JPS5951958B2 - ハイドロキノンの製造法 - Google Patents
ハイドロキノンの製造法Info
- Publication number
- JPS5951958B2 JPS5951958B2 JP13843476A JP13843476A JPS5951958B2 JP S5951958 B2 JPS5951958 B2 JP S5951958B2 JP 13843476 A JP13843476 A JP 13843476A JP 13843476 A JP13843476 A JP 13843476A JP S5951958 B2 JPS5951958 B2 JP S5951958B2
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- hydroquinone
- phenylhydroxylamine
- reaction
- molar ratio
- carried out
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニルヒドロキシルアミンとハロゲン化水素
酸とを反応させてハイドロキノンを製造する方法に関す
るものである。
酸とを反応させてハイドロキノンを製造する方法に関す
るものである。
従来、フェニルヒドロキシルアミンを硫酸を用いて転位
反応させて、パラアミノフェノールを製造することは知
られている。
反応させて、パラアミノフェノールを製造することは知
られている。
また、パラアミノフェノールを酸性硫酸アンモニウムを
用いて加水分解してハイドロキノンを製造することも知
られている。しカルながら、従来公知の方法は、酸性物
質を多量に共存させる必要があるために反応器材質の腐
蝕が著しく、ハイドロキノンの収率も充分ではなかつた
。
用いて加水分解してハイドロキノンを製造することも知
られている。しカルながら、従来公知の方法は、酸性物
質を多量に共存させる必要があるために反応器材質の腐
蝕が著しく、ハイドロキノンの収率も充分ではなかつた
。
本発明者等はフェニルヒドロキシルアミンからのハイド
ロキノンの製造方法について種々検討を試みた結果、フ
ェニルヒドロキシルアミンとハロゲン化水素酸との反応
は、フェニルヒドロキシルアミンに対するハロゲン化水
素のモル比がｌというような低い領域においても容易に
進行し、好収率でハイドロキノンを製造し得ることを見
出し本発明の方法に到達した。
ロキノンの製造方法について種々検討を試みた結果、フ
ェニルヒドロキシルアミンとハロゲン化水素酸との反応
は、フェニルヒドロキシルアミンに対するハロゲン化水
素のモル比がｌというような低い領域においても容易に
進行し、好収率でハイドロキノンを製造し得ることを見
出し本発明の方法に到達した。
即ち、本発明の方法は、ハロゲン化水素酸とフェニルヒ
ドロキシルアミンとを１５０〜３００℃の温度範囲で且
つフェニルヒドロキシルアミンに対するハロゲン化水素
のモル比を０．７〜２．０の範囲にすることにより使用
したフェニルヒドロキシルアミンに対するハイドロキノ
ンの収率を容易に６０％以上とすることが出来る。
ドロキシルアミンとを１５０〜３００℃の温度範囲で且
つフェニルヒドロキシルアミンに対するハロゲン化水素
のモル比を０．７〜２．０の範囲にすることにより使用
したフェニルヒドロキシルアミンに対するハイドロキノ
ンの収率を容易に６０％以上とすることが出来る。
反応に使用されるハロゲン化水素酸の具体例としては、
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等があげられる。
塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等があげられる。
ハロゲン化水素酸とフェニルヒドロキシルアミンとのモ
ル比は、通常０．７〜２．０の範囲、更に好ましくは０
．８〜１．５の範囲で実施される。
ル比は、通常０．７〜２．０の範囲、更に好ましくは０
．８〜１．５の範囲で実施される。
而してフェニルヒドロキシルアミンに対するハロゲン化
水素酸のモル比が０．７に満たない場合にはアニリンや
パラアミノフェノールが多く副生する。一方、モル比が
２．０を越える場合には反応器材質の腐蝕が増大し、結
果としてタール状物の生成を増大し、目的とするハイド
ロキノンの収率を低下せしめる。フェニルヒドロキシル
アミンに対するハロゲン化水素酸のモル比を０．８〜１
．５とする場合は、上述した反応器材質の腐蝕の面でよ
り有利であり、工業的ハイドロキノンの製造においては
、例えば１．１のようなモル比が用いられる。反応液中
のフェニルヒドロキシルアミンの濃度に関しては特に制
限はないが、通常１〜８０重量％、好ましくは１〜５０
重量％の範囲が用いられる。
水素酸のモル比が０．７に満たない場合にはアニリンや
パラアミノフェノールが多く副生する。一方、モル比が
２．０を越える場合には反応器材質の腐蝕が増大し、結
果としてタール状物の生成を増大し、目的とするハイド
ロキノンの収率を低下せしめる。フェニルヒドロキシル
アミンに対するハロゲン化水素酸のモル比を０．８〜１
．５とする場合は、上述した反応器材質の腐蝕の面でよ
り有利であり、工業的ハイドロキノンの製造においては
、例えば１．１のようなモル比が用いられる。反応液中
のフェニルヒドロキシルアミンの濃度に関しては特に制
限はないが、通常１〜８０重量％、好ましくは１〜５０
重量％の範囲が用いられる。
而して反応液中のフェニルヒドロキシルアミンの濃度が
８０重量％を越える場合は、反応管もしくは反応器が生
成したハロゲン化アンモニウムの晶出のため閉塞しやす
く、またｌ重量％に満たない場合は反応器効率が不良と
なり、経済的でない。本発明の方法を実施する際の温度
は、１５０〜３００℃の範囲であり、温度が１５０℃よ
りも低い場合には反応速度が遅く実用的でなく、また３
００℃を越える場合は副反応が著るしくタール状物質が
生成する。
８０重量％を越える場合は、反応管もしくは反応器が生
成したハロゲン化アンモニウムの晶出のため閉塞しやす
く、またｌ重量％に満たない場合は反応器効率が不良と
なり、経済的でない。本発明の方法を実施する際の温度
は、１５０〜３００℃の範囲であり、温度が１５０℃よ
りも低い場合には反応速度が遅く実用的でなく、また３
００℃を越える場合は副反応が著るしくタール状物質が
生成する。
しかしながら、反応温度を７０〜１５０℃に数分なιル
数時間保ち、しかる後昇温して１５０〜３００℃にて、
数分なιル数時間反応させることもできる。本発明の方
法において使用される水の量は、フエニルヒドロキシル
アミンｌモルに対して通常、ｌモル以上好ましくは４モ
ル以上である。
数時間保ち、しかる後昇温して１５０〜３００℃にて、
数分なιル数時間反応させることもできる。本発明の方
法において使用される水の量は、フエニルヒドロキシル
アミンｌモルに対して通常、ｌモル以上好ましくは４モ
ル以上である。
反応圧力は反応系を液相に保つに必要な圧力範囲でよい
が、反応に不活性なガス例えば窒素、ヘリウム、アルゴ
ン、水素、一酸化炭素等で加圧してもよい。
が、反応に不活性なガス例えば窒素、ヘリウム、アルゴ
ン、水素、一酸化炭素等で加圧してもよい。
本発明の方法における反応は、バツチ式および連続式の
いずれをも採用し得る。本発明の方法においては反応器
の材質によりハイドロキノンの収率が著しく影響を受け
る。
いずれをも採用し得る。本発明の方法においては反応器
の材質によりハイドロキノンの収率が著しく影響を受け
る。
反応液により腐蝕を受ける材質を用いた場合には、ター
ルの形成が著しく多くなり、ハイドロキノンの収率は低
い。本反応に用いる材質としては実質的に腐蝕のない材
質を用いると都合が良い。そのような材質の例としては
モリブデン、タングステン、金、白金、チタン、ジルコ
ニウム、タンタル又は、それ等を含む合金、ハステロイ
（商品名、以下省略）Ａ．ハステロイＢ．ハステロイＣ
．ハステロイＤ．ハステロイＦ等のハステロイ合金又は
テフロン、不浸透性黒鉛、ガラス、ホーカー、セラミツ
ク、耐酸石器、耐酸レンガ等がある。反応後のハイドロ
キノンを含有する水溶液よりハイドロキノンを分離する
方法としては、特に制限はないが、通常採用される溶媒
抽出法がそのまま適用できる。
ルの形成が著しく多くなり、ハイドロキノンの収率は低
い。本反応に用いる材質としては実質的に腐蝕のない材
質を用いると都合が良い。そのような材質の例としては
モリブデン、タングステン、金、白金、チタン、ジルコ
ニウム、タンタル又は、それ等を含む合金、ハステロイ
（商品名、以下省略）Ａ．ハステロイＢ．ハステロイＣ
．ハステロイＤ．ハステロイＦ等のハステロイ合金又は
テフロン、不浸透性黒鉛、ガラス、ホーカー、セラミツ
ク、耐酸石器、耐酸レンガ等がある。反応後のハイドロ
キノンを含有する水溶液よりハイドロキノンを分離する
方法としては、特に制限はないが、通常採用される溶媒
抽出法がそのまま適用できる。
例えば、エチルエーテル、イソプ．ロピルエーテル等の
エーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル等のアルコール類で水溶液中のハイドロキノンを抽出
し、次に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜す
る −ことによりハイドロキノンを得ることができる。
一方、水層は溶存している抽出溶媒を溜去した後に、加
水分解反応系へ循環させることもできる。実施例 １〜
５内容積２００ゴのチタン合金製オートクレーブにフエ
ニルヒドロキシルアミン０．０２モル、水８０９および
下表のモル比の塩化水素を仕込み、窒素雰囲気下、２５
０℃で３時間反応させた。
エーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル等のアルコール類で水溶液中のハイドロキノンを抽出
し、次に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜す
る −ことによりハイドロキノンを得ることができる。
一方、水層は溶存している抽出溶媒を溜去した後に、加
水分解反応系へ循環させることもできる。実施例 １〜
５内容積２００ゴのチタン合金製オートクレーブにフエ
ニルヒドロキシルアミン０．０２モル、水８０９および
下表のモル比の塩化水素を仕込み、窒素雰囲気下、２５
０℃で３時間反応させた。
その後、オートクレーブを常温まで冷却し、内容物を取
り出し、エーテルでハイドロキノンを抽出し、エーテル
の一部を溜去させた後、ガスクロマトグラフで分析し、
下表の結果を得た。なお、上表の実施例においては副生
物として、少量のアニリンおよびパラアミノフエノール
が得られたが、タールの生成は観察されなかつた。
り出し、エーテルでハイドロキノンを抽出し、エーテル
の一部を溜去させた後、ガスクロマトグラフで分析し、
下表の結果を得た。なお、上表の実施例においては副生
物として、少量のアニリンおよびパラアミノフエノール
が得られたが、タールの生成は観察されなかつた。
実施例 ６塩化水素にかえて臭化水素０．０２モルを使
用し、５時間反応させた以外は実施例１〜５と同様にし
て実験を行つた結果、ハイドロキノンの収率は６５．８
％であり、副生物として少量のアニリンおよびパラアミ
ノフエノールが得られた。
用し、５時間反応させた以外は実施例１〜５と同様にし
て実験を行つた結果、ハイドロキノンの収率は６５．８
％であり、副生物として少量のアニリンおよびパラアミ
ノフエノールが得られた。
比較例
実施例１〜５で実施した方法において、塩化水素の代り
に重硫酸アンモニウムを用いた以外は同様にして実験を
行い下表の結果が得られた。
に重硫酸アンモニウムを用いた以外は同様にして実験を
行い下表の結果が得られた。
Claims (1)
- １ ハロゲン化水素酸とフェニルヒドロキシルアミンと
を１５０〜３００℃の温度範囲で且つフェニルヒドロキ
シルアミンに対するハロゲン化水素酸のモル比を０．７
〜２．０の範囲として反応させることを特徴とするハイ
ドロキノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13843476A JPS5951958B2 (ja) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | ハイドロキノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13843476A JPS5951958B2 (ja) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | ハイドロキノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5363330A JPS5363330A (en) | 1978-06-06 |
| JPS5951958B2 true JPS5951958B2 (ja) | 1984-12-17 |
Family
ID=15221876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13843476A Expired JPS5951958B2 (ja) | 1976-11-19 | 1976-11-19 | ハイドロキノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951958B2 (ja) |
-
1976
- 1976-11-19 JP JP13843476A patent/JPS5951958B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5363330A (en) | 1978-06-06 |
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