JPH06135974A - ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 - Google Patents
３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 還流循環、蒸発、凝縮したエチレンジアミン
と３−クロロプロピルアルコキシシランとをモル比１２
以上で混合し、所定時間反応させた後、エチレンジアミ
ンを蒸発凝縮させ再び３−クロロプロピルアルコキシシ
ランと反応させる一般式１の３−［Ｎ−（２−アミノエ
チル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法、
及びエチレンジアミンの沸点以上に加熱可能な蒸留缶１
と、蒸発エチレンジアミンを凝縮させる還流冷却器１２
と、凝縮エチレンジアミンに３−クロロプロピルアルコ
キシシランを一定割合で供給する供給装置６と、供給装
置からの混合液を一定時間反応させて上記蒸留缶に送る
反応器３とを具備する３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造装置。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ
2）n （１） （Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、ｎは
１、２又は３である。） 【効果】 副生物の生成を抑制して高収率で、生産性良
く製造できる。
と３−クロロプロピルアルコキシシランとをモル比１２
以上で混合し、所定時間反応させた後、エチレンジアミ
ンを蒸発凝縮させ再び３−クロロプロピルアルコキシシ
ランと反応させる一般式１の３−［Ｎ−（２−アミノエ
チル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法、
及びエチレンジアミンの沸点以上に加熱可能な蒸留缶１
と、蒸発エチレンジアミンを凝縮させる還流冷却器１２
と、凝縮エチレンジアミンに３−クロロプロピルアルコ
キシシランを一定割合で供給する供給装置６と、供給装
置からの混合液を一定時間反応させて上記蒸留缶に送る
反応器３とを具備する３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造装置。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ
2）n （１） （Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、ｎは
１、２又は３である。） 【効果】 副生物の生成を抑制して高収率で、生産性良
く製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
等として有用な３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミ
ノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装
置に関する。
等として有用な３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミ
ノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装
置に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランは、シランカップリング剤として広く使用され
ており、例えば有機物−無機物界面における接着性の向
上、各種樹脂の改良、及び表面の改質に有効な化合物で
ある。
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランは、シランカップリング剤として広く使用され
ており、例えば有機物−無機物界面における接着性の向
上、各種樹脂の改良、及び表面の改質に有効な化合物で
ある。
【０００３】この化合物を合成する方法としては、例え
ば米国特許第２９７１８６４号明細書、ポーランド国特
許１４５６７１号、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．
３６，Ｎｏ．２１，１９７１，３１２０〜３１２６に、
３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミ
ンとを反応させて３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開示されて
いる。この方法は最も一般的に知られており、化学量論
的には下記反応式で示す通り、１当量の３−クロロプロ
ピルアルコキシシランと２当量のエチレンジアミンとか
ら１当量の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプ
ロピルアルコキシシランが合成でき、同時にエチレンジ
アミン塩酸塩が生成する。
ば米国特許第２９７１８６４号明細書、ポーランド国特
許１４５６７１号、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．
３６，Ｎｏ．２１，１９７１，３１２０〜３１２６に、
３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミ
ンとを反応させて３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開示されて
いる。この方法は最も一般的に知られており、化学量論
的には下記反応式で示す通り、１当量の３−クロロプロ
ピルアルコキシシランと２当量のエチレンジアミンとか
ら１当量の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプ
ロピルアルコキシシランが合成でき、同時にエチレンジ
アミン塩酸塩が生成する。
【０００４】
【化１】 （上記式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基、ｎは１、２又は３である。）
ル基、ｎは１、２又は３である。）
【０００５】しかし、実際の反応では、目的物質の３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランと原料の３−クロロプロピルアルコキシシラン
及びエチレンジアミンが更に下記のように反応してビス
シリル体が生成する。
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランと原料の３−クロロプロピルアルコキシシラン
及びエチレンジアミンが更に下記のように反応してビス
シリル体が生成する。
【０００６】
【化２】
【０００７】このようなビスシリル体の生成は目的物で
ある３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランの収率を大幅に下げるので、上記副反
応を低減する工夫が行われている。例えば特公昭４０−
１１８５号公報には、３−クロロプロピルアルコキシシ
ランに対して４〜６当量のエチレンジアミンを反応させ
る方法が開示されているが、この方法では副反応の低減
はなお不十分であり、目的物の収率も低い。
ある３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランの収率を大幅に下げるので、上記副反
応を低減する工夫が行われている。例えば特公昭４０−
１１８５号公報には、３−クロロプロピルアルコキシシ
ランに対して４〜６当量のエチレンジアミンを反応させ
る方法が開示されているが、この方法では副反応の低減
はなお不十分であり、目的物の収率も低い。
【０００８】また、特公昭５６−１０４８９１号公報に
は、３−クロロプロピルアルコキシシランに対して７〜
１０当量のエチレンジアミンを反応させることが開示さ
れている。この方法によればビスシリル体の生成を抑え
ることができ、目的物の収率も上がるが、反応終了後、
過剰のエチレンジアミンを系外に留去する工程が必要で
あるため、製造工程が複雑になる。しかも３−クロロプ
ロピルアルコキシシランに対して多量のエチレンジアミ
ンを使用するため、１バッチ当りの生産効率が悪いとい
う問題がある。
は、３−クロロプロピルアルコキシシランに対して７〜
１０当量のエチレンジアミンを反応させることが開示さ
れている。この方法によればビスシリル体の生成を抑え
ることができ、目的物の収率も上がるが、反応終了後、
過剰のエチレンジアミンを系外に留去する工程が必要で
あるため、製造工程が複雑になる。しかも３−クロロプ
ロピルアルコキシシランに対して多量のエチレンジアミ
ンを使用するため、１バッチ当りの生産効率が悪いとい
う問題がある。
【０００９】このほか、特開昭４８−６４０３１号公
報、特開平２−３００１９２号公報には、ハイドロアル
コキシシランとＮ−アリルエチレンジアミンとを白金触
媒の存在下で反応させて、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開
示されている。しかし、この方法は、目的物であるγ体
の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルア
ルコキシシランのほかに、異性体であるβ体の２−［Ｎ
−（２−アミノエチル）］アミノ−１−メチルエチルア
ルコキシシランが多量に生成し、両者は沸点が近似して
分離しにくいため、目的物の純度が低くなる。
報、特開平２−３００１９２号公報には、ハイドロアル
コキシシランとＮ−アリルエチレンジアミンとを白金触
媒の存在下で反応させて、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開
示されている。しかし、この方法は、目的物であるγ体
の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルア
ルコキシシランのほかに、異性体であるβ体の２−［Ｎ
−（２−アミノエチル）］アミノ−１−メチルエチルア
ルコキシシランが多量に生成し、両者は沸点が近似して
分離しにくいため、目的物の純度が低くなる。
【００１０】更に、特公昭６３−３０３１３号公報に
は、２−シアノエチルアルコキシシランとエチレンジア
ミンと水素ガスとを、ロジウム、白金、及びパラジウム
から選ばれる金属の不均一触媒の存在下で反応させて、
３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアル
コキシシランを得る方法が開示されている。しかし、こ
の方法は高温高圧という条件が長時間必要であり、１バ
ッチ当りの生産効率も悪いという問題がある。
は、２−シアノエチルアルコキシシランとエチレンジア
ミンと水素ガスとを、ロジウム、白金、及びパラジウム
から選ばれる金属の不均一触媒の存在下で反応させて、
３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアル
コキシシランを得る方法が開示されている。しかし、こ
の方法は高温高圧という条件が長時間必要であり、１バ
ッチ当りの生産効率も悪いという問題がある。
【００１１】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ビスシリル体の副生を可及的に抑制して高収率であ
ると共に、工程が簡単で容積収率が高く、生産効率の良
い３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルア
ルコキシシランの製造方法及びその製造方法に用いる製
造装置を提供することを目的とする。
で、ビスシリル体の副生を可及的に抑制して高収率であ
ると共に、工程が簡単で容積収率が高く、生産効率の良
い３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルア
ルコキシシランの製造方法及びその製造方法に用いる製
造装置を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式（１） ＣｌＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基、ｎは１、２又は３である。）で表される３−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとを反
応させて、下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（２） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、ｎはそれぞれ上記と同様の意味
を示す。）で表される３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造するに際
し、エチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留缶か
ら蒸発させ、還流冷却器で凝縮させたエチレンジアミン
に対し、式（１）で表される３−クロロプロピルアルコ
キシシランをエチレンジアミン／３−クロロプロピルア
ルコキシシランのモル比が１２以上となるような割合で
３−クロロプロピルアルコキシシランの供給装置から供
給して混合し、反応器で所定時間反応させて反応を完結
させた後、この３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミ
ノプロピルアルコキシシランを含む反応液を上記蒸留缶
に戻すと共に、該蒸留缶で反応液中の未反応のエチレン
ジアミンを再び蒸発させ、この蒸発したエチレンジアミ
ンを還流冷却器で凝縮させ、該還流冷却器で凝縮したエ
チレンジアミンに再び３−クロロプロピルアルコキシシ
ランを供給、反応させることを繰り返し、このようにエ
チレンジアミンを還流循環させながら好ましくは３−ク
ロロプロピルアルコキシシラン１当量に対しエチレンジ
アミンを最終的に３〜５当量反応させるようにすること
が有効であることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式（１） ＣｌＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基、ｎは１、２又は３である。）で表される３−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとを反
応させて、下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（２） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、ｎはそれぞれ上記と同様の意味
を示す。）で表される３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造するに際
し、エチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留缶か
ら蒸発させ、還流冷却器で凝縮させたエチレンジアミン
に対し、式（１）で表される３−クロロプロピルアルコ
キシシランをエチレンジアミン／３−クロロプロピルア
ルコキシシランのモル比が１２以上となるような割合で
３−クロロプロピルアルコキシシランの供給装置から供
給して混合し、反応器で所定時間反応させて反応を完結
させた後、この３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミ
ノプロピルアルコキシシランを含む反応液を上記蒸留缶
に戻すと共に、該蒸留缶で反応液中の未反応のエチレン
ジアミンを再び蒸発させ、この蒸発したエチレンジアミ
ンを還流冷却器で凝縮させ、該還流冷却器で凝縮したエ
チレンジアミンに再び３−クロロプロピルアルコキシシ
ランを供給、反応させることを繰り返し、このようにエ
チレンジアミンを還流循環させながら好ましくは３−ク
ロロプロピルアルコキシシラン１当量に対しエチレンジ
アミンを最終的に３〜５当量反応させるようにすること
が有効であることを知見した。
【００１３】このような方法を採用することにより、常
にエチレンジアミンを大過剰の状態で反応させることが
できるので、副反応を効果的に防止して目的化合物の３
−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコ
キシシランを高収率で得ることができる。また、反応終
了後の反応液からエチレンジアミンを蒸発させるので、
蒸留残渣中には目的物が次第に濃縮し、最終的には３−
クロロプロピルアルコキシシラン１当量に対しエチレン
ジアミンを３〜５当量の割合で反応させたのと同様の状
態にでき、製造工程が簡単であると共に、容積効率も高
く、生産性が良いことを見い出し、本発明をなすに至っ
たものである。
にエチレンジアミンを大過剰の状態で反応させることが
できるので、副反応を効果的に防止して目的化合物の３
−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコ
キシシランを高収率で得ることができる。また、反応終
了後の反応液からエチレンジアミンを蒸発させるので、
蒸留残渣中には目的物が次第に濃縮し、最終的には３−
クロロプロピルアルコキシシラン１当量に対しエチレン
ジアミンを３〜５当量の割合で反応させたのと同様の状
態にでき、製造工程が簡単であると共に、容積効率も高
く、生産性が良いことを見い出し、本発明をなすに至っ
たものである。
【００１４】従って、本発明は、上記一般式（１）で表
される３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレン
ジアミンとを反応させて式（２）で表される３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシラ
ンを製造するに際し、蒸留缶内に収容されたエチレンジ
アミンをエチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留
缶で加熱してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮させた
エチレンジアミンに式（１）で表される３−クロロプロ
ピルアルコキシシランをエチレンジアミン／３−クロロ
プロピルアルコキシシランのモル比が１２以上となるよ
うな割合で混合して反応させ、３−［Ｎ−（２−アミノ
エチル）］アミノプロピルアルコキシシランを得た後、
この反応液を上記蒸留缶内に戻し、反応液中の未反応の
エチレンジアミンを再び蒸発させ、次いでこれを凝縮し
て新しい反応に供することを特徴とする３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの
製造方法を提供する。
される３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレン
ジアミンとを反応させて式（２）で表される３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシラ
ンを製造するに際し、蒸留缶内に収容されたエチレンジ
アミンをエチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留
缶で加熱してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮させた
エチレンジアミンに式（１）で表される３−クロロプロ
ピルアルコキシシランをエチレンジアミン／３−クロロ
プロピルアルコキシシランのモル比が１２以上となるよ
うな割合で混合して反応させ、３−［Ｎ−（２−アミノ
エチル）］アミノプロピルアルコキシシランを得た後、
この反応液を上記蒸留缶内に戻し、反応液中の未反応の
エチレンジアミンを再び蒸発させ、次いでこれを凝縮し
て新しい反応に供することを特徴とする３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの
製造方法を提供する。
【００１５】また、本発明は、エチレンジアミンの沸点
以上に加熱可能な蒸留缶と、該蒸留缶から蒸発したエチ
レンジアミンを凝縮させる還流冷却器と、該還流冷却器
で凝縮したエチレンジアミンに３−クロロプロピルアル
コキシシランを一定割合で供給する供給装置と、上記蒸
留缶と接続され、エチレンジアミンと３−クロロプロピ
ルアルコキシシランとの混合液を一定時間反応させて３
−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコ
キシシランを得るための反応器とを具備することを特徴
とする３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルアルコキシシランの製造装置を提供する。
以上に加熱可能な蒸留缶と、該蒸留缶から蒸発したエチ
レンジアミンを凝縮させる還流冷却器と、該還流冷却器
で凝縮したエチレンジアミンに３−クロロプロピルアル
コキシシランを一定割合で供給する供給装置と、上記蒸
留缶と接続され、エチレンジアミンと３−クロロプロピ
ルアルコキシシランとの混合液を一定時間反応させて３
−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコ
キシシランを得るための反応器とを具備することを特徴
とする３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルアルコキシシランの製造装置を提供する。
【００１６】以下、本発明の製造方法と製造装置につい
て更に詳しく説明すると、本発明の製造方法は、上述し
たように下記式（１）で表される３−クロロプロピルア
ルコキシシランに対してエチレンジアミンを大過剰の状
態で反応させながらエチレンジアミンを循環還流させ
て、下記式（２）で表される３−［Ｎ−（２−アミノエ
チル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造するも
のである。
て更に詳しく説明すると、本発明の製造方法は、上述し
たように下記式（１）で表される３−クロロプロピルア
ルコキシシランに対してエチレンジアミンを大過剰の状
態で反応させながらエチレンジアミンを循環還流させ
て、下記式（２）で表される３−［Ｎ−（２−アミノエ
チル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造するも
のである。
【００１７】
【化３】
【００１８】ここで、上記式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭
素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシ
ル基などが挙げられるが、中でもメチル基、エチル基が
好ましい。また、ｎは１、２又は３である。
素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシ
ル基などが挙げられるが、中でもメチル基、エチル基が
好ましい。また、ｎは１、２又は３である。
【００１９】上記式（１）で表される３−クロロプロピ
ルアルコキシシランを具体的に示すと、３ークロロプロ
ピルトリメトキシシラン、３ークロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、３ークロロプロピルジメチルメトキシ
シラン、３ークロロプロピルトリエトキシシラン、３ー
クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３ークロロプ
ロピルジメチルエトキシシラン、３ークロロプロピルエ
チルジメトキシシラン、３ークロロプロピルジエチルメ
トキシシラン、３ークロロプロピルエチルメチルメトキ
シシラン、３ークロロプロピルエチルジエトキシシラ
ン、３ークロロプロピルジエチルエトキシシラン、３ー
クロロプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示
することができ、これらは入手し易く、安価である。
ルアルコキシシランを具体的に示すと、３ークロロプロ
ピルトリメトキシシラン、３ークロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、３ークロロプロピルジメチルメトキシ
シラン、３ークロロプロピルトリエトキシシラン、３ー
クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３ークロロプ
ロピルジメチルエトキシシラン、３ークロロプロピルエ
チルジメトキシシラン、３ークロロプロピルジエチルメ
トキシシラン、３ークロロプロピルエチルメチルメトキ
シシラン、３ークロロプロピルエチルジエトキシシラ
ン、３ークロロプロピルジエチルエトキシシラン、３ー
クロロプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示
することができ、これらは入手し易く、安価である。
【００２０】また、式（２）で表される３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランと
しては、３−「Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルジメチル
メトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
エチルジメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルジエチルメトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルエチルメ
チルメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルジエチル
エトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示す
ることができる。
−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランと
しては、３−「Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルジメチル
メトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
エチルジメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルジエチルメトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルエチルメ
チルメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルジエチル
エトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示す
ることができる。
【００２１】本発明の製造方法は、具体的に次のような
製造装置を用いて行うことができる。即ち、図１は本発
明の製造装置の一例を示すもので、図中１は、エチレン
ジアミンが収容されると共に、後述するように３−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとの反
応が終了した反応液が導入される蒸留缶で、この蒸留缶
１は、エチレンジアミンを沸点以上に加熱する加熱装置
１ａ、撹拌装置１ｂ、底部抜き出し口１ｃ、蒸発したエ
チレンジアミンを系外に出す蒸気口１ｄを具備する。
製造装置を用いて行うことができる。即ち、図１は本発
明の製造装置の一例を示すもので、図中１は、エチレン
ジアミンが収容されると共に、後述するように３−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとの反
応が終了した反応液が導入される蒸留缶で、この蒸留缶
１は、エチレンジアミンを沸点以上に加熱する加熱装置
１ａ、撹拌装置１ｂ、底部抜き出し口１ｃ、蒸発したエ
チレンジアミンを系外に出す蒸気口１ｄを具備する。
【００２２】２は上記蒸留缶１の蒸気口１ｄとラインＡ
を介して連結された還流冷却器で、蒸留缶１から蒸発し
たエチレンジアミンは、蒸気口１ｄから還流冷却器２に
導かれ、ここで冷却されて凝縮する。なお、還流冷却器
２には置換ライン２ａが設けられ、これにより本製造装
置内の空気を窒素ガスなどに置換できるようになってい
る。
を介して連結された還流冷却器で、蒸留缶１から蒸発し
たエチレンジアミンは、蒸気口１ｄから還流冷却器２に
導かれ、ここで冷却されて凝縮する。なお、還流冷却器
２には置換ライン２ａが設けられ、これにより本製造装
置内の空気を窒素ガスなどに置換できるようになってい
る。
【００２３】３は、充填塔４と、その塔底部に一端が連
結されたＵ字管型の反応管５とからなる反応器で、上記
充填塔４の塔頂部はラインＢを介して上記還流冷却器２
に連結されていると共に、このラインＢには３−クロロ
プロピルアルコキシシランを供給する供給装置６が接続
されている。また、上記反応管５の他端は、上記蒸留缶
１に連結されている。
結されたＵ字管型の反応管５とからなる反応器で、上記
充填塔４の塔頂部はラインＢを介して上記還流冷却器２
に連結されていると共に、このラインＢには３−クロロ
プロピルアルコキシシランを供給する供給装置６が接続
されている。また、上記反応管５の他端は、上記蒸留缶
１に連結されている。
【００２４】而して、還流冷却器２で凝縮したエチレン
ジアミンは、供給装置６から供給される３−クロロプロ
ピルアルコキシシランと混合され、次いでこのエチレン
ジアミンと３−クロロプロピルアルコキシシランとの混
合液が充填塔４に供給される。
ジアミンは、供給装置６から供給される３−クロロプロ
ピルアルコキシシランと混合され、次いでこのエチレン
ジアミンと３−クロロプロピルアルコキシシランとの混
合液が充填塔４に供給される。
【００２５】この充填塔４の内部には充填物が充填さ
れ、充填塔４は装着された加熱器４ａにより所定の温度
に加熱され、流下するエチレンジアミンと３−クロロプ
ロピルアルコキシシランとの混合液を加熱して速やかに
反応させる。
れ、充填塔４は装着された加熱器４ａにより所定の温度
に加熱され、流下するエチレンジアミンと３−クロロプ
ロピルアルコキシシランとの混合液を加熱して速やかに
反応させる。
【００２６】充填塔４を流下した反応液は、次いでＵ字
管型の反応管５に送られ、反応管５に装着された加熱器
５ａにより一定温度に加熱されつつ所定の時間滞留しな
がら反応が完結する。そして、反応管５で反応が完結し
た反応液は蒸留缶１の供給口１ｅから蒸留缶１に導入さ
れる。
管型の反応管５に送られ、反応管５に装着された加熱器
５ａにより一定温度に加熱されつつ所定の時間滞留しな
がら反応が完結する。そして、反応管５で反応が完結し
た反応液は蒸留缶１の供給口１ｅから蒸留缶１に導入さ
れる。
【００２７】この場合、蒸留缶１をエチレンジアミンの
沸点以上に加熱する必要があるため、蒸留缶１の加熱
は、１２０〜２００℃程度、特に１２０〜１６０℃程度
とすることが好ましい。１２０℃より加熱温度が低いと
エチレンジアミンの還流ができなくなり、一方２００℃
を超えると生成物が着色したり、高沸点の副生物が生成
する場合がある。
沸点以上に加熱する必要があるため、蒸留缶１の加熱
は、１２０〜２００℃程度、特に１２０〜１６０℃程度
とすることが好ましい。１２０℃より加熱温度が低いと
エチレンジアミンの還流ができなくなり、一方２００℃
を超えると生成物が着色したり、高沸点の副生物が生成
する場合がある。
【００２８】また、供給装置６からの３−クロロプロピ
ルアルコキシシランの供給量は、還流冷却器２で凝縮し
てくるエチレンジアミンの流下量に対し、エチレンジア
ミン／３−クロロプロピルアルコキシシランのモル比が
１２以上となるようにする必要があり、望ましくは上記
モル比が１２〜２０、特に１３〜１７となるようにする
ことが好ましい。このモル比が１２より低いと、反応の
進行が不完全になり、ビスシリル体の副生が増加して目
的物の収率が低下し、本発明の目的を達成できない。一
方、モル比が２０を超えると、エチレンジアミン量を増
加させた効果が得られず、却って３−クロロプロピルア
ルコキシシランの供給に工程時間が長くかかってしま
い、生産性が低下する場合がある。
ルアルコキシシランの供給量は、還流冷却器２で凝縮し
てくるエチレンジアミンの流下量に対し、エチレンジア
ミン／３−クロロプロピルアルコキシシランのモル比が
１２以上となるようにする必要があり、望ましくは上記
モル比が１２〜２０、特に１３〜１７となるようにする
ことが好ましい。このモル比が１２より低いと、反応の
進行が不完全になり、ビスシリル体の副生が増加して目
的物の収率が低下し、本発明の目的を達成できない。一
方、モル比が２０を超えると、エチレンジアミン量を増
加させた効果が得られず、却って３−クロロプロピルア
ルコキシシランの供給に工程時間が長くかかってしま
い、生産性が低下する場合がある。
【００２９】このように３−クロロプロピルアルコキシ
シランに対しエチレンジアミンを過剰に混合した混合液
は、充填塔４及びＵ字管型の反応管５で加熱されながら
反応が完結するが、この場合、加熱温度は６０〜１２０
℃、特に８０〜１００℃の範囲が好ましい。６０℃より
低いと反応の進行が遅くなり、１２０℃より高いと反応
器内でエチレンジアミンが沸騰して反応液の塔内におけ
る流下が妨げられてしまう。
シランに対しエチレンジアミンを過剰に混合した混合液
は、充填塔４及びＵ字管型の反応管５で加熱されながら
反応が完結するが、この場合、加熱温度は６０〜１２０
℃、特に８０〜１００℃の範囲が好ましい。６０℃より
低いと反応の進行が遅くなり、１２０℃より高いと反応
器内でエチレンジアミンが沸騰して反応液の塔内におけ
る流下が妨げられてしまう。
【００３０】なお、この充填塔４の構造は特に制限され
ず、一般に蒸留に用いられる蒸留塔を使用でき、その高
さは経済的観点から設定することができる。また、充填
塔４内部に充填される充填物としては、例えば陶器、ガ
ラス、ラッシヒリング、ベルサドル、ヘリックスなどが
挙げられ、あるいは多孔板、濡れ壁などの構造にするこ
ともできる。
ず、一般に蒸留に用いられる蒸留塔を使用でき、その高
さは経済的観点から設定することができる。また、充填
塔４内部に充填される充填物としては、例えば陶器、ガ
ラス、ラッシヒリング、ベルサドル、ヘリックスなどが
挙げられ、あるいは多孔板、濡れ壁などの構造にするこ
ともできる。
【００３１】Ｕ字管型の反応管５の規模は、反応液を十
分に滞留させて反応が十分に完結するまでの反応時間を
確保できるものであれば良く、特に制限されない。
分に滞留させて反応が十分に完結するまでの反応時間を
確保できるものであれば良く、特に制限されない。
【００３２】なお、反応器は上記の充填塔４及び反応管
５からなるものに限られるものではなく、一定容積の反
応液を一定時間滞留させつつ加温して反応を完結できる
ものであれば良く、例えば上述した蒸留缶と同様の反応
器でも、加熱装置を具備したらせん状の管からなる反応
器でも良い。
５からなるものに限られるものではなく、一定容積の反
応液を一定時間滞留させつつ加温して反応を完結できる
ものであれば良く、例えば上述した蒸留缶と同様の反応
器でも、加熱装置を具備したらせん状の管からなる反応
器でも良い。
【００３３】本発明においては、上記反応器３内で、下
記のように３−クロロプロピルアルコキシシランとエチ
レンジアミンが反応し、目的の３−［Ｎ−（２−アミノ
エチル）］アミノプロピルアルコキシシランとエチレン
ジアミン塩酸塩が生成する。
記のように３−クロロプロピルアルコキシシランとエチ
レンジアミンが反応し、目的の３−［Ｎ−（２−アミノ
エチル）］アミノプロピルアルコキシシランとエチレン
ジアミン塩酸塩が生成する。
【００３４】
【化４】 （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、ｎは上記と同様の意味を示
す。）
す。）
【００３５】この場合、上記反応器３内における反応
中、エチレンジアミン／３−クロロプロピルアルコキシ
シランのモル比は常に１２以上であるため、目的物の生
成速度が速く、かつ目的物の収率を減少させるビスシリ
ル体の生成が極めて抑制される。かかる反応後、目的物
とエチレンジアミンは混合状態となるが、反応に関与し
ない未反応のエチレンジアミンが過剰にあるため、均一
な混合液体となる。
中、エチレンジアミン／３−クロロプロピルアルコキシ
シランのモル比は常に１２以上であるため、目的物の生
成速度が速く、かつ目的物の収率を減少させるビスシリ
ル体の生成が極めて抑制される。かかる反応後、目的物
とエチレンジアミンは混合状態となるが、反応に関与し
ない未反応のエチレンジアミンが過剰にあるため、均一
な混合液体となる。
【００３６】上記反応後、蒸留缶１に流入した反応液は
エチレンジアミンの沸点以上に加熱・撹拌されるが、沸
点の高い３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロ
ピルアルコキシシランとエチレンジアミン塩酸塩は混合
液体として残存し、反応に関与しない未反応のエチレン
ジアミンは再び気化して循環使用される。
エチレンジアミンの沸点以上に加熱・撹拌されるが、沸
点の高い３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロ
ピルアルコキシシランとエチレンジアミン塩酸塩は混合
液体として残存し、反応に関与しない未反応のエチレン
ジアミンは再び気化して循環使用される。
【００３７】このようにエチレンジアミンの循環使用を
続けると、蒸留缶１には目的物とエチレンジアミン塩酸
塩が次第に濃縮されてくる。この場合、最終的に３−ク
ロロプロピルアルコキシシラン１当量に対して、エチレ
ンジアミンを３〜５当量程度に反応させたものに相当す
る量となるようなところで反応を終了させる（３−クロ
ロプロピルアルコキシシランの供給を停止する）ことが
好ましい。かかる原料組成比とすることにより、反応液
が均一にならず、目的物と未反応のエチレンジアミンを
含んだ上層とエチレンジアミン塩酸塩を含んだ下層との
２層に分液するため、エチレンジアミン塩酸塩を含む層
を分液操作により分離し、次いで目的物を含む層を蒸留
して、純度の良い目的物を高収率で得ることができる。
続けると、蒸留缶１には目的物とエチレンジアミン塩酸
塩が次第に濃縮されてくる。この場合、最終的に３−ク
ロロプロピルアルコキシシラン１当量に対して、エチレ
ンジアミンを３〜５当量程度に反応させたものに相当す
る量となるようなところで反応を終了させる（３−クロ
ロプロピルアルコキシシランの供給を停止する）ことが
好ましい。かかる原料組成比とすることにより、反応液
が均一にならず、目的物と未反応のエチレンジアミンを
含んだ上層とエチレンジアミン塩酸塩を含んだ下層との
２層に分液するため、エチレンジアミン塩酸塩を含む層
を分液操作により分離し、次いで目的物を含む層を蒸留
して、純度の良い目的物を高収率で得ることができる。
【００３８】３−クロロプロピルアルコキシシラン１当
量に対しエチレンジアミンを３当量未満の量で反応させ
た場合、反応後の目的物を含む上層とエチレンジアミン
塩酸塩を含む下層との分離が悪くなるばかりでなく、エ
チレンジアミンの還流量が反応後半で乏しくなるため、
反応器３内での上記エチレンジアミン／３−クロロプロ
ピルアルコキシシランのモル比を１２以上とすることが
困難になり、そのため反応の進行が不完全になり、ビス
シリル体の副生が増加して、目的物の収率が低下する場
合がある。一方、３−クロロプロピルアルコキシシラン
１当量に対しエチレンジアミンを５当量を超える量で反
応させた場合、反応後の反応液の上記分液性が悪くな
り、また、この分液性を良好にするためには反応後に過
剰の未反応のエチレンジアミンを系外に蒸発留去する工
程が別途必要になり、煩雑であると共に、容積効率も低
下し、生産性が悪化する場合がある。
量に対しエチレンジアミンを３当量未満の量で反応させ
た場合、反応後の目的物を含む上層とエチレンジアミン
塩酸塩を含む下層との分離が悪くなるばかりでなく、エ
チレンジアミンの還流量が反応後半で乏しくなるため、
反応器３内での上記エチレンジアミン／３−クロロプロ
ピルアルコキシシランのモル比を１２以上とすることが
困難になり、そのため反応の進行が不完全になり、ビス
シリル体の副生が増加して、目的物の収率が低下する場
合がある。一方、３−クロロプロピルアルコキシシラン
１当量に対しエチレンジアミンを５当量を超える量で反
応させた場合、反応後の反応液の上記分液性が悪くな
り、また、この分液性を良好にするためには反応後に過
剰の未反応のエチレンジアミンを系外に蒸発留去する工
程が別途必要になり、煩雑であると共に、容積効率も低
下し、生産性が悪化する場合がある。
【００３９】なお、上記反応は溶媒を使用せずにエチレ
ンジアミンと３−クロロプロピルアルコキシシランのみ
で行うことが好ましい。反応物に不活性な溶媒中で行う
こともできるが、溶媒を用いても特に反応に好ましい影
響がなく、却ってエチレンジアミン塩酸塩の分液が困難
となり、生産効率が減少する恐れがある。
ンジアミンと３−クロロプロピルアルコキシシランのみ
で行うことが好ましい。反応物に不活性な溶媒中で行う
こともできるが、溶媒を用いても特に反応に好ましい影
響がなく、却ってエチレンジアミン塩酸塩の分液が困難
となり、生産効率が減少する恐れがある。
【００４０】また、反応は無水条件で行うのが良く、原
料及び生成物と反応しない気体、例えば窒素、アルゴン
の雰囲気下で行うことが好ましい。反応の系内に水分が
あると、３−クロロプロピルアルコキシシラン及び生成
物の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランが加水分解縮合したり、副生したメタ
ノールの気化により温度が低下してエチレンジアミンの
還流ができなくなるおそれがある。
料及び生成物と反応しない気体、例えば窒素、アルゴン
の雰囲気下で行うことが好ましい。反応の系内に水分が
あると、３−クロロプロピルアルコキシシラン及び生成
物の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランが加水分解縮合したり、副生したメタ
ノールの気化により温度が低下してエチレンジアミンの
還流ができなくなるおそれがある。
【００４１】反応は大気圧すなわち約７６０ｍｍＨｇに
おいて行われるのが好ましいが、圧力が約１０ｍｍＨｇ
から加圧下の間でも行うことが可能である。なお、大気
圧より高い圧力の場合には蒸留缶の温度を上げなければ
ならない。
おいて行われるのが好ましいが、圧力が約１０ｍｍＨｇ
から加圧下の間でも行うことが可能である。なお、大気
圧より高い圧力の場合には蒸留缶の温度を上げなければ
ならない。
【００４２】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
【００４３】［実施例１］下記のように３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン
を図１に示す製造装置により製造した。
−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン
を図１に示す製造装置により製造した。
【００４４】この製造装置の充填塔４は、内径が２０ｍ
ｍ，長さが７００ｍｍのパイレックスガラス製で、内部
にガラス製リング状の充填物が充填されている。また、
充填塔４下端に一端が接続されているＵ字管型の反応管
５は、テフロン製で、内径１０ｍｍ，全長１３００ｍｍ
であり、充填塔４下端から３００ｍｍ下方で上方に屈曲
し、更に充填塔４下端から１３０ｍｍ上方で再度下方に
屈曲し、他端が蒸留缶１の供給口１ｅに接続している。
蒸留缶１は、ガラス製で、内容積が５０００ｍｌであ
る。
ｍ，長さが７００ｍｍのパイレックスガラス製で、内部
にガラス製リング状の充填物が充填されている。また、
充填塔４下端に一端が接続されているＵ字管型の反応管
５は、テフロン製で、内径１０ｍｍ，全長１３００ｍｍ
であり、充填塔４下端から３００ｍｍ下方で上方に屈曲
し、更に充填塔４下端から１３０ｍｍ上方で再度下方に
屈曲し、他端が蒸留缶１の供給口１ｅに接続している。
蒸留缶１は、ガラス製で、内容積が５０００ｍｌであ
る。
【００４５】予め製造装置内の空気を置換ライン２ａに
より窒素で十分に置換した。エチレンジアミン２５０６
ｇ（４１．７モル）を蒸留缶１に仕込み、撹拌機１ｂを
作動させ、加熱器１ａによりエチレンジアミンを１２０
℃に加熱して沸騰させた。蒸発したエチレンジアミン蒸
気は、蒸気口１ｄから還流冷却器２に導かれ、還流冷却
器２で凝縮して充填塔４に入り、次いでＵ字管型の反応
管５内で一定時間滞留しながら再び蒸留缶１内に戻され
た。充填塔４とＵ字管型の反応管５は、それぞれ加熱器
４ａ，５ａにより８５〜９５℃を維持するように調整
し、維持した。なお、エチレンジアミンが還流冷却器２
で凝縮して充填塔４に流下する流量は、２９．２５ｇ／
ｍｉｎ（０．４８７モル／ｍｉｎ）であった。
より窒素で十分に置換した。エチレンジアミン２５０６
ｇ（４１．７モル）を蒸留缶１に仕込み、撹拌機１ｂを
作動させ、加熱器１ａによりエチレンジアミンを１２０
℃に加熱して沸騰させた。蒸発したエチレンジアミン蒸
気は、蒸気口１ｄから還流冷却器２に導かれ、還流冷却
器２で凝縮して充填塔４に入り、次いでＵ字管型の反応
管５内で一定時間滞留しながら再び蒸留缶１内に戻され
た。充填塔４とＵ字管型の反応管５は、それぞれ加熱器
４ａ，５ａにより８５〜９５℃を維持するように調整
し、維持した。なお、エチレンジアミンが還流冷却器２
で凝縮して充填塔４に流下する流量は、２９．２５ｇ／
ｍｉｎ（０．４８７モル／ｍｉｎ）であった。
【００４６】次いで、エチレンジアミン／３−クロロプ
ロピルトリメトキシシランの最終当量比３．７６に当る
３−クロロプロピルトリメトキシシラン２２０５ｇ（１
１．１モル）を５．７３ｇ／ｍｉｎ（０．０２９モル／
ｍｉｎ）の割合で供給装置６から供給し、エチレンジア
ミンと３−クロロプロピルトリメトキシシランとを充填
塔４とＵ字管型の反応管５で反応させた。この際のエチ
レンジアミン／３−クロロプロピルトリメトキシシラン
のモル比は１６．９に相当するものであった。３−クロ
ロプロピルトリメトキシシランを６．４時間かけて供給
し、次いでエチレンジアミン還流下に１時間熟成を行っ
た。上記反応の間、蒸留缶１を加熱してエチレンジアミ
ンの還流状態及び上記のエチレンジアミンの凝縮量を保
持した。なお、蒸留缶１内の温度は１２０℃から１４５
℃に上昇した。
ロピルトリメトキシシランの最終当量比３．７６に当る
３−クロロプロピルトリメトキシシラン２２０５ｇ（１
１．１モル）を５．７３ｇ／ｍｉｎ（０．０２９モル／
ｍｉｎ）の割合で供給装置６から供給し、エチレンジア
ミンと３−クロロプロピルトリメトキシシランとを充填
塔４とＵ字管型の反応管５で反応させた。この際のエチ
レンジアミン／３−クロロプロピルトリメトキシシラン
のモル比は１６．９に相当するものであった。３−クロ
ロプロピルトリメトキシシランを６．４時間かけて供給
し、次いでエチレンジアミン還流下に１時間熟成を行っ
た。上記反応の間、蒸留缶１を加熱してエチレンジアミ
ンの還流状態及び上記のエチレンジアミンの凝縮量を保
持した。なお、蒸留缶１内の温度は１２０℃から１４５
℃に上昇した。
【００４７】上記反応により生成した３−［Ｎ−（２−
アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン及
びエチレンジアミン塩酸塩が蒸留缶１内に約４７００ｍ
ｌ貯留した。この生成物を４０〜５０℃に冷却すると、
２層に分離した。下層のエチレンジアミン塩酸塩を底部
抜き出し口１ｃから分液除去した（１８９９ｇ）。次い
で、上層の目的物を含む層２８０５ｇを単発蒸留により
精製した。この結果、２２３７ｇの３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシランを単
離した。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもと
に計算した収率は９１％であった。得られた３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ランをガスクロマトグラフィーで分析したところ、純度
９９．４％であった。
アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン及
びエチレンジアミン塩酸塩が蒸留缶１内に約４７００ｍ
ｌ貯留した。この生成物を４０〜５０℃に冷却すると、
２層に分離した。下層のエチレンジアミン塩酸塩を底部
抜き出し口１ｃから分液除去した（１８９９ｇ）。次い
で、上層の目的物を含む層２８０５ｇを単発蒸留により
精製した。この結果、２２３７ｇの３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシランを単
離した。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもと
に計算した収率は９１％であった。得られた３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ランをガスクロマトグラフィーで分析したところ、純度
９９．４％であった。
【００４８】［実施例２］下記のように３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランを図１に示す製造装置により製造した。
−アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランを図１に示す製造装置により製造した。
【００４９】この製造装置の充填塔４は、内径が２０ｍ
ｍ，長さが７００ｍｍのパイレックスガラス製で、内部
にガラス製リング状の充填物が充填されている。また、
充填塔４の下端に一端が接続されたＵ字管型の反応管５
は、テフロン製で、内径１０ｍｍ，全長３０００ｍｍで
あり、充填塔４下端から１０５０ｍｍ下方で上方に屈曲
し、更に充填塔４下端から１３０ｍｍ上方で再度下方に
屈曲し、他端が蒸留缶１の供給口１ｅに接続している。
蒸留缶１は、ガラス製で、内容積が５０００ｍｌであ
る。
ｍ，長さが７００ｍｍのパイレックスガラス製で、内部
にガラス製リング状の充填物が充填されている。また、
充填塔４の下端に一端が接続されたＵ字管型の反応管５
は、テフロン製で、内径１０ｍｍ，全長３０００ｍｍで
あり、充填塔４下端から１０５０ｍｍ下方で上方に屈曲
し、更に充填塔４下端から１３０ｍｍ上方で再度下方に
屈曲し、他端が蒸留缶１の供給口１ｅに接続している。
蒸留缶１は、ガラス製で、内容積が５０００ｍｌであ
る。
【００５０】予め製造装置内の空気を置換ライン２ａに
より窒素で十分に置換した。エチレンジアミン２５０６
ｇ（４１．７モル）を蒸留缶１に仕込み、撹拌機１ｂを
作動させ、加熱装置１ａによりエチレンジアミンを１２
０℃に加熱して沸騰させた。蒸発したエチレンジアミン
蒸気は、蒸気口１ｄから還流冷却器２に導かれ、還流冷
却器２で凝縮して充填塔４に入り、次いでＵ字管型の反
応管５内で一定時間滞留しながら再び蒸留缶１内に戻さ
れた。充填塔４とＵ字管型の反応管５は、それぞれ加熱
器４ａ，５ａにより８５〜９５℃を維持するように調整
し、維持した。ここで、エチレンジアミンが還流冷却器
２で凝縮して充填塔４に流下する流量は、４１．０３ｇ
／ｍｉｎ（０．６８３モル／ｍｉｎ）であった。
より窒素で十分に置換した。エチレンジアミン２５０６
ｇ（４１．７モル）を蒸留缶１に仕込み、撹拌機１ｂを
作動させ、加熱装置１ａによりエチレンジアミンを１２
０℃に加熱して沸騰させた。蒸発したエチレンジアミン
蒸気は、蒸気口１ｄから還流冷却器２に導かれ、還流冷
却器２で凝縮して充填塔４に入り、次いでＵ字管型の反
応管５内で一定時間滞留しながら再び蒸留缶１内に戻さ
れた。充填塔４とＵ字管型の反応管５は、それぞれ加熱
器４ａ，５ａにより８５〜９５℃を維持するように調整
し、維持した。ここで、エチレンジアミンが還流冷却器
２で凝縮して充填塔４に流下する流量は、４１．０３ｇ
／ｍｉｎ（０．６８３モル／ｍｉｎ）であった。
【００５１】次いで、エチレンジアミン／３−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシランの最終当量比３．７６に
当る３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン２０２
８ｇ（１１．１モル）を７．４８ｇ／ｍｉｎ（０．０４
１モル／ｍｉｎ）の割合で供給装置６から供給し、エチ
レンジアミンと３−クロロプロピルメチルジメトキシシ
ランとを充填塔４とＵ字管型の反応管５で反応させた。
この際のエチレンジアミン／３−クロロプロピルメチル
ジメトキシシランのモル比は１６．７に相当するもので
あった。３−クロロプロピルメチルジメトキシシランを
４．５時間かけて供給し、次いでエチレンジアミン還流
下に１時間熟成を行った。上記反応の間、蒸留缶１を加
熱してエチレンジアミンの還流状態及び上記のエチレン
ジアミンの凝縮量を保持した。なお、蒸留缶１内の温度
は１２０℃から１５０℃に上昇した。
ロピルメチルジメトキシシランの最終当量比３．７６に
当る３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン２０２
８ｇ（１１．１モル）を７．４８ｇ／ｍｉｎ（０．０４
１モル／ｍｉｎ）の割合で供給装置６から供給し、エチ
レンジアミンと３−クロロプロピルメチルジメトキシシ
ランとを充填塔４とＵ字管型の反応管５で反応させた。
この際のエチレンジアミン／３−クロロプロピルメチル
ジメトキシシランのモル比は１６．７に相当するもので
あった。３−クロロプロピルメチルジメトキシシランを
４．５時間かけて供給し、次いでエチレンジアミン還流
下に１時間熟成を行った。上記反応の間、蒸留缶１を加
熱してエチレンジアミンの還流状態及び上記のエチレン
ジアミンの凝縮量を保持した。なお、蒸留缶１内の温度
は１２０℃から１５０℃に上昇した。
【００５２】上記反応により生成した３−［Ｎ−（２−
アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン及びエチレンジアミン塩酸塩が蒸留缶１内に約４５０
０ｍｌ貯留した。この生成物を４０〜５０℃に冷却する
と、２層に分離した。下層のエチレンジアミン塩酸塩を
底部抜き出し口１ｃから分液除去した（１８４７ｇ）。
次いで、上層の目的物を含む層２６３６ｇを単発蒸留に
より精製した。この結果、２０９２ｇの３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランを単離した。３−クロロプロピルメチルジメトキシ
シランをもとに計算した収率は９１％であった。得られ
た３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルメ
チルジメトキシシランをガスクロマトグラフィーで分析
したところ、純度９９．３％であった。
アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン及びエチレンジアミン塩酸塩が蒸留缶１内に約４５０
０ｍｌ貯留した。この生成物を４０〜５０℃に冷却する
と、２層に分離した。下層のエチレンジアミン塩酸塩を
底部抜き出し口１ｃから分液除去した（１８４７ｇ）。
次いで、上層の目的物を含む層２６３６ｇを単発蒸留に
より精製した。この結果、２０９２ｇの３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランを単離した。３−クロロプロピルメチルジメトキシ
シランをもとに計算した収率は９１％であった。得られ
た３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルメ
チルジメトキシシランをガスクロマトグラフィーで分析
したところ、純度９９．３％であった。
【００５３】［実施例３］３−クロロプロピルトリメト
キシシランの供給を７．６２ｇ／ｍｉｎ（０．０３８モ
ル／ｍｉｎ）の割合（上記モル比は１２．７）で行った
以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応を行っ
た。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもとに計
算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルトリメトキシシランの収率は８８％であった。
キシシランの供給を７．６２ｇ／ｍｉｎ（０．０３８モ
ル／ｍｉｎ）の割合（上記モル比は１２．７）で行った
以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応を行っ
た。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもとに計
算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルトリメトキシシランの収率は８８％であった。
【００５４】［比較例１］３−クロロプロピルトリメト
キシシランの供給を９．４９ｇ／ｍｉｎ（０．０４８モ
ル／ｍｉｎ）の割合（上記モル比は１０．２）で行った
以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応を行っ
た。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもとに計
算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルトリメトキシシランの収率は７６％であった。ビスシ
リル体の生成量が増加し、目的物の収率が低下したこと
が認められる。
キシシランの供給を９．４９ｇ／ｍｉｎ（０．０４８モ
ル／ｍｉｎ）の割合（上記モル比は１０．２）で行った
以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応を行っ
た。３−クロロプロピルトリメトキシシランをもとに計
算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルトリメトキシシランの収率は７６％であった。ビスシ
リル体の生成量が増加し、目的物の収率が低下したこと
が認められる。
【００５５】［比較例２］従来法により３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン
を製造した。
−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラン
を製造した。
【００５６】撹拌機、還流冷却器、温度計を備えた２０
０ｍｌのガラスの四つ口フラスコにエチレンジアミンを
７２．０ｇ（１．２モル）仕込み、１１２〜１１７℃に
昇温した後、３−クロロプロピルトリメトキシシランを
５９．６ｇ（０．３モル）を滴下ロートで２時間かけて
滴下した（エチレンジアミン／３−クロロプロピルトリ
メトキシシランのモル比は４．０）。１時間の熟成の
後、生成物を分液ロートに移送し、冷却した。生成物が
２層に分液した後、下層のエチレンジアミン塩酸塩を分
液除去し、上層の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリメトキシシランを取り出した。これを
単発蒸留して３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルトリメトキシシラン４６．８ｇが得られた。収
率は７０．１％であり、ビスシリル体がかなり副生し
た。
０ｍｌのガラスの四つ口フラスコにエチレンジアミンを
７２．０ｇ（１．２モル）仕込み、１１２〜１１７℃に
昇温した後、３−クロロプロピルトリメトキシシランを
５９．６ｇ（０．３モル）を滴下ロートで２時間かけて
滴下した（エチレンジアミン／３−クロロプロピルトリ
メトキシシランのモル比は４．０）。１時間の熟成の
後、生成物を分液ロートに移送し、冷却した。生成物が
２層に分液した後、下層のエチレンジアミン塩酸塩を分
液除去し、上層の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルトリメトキシシランを取り出した。これを
単発蒸留して３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルトリメトキシシラン４６．８ｇが得られた。収
率は７０．１％であり、ビスシリル体がかなり副生し
た。
【００５７】［比較例３］従来法により、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシランに対してエチレンジアミンを
過剰にして反応を行った。
ロピルトリメトキシシランに対してエチレンジアミンを
過剰にして反応を行った。
【００５８】撹拌機、還流冷却器、温度計を備えた３０
０ｍｌのガラスの四つ口フラスコを使用し、更に上記還
流冷却器とフラスコとの間に還流分の抜き出し口を設け
た。このフラスコにエチレンジアミンを１８０．０ｇ
（３．０モル）仕込み、８０〜９０℃に昇温した後、３
−クロロプロピルトリメトキシシランを７４．４ｇ
（０．３７モル）を滴下ロートで１．２５時間かけて滴
下した（エチレンジアミン／３−クロロプロピルトリメ
トキシシランのモル比は８．１１）。１時間の熟成の
後、生成物をさらに昇温して沸騰させ、還流分の抜き出
し口よりエチレンジアミン８２．３ｇ（１．３７モル）
を系外に留去した。次に、冷却し、濃縮した生成物を分
液ロートに移送し、生成物が２層に分離した後、下層の
エチレンジアミン塩酸塩を分液除去し、上層の３−［Ｎ
−（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシ
シランを取り出した。これを単発蒸留して３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ラン６７．２ｇが得られた。収率は８１．７％であっ
た。
０ｍｌのガラスの四つ口フラスコを使用し、更に上記還
流冷却器とフラスコとの間に還流分の抜き出し口を設け
た。このフラスコにエチレンジアミンを１８０．０ｇ
（３．０モル）仕込み、８０〜９０℃に昇温した後、３
−クロロプロピルトリメトキシシランを７４．４ｇ
（０．３７モル）を滴下ロートで１．２５時間かけて滴
下した（エチレンジアミン／３−クロロプロピルトリメ
トキシシランのモル比は８．１１）。１時間の熟成の
後、生成物をさらに昇温して沸騰させ、還流分の抜き出
し口よりエチレンジアミン８２．３ｇ（１．３７モル）
を系外に留去した。次に、冷却し、濃縮した生成物を分
液ロートに移送し、生成物が２層に分離した後、下層の
エチレンジアミン塩酸塩を分液除去し、上層の３−［Ｎ
−（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシ
シランを取り出した。これを単発蒸留して３−［Ｎ−
（２−アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシ
ラン６７．２ｇが得られた。収率は８１．７％であっ
た。
【００５９】この方法では、ビスシリル体の副生は十分
には抑制されず、また、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランに対してエチレンジアミンを大過剰に使用して
いるため、生産効率が悪く、容積効率も低かった。
には抑制されず、また、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランに対してエチレンジアミンを大過剰に使用して
いるため、生産効率が悪く、容積効率も低かった。
【００６０】
【発明の効果】本発明の製造方法及び製造装置によれ
ば、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランを副生物の生成を可及的に抑制して高
収率で、簡便な工程でかつ高い容積収率で生産性良く製
造することができる。
ば、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランを副生物の生成を可及的に抑制して高
収率で、簡便な工程でかつ高い容積収率で生産性良く製
造することができる。
【図１】本発明の製造装置の一例を示す概略図である。
１ 蒸留缶 １ａ 加熱装置 １ｂ 撹拌装置 １ｃ 底部抜き出し口 １ｄ 蒸気口 １ｅ 供給口 ２ 還流冷却器 ２ａ 置換ライン ３ 反応器 ４ 充填塔 ４ａ 加熱装置 ５ Ｕ字管型の反応管 ５ａ 加熱装置 ６ ３−クロロプロピルアルコキシシランの供給装置
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【他１／】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１
〜６のアルキル基、ｎは１、２又は３である。）で表さ
れる３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジ
アミンとを反応させて、下記一般式（２）
〜６のアルキル基、ｎは１、２又は３である。）で表さ
れる３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジ
アミンとを反応させて、下記一般式（２）
【他２／】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、ｎはそれぞれ上記
と同様の意味を示す。）で表される３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造
するに際し、蒸留缶内に収容されたエチレンジアミンを
エチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留缶で加熱
してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮させたエチレン
ジアミンに式（１）で表される３−クロロプロピルアル
コキシシランをエチレンジアミン／３−クロロプロピル
アルコキシシランのモル比が１２以上となるような割合
で混合し、反応器で一定時間反応させて反応を完結させ
て、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランを得た後、この反応液を上記蒸留缶内
に戻し、反応液中の未反応のエチレンジアミンを再び蒸
発させ、次いでこれを凝縮して新しい反応に供すること
を特徴とする３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルアルコキシシランの製造方法。
と同様の意味を示す。）で表される３−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造
するに際し、蒸留缶内に収容されたエチレンジアミンを
エチレンジアミンの沸点以上に加熱された蒸留缶で加熱
してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮させたエチレン
ジアミンに式（１）で表される３−クロロプロピルアル
コキシシランをエチレンジアミン／３−クロロプロピル
アルコキシシランのモル比が１２以上となるような割合
で混合し、反応器で一定時間反応させて反応を完結させ
て、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピル
アルコキシシランを得た後、この反応液を上記蒸留缶内
に戻し、反応液中の未反応のエチレンジアミンを再び蒸
発させ、次いでこれを凝縮して新しい反応に供すること
を特徴とする３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルアルコキシシランの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】この化合物を合成する方法としては、例え
ば米国特許第２９７１８６４号明細書、ポーランド国特
許１４５６７１号、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．
３６，Ｎｏ．２１，１９７１，３１２０〜３１２６に、
３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミ
ンとを反応させて３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開示されて
いる。この方法は最も一般的に知られており、化学量論
的には下記反応式で示す通り、１当量（モル当量をい
う、本明細書において以下同様）の３−クロロプロピル
アルコキシシランと２当量のエチレンジアミンとから１
当量の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルアルコキシシランが合成でき、同時にエチレンジアミ
ン塩酸塩が生成する。
ば米国特許第２９７１８６４号明細書、ポーランド国特
許１４５６７１号、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．
３６，Ｎｏ．２１，１９７１，３１２０〜３１２６に、
３−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミ
ンとを反応させて３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］ア
ミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開示されて
いる。この方法は最も一般的に知られており、化学量論
的には下記反応式で示す通り、１当量（モル当量をい
う、本明細書において以下同様）の３−クロロプロピル
アルコキシシランと２当量のエチレンジアミンとから１
当量の３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピ
ルアルコキシシランが合成でき、同時にエチレンジアミ
ン塩酸塩が生成する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】
【実施例３】３−クロロプロピルトリメトキシシランの
供給を７．６２ｇ／ｍｉｎ（０．０３８モル／ｍｉｎ）
の割合（上記モル比は１２．７）で、４．８時間かけて
行った以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応
を行った。３−クロロプロピルトリメトキシシランをも
とに計算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルトリメトキシシランの収率は８８％であった。
供給を７．６２ｇ／ｍｉｎ（０．０３８モル／ｍｉｎ）
の割合（上記モル比は１２．７）で、４．８時間かけて
行った以外は、実施例１と同様の方法及び装置にて反応
を行った。３−クロロプロピルトリメトキシシランをも
とに計算した３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルトリメトキシシランの収率は８８％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 武雄 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社直江津工場内 (72)発明者 川瀬 泰弘 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社直江津工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１） ＣｌＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基、ｎは１、２又は３である。）で表される３−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとを反
応させて、下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ1 3-n（ＯＲ2）n …（２） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、ｎはそれぞれ上記と同様の意味
を示す。）で表される３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランを製造するに際
し、蒸留缶内に収容されたエチレンジアミンをエチレン
ジアミンの沸点以上に加熱された蒸留缶で加熱してこれ
を蒸発させ、次いでこれを凝縮させたエチレンジアミン
に式（１）で表される３−クロロプロピルアルコキシシ
ランをエチレンジアミン／３−クロロプロピルアルコキ
シシランのモル比が１２以上となるような割合で混合し
て反応させ、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノ
プロピルアルコキシシランを得た後、この反応液を上記
蒸留缶内に戻し、反応液中の未反応のエチレンジアミン
を再び蒸発させ、次いでこれを凝縮して新しい反応に供
することを特徴とする３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法。 - 【請求項２】 最終的に一般式（１）で表される３−ク
ロロプロピルアルコキシシラン１当量に対してエチレン
ジアミンを３〜５当量反応させる請求項１記載の３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランの製造方法。 - 【請求項３】 エチレンジアミンの沸点以上に加熱可能
な蒸留缶と、該蒸留缶から蒸発したエチレンジアミンを
凝縮させる還流冷却器と、該還流冷却器で凝縮させたエ
チレンジアミンに３−クロロプロピルアルコキシシラン
を一定割合で供給する供給装置と、上記蒸留缶と接続さ
れ、エチレンジアミンと３−クロロプロピルアルコキシ
シランとの混合液を一定時間反応させて３−［Ｎ−（２
−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランを
得るための反応器とを具備することを特徴とする３−
［Ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキ
シシランの製造装置。 - 【請求項４】 反応器が充填塔とその塔底部に一端が連
結されたＵ字管型の反応管とからなる請求項３記載の製
造装置。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4310894A JP2785622B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 |
| EP93307894A EP0595488B1 (en) | 1992-10-26 | 1993-10-05 | Method and apparatus for preparing 3-[N-(2-aminoethyl)]aminopropylalkoxysilane |
| DE69323687T DE69323687T2 (de) | 1992-10-26 | 1993-10-05 | Methode und Vorrichtung zur Herstellung von 3-[N-(2-Aminoethyl)]aminopropylalkoxysilan |
| US08/140,955 US5446181A (en) | 1992-10-26 | 1993-10-25 | Method and apparatus for preparing 3-[N-(2-aminoethyl)]aminopropylalkoxysilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4310894A JP2785622B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135974A true JPH06135974A (ja) | 1994-05-17 |
| JP2785622B2 JP2785622B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=18010668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4310894A Expired - Fee Related JP2785622B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5446181A (ja) |
| EP (1) | EP0595488B1 (ja) |
| JP (1) | JP2785622B2 (ja) |
| DE (1) | DE69323687T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010535732A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | アミノオルガノシランの製造方法 |
| KR101232673B1 (ko) * | 2012-08-30 | 2013-02-13 | 대우조선해양건설 주식회사 | 내크랙성, 내수성 및 경화성이 우수한 코팅제 제조방법 및 코팅제 조성물 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19516386A1 (de) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von an chlorfunktionellen Organosilanen armen bzw. freien aminofunktionellen Organosilanen |
| CA2205790A1 (en) * | 1997-05-22 | 1998-11-22 | Ahti August Koski | Process for preparing amino-silane compounds, and novel amino-silane compounds |
| US6452033B1 (en) | 2002-02-11 | 2002-09-17 | Dow Corning Corporation | Method of making N-[2-aminoethyl] aminoalkylalkoxysilanes with ethyenediamine salt recycle |
| CN100413555C (zh) * | 2003-02-10 | 2008-08-27 | 严晓东 | 含β-氨乙基-γ-氨丙基基团的有机硅烷偶联剂的生产废料的回收处理方法 |
| DE10353063B4 (de) * | 2003-11-13 | 2006-03-02 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (N-Organylaminoorganyl)- und (N,N-Diorganylaminoorganyl)triorganylsilanen sowie (N-Cyclohexylaminomethyl)trimethoxysilan und [N,N-Bis-(N',N'-dimethylaminopropyl)aminomethyl]triorganylsilan erhältliche mittels dieses Verfahrens |
| DE102009002477A1 (de) * | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
| CN102898460B (zh) * | 2012-10-21 | 2015-03-11 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种双胺基硅烷的制备及其副产物的处理工艺 |
| CN113501840B (zh) * | 2021-07-11 | 2024-04-02 | 浙江开化合成材料有限公司 | 采用管道反应器制备n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2971864A (en) * | 1958-03-26 | 1961-02-14 | Dow Corning | Aminated mono-organosilanes and method of dyeing glass therewith |
| BE638942A (ja) * | 1962-10-22 | 1900-01-01 | ||
| US4127872A (en) * | 1977-03-07 | 1978-11-28 | Rca Corporation | Novel amino siloxane lubricants |
| JPS56104891A (en) * | 1980-01-28 | 1981-08-20 | Toray Ind Inc | Preparation of (n-aminoethyl)aminoalkylsilane |
| JP2790486B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1998-08-27 | 日東紡績株式会社 | シランカップリング剤及び積層板用ガラス繊維製品 |
| JP2713676B2 (ja) * | 1992-01-20 | 1998-02-16 | 信越化学工業株式会社 | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法とその製造装置 |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP4310894A patent/JP2785622B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-05 DE DE69323687T patent/DE69323687T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-05 EP EP93307894A patent/EP0595488B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-25 US US08/140,955 patent/US5446181A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010535732A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | アミノオルガノシランの製造方法 |
| KR101232673B1 (ko) * | 2012-08-30 | 2013-02-13 | 대우조선해양건설 주식회사 | 내크랙성, 내수성 및 경화성이 우수한 코팅제 제조방법 및 코팅제 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2785622B2 (ja) | 1998-08-13 |
| US5446181A (en) | 1995-08-29 |
| DE69323687D1 (de) | 1999-04-08 |
| DE69323687T2 (de) | 1999-07-22 |
| EP0595488B1 (en) | 1999-03-03 |
| EP0595488A1 (en) | 1994-05-04 |
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