させた以外は実施例６
と全く同じ条件で反応させた。その結果、モネルのビー
カーは著しく腐蝕され、生成物はタールが王であり且つ
レゾルシンの収率は１５％にすぎなかった。
なお、この材質の腐蝕試験の結果は、腐蝕の度合いで年
間５ミリであった。
間５ミリであった。
比較例 ２
塩酸０．０５０モルの代りに硫酸０．０２５モルを使用
した以外は実施例３と全く同じ条件で反応を行った。
した以外は実施例３と全く同じ条件で反応を行った。
その結果、レゾルシンの収率は１０％であった。
実施例 ８実施例１で使用したオートクレープにメタフ
ェニレンジアミン−２一臭化水素酸塩６．７５夕（０．
０２５モル）及び水１００夕を仕込み２３０ｑ○で５時
間反応させた。
ェニレンジアミン−２一臭化水素酸塩６．７５夕（０．
０２５モル）及び水１００夕を仕込み２３０ｑ○で５時
間反応させた。
その後オートクレープを常温まで冷却し内容物を取り出
しエーテルでレゾルシンを抽出した。タールは全く認め
られなかった。なお、レゾルシンの生成量は２．７夕で
あり、収率は９８．０％であった。実施例 ９〜２１ 内容積３０物上のハステロィＢ製のオートクレープに、
モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム、タ
ンタル、ハステロイＣ、ハステロイＤ、ハステロィＦ、
テフロン、不浸透性黒鉛またはガラス製のビーカー、あ
るいはホーロ一引きのビーカー、セラミックコーテイン
グのビーカーを填込んで反応させた以外は実施例３と全
く同じ条件で反応させ、分析した結果を下表に示した。
しエーテルでレゾルシンを抽出した。タールは全く認め
られなかった。なお、レゾルシンの生成量は２．７夕で
あり、収率は９８．０％であった。実施例 ９〜２１ 内容積３０物上のハステロィＢ製のオートクレープに、
モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム、タ
ンタル、ハステロイＣ、ハステロイＤ、ハステロィＦ、
テフロン、不浸透性黒鉛またはガラス製のビーカー、あ
るいはホーロ一引きのビーカー、セラミックコーテイン
グのビーカーを填込んで反応させた以外は実施例３と全
く同じ条件で反応させ、分析した結果を下表に示した。
注） メタフェニレンジアミン０．０２５モル、塩化水
素０．０５０モル、反応温度２３０ｏｏ、反応時間ＱＨ
ｒ。実施例 ２２〜２３ 内容積３００の‘のハステロィＢ製のオートクレープに
、耐酸石器のテストピースまたは耐醸しンガのテストピ
ースを入れ、それ以外は実施例３と全く同じ条件で反応
させ分析した。
素０．０５０モル、反応温度２３０ｏｏ、反応時間ＱＨ
ｒ。実施例 ２２〜２３ 内容積３００の‘のハステロィＢ製のオートクレープに
、耐酸石器のテストピースまたは耐醸しンガのテストピ
ースを入れ、それ以外は実施例３と全く同じ条件で反応
させ分析した。
Claims (1)
- １ ハロゲン化水素酸とメタフエニレンジアミンとを、
モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム、タ
ンタル、ハステロイＢ、ハステロイＣ、ハステロイＤ、
ハステロイＦ、テフロン、不浸透性黒鉛、ガラス、ホー
ロー、セラミツクおよび耐酸レンガから成る群から選ば
れる反応器材質中、ハロゲン化水素酸をメタフエニレン
ジアミンに対して１．０〜５．０モル比の範囲で反応さ
せることを特徴とするレゾルシンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6868676A JPS6041057B2 (ja) | 1976-06-14 | 1976-06-14 | レゾルシンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6868676A JPS6041057B2 (ja) | 1976-06-14 | 1976-06-14 | レゾルシンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52153919A JPS52153919A (en) | 1977-12-21 |
| JPS6041057B2 true JPS6041057B2 (ja) | 1985-09-13 |
Family
ID=13380860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6868676A Expired JPS6041057B2 (ja) | 1976-06-14 | 1976-06-14 | レゾルシンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041057B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02224397A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-06 | Koufu Nippon Denki Kk | 浸漬電源の冷却構造 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531637B1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-03-11 | Indspec Chemical Corporation | Resorcinol production from the hydrolysis of meta-phenylenediamine |
-
1976
- 1976-06-14 JP JP6868676A patent/JPS6041057B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02224397A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-06 | Koufu Nippon Denki Kk | 浸漬電源の冷却構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52153919A (en) | 1977-12-21 |
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