JPH1017553A - Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法Info
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- JPH1017553A JPH1017553A JP8173505A JP17350596A JPH1017553A JP H1017553 A JPH1017553 A JP H1017553A JP 8173505 A JP8173505 A JP 8173505A JP 17350596 A JP17350596 A JP 17350596A JP H1017553 A JPH1017553 A JP H1017553A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度なＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウム無機酸塩を高収率で製造する。 【解決手段】 （ａ）Ｎ−アルキルイミダゾリン類を炭
酸ジメチルによってメチル化し、炭酸メチル Ｎ−アル
キル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを製造する四級化
反応工程、および、（ｂ）生成した炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを無機酸と反応
させるアニオン交換反応工程を含むＮ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造する方法にお
いて、（ａ）工程の反応溶媒としてメタノールを使用す
ること、および（ｂ）工程が無機酸水溶液に（ａ）工程
で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイ
ミダゾリニウム溶液を添加して反応させることを特徴と
するＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機
酸塩の製造方法。
ゾリニウム無機酸塩を高収率で製造する。 【解決手段】 （ａ）Ｎ−アルキルイミダゾリン類を炭
酸ジメチルによってメチル化し、炭酸メチル Ｎ−アル
キル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを製造する四級化
反応工程、および、（ｂ）生成した炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを無機酸と反応
させるアニオン交換反応工程を含むＮ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造する方法にお
いて、（ａ）工程の反応溶媒としてメタノールを使用す
ること、および（ｂ）工程が無機酸水溶液に（ａ）工程
で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイ
ミダゾリニウム溶液を添加して反応させることを特徴と
するＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機
酸塩の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤（シャ
ンプー基剤、繊維柔軟剤、帯電防止剤、静電荷調整剤な
ど）、インクジェット紙用薬剤、電気化学的素子用電解
質、樹脂硬化用触媒、あるいは、相関移動触媒などとし
て幅広い分野で使用される有用なＮ−アルキル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率および高純度
に製造する方法に関する。
ンプー基剤、繊維柔軟剤、帯電防止剤、静電荷調整剤な
ど）、インクジェット紙用薬剤、電気化学的素子用電解
質、樹脂硬化用触媒、あるいは、相関移動触媒などとし
て幅広い分野で使用される有用なＮ−アルキル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率および高純度
に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】四級アンモニウム無機酸塩の合成法とし
ては、主に下記の三種類の方法がある。 １）三級アミン類のハロゲン化アルキルによる四級化反
応で合成したハロゲン化四級アンモニウム塩と無機酸と
を溶媒中で反応させ、ハロゲン化水素を除去すること
で、無機酸の四級アンモニウム塩を得る方法（Ｄ．Ｔ．
Ｓａｗｙｅｒ，ｅｔａｌ．，“Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｆｏｒ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｓ”，ｐ．２１０，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅｓ，ＮＹ（１９７４）．）。 Ｒ3 Ｎ ＋ ＲＸ → Ｒ4 ＮＸ Ｒ4 ＮＸ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ ＨＸ
ては、主に下記の三種類の方法がある。 １）三級アミン類のハロゲン化アルキルによる四級化反
応で合成したハロゲン化四級アンモニウム塩と無機酸と
を溶媒中で反応させ、ハロゲン化水素を除去すること
で、無機酸の四級アンモニウム塩を得る方法（Ｄ．Ｔ．
Ｓａｗｙｅｒ，ｅｔａｌ．，“Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｆｏｒ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｓ”，ｐ．２１０，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅｓ，ＮＹ（１９７４）．）。 Ｒ3 Ｎ ＋ ＲＸ → Ｒ4 ＮＸ Ｒ4 ＮＸ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ ＨＸ
【０００３】２）三級アミン類のハロゲン化アルキルに
よる四級化反応で合成したハロゲン化四級アンモニウム
塩を電解法（特公昭４５−２８５６４号公報）、イオン
交換樹脂法（特開昭５２−３００９号公報）、酸化銀法
（Ｒ．Ｃ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５９，８１，３２６
４）などの方法で水酸化四級アンモニウム塩を合成し、
これと無機酸とを中和させて無機酸の四級アンモニウム
塩を得る方法。 Ｒ4 ＮＸ → Ｒ4 ＮＯＨ Ｒ4 ＮＯＨ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ Ｈ2 Ｏ
よる四級化反応で合成したハロゲン化四級アンモニウム
塩を電解法（特公昭４５−２８５６４号公報）、イオン
交換樹脂法（特開昭５２−３００９号公報）、酸化銀法
（Ｒ．Ｃ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５９，８１，３２６
４）などの方法で水酸化四級アンモニウム塩を合成し、
これと無機酸とを中和させて無機酸の四級アンモニウム
塩を得る方法。 Ｒ4 ＮＸ → Ｒ4 ＮＯＨ Ｒ4 ＮＯＨ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ Ｈ2 Ｏ
【０００４】３）三級アミン類の炭酸ジエステルによる
四級化反応で合成した炭酸四級アンモニウム塩を無機酸
と反応させて、脱炭酸により無機酸の四級アンモニウム
塩を得る方法（特開昭６３−２８４１４８号公報）。 Ｒ3 Ｎ ＋ Ｒ2 ＣＯ3 → Ｒ4 ＮＣＯ3 Ｒ Ｒ4 ＮＣＯ3 Ｒ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ ＲＯＨ
＋ ＣＯ2
四級化反応で合成した炭酸四級アンモニウム塩を無機酸
と反応させて、脱炭酸により無機酸の四級アンモニウム
塩を得る方法（特開昭６３−２８４１４８号公報）。 Ｒ3 Ｎ ＋ Ｒ2 ＣＯ3 → Ｒ4 ＮＣＯ3 Ｒ Ｒ4 ＮＣＯ3 Ｒ ＋ ＨＹ → Ｒ4 ＮＹ ＋ ＲＯＨ
＋ ＣＯ2
【０００５】１）の方法は、ハロゲン化水素より酸性の
強い無機酸によって、平衡を右方向の反応にずらせる方
法であるが、生成物からハロゲン化水素を完全に除去す
ることが非常に困難であり、低純度の無機酸の四級アン
モニウム塩しか得られないという欠点を有する。
強い無機酸によって、平衡を右方向の反応にずらせる方
法であるが、生成物からハロゲン化水素を完全に除去す
ることが非常に困難であり、低純度の無機酸の四級アン
モニウム塩しか得られないという欠点を有する。
【０００６】２）の水酸化四級アンモニウム塩を利用す
る方法は最も一般的な合成法であり、工業的には電解法
が実施されているが、不純物をｐｐｍオーダーで制御し
た高純度品の製造コストは高い。また、実験室的にはイ
オン交換樹脂法、酸化銀法が利用されているが、１）と
同様に純度に問題がある。３）の方法は純度の点で最も
有利な方法であるが、高温、高圧の反応条件を必要とす
る。
る方法は最も一般的な合成法であり、工業的には電解法
が実施されているが、不純物をｐｐｍオーダーで制御し
た高純度品の製造コストは高い。また、実験室的にはイ
オン交換樹脂法、酸化銀法が利用されているが、１）と
同様に純度に問題がある。３）の方法は純度の点で最も
有利な方法であるが、高温、高圧の反応条件を必要とす
る。
【０００７】三級アミン類としてＮ−アルキルイミダゾ
リン類を使用し、上記の四級アンモニウム無機酸塩の合
成法を適用し、Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩を得ようとした場合、１）の方法ではや
はり高純度なものは得られず、また、Ｎ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウムの水酸化物は安定に存在
しないので（Ｂ．Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎｌｌ，１９７８，５４５）、
２）の方法も適用できない。
リン類を使用し、上記の四級アンモニウム無機酸塩の合
成法を適用し、Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩を得ようとした場合、１）の方法ではや
はり高純度なものは得られず、また、Ｎ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウムの水酸化物は安定に存在
しないので（Ｂ．Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎｌｌ，１９７８，５４５）、
２）の方法も適用できない。
【０００８】また、３）の方法では、四級化反応工程で
生成する炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミ
ダゾリニウムは炭酸メチル テトラアルキルアンモニウ
ムとは異なり、熱的に不安定で、単離できないばかりで
なく、無機酸と反応させる前に分解してしまい、高純度
のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸
塩を高収率で得ることは不可能である。
生成する炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミ
ダゾリニウムは炭酸メチル テトラアルキルアンモニウ
ムとは異なり、熱的に不安定で、単離できないばかりで
なく、無機酸と反応させる前に分解してしまい、高純度
のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸
塩を高収率で得ることは不可能である。
【０００９】更に、原料のＮ−アルキルイミダゾリン類
および炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウムは水に対しても不安定でそれぞれ、式（２）
および式（３）に示すように加水分解するので、高純度
のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸
塩を高収率で得ることは不可能であった。
および炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウムは水に対しても不安定でそれぞれ、式（２）
および式（３）に示すように加水分解するので、高純度
のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸
塩を高収率で得ることは不可能であった。
【００１０】
【化２】
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ1 は炭素数が１〜４のアルキル
基、Ｒ2 は炭素数が１〜１９のアルキル基または水素原
子、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立してメチル基、エチ
ル基または水素原子である。）
基、Ｒ2 は炭素数が１〜１９のアルキル基または水素原
子、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立してメチル基、エチ
ル基または水素原子である。）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】上記のＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法にお
いて、四級化反応工程で生成する炭酸メチル Ｎ−アル
キル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは熱的に不安定で
あり、また、加水分解も受けやすく、特開昭６３−２８
４１４８号公報で開示されているような従来の四級アン
モニウム無機酸塩の製造方法をそのまま適用することは
不可能である。本発明は、高純度のＮ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率で製造する
方法の提供を目的とする。
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法にお
いて、四級化反応工程で生成する炭酸メチル Ｎ−アル
キル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは熱的に不安定で
あり、また、加水分解も受けやすく、特開昭６３−２８
４１４８号公報で開示されているような従来の四級アン
モニウム無機酸塩の製造方法をそのまま適用することは
不可能である。本発明は、高純度のＮ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率で製造する
方法の提供を目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）Ｎ−ア
ルキルイミダゾリン類を炭酸ジメチルによってメチル化
し、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾ
リニウムを製造する四級化反応工程、および、（ｂ）生
成した炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウムを無機酸と反応させるアニオン交換反応工程
を含むＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無
機酸塩の製造する方法において、（ａ）工程の反応溶媒
としてメタノールを使用すること、および（ｂ）工程が
無機酸水溶液に（ａ）工程で得られた炭酸メチル Ｎ−
アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液を添加し
て反応させることを特徴とするＮ−アルキル−Ｎ′−メ
チルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法を提供するも
のである。
ルキルイミダゾリン類を炭酸ジメチルによってメチル化
し、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾ
リニウムを製造する四級化反応工程、および、（ｂ）生
成した炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウムを無機酸と反応させるアニオン交換反応工程
を含むＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無
機酸塩の製造する方法において、（ａ）工程の反応溶媒
としてメタノールを使用すること、および（ｂ）工程が
無機酸水溶液に（ａ）工程で得られた炭酸メチル Ｎ−
アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液を添加し
て反応させることを特徴とするＮ−アルキル−Ｎ′−メ
チルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法を提供するも
のである。
【００１５】
【作用】上記（ａ）工程の反応溶媒としてメタノールを
使用し、中間体である炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウムを安定化させることにより、
および、無機酸水溶液に（ａ）工程で得られた炭酸メチ
ル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液
を添加して反応させることにより加水分解を防止するこ
とにより、Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウ
ム無機酸塩を高純度で収率よく製造できる。
使用し、中間体である炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウムを安定化させることにより、
および、無機酸水溶液に（ａ）工程で得られた炭酸メチ
ル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液
を添加して反応させることにより加水分解を防止するこ
とにより、Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウ
ム無機酸塩を高純度で収率よく製造できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。（ａ）工程： （ａ）工程は、メタノール溶媒中、式
（１）で示されるＮ−アルキルイミダゾリン類を炭酸ジ
メチルによってメチル化し、炭酸メチル Ｎ−アルキル
−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを製造する次式（４）
で示される四級化反応工程である。
る。（ａ）工程： （ａ）工程は、メタノール溶媒中、式
（１）で示されるＮ−アルキルイミダゾリン類を炭酸ジ
メチルによってメチル化し、炭酸メチル Ｎ−アルキル
−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを製造する次式（４）
で示される四級化反応工程である。
【００１７】
【化４】
【００１８】（式中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 の定
義は、式（１）と同じである。） この（ａ）工程の反応は、Ｎ−アルキルイミダゾリン
類、炭酸ジメチルおよびメタノール溶媒を耐圧反応器内
に仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した後に反応させ
る。使用する炭酸ジメチルの量は、Ｎ−アルキルイミダ
ゾリン類１モルに対して１〜５モル、好ましくは１〜２
モル、さらに好ましくは１．３〜１．７モルである。ま
た、メタノール溶媒の量は、Ｎ−アルキルイミダゾリン
類１モルに対して１〜２０モル、好ましくは２〜１０モ
ル、さらに好ましくは、３〜７モルである。反応温度は
１１０〜１７０℃、好ましくは、１３０〜１５０℃であ
る。上記の条件下での反応圧力は５〜２０気圧である。
反応時間は反応温度および仕込み組成によって異なる
が、おおよそ、２〜２４時間である。
義は、式（１）と同じである。） この（ａ）工程の反応は、Ｎ−アルキルイミダゾリン
類、炭酸ジメチルおよびメタノール溶媒を耐圧反応器内
に仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した後に反応させ
る。使用する炭酸ジメチルの量は、Ｎ−アルキルイミダ
ゾリン類１モルに対して１〜５モル、好ましくは１〜２
モル、さらに好ましくは１．３〜１．７モルである。ま
た、メタノール溶媒の量は、Ｎ−アルキルイミダゾリン
類１モルに対して１〜２０モル、好ましくは２〜１０モ
ル、さらに好ましくは、３〜７モルである。反応温度は
１１０〜１７０℃、好ましくは、１３０〜１５０℃であ
る。上記の条件下での反応圧力は５〜２０気圧である。
反応時間は反応温度および仕込み組成によって異なる
が、おおよそ、２〜２４時間である。
【００１９】反応溶媒に水を使用すると炭酸メチル Ｎ
−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは加水分解
してしまうので、無水の有機溶媒を使用する必要がある
が、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾ
リニウムは単離不可能なので、上述のように安定化に充
分な量のメタノール溶媒を含んだものを使用する必要が
ある。
−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは加水分解
してしまうので、無水の有機溶媒を使用する必要がある
が、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾ
リニウムは単離不可能なので、上述のように安定化に充
分な量のメタノール溶媒を含んだものを使用する必要が
ある。
【００２０】（ａ）工程で生成する炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは単独では不安
定で分解してしまうが、メタノール溶媒は炭酸メチル
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを水素結
合によって安定化させる効果を有する。反応溶媒とし
て、非プロトン性溶媒を使用すると水素結合による安定
化効果がないので、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウムは分解しやすく、その収率は非
常に低くなってしまう。また、エタノール、イソプロパ
ノールなどのプロトン性溶媒も炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを安定化させる効果
を有するが、炭酸ジメチルとアルコールとのエステル交
換反応などのため複雑な生成物を与え、反応収率はメタ
ノールを溶媒として用いた場合とに比べると劣る。
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは単独では不安
定で分解してしまうが、メタノール溶媒は炭酸メチル
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを水素結
合によって安定化させる効果を有する。反応溶媒とし
て、非プロトン性溶媒を使用すると水素結合による安定
化効果がないので、炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−
メチルイミダゾリニウムは分解しやすく、その収率は非
常に低くなってしまう。また、エタノール、イソプロパ
ノールなどのプロトン性溶媒も炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを安定化させる効果
を有するが、炭酸ジメチルとアルコールとのエステル交
換反応などのため複雑な生成物を与え、反応収率はメタ
ノールを溶媒として用いた場合とに比べると劣る。
【００２１】また、原料のＮ−アルキルイミダゾリン類
および生成物の炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチ
ルイミダゾリニウムは定量的に加水分解し、式（２）お
よび式（３）に記した副生成物を与えるので、反応系内
を無水の状態に保つ必要がある。通常、原料および溶媒
は不純物として微量の水分を含有しているので、あらか
じめモレキュラーシーブなどの脱水剤により極力水分を
除去した後、蒸留などで精製しておく必要がある。含水
量は少ないほど好ましいが、実際的には、系内の水分量
を１重量％未満に保てば、充分高純度なＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を得ることがで
きる。
および生成物の炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチ
ルイミダゾリニウムは定量的に加水分解し、式（２）お
よび式（３）に記した副生成物を与えるので、反応系内
を無水の状態に保つ必要がある。通常、原料および溶媒
は不純物として微量の水分を含有しているので、あらか
じめモレキュラーシーブなどの脱水剤により極力水分を
除去した後、蒸留などで精製しておく必要がある。含水
量は少ないほど好ましいが、実際的には、系内の水分量
を１重量％未満に保てば、充分高純度なＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を得ることがで
きる。
【００２２】式（１）で示される原料のＮ−アルキルイ
ミダゾリン類は、例えば１−メチルイミダゾリン、１−
エチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、
１−エチル−２−メチルイミダゾリン、１，２，４−ト
リメチルイミダゾリン、１−エチル−２，４−ジメチル
イミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾ
リンなどである。
ミダゾリン類は、例えば１−メチルイミダゾリン、１−
エチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、
１−エチル−２−メチルイミダゾリン、１，２，４−ト
リメチルイミダゾリン、１−エチル−２，４−ジメチル
イミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾ
リンなどである。
【００２３】（ｂ）工程：（ｂ）工程は、上記（ａ）工
程で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチル
イミダゾリニウム溶液を無機酸水溶液に添加して反応さ
せ、加水分解を防止しつつ、脱炭酸によりＮ−アルキル
−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を製造するア
ニオン交換反応工程で、次式（５）で示される。
程で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチル
イミダゾリニウム溶液を無機酸水溶液に添加して反応さ
せ、加水分解を防止しつつ、脱炭酸によりＮ−アルキル
−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を製造するア
ニオン交換反応工程で、次式（５）で示される。
【００２４】
【化５】
【００２５】（式中のＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は式
（１）と同じであり、ＨＹは無機酸を示す。） 特開昭６３−２８４１４８号公報に開示されているよう
に、反応溶媒に水を使用すると炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは加水分解してしま
うので、無水の有機溶媒を使用する必要があるが、炭酸
メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム
は単離不可能なので、上述のように安定化に充分な量の
メタノール溶媒を含んだものを使用する必要がある。
（１）と同じであり、ＨＹは無機酸を示す。） 特開昭６３−２８４１４８号公報に開示されているよう
に、反応溶媒に水を使用すると炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムは加水分解してしま
うので、無水の有機溶媒を使用する必要があるが、炭酸
メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム
は単離不可能なので、上述のように安定化に充分な量の
メタノール溶媒を含んだものを使用する必要がある。
【００２６】なお、（ａ）工程で得た反応液から炭酸ジ
メチル（および過剰のメタノール）を減圧留去した炭酸
メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム
のメタノール含有物を適当な有機溶媒中に溶解させても
良いが、有機溶媒としては、上述の炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムの安定性の観点
から、メタノールを使用するのが好ましい。また、メタ
ノールは炭酸メチルＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウム、無機酸および目的物であるＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を溶解しやす
く、反応終了後、沸点が低いので留去しやすいので好ま
しい。メタノール溶媒の量は、炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム１モルに対して１〜
２０モル、好ましくは２〜１０モル、さらに好ましく
は、３〜７モルである。
メチル（および過剰のメタノール）を減圧留去した炭酸
メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム
のメタノール含有物を適当な有機溶媒中に溶解させても
良いが、有機溶媒としては、上述の炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムの安定性の観点
から、メタノールを使用するのが好ましい。また、メタ
ノールは炭酸メチルＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダ
ゾリニウム、無機酸および目的物であるＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を溶解しやす
く、反応終了後、沸点が低いので留去しやすいので好ま
しい。メタノール溶媒の量は、炭酸メチル Ｎ−アルキ
ル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム１モルに対して１〜
２０モル、好ましくは２〜１０モル、さらに好ましく
は、３〜７モルである。
【００２７】さらに、本発明で使用する無機酸は水溶液
で供給されるので、その水によって炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムが加水分解され
るのを防止する必要がある。このためには、無機酸水溶
液に（ａ）工程で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液を添加して反応させ
る方式を選ぶ必要がある。この方法では反応が完結する
まで常に反応液が酸性であるので、式（３）の加水分解
は起こらない。一方、（ａ）工程で得られた炭酸メチル
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液に
無機酸水溶液を添加する方式では、反応が完結するまで
常に反応液が塩基性であるので、式（３）の加水分解が
起こってしまい目的物は得られない。
で供給されるので、その水によって炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムが加水分解され
るのを防止する必要がある。このためには、無機酸水溶
液に（ａ）工程で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液を添加して反応させ
る方式を選ぶ必要がある。この方法では反応が完結する
まで常に反応液が酸性であるので、式（３）の加水分解
は起こらない。一方、（ａ）工程で得られた炭酸メチル
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム溶液に
無機酸水溶液を添加する方式では、反応が完結するまで
常に反応液が塩基性であるので、式（３）の加水分解が
起こってしまい目的物は得られない。
【００２８】また、（ａ）工程で使用したメタノールを
そのまま（ｂ）工程の反応溶媒として使用した方が簡単
で経済的であるので、（ａ）工程で得た反応液をそのま
ま（ｂ）工程に使用することが好ましい。この際、メタ
ノール及び未反応の炭酸ジメチルが（ａ）工程で得た反
応液に含まれていても（ｂ）工程の反応には悪影響は及
ぼさないので問題はない。反応温度は１０〜１００℃、
好ましくは、２０〜６０℃である。炭酸ガス発泡による
吸熱が起きるため、加温する必要がある。この反応は炭
酸より酸性の強い無機酸であれば、定量的に進行し、炭
酸ガスの発泡が終わった時点で反応は完結する。
そのまま（ｂ）工程の反応溶媒として使用した方が簡単
で経済的であるので、（ａ）工程で得た反応液をそのま
ま（ｂ）工程に使用することが好ましい。この際、メタ
ノール及び未反応の炭酸ジメチルが（ａ）工程で得た反
応液に含まれていても（ｂ）工程の反応には悪影響は及
ぼさないので問題はない。反応温度は１０〜１００℃、
好ましくは、２０〜６０℃である。炭酸ガス発泡による
吸熱が起きるため、加温する必要がある。この反応は炭
酸より酸性の強い無機酸であれば、定量的に進行し、炭
酸ガスの発泡が終わった時点で反応は完結する。
【００２９】引き続いて溶媒を留去し、乾燥すれば高収
率で高純度のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニ
ウム無機酸塩が得ることができるが、必要に応じて再結
晶による精製を行ってさらに純度を向上させても良い。
使用する無機酸としては、フッ酸、塩酸、臭化水素酸、
沃化水素酸、硫酸、亜硫酸、セレン酸、硝酸、燐酸、砒
酸、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、六フッ化燐酸、六フ
ッ化アンチモン酸、六フッ化砒酸などの水溶液から選ば
れる一種以上を挙げることができる。これらの中でも、
酸性の強い無機酸が平衡上好ましく、具体的には過塩素
酸、ホウフッ化水素酸、六フッ化燐酸、六フッ化アンチ
モン酸、あるいは六フッ化砒酸が好ましい。無機酸水溶
液の濃度は任意であるが、通常、３０〜９０重量％で供
給されるが、適宜、水で希釈しても良い。
率で高純度のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニ
ウム無機酸塩が得ることができるが、必要に応じて再結
晶による精製を行ってさらに純度を向上させても良い。
使用する無機酸としては、フッ酸、塩酸、臭化水素酸、
沃化水素酸、硫酸、亜硫酸、セレン酸、硝酸、燐酸、砒
酸、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、六フッ化燐酸、六フ
ッ化アンチモン酸、六フッ化砒酸などの水溶液から選ば
れる一種以上を挙げることができる。これらの中でも、
酸性の強い無機酸が平衡上好ましく、具体的には過塩素
酸、ホウフッ化水素酸、六フッ化燐酸、六フッ化アンチ
モン酸、あるいは六フッ化砒酸が好ましい。無機酸水溶
液の濃度は任意であるが、通常、３０〜９０重量％で供
給されるが、適宜、水で希釈しても良い。
【００３０】使用する無機酸の量は所望する酸塩基比に
なるように調節すればよいが、（ａ）工程で得られた炭
酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウ
ムに対し、当量以上である必要がある。通常は、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム陽イオンと陰イ
オンが１：１のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩が利用されることが多い。
なるように調節すればよいが、（ａ）工程で得られた炭
酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウ
ムに対し、当量以上である必要がある。通常は、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム陽イオンと陰イ
オンが１：１のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩が利用されることが多い。
【００３１】
【実施例】次に、具体的な実施例および比較例を挙げ
て、本発明を更に詳細に説明する。 （実施例１）１００ｍｌオートクレーブ内に、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ（０．１５モ
ル）、炭酸ジメチル２０．３ｇ（０．２２５モル）、メ
タノール１９．２ｇ（０．６０モル）を仕込んだ。系内
の水分量をカールフィッシャー法により測定したとこ
ろ、３５０ｐｐｍであった。オートクレーブを約３０分
で１３５℃まで加熱し、１３５℃で７時間反応させた。
反応液を液体クロマトグラフで分析した結果、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１００％で、炭
酸メチル １−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムの収率９８％あった。
て、本発明を更に詳細に説明する。 （実施例１）１００ｍｌオートクレーブ内に、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ（０．１５モ
ル）、炭酸ジメチル２０．３ｇ（０．２２５モル）、メ
タノール１９．２ｇ（０．６０モル）を仕込んだ。系内
の水分量をカールフィッシャー法により測定したとこ
ろ、３５０ｐｐｍであった。オートクレーブを約３０分
で１３５℃まで加熱し、１３５℃で７時間反応させた。
反応液を液体クロマトグラフで分析した結果、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１００％で、炭
酸メチル １−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムの収率９８％あった。
【００３２】６８重量％六フッ化燐酸３２．２ｇ（０．
１５モル）に上記反応液を添加したところ炭酸ガスの生
成による発泡が認められた。この反応液から水、メタノ
ールおよび炭酸ジメチルを減圧留去することにより、六
フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムを収率９８％で得た。これを液体クロマトグラフで
分析したところ、純度は９９．５％以上であった。ま
た、融点は２２１℃であった。なお、構造は元素分析、
1Ｈ−ＮＭＲ（図１）および13Ｃ−ＮＭＲ（図２）によ
り同定した。
１５モル）に上記反応液を添加したところ炭酸ガスの生
成による発泡が認められた。この反応液から水、メタノ
ールおよび炭酸ジメチルを減圧留去することにより、六
フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニ
ウムを収率９８％で得た。これを液体クロマトグラフで
分析したところ、純度は９９．５％以上であった。ま
た、融点は２２１℃であった。なお、構造は元素分析、
1Ｈ−ＮＭＲ（図１）および13Ｃ−ＮＭＲ（図２）によ
り同定した。
【００３３】実験値：Ｃ，３０．７２；Ｈ，５．７４；
Ｎ，１０．１４ 理論値：Ｃ，３０．８９；Ｈ，５．５５；Ｎ，１０．２
９
Ｎ，１０．１４ 理論値：Ｃ，３０．８９；Ｈ，５．５５；Ｎ，１０．２
９
【００３４】（実施例２）実施例１において、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの代わりに１，２−ジメチ
ルイミダゾリン１４．７ｇ（０．１５モル）に変更し
て、同一の実験をした。四級化反応の結果を表１に示し
た。また、６８重量％六フッ化燐酸の代わりに７０重量
％過塩素酸２１．５ｇ（０．１５モル）に変更して同一
の実験をした。過塩素酸１，２，３−トリメチルイミダ
ゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体クロマトグ
ラフで分析したところ、純度は９９．５％以上であっ
た。なお、構造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−
ＮＭＲにより同定した。
ル−２−メチルイミダゾリンの代わりに１，２−ジメチ
ルイミダゾリン１４．７ｇ（０．１５モル）に変更し
て、同一の実験をした。四級化反応の結果を表１に示し
た。また、６８重量％六フッ化燐酸の代わりに７０重量
％過塩素酸２１．５ｇ（０．１５モル）に変更して同一
の実験をした。過塩素酸１，２，３−トリメチルイミダ
ゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体クロマトグ
ラフで分析したところ、純度は９９．５％以上であっ
た。なお、構造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−
ＮＭＲにより同定した。
【００３５】（実施例３）実施例１において、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの代わりに１，２，４−ト
リメチルイミダゾリンに変更して、同一の実験をした。
四級化反応の結果を表１に示した。また、６８重量％六
フッ化燐酸の代わりに３４重量％六フッ化アンチモン酸
１０４．４ｇ（０．１５モル）に変更して同一の実験を
した。六フッ化アンチモン酸１，２，３，４−テトラメ
チルイミダゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体
クロマトグラフで分析したところ、純度は９９．５％以
上であった。なお、構造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよ
び13Ｃ−ＮＭＲにより同定した。
ル−２−メチルイミダゾリンの代わりに１，２，４−ト
リメチルイミダゾリンに変更して、同一の実験をした。
四級化反応の結果を表１に示した。また、６８重量％六
フッ化燐酸の代わりに３４重量％六フッ化アンチモン酸
１０４．４ｇ（０．１５モル）に変更して同一の実験を
した。六フッ化アンチモン酸１，２，３，４−テトラメ
チルイミダゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体
クロマトグラフで分析したところ、純度は９９．５％以
上であった。なお、構造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよ
び13Ｃ−ＮＭＲにより同定した。
【００３６】（実施例４）１００ｍｌオートクレーブ内
に、１−エチル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ
（０．１５モル）、炭酸ジメチル２０．３ｇ（０．２２
５モル）、メタノール１９．２ｇ（０．６０モル）を仕
込んだ。系内の水分量をカールフィッシャー法により測
定したところ、６００ｐｐｍであった。オートクレーブ
を約３５分で１４５℃まで加熱し、１４５℃で５時間反
応させた。反応液を液体クロマトグラフで分析した結
果、１−エチル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１
００％で、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチル
イミダゾリニウムの収率は９８％あった。
に、１−エチル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ
（０．１５モル）、炭酸ジメチル２０．３ｇ（０．２２
５モル）、メタノール１９．２ｇ（０．６０モル）を仕
込んだ。系内の水分量をカールフィッシャー法により測
定したところ、６００ｐｐｍであった。オートクレーブ
を約３５分で１４５℃まで加熱し、１４５℃で５時間反
応させた。反応液を液体クロマトグラフで分析した結
果、１−エチル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１
００％で、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチル
イミダゾリニウムの収率は９８％あった。
【００３７】また、４２重量％ホウフッ化水素酸３１．
４ｇ（０．１５モル）に上記反応液を添加したところ、
炭酸ガスの生成による発泡が認められた。この反応液か
ら水、メタノールおよび炭酸ジメチルを減圧留去するこ
とにより、ホウフッ化水素酸１−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体
クロマトグラフで分析したところ、純度は９９．５％以
上であった。また、融点は２２１℃であった。なお、構
造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよび 13Ｃ−ＮＭＲにより
同定した。
４ｇ（０．１５モル）に上記反応液を添加したところ、
炭酸ガスの生成による発泡が認められた。この反応液か
ら水、メタノールおよび炭酸ジメチルを減圧留去するこ
とにより、ホウフッ化水素酸１−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムを収率９８％で得た。これを液体
クロマトグラフで分析したところ、純度は９９．５％以
上であった。また、融点は２２１℃であった。なお、構
造は元素分析、 1Ｈ−ＮＭＲおよび 13Ｃ−ＮＭＲにより
同定した。
【００３８】（比較例１）実施例１において、四級化反
応後の反応液からメタノールと炭酸ジメチルを室温にて
減圧留去し、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムの単離を試みたが、分解してしまっ
た。図３に、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムのメタノール含有物の熱分析結果を
示したが、メタノールの蒸発とともに分解した。従来の
炭酸メチル テトラメチルアンモニウムは約２００℃ま
で安定で（図４）、単離可能なのと対照的であった。
応後の反応液からメタノールと炭酸ジメチルを室温にて
減圧留去し、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムの単離を試みたが、分解してしまっ
た。図３に、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムのメタノール含有物の熱分析結果を
示したが、メタノールの蒸発とともに分解した。従来の
炭酸メチル テトラメチルアンモニウムは約２００℃ま
で安定で（図４）、単離可能なのと対照的であった。
【００３９】（比較例２）実施例１において、反応液中
の含有水分量が５重量％とした以外は実施例１と同一の
実験をした。反応初期から炭酸ガスの異常発生により反
応圧力が急激に上昇したので、２０ｋｇ／ｃｍ2 に達し
た２時間後に反応を停止した。四級化反応の結果を表１
に示したが、副反応のため炭酸メチル １−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムはほとんど生成して
いなかったので、六フッ化燐酸との反応は実施できなか
った。
の含有水分量が５重量％とした以外は実施例１と同一の
実験をした。反応初期から炭酸ガスの異常発生により反
応圧力が急激に上昇したので、２０ｋｇ／ｃｍ2 に達し
た２時間後に反応を停止した。四級化反応の結果を表１
に示したが、副反応のため炭酸メチル １−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムはほとんど生成して
いなかったので、六フッ化燐酸との反応は実施できなか
った。
【００４０】（比較例３）１００ｍｌオートクレーブ内
に、１−エチル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ
（０．１５モル）、炭酸ジメチル２７．０ｇ（０．３０
モル）を仕込んだ。（この場合、過剰の炭酸ジメチルが
溶媒となっている。）、系内の水分量をカールフィッシ
ャー法により測定したところ、１６０ｐｐｍであった。
オートクレーブを約３０分で１３０℃まで加熱し、反応
させたが、炭酸ガスの異常発生により反応圧力が上昇し
たので、２０ｋｇ／ｃｍ2 に達した５時間後に反応を停
止した。反応液を液体クロマトグラフで分析した結果、
１−エチル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１００
％であったにもかかわらず、炭酸メチル １−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムの収率３９％であっ
た。収率が非常に低いので、六フッ化燐酸との反応は実
施できなかった。
に、１−エチル−２−メチルイミダゾリン１６．８ｇ
（０．１５モル）、炭酸ジメチル２７．０ｇ（０．３０
モル）を仕込んだ。（この場合、過剰の炭酸ジメチルが
溶媒となっている。）、系内の水分量をカールフィッシ
ャー法により測定したところ、１６０ｐｐｍであった。
オートクレーブを約３０分で１３０℃まで加熱し、反応
させたが、炭酸ガスの異常発生により反応圧力が上昇し
たので、２０ｋｇ／ｃｍ2 に達した５時間後に反応を停
止した。反応液を液体クロマトグラフで分析した結果、
１−エチル−２−メチルイミダゾリンの転化率は１００
％であったにもかかわらず、炭酸メチル １−エチル−
２，３−ジメチルイミダゾリニウムの収率３９％であっ
た。収率が非常に低いので、六フッ化燐酸との反応は実
施できなかった。
【００４１】（比較例４〜７）実施例１において、メタ
ノールの代わりに、０．６０モルのトルエン（比較例
４）、テトラヒドロフラン（比較例５）、エタノール
（比較例６）、および、イソプロパノール（比較例７）
を使用して、四級化反応を実施した。四級化反応の結果
を表１に示したが、１−エチル−２−メチルイミダゾリ
ンの転化率も、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムの収率も非常に低かった。
ノールの代わりに、０．６０モルのトルエン（比較例
４）、テトラヒドロフラン（比較例５）、エタノール
（比較例６）、および、イソプロパノール（比較例７）
を使用して、四級化反応を実施した。四級化反応の結果
を表１に示したが、１−エチル−２−メチルイミダゾリ
ンの転化率も、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムの収率も非常に低かった。
【００４２】また、６８重量％六フッ化燐酸３２．２ｇ
（０．１５モル）に上記反応液を添加し、水、メタノー
ルおよび炭酸ジメチルなどを減圧留去することにより、
固体を得た。これを液体クロマトグラフで分析したとこ
ろ、目的物の他に、未反応の１−エチル−２−メチルイ
ミダゾリンと六フッ化燐酸との三級塩や多数の未知不純
物が存在し、純度の非常に悪い（純度：約５０％以下）
六フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムしか得られなかった。これら実施例、比較例にお
いて転化率、収率、選択率を表１に示す。
（０．１５モル）に上記反応液を添加し、水、メタノー
ルおよび炭酸ジメチルなどを減圧留去することにより、
固体を得た。これを液体クロマトグラフで分析したとこ
ろ、目的物の他に、未反応の１−エチル−２−メチルイ
ミダゾリンと六フッ化燐酸との三級塩や多数の未知不純
物が存在し、純度の非常に悪い（純度：約５０％以下）
六フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムしか得られなかった。これら実施例、比較例にお
いて転化率、収率、選択率を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】（比較例８）実施例１において、四級化反
応後の反応液に、６８重量％六フッ化燐酸を添加した。
しかしながら、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムが加水分解したために、目的物は
ほとんど得られなかった。
応後の反応液に、６８重量％六フッ化燐酸を添加した。
しかしながら、炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメ
チルイミダゾリニウムが加水分解したために、目的物は
ほとんど得られなかった。
【００４５】
【発明の効果】本発明により、高純度のＮ−アルキル−
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率で製造
することができる。
Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩を高収率で製造
することができる。
【図１】六フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイ
ミダゾリニウムのジメチルスルホキサイド−ｄ6 中での
1Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。
ミダゾリニウムのジメチルスルホキサイド−ｄ6 中での
1Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。
【図２】六フッ化燐酸１−エチル−２，３−ジメチルイ
ミダゾリニウムのジメチルスルホキサイド−ｄ6 中での
13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
ミダゾリニウムのジメチルスルホキサイド−ｄ6 中での
13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
【図３】炭酸メチル １−エチル−２，３−ジメチルイ
ミダゾリニウムのメタノール含有物の熱重量−示差熱分
析結果を示す。
ミダゾリニウムのメタノール含有物の熱重量−示差熱分
析結果を示す。
【図４】炭酸メチル テトラメチルアンモニウムの熱重
量−示差熱分析結果を示す。
量−示差熱分析結果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 (72)発明者 竹原 雅裕 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）Ｎ−アルキルイミダゾリン類を炭
酸ジメチルによってメチル化し、炭酸メチル Ｎ−アル
キル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを製造する四級化
反応工程、および、（ｂ）生成した炭酸メチル Ｎ−ア
ルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウムを無機酸と反応
させるアニオン交換反応工程を含むＮ−アルキル−Ｎ′
−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造する方法にお
いて、（ａ）工程の反応溶媒としてメタノールを使用す
ること、および（ｂ）工程が無機酸水溶液に（ａ）工程
で得られた炭酸メチル Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイ
ミダゾリニウム溶液を添加して反応させることを特徴と
するＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機
酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 （ａ）工程において、反応系内の水分量
を１重量％未満に保つことを特徴とする請求項１記載の
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩
の製造方法。 - 【請求項３】 （ａ）工程で使用するＮ−アルキルイミ
ダゾリン類が一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ2 は炭
素数が１〜１９のアルキル基または水素原子、Ｒ3 およ
びＲ4 はそれぞれ独立してメチル基、エチル基または水
素原子である。）で表わされる化合物である請求項１ま
たは２項記載のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩の製造方法。 - 【請求項４】 Ｎ−アルキルイミダゾリン類が１−メチ
ルイミダゾリン、１−エチルイミダゾリン、１，２−ジ
メチルイミダゾリン、１−エチル−２−メチルイミダゾ
リン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１−エチ
ル−２，４−ジメチルイミダゾリン、１，４−ジメチル
−２−エチルイミダゾリンから選ばれる１種以上である
請求項３記載のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリ
ニウム無機酸塩の製造方法。 - 【請求項５】 （ｂ）工程で使用する無機酸水溶液が過
塩素酸、ホウフッ化水素酸、六フッ化燐酸、六フッ化ア
ンチモン酸、あるいは、六フッ化砒酸である請求項１記
載のＮ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機
酸塩の製造方法。 - 【請求項６】 （ａ）工程で得られた反応液をそのまま
（ｂ）工程に使用することを特徴とする請求項１記載の
Ｎ−アルキル−Ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8173505A JPH1017553A (ja) | 1996-07-03 | 1996-07-03 | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8173505A JPH1017553A (ja) | 1996-07-03 | 1996-07-03 | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017553A true JPH1017553A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=15961777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8173505A Pending JPH1017553A (ja) | 1996-07-03 | 1996-07-03 | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム無機酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1017553A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0985668A1 (de) * | 1998-08-12 | 2000-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-imidazolium-4-carboxylat |
| JP2005314267A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kaneka Corp | 常温溶融塩及びその製造方法 |
| CN114737210A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-12 | 南京工业大学 | 一种利用电化学微通道反应装置连续制备1,3-茚二酮螺咪唑啉类化合物的方法 |
| CN115677589A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-02-03 | 山东青科农牧发展有限公司 | 一种1,2-二甲基-5-硝基咪唑的合成方法 |
-
1996
- 1996-07-03 JP JP8173505A patent/JPH1017553A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0985668A1 (de) * | 1998-08-12 | 2000-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-imidazolium-4-carboxylat |
| JP2005314267A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kaneka Corp | 常温溶融塩及びその製造方法 |
| CN114737210A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-12 | 南京工业大学 | 一种利用电化学微通道反应装置连续制备1,3-茚二酮螺咪唑啉类化合物的方法 |
| CN115677589A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-02-03 | 山东青科农牧发展有限公司 | 一种1,2-二甲基-5-硝基咪唑的合成方法 |
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