JP2002302495A - 3−位で官能化されたプロピルシランの製法 - Google Patents
3−位で官能化されたプロピルシランの製法Info
- Publication number
- JP2002302495A JP2002302495A JP2002024159A JP2002024159A JP2002302495A JP 2002302495 A JP2002302495 A JP 2002302495A JP 2002024159 A JP2002024159 A JP 2002024159A JP 2002024159 A JP2002024159 A JP 2002024159A JP 2002302495 A JP2002302495 A JP 2002302495A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- catalyst
- reaction
- weight
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N propylsilane Chemical compound CCC[SiH3] UIDUKLCLJMXFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- -1 allyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 60
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 44
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 29
- 239000005053 propyltrichlorosilane Substances 0.000 description 28
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 12
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- DTOOTUYZFDDTBD-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropylsilane Chemical compound [SiH3]CCCCl DTOOTUYZFDDTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910004721 HSiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
- C07F7/0829—Hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
を提供する。 【解決手段】 3−位で官能化されたプロピルシラン
は、式 H2C=CH−CH2X のアリル化合物を、
式 R2R3R4SiH のシランと触媒的に反応さ
せ、シランの3〜100倍の過剰量を使用することによ
って製造される。反応の具体例としては、トリクロルシ
ランとアルルクライドとの、白金付粉化活性炭触媒を用
いた3−クロルプロピルトリクロルシランの合成があげ
られる。
Description
れたプロピルシランの製法に関する。
の白金−触媒の存在下に塩水アリルと反応して、3−ク
ロルプロピルシランが得られることは公知である。この
反応は、一般に、ヒドロシリル化と称される(例えば、
反応式I参照)。
例えば、H2PtCl 6x6H2O が使用される場合
に、均一のヒドロシリル化という(DE−OS2851
456、CS−PS176910、US−PS4292
433、US−PS4292434、DE−AS118
7240、DE−PS1165028参照)。不均一の
ヒドロシリル化では、担体上の元素白金又は白金化合物
が使用される(US−PS2637738、DE−PS
2012229、DE−PS2815316参照)。
キサンとの3−クロルプロピルシランへの反応の場合に
は、使用された塩化アリルの一部と水素シランとが、副
反応で、プロペン及び各々水素シランに相応するクロル
シランの生成下に反応することが公知である(例えば、
反応式II参照)。
の際に、反応に到る塩化アリルの25〜30モル%が、
この副反応によって、プロペンに変換される。この際、
当量の四塩化珪素が生じる。
素のモル比は、反応の選択性の尺度であり、典型的に
は、2.33:1(収率70%、塩化アリルに対して)
〜3:1(収率75%)の値に達する。
って、プロペン生成を減少させることができることが公
知である。この操作法の結果として、プロペンが定量的
に水素シランと更に反応して、プロピルシランが生成す
る。標準圧力下で常法で実施される反応においても、か
なりの精度に副反応から由来するプロペンが、更なる副
反応で水素シランと反応して、相応するプロピルシラン
に変換する(同様に、DE3404703C参照)(例
えば、反応式3参照)。
た酸中での、塩化アリルとトリクロルシランとの不均一
系触媒反応で、3−クロルプロピルトリクロルシラン1
000kg当たり、プロピルトリクロルシラン230k
gまでが得られる。このことは、目的生成物に導入され
るトリクロルシラン量に対して、トリクロルシラン約2
8%の需要過剰を意味する(同様にDE4119994
A1参照)。
需要が生じ、他方で、不所望なプロピルシランを分離し
難いという欠点を有する。更に、これらの化合物につい
ては殆ど適用分野が存在せず、従って、これらの化合物
は経費をかけて廃棄しなければならない。
を有しない、3−位で官能化されたプロピルシランの製
法を見つけるという課題がある。
I: H2C=CH−CH2X (I) [式中、X=Cl、Br、I、F、CN、SCN、S
H、SR、OH、NRR1及びORであってよく、R及
びR1は、2つとも相互に無関係で、(C1〜C6)ア
ルキル又は(C3〜C7)アルキルを表わす]のアリル
化合物を、式II: R2R3R4SiH (II) [式中、R2、R3、R4は、全て相互に無関係で、水
素、ハロゲン、(C1〜C6)アルキル、(C1〜
C6)ハロアルキル、(C3〜C6)アリル、(C1〜
C4)アルコキシ、フェニル、アリール又はアルアルキ
ルを表わしてよい]のシランに、0℃〜200℃の反応
温度及び800ミリバール〜25バールの圧力で、白金
触媒の存在下に付加させることによって、3−位で官能
化されたプロピルシランを製造するための方法であり、
この方法は、使用されるシラン(II)を、プロペン化
合物(I)に対して、3〜100倍のモル過剰量で、触
媒と接触させることを特徴とする。
が存在する場合に、副生成物の生成が抑制されることが
判明した。この際、例えば、塩化アリルとトリクロルシ
ランとの反応の際に、達成される選択率が、塩化アリル
に対して、通例のCl−PTS−収率74%から85%
まで上昇する。この際、生成される副生成物プロピルト
リクロルシランの量は約50%下がり、出発物質トリク
ロルシランの需要量は約20%下がり、又は塩化アリル
は約12%下がる。
よい。
ある。この際、800ミリバール〜10バールの圧力で
操作することが有利である。殊に、800ミリバール〜
6バールの圧力が好適である。
ル化合物及び化学量論的大過剰量で使用される水素シラ
ンを、好適な容器中で、触媒と一緒に、0℃〜300
℃、有利に25℃〜200℃の温度で、アリル化合物の
全部が変換されるまで反応させる方法で行なわれる。
る化学量論的大過剰を、白金触媒との接触の際に、工業
的に種々の方法で実現することができる。
接、成分I及びIIの混合によって調整することができ
る。
2つの成分を触媒と接触させ、そうして反応に到らしめ
ることができ、この際、成分の各々任意の比率、要する
に、本発明によるシラン成分の大過剰も調整することが
できる。この際、反応容器は、不連続的に操作される撹
拌釜でも、触媒が充填された連続的に作動する管反応器
であってもよい。
は、少なくとも2個、有利に2〜10個の管反応器のカ
スケードを使用することによって達成することができ、
この際、成分(I)を、各々反応器の間で、配分された
量で後供給し、各々の後続の反応器中で反応し尽させ
る。本発明のこの実施形は、図1中に図示されている。
された連続的に作動する管反応器の場合には、シラン成
分の本発明による過剰は、第1反応器にシラン成分の極
大過剰量を含有する混合物を供給する方法で、少なくと
も2個、有利に2〜10個の同種類の管反応器を前後に
接続させることによっても達成され、この際、アリル成
分はこの第1反応器で完全に反応し尽くす。次いで、第
1反応器から出た生成物混合物は、少量のアリル成分と
混合され、そうして、再び、シラン成分の大過剰量が達
成され;そうして生成された新規の混合物が第2反応器
に供給される。この方法は、各々反応器の間にアリル成
分が供給されることによって、触媒が充填された前後に
接続された全管反応器に適用することができる。従っ
て、この触媒上で常に本発明による大過剰量のシラン成
分が生じる。
ドを、単一の管反応器に代えることができ、この際、不
足量の成分(I)の後供給を、少なくとも1個、有利に
1〜9本の、反応器の側面に設置された配管を通して行
なわれる。本発明のこの実施形は、第2図に図示されて
いる。それに応じて、単一の管反応器の経過中に、各々
相応する少量のアリル成分を供給するために、アリル成
分用の1〜9の付加的な供給箇所を使用することができ
る。従って、局所的に、触媒上に、常に大過剰量のシラ
ンを到達させることができる。
通過する物質流の大部分を循環させて反応器の頭頂部に
戻し、出発混合物として他の側面上に供給される量の生
成物混合物だけを循環から取り出すことによって、触媒
上でのシラン過剰を高めることができる。この際、アリ
ル成分に対して、出発物質流中で調整されたシラン成分
の過剰を、循環量対出発物質量の調整比率に依存して、
数倍にさせることができ、それというのも、アリル成分
は管反応器の経過中で反応し尽くすからである。本発明
のこの実施形は、第3図に図示されている。
な選択時に、3:1の出発物質流中のシラン過剰で、1
5:1よりも大きいシラン過剰を達成することができ
る。
量を達成するために、前記の本発明による方法を、組み
合わせて適用することもできる。
ランは、構造型II: R2R3R4SiH (II) [式中、R2、R3及びR4は、全て相互に無関係で、
水素、ハロゲン、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C
6)アルコキシ、(C1〜C6)ハロアルキル、(C3
〜C6)アリル、フェニル、アリール又はアルアルキル
であってよい]のシランを包含する。
置換されたシラン、例えばメチル−、エチル−、プロピ
ル水素ジクロルシラン又はジメチル水素クロルシランを
使用することが有利である。
できる。触媒反応は、均一でも不均一でも行なうことが
できる。不均一系触媒反応では、触媒活性白金化合物を
担体上に付着させることができる(US−PS2637
738、DE−PS2012229、DE−PS291
5316参照)。
て、化学量論的量でも、触媒的量でも、例えば0.1〜
10000ppm、有利に10〜500ppmの量で使
用することができる。
る。
ロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS)と四塩
化珪素との間のモル比であると理解される。
ルトリクロルシランの達成された選択率及び収率によっ
て、本発明による方法の利点を示す。
れている、長さ40cm及び内容量150mlの加熱可
能な管反応器中に、触媒の湿潤のために、先ず、3−ク
ロルプロピルトリクロルシラン1リットルを供給する。
その後に、約90℃及び2バールの圧力で、1時間当た
り、トリクロルシランと塩化アリル(モル比1.43:
1)とから成る混合物200mlを供給する。5時間操
作の後に、反応器出口で、試料を取出し、冷却させ、分
析する。次の生成物組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 6.75質量% 塩化アリル(ACl) − 質量% 四塩化珪素(STC) 19.31質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 19.26質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 54.68質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、2.2
7:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率69.4%
に相当する。
ドのモル比が2.8:1であるという相違点を伴う。分
析後に、次の生成物組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 43.22質量% 塩化アリル(ACl) − 質量% 四塩化珪素(STC) 9.69質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 10.14質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 39.96質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.0
6:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率75.4%
に相当する。
大部分を、ポンプによって、反応器頭頂部に戻すという
相違点を伴う。この際、循環容量対出発物容量の比率を
13:1に調整する。従って、質量流バランスから、反
応器頭頂部で、トリクロルシラン対塩化アリルのモル比
3:1が得られる。この方法で、97時間後に初めて、
生成物混合物の試料を取出し、分析する。次の生成物組
成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 7.82質量% 塩化アリル(ACl) 0.19質量% 四塩化珪素(STC) 15.67質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 16.39質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 59.13質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.0
2:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率75.1%
に相当する。
アリルのモル比が2.8:1であるという相違点を伴
う。従って、質量流バランスから、反応器頭頂部で、ト
リクロルシラン対塩化アリルのモル比14:1が得られ
る。次の生成物組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 42.41質量% 塩化アリル(ACl) 0.68質量% 四塩化珪素(STC) 7.80質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 7.52質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 41.35質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、4.2
5:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率81.0%
に相当する。
アリルのモル比が2.0:1であるという相違点を伴
う。更に、循環容積対出発物質容積の比率は30:1で
ある。従って、質量流バランスから、反応器頭頂部で、
トリクロルシラン対塩化アリルのモル比25:1が得ら
れる。次の生成物組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 30.71質量% 塩化アリル(ACl) 0.78質量% 四塩化珪素(STC) 7.51質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 8.05質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 52.96質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、5.6
5:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率85%に相
当する。
付加的に反応器中に反応器の半分の高さまで供給すると
いう相違点を伴う。他の半量は、例3におけるように、
TCSと一緒に反応器頭頂部に供給する。従って、各々
触媒上のTCSモル過剰約14:1が得られる。次の組
成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 33.69質量% 塩化アリル(ACl) 0.68質量% 四塩化珪素(STC) 10.36質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 10.47質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 44.80質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.
5:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率78%に相
当する。
を有する前後に接続された2個の反応器中で実施し、混
合物の250mlを供給するという相違点を伴う。従っ
て、第1反応器の入口でのTCSモル過剰は、約2.
8:1である。次の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 46.56質量% 塩化アリル(ACl) 0.00質量% 四塩化珪素(STC) 8.92質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 9.34質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 35.18質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.
1:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率76%に相
当する。
まず第2反応器の前に供給するという相違点を伴う。他
の半量は、例7におけるように、TCSと一緒に第1反
応器に供給する。従って、第1反応器の入口でのTCS
モル過剰は約5.6:1であり、第2反応器について
は、約4.4:1である。次の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 47.55質量% 塩化アリル(ACl) 0.00質量% 四塩化珪素(STC) 7.59質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 8.03質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 36.83質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.
6:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率78%に相
当する。
を有する前後に接続された3個の反応器中で実施すると
いう相違点を伴う。塩化アリルの総供給量の各1/3
を、まず第2及び第3反応器の前に供給し、他の1/3
をTCSと一緒に、第1反応器に供給する。第1反応器
の入口でのTCSモル過剰は、約8.4:1であり、第
2反応器については、約7.3:1であり、第3反応器
については、約6.1:1である。次の組成が得られ
る: トリクロルシラン(TCS) 48.14質量% 塩化アリル(ACl) 0.00質量% 四塩化珪素(STC) 6.89質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 7.26質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 37.71質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、4.
0:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率80%に相
当する。
反応器を使用し、トリクロルシラン対塩化アリルのモル
比が3.4:1であるという相違点を伴う。第3反応器
の末端で出る生成物混合物の最大部分を、ポンプによっ
て、第1反応器の入口に還流させ、この際、循環容積対
出発物質容積の比率を、10:1に調整する。質量流バ
ランスは、第1反応器の入口でのTCSモル過剰につい
て、約57.4:1を生じ、第2反応器については、約
55:1であり、第3反応器については、約54:1を
生じる。次の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 57.55質量% 塩化アリル(ACl) 0.16質量% 四塩化珪素(STC) 3.77質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 3.94質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 34.58質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、5.
7:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率85%に相
当する。
モル比が3.4:1であり、第2反応器の末端で出る生
成物混合物の最大部分を、ポンプによって、第1反応器
の入口に還流させるという相違点を伴う。この際、循環
容積対出発物質容積の比率を、10:1に調整する。質
量流バランスは、第1反応器の入口でのTCSモル過剰
について、約23:1を生じる。次の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 56.79質量% 塩化アリル(ACl) 0.03質量% 四塩化珪素(STC) 4.42質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 4.62質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 34.14質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、5.
1:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率84%に相
当する。
相違点を伴う。トリクロルシラン対塩化アリルのモル比
は、1.8:1であり、混合物1180リットルを供給
する。この際、循環容積対出発物質容積の比率を、5.
5:1に調整する。質量流バランスは、反応器の入口で
のTCSモル過剰について、約4.5:1を生じる。次
の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 26.15質量% 塩化アリル(ACl) 0.11質量% 四塩化珪素(STC) 11.13質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 11.63質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 50.98質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、3.
5:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率78%に相
当する。
モル比が2.0:1であり、第2反応器の末端で出る生
成物混合物の最大部分を、ポンプによって、第1反応器
の入口に戻すという相違点を伴う。この際、循環容積対
出発物質容積の比率を、11.5:1に調整する。質量
流バランスは、第1反応器の入口でのTCSモル過剰に
ついて、約21:1を生じ、第2反応器については、約
20:1を生じる。次の組成が得られる: トリクロルシラン(TCS) 33.27質量% 塩化アリル(ACl) 0.09質量% 四塩化珪素(STC) 7.30質量% プロピルトリクロルシラン(PTS) 7.62質量% 3−クロルプロピルトリクロルシラン(Cl−PTS) 51.72質量%。 従って、物質量に対する反応の選択率について、4.
8:1の値が得られる。これは、塩化アリルに対して、
3−クロルプロピルトリクロルシランの収率83%に相
当する。
本発明の1実施形を示す図。
示す図。
る本発明の1実施形を示す図。
Claims (11)
- 【請求項1】 一般式I: H2C=CH−CH2X (I) [式中、X=Cl、Br、I、F、CN、SCN、S
H、SR、OH、NRR1及びORであってよく、R及
びR1は、2つとも相互に無関係で、(C1〜C6)ア
ルキル又は(C3〜C7)アルキルを表わす]のアリル
化合物を、式II: R2R3R4SiH (II) [式中、R2、R3、R4は、全て相互に無関係で、水
素、ハロゲン、(C1〜C6)アルキル、(C1〜
C6)ハロアルキル、(C3〜C6)アリル、(C1〜
C4)アルコキシ、フェニル、アリール又はアルアルキ
ルを表わしてよい]のシランに、0℃〜200℃の反応
温度及び800ミリバール〜25バールの圧力で、白金
触媒の存在下に付加させることによって、3−位で官能
化されたプロピルシランを製造するに当たり、使用され
るシラン(II)を、プロペン化合物(I)に対して、
3〜100倍のモル過剰量で、触媒と接触させることを
特徴とする、3−位で官能化されたプロピルシランの製
法。 - 【請求項2】 式IIのシランとして、トリクロルシラ
ン、メチル水素ジクロルシラン、エチル水素ジクロルシ
ラン、プロピル水素ジクロルシラン又はジメチル水素ク
ロルシランを使用する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 付加反応を不連続的に操作される撹拌釜
中で実施する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 付加反応を、触媒を充填した連続的に作
動する管反応器中で実施する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】 触媒上の成分(II)の過剰を、直接、
成分(I)及び(II)の混合によって調整する、請求
項1に記載の方法。 - 【請求項6】 排出される生成物混合物の大部分を、連
続的に作動する管反応器の頭頂部へ戻すことによって、
触媒上の成分(II)の過剰を生じさせる、請求項1に
記載の方法。 - 【請求項7】 少なくとも2個の管反応器のカスケード
を使用し、この際、成分(I)を、各々、反応器の間
で、配分量で後供給し、各々後続の反応器中で反応し尽
させることによって、触媒上の成分(II)の過剰を達
成させる、請求項1に記載の方法。 - 【請求項8】 単一の管反応器を使用し、この際、不足
量の成分(I)の後供給は、反応器の側面に設置された
1から9本までの配管を通して行なう、請求項1に記載
の方法。 - 【請求項9】 前記の請求項1から8に記載した方法を
組合わせて使用する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項10】 触媒濃度を、アリル化合物に対して
0.1〜10000ppmに調整する、請求項1に記載
の方法。 - 【請求項11】 反応を、800ミリバール〜10バー
ルの圧力で実施する、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10104966A DE10104966A1 (de) | 2001-02-03 | 2001-02-03 | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Propylsilanen |
DE10104966.8 | 2001-02-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002302495A true JP2002302495A (ja) | 2002-10-18 |
JP4338348B2 JP4338348B2 (ja) | 2009-10-07 |
Family
ID=7672785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002024159A Expired - Lifetime JP4338348B2 (ja) | 2001-02-03 | 2002-01-31 | 3−位で官能化されたプロピルシランの製法 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6472549B1 (ja) |
EP (1) | EP1229039B1 (ja) |
JP (1) | JP4338348B2 (ja) |
KR (1) | KR100795317B1 (ja) |
CN (1) | CN1217949C (ja) |
AT (1) | ATE257158T1 (ja) |
BR (1) | BR0200278A (ja) |
CZ (1) | CZ2002388A3 (ja) |
DE (2) | DE10104966A1 (ja) |
ES (1) | ES2213712T3 (ja) |
HU (1) | HUP0200377A3 (ja) |
IL (2) | IL147949A (ja) |
MX (1) | MXPA02001186A (ja) |
MY (1) | MY120872A (ja) |
PL (1) | PL203230B1 (ja) |
RU (1) | RU2275375C2 (ja) |
UA (1) | UA76698C2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011526890A (ja) * | 2008-07-01 | 2011-10-20 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 気体状の不飽和炭化水素のハイドロシリレーションプロセス |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020008011A1 (en) * | 2000-03-28 | 2002-01-24 | Raymund Sonnenschein | Method for the preparation of propylsilanes functionalized in the 3 position |
DE10153795A1 (de) * | 2001-10-31 | 2003-05-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Propylsilanen |
US20040092759A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-05-13 | Westmeyer Mark D. | Process for making haloalkylalkoxysilanes |
CN100378111C (zh) * | 2005-07-01 | 2008-04-02 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含碳氧醚键有机硅化合物、合成方法及其应用 |
DE102010001531A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung |
CN105541895B (zh) * | 2015-12-25 | 2017-12-29 | 淄博市临淄齐泉工贸有限公司 | 一种γ‑氯丙基三氯硅烷的生产方法 |
CN105837612B (zh) * | 2016-01-27 | 2019-06-11 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种γ-氯丙基三氯硅烷的生产方法及生产系统 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2637738A (en) | 1949-09-17 | 1953-05-05 | Union Carbide & Carbon Corp | Reaction of silanes with aliphatic unsaturated compounds |
GB923710A (en) | 1960-11-07 | 1963-04-18 | Ici Ltd | Production of organosilicon compounds |
DE1165028B (de) | 1962-11-14 | 1964-03-12 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Kohlenwasserstoffen durch Addition von Hydrogensilanen an ungesaettigte Kohlenwasserstoffe |
DE2851456C2 (de) | 1978-11-28 | 1982-09-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen |
JPS55145693A (en) * | 1979-05-02 | 1980-11-13 | Chisso Corp | Preparation of 3-chloropropyltrichlorosilane |
DE3000768A1 (de) | 1980-01-10 | 1981-07-16 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung |
US4292433A (en) * | 1980-10-31 | 1981-09-29 | Chisso Corporation | Method for producing 3-chloropropyltrichlorosilane |
DE3404703A1 (de) * | 1984-02-10 | 1985-09-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropyltrichlorsilan |
DE4119994A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 3-chlorpropylsilanen |
DE19825793C1 (de) * | 1998-06-10 | 2000-01-05 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung funktionalisierten Organosilanen |
DE19857223C5 (de) * | 1998-12-11 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Propylsilanen |
-
2000
- 2000-01-31 IL IL14794900A patent/IL147949A/en not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-03 DE DE10104966A patent/DE10104966A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-01-11 ES ES02000682T patent/ES2213712T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-11 EP EP02000682A patent/EP1229039B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-11 DE DE50200179T patent/DE50200179D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-11 AT AT02000682T patent/ATE257158T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-30 MY MYPI20020330A patent/MY120872A/en unknown
- 2002-01-31 JP JP2002024159A patent/JP4338348B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-31 IL IL14794902A patent/IL147949A0/xx unknown
- 2002-01-31 CZ CZ2002388A patent/CZ2002388A3/cs unknown
- 2002-02-01 BR BR0200278-7A patent/BR0200278A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-02-01 MX MXPA02001186A patent/MXPA02001186A/es active IP Right Grant
- 2002-02-01 CN CN021032548A patent/CN1217949C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-01 HU HU0200377A patent/HUP0200377A3/hu not_active Application Discontinuation
- 2002-02-01 UA UA2002020850A patent/UA76698C2/uk unknown
- 2002-02-01 PL PL351985A patent/PL203230B1/pl unknown
- 2002-02-01 US US10/060,287 patent/US6472549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-01 KR KR1020020005897A patent/KR100795317B1/ko active IP Right Grant
- 2002-02-04 RU RU2002102763/04A patent/RU2275375C2/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011526890A (ja) * | 2008-07-01 | 2011-10-20 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 気体状の不飽和炭化水素のハイドロシリレーションプロセス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1217949C (zh) | 2005-09-07 |
US6472549B1 (en) | 2002-10-29 |
BR0200278A (pt) | 2003-04-29 |
KR100795317B1 (ko) | 2008-01-21 |
MY120872A (en) | 2005-11-30 |
IL147949A0 (en) | 2002-08-14 |
ATE257158T1 (de) | 2004-01-15 |
HUP0200377A3 (en) | 2003-07-28 |
IL147949A (en) | 2004-12-15 |
HUP0200377A2 (hu) | 2003-01-28 |
PL203230B1 (pl) | 2009-09-30 |
EP1229039B1 (de) | 2004-01-02 |
MXPA02001186A (es) | 2004-05-27 |
CN1369497A (zh) | 2002-09-18 |
CZ2002388A3 (cs) | 2002-09-11 |
KR20020064867A (ko) | 2002-08-10 |
UA76698C2 (en) | 2006-09-15 |
JP4338348B2 (ja) | 2009-10-07 |
DE50200179D1 (de) | 2004-02-05 |
RU2275375C2 (ru) | 2006-04-27 |
EP1229039A1 (de) | 2002-08-07 |
HU0200377D0 (en) | 2002-03-28 |
DE10104966A1 (de) | 2002-08-08 |
ES2213712T3 (es) | 2004-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7842831B2 (en) | Method for the continuous production of silicon compounds bearing amino groups | |
JPH07285972A (ja) | クロロオルガノシリコン化合物の製造方法 | |
JPH0832711B2 (ja) | ジシリル化合物及びその製造方法 | |
JP2002302495A (ja) | 3−位で官能化されたプロピルシランの製法 | |
JP2785622B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 | |
EP2262817B1 (en) | Process for the preparation of haloalkylalkoxysilancs and haloalkylhalosilanes | |
JPH1077287A (ja) | 3−ハロゲン−プロピルオルガノシランの連続的製法 | |
JP2008074849A (ja) | メチルクロロシランの製造方法 | |
US8278472B2 (en) | Method of preparing allylchlorosilane derivative | |
JP4527351B2 (ja) | 改善されたオルガノシラン製造方法 | |
EP1756123B1 (en) | Process for making haloorganoalkoxysilanes | |
JP2003137892A (ja) | 3位で官能化されたオルガノシランの製造方法 | |
US20020008011A1 (en) | Method for the preparation of propylsilanes functionalized in the 3 position | |
JP4584311B2 (ja) | ハロオルガノアルコキシシランの製造方法 | |
JP2797881B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 | |
KR100469945B1 (ko) | 비닐클로로실란의제조방법 | |
JPS604193A (ja) | アルコキシシランの連続的製法 | |
KR950004175B1 (ko) | 트리스실릴알칸들과 그 제조방법 | |
JPS606696A (ja) | アルコキシシランの連続的製造方法 | |
JPH07196670A (ja) | トリスシリルメタンとその製造方法 | |
KR100495988B1 (ko) | 사염화규소의제조방법 | |
JPH05194550A (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)アミノプロピルアルコキシシランの製造方法とその製造装置 | |
KR950002861B1 (ko) | 트리스실릴메탄들과 그 제조방법 | |
US7348446B2 (en) | Process for the production of trialkylsilyl(fluorosulfonyl)difluoroacetate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050111 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080925 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081003 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090611 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090630 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4338348 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120710 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130710 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |