JPH1077287A - ３−ハロゲン−プロピルオルガノシランの連続的製法 - Google Patents

３−ハロゲン−プロピルオルガノシランの連続的製法

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JPH1077287A
JPH1077287A JP9211563A JP21156397A JPH1077287A JP H1077287 A JPH1077287 A JP H1077287A JP 9211563 A JP9211563 A JP 9211563A JP 21156397 A JP21156397 A JP 21156397A JP H1077287 A JPH1077287 A JP H1077287A
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バーデ シュテファン
Uwe Dr Schoen
シェーン ウーヴェ
John Burkhard
ヨーン ブルクハルト
Franz-Michael Dr Bollenrath
ボレンラート フランツ−ミヒャエル
Norbert Hofmann
ホフマン ノルベルト
Hermann-Josef Dr Korte
コルテ ヘルマン−ヨーゼフ
Hartwig Dr Rauleder
ラウレーダー ハルトヴィヒ
Uwe Dr Tanger
タンガー ウーヴェ
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Huels AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ３−ハロゲン−プロピル−オルガノシランの
連続的製法 【解決手段】 アリルハロゲン化物と少なくとも１個の
Ｈ−原子を有するシランとの反応による一般式： ＲbＨ3-a-bＸaＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ （ＩＩＩ） [式中、Ｒは、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ＯＣＨ3、ＯＣ2
Ｈ5又はＯＣ3Ｈ7であり、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ
であり、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ここで、
ａ及びｂはそれぞれ、数０、１、２又は３であり、かつ
ａ＋ｂの和は、１、２又は３に等しい]の３−ハロゲン
−プロピル−オルガノシランの連続的製法において、こ
の反応を、下位成分に対して１０％〜８０％の出発化合
物の部分的変換を伴って実施する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式（ＩＩ
Ｉ）： ＲbＨ3-a-bＸaＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ （ＩＩＩ） [式中、Ｒは、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ＯＣＨ3、ＯＣ2
Ｈ5又はＯＣ3Ｈ7であり、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ
であり、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ここで、
ａ及びｂはそれぞれ、数０、１、２又は３であり、かつ
ａ＋ｂの和は、１、２又は３に等しい]の３−ハロゲン
−プロピル−オルガノシランのタイプの有機ケイ素化合
物の連続的製法に関する。
【０００２】３−ハロゲン−プロピル−オルガノシラン
は、オルガノシラン化学において重要な工業用中間生成
物である。３−ハロゲン−プロピル−オルガノシランか
ら製造される最終生成物は、例えば塗料工業及びガラス
繊維工業、鋳造工業及び接着剤工業における結合材料
で、付着助剤として使用される；その他の使用分野は、
エラストマー及びシーリング材である。使用例として
は、シラン化ガラス繊維、粒子強化プラスチック系、ケ
イ酸充填ゴム製品、例えばタイヤ、ヒドロキシ官能化さ
れた表面の変性、基材固定、シラン重縮合及び建築物保
護剤を挙げることができる。
【０００３】３−ハロゲン−プロピルオルガノシランの
製造は、有利にアリルハロゲン化物（ＩＩ）と少なくと
も１個のＨ−原子を有するシラン（Ｉ）との連続的な触
媒作用による反応により行われ、かつ次の一般反応式に
より表すことができる：
【０００４】
【化１】
【０００５】このヒドロシリル化反応は常に、水素−ハ
ロゲン交換と記載することができ、かつ副産物プロペン
（Ｖ）が生ずる不所望な副反応を伴う：
【０００６】
【化２】
【０００７】この反応で生ずるプロペン（Ｖ）は、使用
されたオルガノシラン（Ｉ）と更に反応して、プロピル
−オルガノシラン（ＶＩ）の不所望な副産物となる：
【０００８】
【化３】
【０００９】これにより、３−ハロゲン−プロピル−オ
ルガノシランの製造工程の収率は、使用不可能なプロピ
ル−オルガノシラン（ＶＩ）のために減少する。
【００１０】Ｘ＝Ｙ＝Ｃｌ、ｂ＝０かつａ＝３で、トリ
クロルシラン（ＴＣＳ）及び塩化アリル（ＡＣ）からの
３−プロピルトリクロルシラン（ＣＰＴＣＳ）の製造
を、式（１）〜（３）と同様に記載することができる。
反応式として：
【００１１】
【化４】
【００１２】を、副反応の式として：
【００１３】
【化５】
【００１４】を、かつトリクロルシラン及びプロペンか
ら、不所望なプロピルトリクロルシラン（ＰＴＣＳ）が
生ずる後続反応として：
【００１５】
【化６】
【００１６】が得られる。
【００１７】塩化アリルとトリクロルシランとの反応
を、液相中で、通常、不均一系触媒又は均一系触媒の存
在下に行う。
【００１８】ドイツ特許（ＤＥ）第４１１９９９４Ａ１
号明細書から、不所望な副産物プロピルシランの形成
を、費用のかかる方法実施で、有利に少なくとも３倍の
塩化アリル−モル過剰により減らす３−クロルプロピル
シランの製法が公知である。その際、少なくとも塩化ア
リルを含有する反応混合物を蒸発させ、縮合し、引き続
き場合により配量導入された水素シランと一緒に、触媒
上に導き、その際、触媒への供給で、化学量論的塩化ア
リル−過剰が保持される。
【００１９】ドイツ特許（ＤＥ）第３４０４７０３Ａ１
号明細書から、より良い収率での３−クロルプロピルト
リクロルシラン（ＣＰＴＣＳ）の製法が公知である。そ
の際、塩化アリルとトリクロルシランとの反応を、ドイ
ツ特許（ＤＥ）第３４０４７０２Ａ１号明細書に記載の
特に高い選択性を有するＰｔ−触媒を用いて、プロペン
を同時に分離除去しながら実施して、ＣＰＴＣＳへの改
善された選択率を生じさせている。この改善された選択
率は主に、ドイツ特許（ＤＥ）第３４０４７０２Ａ１号
明細書に記載の非常に経費のかかる特殊なヒドロシリル
化触媒の使用により達成される。慣用の方法では、完全
な塩化アリル−反応を達成するために高いトリクロルシ
ラン過剰を必要とする一方で、ドイツ特許（ＤＥ）第３
４０４７０３Ａ１号明細書では、完全な塩化アリル−反
応が、既に僅かなトリクロルシラン−過剰で達成され
る。
【００２０】しかし、このトリクロルシラン−過剰は、
（なお）存在するプロペンに関して、不所望な副産物プ
ロピルトリクロルシランに至る後続反応を促進し、この
ことは普遍的に、不所望な副産物プロピル−オルガノシ
ラン（ＶＩ）を伴う３−ハロゲン−プロピル−オルガノ
シラン製造に関しても当てはまる。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、冒頭に記載の一般式（ＩＩＩ）の３−ハロゲン−プ
ロピル−オルガノシラン（中でも殊に、ＣＰＴＣＳ及び
ＣＰＭＤＣＳ（３−クロルプロピル−メチルジクロルシ
ラン）を、高い収率で、簡単かつ慣用の触媒をベースに
して、可能な限り簡単に連続的に製造する方法を提供す
ることであり、その際、使用不可能なプロピル−オルガ
ノシラン（ＶＩ）の形成を可能な限り抑える。
【００２２】意外にも、この課題は、請求項１の記載に
従い、アルキルハロゲン化物と少なくとも１個のＨ−原
子を有するシランとを反応させることにより、一般式： ＲbＨ3-a-bＸaＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ （ＩＩＩ） [式中、Ｒは、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ＯＣＨ3、ＯＣ2
Ｈ5又はＯＣ3Ｈ7であり、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ
であり、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ここで、
ａ及びｂはそれぞれ、数０、１、２又は３であり、かつ
ａ＋ｂの和は、１、２又は３に等しい]の３−ハロゲン
−プロピル−オルガノシランを連続的に製造する方法に
より解決し、これは、反応を、下位成分に対して約１０
〜８０％の出発化合物の部分的変換を伴って実施するこ
とを特徴とする。部分的変換は、下位成分に対して３０
％〜６０％であるのが有利である。
【００２３】出発化合物の所望の部分的変換の調節を、
当業者に自体公知の方法で行う。公知の反応速度論で
は、部分的変換を、触媒中の活性金属成分の使用量に応
じて、反応温度の変動及び／又は反応器中の反応混合物
の滞留時間を変動させることにより変えるか、もしくは
調節することができる。その際、反応器中での滞留時間
は、一定の反応器容量では、連続的反応実施の故に、出
発化合物の流量により定められる。所望の部分的変換
を、反応速度論、触媒量及び一定の所望の反応温度から
出発して、所定の該滞留時間により調節するのが有利で
ある。
【００２４】意外にも、出発化合物の部分的変換を保持
するだけで、３−ハロゲン−プロピルオルガノシランの
総じて改善された収率がもたらされる。確かに、常に平
行して生ずる式（２）の副反応は、ほぼ同じ規模で進行
するが、副反応で形成されたプロペンと使用シランとの
後続反応は、出発化合物の部分的変換及びそれに結びつ
けられたアリルハロゲン化物のより高い提供性により抑
えられて、不所望な副産物プロピル−オルガノシラン
（ＶＩ）の形成は低下し、かつ有価生成物の収率は上が
る。
【００２５】副反応で生じたプロペンを反応混合物から
分離除去して、この結果を、更に改善することができ
る。これにより、後続反応の規模は更に縮小される。プ
ロペンの分離除去は、同時に反応器中で、又は反応器に
後続された少なくとも１つの分離段階で行うことができ
る。
【００２６】つまり、本発明では、出発化合物シランと
アリルハロゲン化物とのモル比は約０．５〜１．５であ
る；しかし、アリルハロゲン化物の適当な過剰下に処理
するのが有利である。つまり更に、出発化合物供給物中
の、従って、反応混合物中のアリルハロゲン化物濃度を
高めることによっても、使用シランと存在するプロペン
との後続反応を抑制することができることが判明した。
従って、アリルハロゲン化物−過剰の使用と従来の方法
とを組み合わせるのが有利である。この場合、有利なア
リルハロゲン化物−過剰は、ドイツ特許（ＤＥ）第４１
１９９９４Ａ１号明細書中に記載の最低３：１の有利な
塩化アリル−過剰よりもかなり少ない。
【００２７】本発明の方法は、均一系又は不均一系触媒
により実施することができる。一般に、同種の反応用の
公知の触媒全てが、殊に、簡単な触媒も好適である。不
均一系触媒は、容易な分離除去性の利点の故に有利であ
る。本発明では、Ｐｔ０．０１〜１重量％を含有する活
性炭上の単純な不均一系Ｐｔ−触媒を使用するのが有利
である。反応温度は、通常６０〜１６０℃、有利に８０
〜１４０℃である。装入物質を液相に保持するために、
圧力は通常、０〜２ＭＰａ（絶対）、有利に０．３〜
１．４ＭＰａ（絶対）である。
【００２８】反応器としては本発明では、液相中での均
一系反応用の当業者に公知の慣用の反応装置の全て、例
えば撹拌釜、循環反応器等又は液−固接触用反応器、例
えば、固床反応器が、これに該当する。反応器の選択
は、それぞれ反応により与えられる関係（選択された触
媒を含む）により決まる。
【００２９】既に記載したように、先ず、反応混合物も
しくは生成物混合物からプロペンの少なくとも１度の分
離除去を行うのが有利である。その目的は、プロペンを
可能な限り完全に分離除去することである。本発明の方
法のもう１つの有利な様態では、残留する反応生成物混
合物を引き続き、有価生成物、不所望な副産物及び未反
応の出発化合物に分けることができ、その際、未反応の
出発化合物を、反応器に戻し導入するのが有利である。
生成物混合物の分離は、例えば蒸留により、当業者に公
知の方法で行う。プロペンの分離除去が、図らずも、間
接的に、生成物混合物からの有価生成物及び場合により
未反応の出発化合物の分離の結果として生ずる。分離除
去されたプロペンを、適当な使用、例えば、アリルハロ
ゲン化物の製造に供給するのが有利である。
【００３０】本発明方法の有利な態様はことに、反応さ
せて有価生成物にするための出発化合物の充分な利用及
び高い経済性により際立っている。非有価生成物の大部
分を、後処理及び戻し導入により再使用に供給する；副
反応及び後続反応からの利用不可能な生成物の生成を、
出発化合物の部分的変換、プロペンの有利な分離除去及
びアリルハロゲン化物−過剰の有利な使用により、可能
な限り僅かに保持する。総じて、約１０％改善された、
未反応のアリルハロゲン化物に対して約７５％の選択率
を達成することができる。更なる選択率改善及び収率改
善は、本発明の方法から出発して、特殊な触媒系（例え
ば、ドイツ特許（ＤＥ）第３４０４７０３Ａ１号明細書
参照）の使用により達成することができる。生成物後処
理の工程でも上回らないのが有利な、本発明で保持され
るのが有利な１４０℃未満の反応温度により、生成物混
合物は、充分にその他の不純物を（それらが、既に出発
化合物と一緒に導入されたのでなければ）有さない。殊
に、高い温度で、例えば、アリルハロゲン化物のオリゴ
マー化により、又は生じたシランと相応する後続反応と
の不均化により生じうる高沸点物質の割合は、出発化合
物が、高沸点物質を含有しないならば、生成物混合物中
に、０．１重量％未満である。
【００３１】均一系触媒又は懸濁触媒（例えば、ドイツ
特許（ＤＥ）第３４０４７０３Ａ１号明細書参照）を用
いて実施される方法に対する本発明の方法のもう１つの
利点は、不均一系触媒の使用で、触媒損失の故の活性損
失が生じないことである。連続的方法で使用される均一
又は懸濁触媒では、常に触媒は一緒に流出して、不均一
系触媒による方法に比べて、触媒にかかる費用が高い。
【００３２】
【発明の実施の形態】簡単な方法実施での本発明の方法
を、有利な形態で次に、トリクロルシラン（ＴＣＳ）及
び塩化アリル（ＡＣ）からの３−クロル−プロピルトリ
クロルシラン（ＣＰＴＣＳ）の製造例に関して詳述する
が、これに本発明の方法は制限されない。本発明では、
ＴＣＳとＡＣとの反応によるＣＰＴＣＳの連続的製造
を、反応温度６０℃〜１６０℃で、特に有利に反応温度
８０〜１４０℃で行うのが有利であり、その際、本発明
で、下位成分に対して、出発化合物の部分的変換率１０
〜８０％、有利に３０〜６０％を達成するためには、反
応器中での反応混合物の滞留時間は、１分〜５００分、
有利に１０分〜２００分である。出発化合物流中のＴＣ
ＳとＡＣとのモル比は、約０．５〜１．５であるのが有
利であり、その際、ＡＣ−過剰が特に有利である。図１
は、該方法図を示している。
【００３３】ヒドロシリル化のために、例えば、撹拌釜
反応器又は固定床反応器（Ｃ１）を使用し、その中で、
下位成分に対して１０〜８０％、有利に３０〜６０％の
出発化合物の本発明による部分的変換を、反応温度及び
滞留時間を介して調節する。反応器に、分離段階Ｋ１を
後続させ、その中で、副産物として生じたプロペンを分
離除去する。これにより、プロペンが、トリクロルシラ
ンと後続反応で反応して不所望な副産物プロピルトリク
ロルシランになることが妨げられる。
【００３４】ヒドロシリル化反応に由来する部分的に変
換された反応混合物を、プロペン−分離除去（Ｋ１）の
後に、分離段階Ｋ２に導入し、そこで、未反応の出発化
合物塩化アリル及びトリクロルシランを、低沸点物とし
て分離除去し、かつ循環ポンプを用いて、ヒドロシリル
化反応器Ｃ１中に戻し導入する。Ｋ２の高沸点物質流
を、分離段階Ｋ３に導入し、そこで、副生成物プロピル
トリクロルシラン及びＳｉＣｌ4を低沸点物質として分
離除去し、かつ粗製生成物３−クロルプロピルトリクロ
ルシランを、底部生成物として取り出す。最後に、この
粗製生成物を、分離段階Ｋ４で精製すると、生成物３−
クロルプロピルトリクロルシランが、＞９９．９モル％
の純度を有する純物質として得られる。精製を、生成物
の精留により、特に有利に真空精留により行うのが有利
であり、これは、例えば、出発化合物に由来するその他
の不純物の分離除去に役立つ。
【００３５】塩化アリル及びトリクロルシランからな
る、ヒドロシリル化反応器Ｃ１への出発化合物流を、量
的に、かつ比率的に調整して配量するのが有利である。
このために、一方で、循環流の組成及び規模を、塩化ア
リル及びトリクロルシランに関してオンラインで測定
し、他方で、これらの測定結果により、貯蔵容器からの
新たな出発化合物塩化アリル及びトリクロルシランの配
量を行う。これにより、ヒドロシリル化反応器への一定
規模及び一定組成の出発化合物流の供給が保証される。
本発明では、不用成分として、従来の方法と比べて、明
らかに少量のプロピルトリクロルシランが生ずるという
利点がある。確かに、同量のＳｉＣｌ4が生ずるが、こ
れは、この生成が、ＣＰＴＣＳの生成と平衡して進行す
るためであり、後続反応（６）は、出発化合物の部分的
変換により、ＡＣ−濃度（ＡＣ−過剰）を高めることに
より、かつプロペンの分離除去により抑制することがで
きる。これにより、より少ないＳｉＨＣｌ3が、反応し
て無用生成物ＰＴＣＳになる。更に、慣用の方法に比べ
て、３−クロルプロピルトリクロルシランとプロピルト
リクロルシランとの明らかにより高いモル比で、より高
い空時収率を達成することができる。塩化アリルの高い
最終変換を特徴とする慣用の方法では、生成物中のＣＰ
ＴＣＳとＰＴＣＳとのモル比は、たった約３．５である
一方で、本発明の方法では、通常、４をかなり上回り、
部分的には、１００を上回る。本発明の方法で達成する
ことができる空時収率は既に、１００℃の反応温度で、
ＣＰＴＣＳ１００モル／（ｈ・ｇpt）までである。それ
ぞれ、８０℃の反応温度で実施される次に詳細に記載の
例１及び２では、空時収率は、ＣＰＴＣＳ２２．６もし
くは４０．２５モル／（ｈ・ｇpt）である。これに対し
て、ドイツ特許（ＤＥ）第４１１９９９４Ａ１号明細書
（例６）では、空時収率は、ＣＰＴＣＳ１．６１モル／
（ｈ・ｇpt)に過ぎず、ドイツ特許（ＤＥ）第３４０４
７０３Ａ１号明細書でも、やはり、ＣＰＴＣＳ０．１８
モル／（ｈ・ｇpt）（１００℃、例１）〜ＣＰＴＣＳ
０．５２モル／（ｈ・ｇpt）（１００℃、例６）であ
る。この有利な方法形態の知識で、当業者には、ＣＰＴ
ＣＳ−製法のその他の実施形が分かる。
【００３６】本発明の方法は、ＣＰＴＣＳ−製造と同様
に、メチルジクロルシラン（ＭＤＣＳ）及び塩化アリル
（ＡＣ）からの３−クロルプロピルメチルジクロルシラ
ン（ＣＰＭＤＣＳ）の製造にも使用することができ、そ
の際、反応温度は６０℃〜１６０、かつ反応器中での反
応混合物の滞留時間は１分〜５００分、有利に１０分〜
２００分である。
【００３７】
【実施例】本発明の方法を、次の例で詳述する： 例１： 変換率８０％で、プロペン−分離除去を行わず
に、トリクロルシラン（ＳｉＨＣｌ3）と塩化アリルと
を反応させて３−クロルプロピルトリクロルシランに外
部循環を有する連続的に操作される循環反応器（反応器
容量１０００ｍｌ、触媒容量１２０ｍｌ）中で、反応温
度８０℃で、ＳｉＨＣｌ3（ＴＣＳ）及び塩化アリル
（ＡＣ）を反応させて、３−クロルプロピルトリクロル
シラン（ＣＰＴＣＳ）にする。ＴＣＳ：ＡＣのモル使用
比は、１．２であり、プロペンを除去せずに、かつＡＣ
の変換率を８０％に調節した。触媒量（活性炭上Ｐｔ
０．１重量％）は、４５ｇである。循環流は、６０ｌ／
時であり、触媒との接触時間は、７．２秒である。
【００３８】反応器中の圧力は、３．３バール（ゲージ
圧(ue)）である。反応器の入口での容量流は、０．３４
３ｌ／時であり、かつＴＣＳ及びＡＣ（ＴＣＳ：２０５
ｍｌ／時、ＡＣ：１３８ｍｌ／時）からなる。反応器中
での平均滞留時間は、１７５分である。次の表は、入口
流及び出口流のモル組成を示している。
【００３９】
【表１】
【００４０】入口及び出口でのＳｉ−成分のモル流を次
に示す：
【００４１】
【表２】
【００４２】従って、ＣＰＴＣＳとＰＴＣＳとのモル比
は、４．８５であり、製造効率は、ＰＴＣＳ３７ｇ／時
の同時製造で、ＣＰＴＣＳ２１６ｇ／時である。この例
では、塩化アリルの部分的変換によってのみ、生成物比
は、ＣＰＴＣＳに有利にシフトする。未変換のＴＣＳか
ら、ＣＰＴＣＳ６５．４％、ＰＴＣＳ１３．５％及びＳ
ｉＣｌ4２１．１％が生ずる。
【００４３】反応器から流出する生成物混合物を分離し
た後に、ＴＣＳ４７ｍｌ／時及びＡＣ２７ｍｌ／時を、
ポンプを用いて反応器の入口に戻し導入し、かつ新たな
出発化合物で補完する；モル比ＴＣＳ：ＡＣ１．２を再
度生じさせるためには、ＴＣＳに関して、１５８ｍｌ／
時の容量流が、ＡＣに関して１１１ｍｌ／時の容量流が
必要である。
【００４４】例２： 変換率５０％で、かつ連続的プロ
ペン−分離除去を行い、トリクロルシラン（ＳｉＨＣｌ
3）と塩化アリルとを反応させて、３−クロルプロピル
トリクロルシランに連続的に運転される循環反応器中
で、外部循環（反応器容量１０００ｍｌ、触媒容量１２
０ｍｌ）を用いて、反応温度８０℃で、ＳｉＨＣｌ
3（ＴＣＳ）及び塩化アリル（ＡＣ）を反応させて、３
−クロルプロピルトリクロルシラン（ＣＰＴＣＳ）にす
る。モル使用比ＡＣ：ＴＣＳは、１．２であり；生ずる
プロペンは、運転の間に、窒素を用いてのストリッピン
グにより連続的に分離除去する。ＴＣＳの変換率は、５
０％に調節した。触媒（活性炭上Ｐｔ０．１重量％）量
は、４５ｇである。循環流は、６０ｌ／時であり、従っ
て触媒との接触時間は、７．２秒である。
【００４５】反応器中の圧力は、４．１バール（ゲージ
圧（ue)）である。反応器への入口の所での容量流は、
１．０ｌ／ｈであり、ＴＣＳ及びＡＣからなる（ＴＣ
Ｓ：５０７ｍｌ／時、ＡＣ：４９３ｍｌ／時）。反応器
中の平均滞留時間は、６０分である。次の表は、入口流
及び出口流のモル組成を表している。
【００４６】
【表３】
【００４７】入口及び出口のところのＳｉ成分のモル流
を次に示す：
【００４８】
【表４】
【００４９】従って、ＣＰＴＣＳとＰＴＣＳとのモル比
は、１３．３であり、製造効率は、ＰＴＣＳ２３ｇ／時
の同時製造で、ＣＰＴＣＳ３８４ｇ／時である。例１に
対して、この場合には、ＡＣ−過剰、プロペン−分離除
去及び反応器中での減ぜられた変換率が、明らかに選択
率向上を生じさせた。不所望な副産物ＰＴＣＳは、その
量において、かなり減った。未反応のＴＣＳから、ＣＰ
ＴＣＳ７１．５％、ＰＴＣＳ５．２％及びＳｉＣｌ4２
３．３％が生じる。
【００５０】反応器から流出する生成物混合物を分離し
た後に、ＴＣＳ２５５ｍｌ／時及びＡＣ２９５ｍｌ／時
を、ポンプを用いて反応器の入口に戻し導入し、かつ新
たな出発化合物で補完する；１．２のＡＣ：ＴＣＳのモ
ル比を生じさせるために、ＴＣＳに関して、２５２ｍｌ
／時の容量流及びＡＣに関して１９８ｍｌ／時の容量流
が必要である。
【００５１】次の表に、例１及び２からの反応したＴＣ
Ｓに対する選択率の結果をまとめている：
【００５２】
【表５】
【００５３】これにより、有利な態様での本発明の方法
の利点が、明白に証明されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法を実施するための有利な１工程を
示す図
【符号の説明】
Ｋ１ 分離段階１、 Ｋ２ 分離段階２、 Ｋ３ 分離
段階３、 Ｋ４ 分離段階４
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルクハルト ヨーン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ヨ ハニターシュトラーセ 13 (72)発明者 フランツ−ミヒャエル ボレンラート ドイツ連邦共和国 マール ドルマゲナー シュトラーセ 42 (72)発明者 ノルベルト ホフマン ドイツ連邦共和国 バート ゼッキンゲン レープベルクヴェーク ５ (72)発明者 ヘルマン−ヨーゼフ コルテ ドイツ連邦共和国 ハルテルン ヘルダー シュトラーセ 14 (72)発明者 ハルトヴィヒ ラウレーダー ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ウ ーラントヴェーク 51 アー (72)発明者 ウーヴェ タンガー ドイツ連邦共和国 ボーフム トラケーナ ー シュトラーセ ２

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アリルハロゲン化物と少なくとも１個の
    Ｈ−原子を有するシランとの反応による一般式： ＲbＨ3-a-bＸaＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ （ＩＩＩ） [式中、 Ｒは、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5又は
    ＯＣ3Ｈ7であり、 Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、 Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ここで、 ａ及びｂはそれぞれ、数０、１、２又は３であり、かつ
    ａ＋ｂの和は、１、２又は３に等しい]の３−ハロゲン
    −プロピル−オルガノシランの連続的製法において、こ
    の反応を、下位成分に対して１０％〜８０％の出発化合
    物の部分的変換を伴って実施することを特徴とする、３
    −ハロゲン−プロピル−オルガノシランの連続的製法。
  2. 【請求項２】 下位成分に対して３０〜６０％の出発化
    合物の部分的変換を特徴とする、請求項１に記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 生じたプロペンの分離除去を特徴とす
    る、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 出発化合物であるシランとアリルハロゲ
    ン化物とのモル比が、０．５〜１．５である、請求項１
    から３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 出発化合物であるシランとアルキルハロ
    ゲン化物とのモル比が、０．５〜１である、請求項４に
    記載の方法。
  6. 【請求項６】 未反応の出発化合物を、生成物混合物か
    ら分離し、反応に戻し導入する、請求項１から５のいず
    れかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応を不均一系触媒を用いて行う、請求
    項１から６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を、液相で、温度６０℃〜１６０℃
    で行う、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 反応を、液相で、温度８０℃〜１４０℃
    で行う、請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 出発化合物の部分的変換を、反応速度
    論及び触媒量から出発して、所定の反応温度及び／又は
    反応器中での反応混合物の滞留時間により調節する、請
    求項１から９のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項１１】 塩化アリルとトリクロルシランとの反
    応により３−クロルプロピルトリクロルシランを連続的
    に製造するための請求項１から１０のいずれかに記載の
    方法において、反応を、温度６０℃〜１６０℃及び反応
    器中の反応混合物の滞留時間１分〜５００分で実施す
    る、塩化アリルとトリクロルシランとの反応により３−
    クロルプロピルトリクロルシランを連続的に製造するた
    めの請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 塩化アリルとメチルジクロルシランと
    の反応により３−クロルプロピル−メチルジクロルシラ
    ンを連続的に製造するための請求項１から１１のいずれ
    かに記載の方法において、反応を、温度６０℃〜１６０
    ℃及び反応器中の反応混合物の滞留時間１分〜５００分
    で実施する、塩化アリルとメチルジクロルシランとの反
    応により３−クロルプロピル−メチルジクロルシランを
    連続的に製造するための請求項１から１１のいずれかに
    記載の方法。
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