JPH0579032B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
この発明は表面カバー、特に優れた引つかきお
よびしみ抵抗性を有する表面カバーに関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 弾性表面カバー、特に弾性床カバーは技術的に
よく知られている。今日広く使用されている床カ
バーは主にビニル構造物である、それらは種々の
度合いの可とう性を備えるように製造することが
できるけれども、それらはセラミツク・タイルの
ような従来の天然材料と比較したとき「弾性」で
ある。広範囲のかかる製品が市販されており、こ
れらの製品は良好な耐摩耗性を示すことが立証さ
れているけれども、かかるカバーは２，３の欠点
を有している。例えば、ビニル床張り製品は耐久
性およびしみ抵抗性であることが立証されている
けれども、それらは摩耗に伴い光沢を失う傾向に
ある。床カバーには高光沢の外観がしばしば必要
である。従つて、かかる材料の製造業者は良好な
光沢保持を示す優れた床カバーを見出すことを長
い間求めてきた。 優れた光沢の保持を提供する１つの方法は、ビ
ニル床張り構造物にポリウレタンまたは他の摩耗
層を付加する方法である。かかる材料は耐久性で
比較的引つかき抵抗性であつて、表面がビニルの
床張り材よりも長期間に渡つて高い光沢外観を保
持する傾向にある。しかしながら、これらの摩耗
層、特にポリウレタン摩耗層も２，３の欠点があ
る。例えば、それらは汚れ易い、従つて普通の家
庭用品にさらされたとき、しみになり易い（例え
ば、ボールペン、口紅、マスタード、靴墨、等の
しみ）、そしてポリウレタンの被膜はビニルの被
膜よりも汚れ易い傾向にある。 近年、塗料産業は種々の新規のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂（しばしばアミノプラストと呼
ばれる）の開発にかなりの努力をしてきた。かか
る材料は、メチロール化または部分的メチロール
化メラミンを提供するためにホルムアルデヒドで
Ｎ−アルキル化されたメラミン（トリアミノトリ
アジン）である。メチロール基は次に架橋性材料
を提供するためにエステル化または部分的エステ
ル化される。かかる材料は自動車、家庭用電気器
具および他のかなり剛性の表面用塗料に広く使用
されている、そしてそれらは紙、板紙、金属箔、
セロフアン、等を含む可とう性の基材用塗料にも
使用されている。しかしながら、かかる材料は床
張構造物、特にビニル床張り構造物またはポリウ
レタン摩耗層からなるビニル床張り構造物に満足
に使用されていない。 問題点を解決するための手段 従つて、本発明の目的は、弾性表面カバーと共
に変形する厚さ0.005mm（0.2mil）以上の保護被
膜を備え、しかも優れたひつかきおよび汚れ抵抗
性を提供するところの弾性表面カバーを提供する
ことである。 本発明のもう１つの目的は、複合摩耗表面から
なり、それによつて摩耗層材料に優れたひつかき
および汚れ抵抗性が提供される床張り構造物を提
供することである。 本発明のこれらおよび他の利点は以下に説明す
る望ましい実施態様の詳細な説明から明らかとな
るであろう。 本発明は、表面カバーに関し、特に処理された
ポリウレタンまたは他の摩耗層からなる床カバー
に関する。４〜10個の炭素原子からなるアルキル
基で少なくとも部分的にエステル化することが望
ましい。メラミン・アミノプラストと、ビニル変
性剤樹脂、ポリオールおよび酸触媒からなる被膜
を剥離表面上に形成させて、熱硬化させる。次に
硬化した層の上に架橋性の摩耗層組成物をキヤス
トし、その複合物を支持体表面に移送する。普通
の家庭用汚れに対して驚くほどの抵抗性および優
れた引つかき抵抗性を示す表面カバーが得られ
る。 一実施態様における本発明は弾性表面カバーに
関し、該表面カバーは弾性支持体と該支持体に接
着された架橋摩耗層からなり、該摩耗層の上表面
は(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル基でアル
キル・エーテル化されるメラミン・アミノプラス
ト、(2)ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオールおよび(4)
適当な触媒からなる組成物から誘導された保護被
膜からなる、そして該保護被膜は前記摩耗層のた
わみに従う能力と共に、未処理の摩耗層と比較し
て優れた引つかきおよび汚れ抵抗性を有する。 第二の実施態様における本発明は、弾性表面カ
バー用摩耗表面を提供する方法に関する。該方法
は支持体表面と剥離被膜からなる剥離担体を提供
する工程；(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル
基でアルキル・エーテル化されるメラミン・アミ
ノプラスト、(2)ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオー
ル、および(4)適当な触媒からなる組成物を前記剥
離被膜上に配置する工程；前記組成物を少なくと
も部分的に熱硬化させる工程；前記アミノプラス
ト層上に架橋性摩耗層組成物を配置する工程；前
記摩耗層を硬化する工程；前記硬化摩耗層を弾性
支持構造物に積層する工程；および前記剥離担体
を前記摩耗層から分離する工程からなる。前記表
面カバーは架護被膜を有する摩耗層からなり、該
保護被膜は可とう性であると共に、未処理の摩耗
と比較して引つかきおよび汚れ抵抗性を有する。 本発明に従つて調製される弾性表面カバーは現
在技術的に周知であるものに関係する。従つて、
それらはビニル床張り構造物に使用されるものに
典型的な下層の弾性支持体からなる。この種の支
持体は裏当て材料、プラスチゾル、発泡プラスチ
ゾル、不規則分散のビニル粒子、ステンシル配置
のビニル粒子、等から誘導される。そしてかかる
材料の選択は全く当業者の技術範囲内である。 表面カバーは複合摩耗層組成物からもなりう
る。摩耗層の主部は現在技術的に周知である材料
からなる。かかる材料は、例えばウレタン、アク
リル化またはメタクリル化ウレタン、不飽和ポリ
エステル、等から誘導される架橋摩耗層（それら
は全て周知のものである）である。これらの摩耗
層は水分硬化法、熱誘導フリーラジカル硬化法、
酸化硬化法、放射線硬化法、またはそれらの組合
せによつて架橋性でなければならない。 本発明の新規性は従来の摩耗層成分に第２の保
護層が存在することにある。この第２の物質はメ
ラミン−ホルムアルデヒド誘導体、ポリオール、
酸触媒およびビニル変性剤樹脂から誘導される、
そして可とう性でしかも引つかきおよび汚れ抵抗
性の上表面を提供する。 本発明の実施に使用されるメラミン−ホルムア
ルデヒドはここでは「メラミン・アミノプラス
ト」と呼ぶ。これらの物質は部分的または実質的
にメチロール化される。そしてメチロール基はメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデ
シル基、これらの部分の異性体、およびそれらの
混合体で部分的または実質的にエーテル化されう
るが、該アミノプラストは約４〜約10の炭素原子
を有する比較的長い連鎖アルキル基で少なくとも
部分的にエーテル化されることが望ましい。アミ
ノプラストのこれら長鎖部分は硬化ビニル製品に
可とう性を提供するのを助ける。これらアミノプ
ラストの多くは市販されており、例えば、Cymel
架橋剤（American Cyanamid Companyの商
品）およびResimene樹脂（Monsanto
Companeyの商品）として販売されている。 利用される変性剤樹脂は技術的に周知の樹脂の
１つまたは組合せである。かかる樹脂は、例えば
塩化ビニルおよび酢酸ビニルから誘導される共重
合体溶液ビニル樹脂である。この種の樹脂は
Union Carbide社によつて販売されているが、そ
れらは水酸基または他の官能性を含むまたは含ま
ない。他の樹脂は、例えばポリビニル・アセター
ル（例えば、ポリビニルブチラール）のような特
殊な樹脂、ポリビニル・アルコールおよび／また
はポリ酢酸ビニルの単独または組合せ、およびポ
リ酢酸ビニルのようなポリビニル・エステルであ
る。かかる材料は溶液から塗布できるものとして
技術的に周知であり；従つてそれらは従来の溶媒
の大部に本質的に不溶性である分散品位および多
目的樹脂と区別される。基本的に、変性剤樹脂は
汚れ抵抗性に悪影響を与えることなく硬化組成物
の可とう性および強さを高めるのに適さなければ
ならない。 本発明の実施に使用されるポリオールは２つ以
上のアルコールからなるアルコールである。例え
ば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサン・ジメタノール、グリセリン、ネオペン
チル・グリコール、トリプロピレン・グリコー
ル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリトール、および他の多く
のポリオールを本発明の実施に使用することがで
きる、これらのポリオールは技術的に周知のもの
である。 ビニル変性剤樹脂、メラミン・アミノプラス
ト、ポリオールおよび摩耗層表面間の熱硬化反応
を触媒するのに使用される酸触媒も技術的に周知
である。かかる触媒は、例えばメタンスルホン酸
およびｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン
酸類、およびクエン酸、マレイン酸、フタル酸の
ような他の酸類である。これらの触媒は遊離酸の
形で使用されうるが、酸を中和するアミンの使用
などによつて安定化することもできる。かかるア
ミンは、例えばアンモニア、ジイソプロパノー
ル、アミンおよび２−アミン−２−メチル−１−
プロパノールである。唯一の制限は触媒が系の他
の成分と混和性でなければならないことである。
これの触媒は全て当業者は周知であるから、それ
らの選択は普通の技術者の能力の範囲内である。 本発明の実施のために、アミノプラスト組成物
に剥離表面を提供する。極めて平滑な表面に対し
ては、研摩クロム板またはポリアルキレン材を塗
工した剥離紙を使用することができる。後者の特
に良好な例はポリプロピレンである。光沢の少な
い表面用には、他のコーテツド紙やベルトを使用
する、例えばシリコーン、複合クロムおよびメチ
ルセルロース処理紙またはベルトなどである。か
かる材料の選択は普通技術者の技術範囲内であ
る。 剥離紙の上にアミノプラスト組成物の層をキヤ
ストする。該組成物の成分比はかなり可変性を有
するけれども、組成物は一般にアミノプラスト／
ポリオール混合物１〜４部に対して変性剤樹脂約
４〜１部の割合からなる。さらに、アミノプラス
ト／ポリオール混合物はポリオール１〜５部に対
してアミノプラスト約５〜１部の割合からなる。
しかしながら、ポリオール１〜３部に対してアミ
ノプラスト約３〜１部の比率を有するアミノプラ
スト／ポリオール１〜２部に対して変性剤約3.5
〜１部であることが望ましい。一般に、この組成
物は有機溶媒に提供されるけれども、組成物を水
性の形で付加することもできる。 アミノプラスト組成物は剥離紙に塗工した後、
乾燥し約121℃で少なくとも部分的に硬化する。
高品位の製品を得るために部分硬化アミノプラス
ト層を使用して本発明の積層品を成形することが
できるけれども、一般にウレタン層の提供前にア
ミノプラスト層を完全に硬化させることが望まし
い。 架橋性摩耗層コーテイング組成物は、アミノプ
ラスト層の硬化後にアミノプラスト層上に直接配
置する。しかしながら、層間の接着を促進するた
めにコロナ放電またはキー・コート組成物を塗布
することによつて、硬化アミノプラスト層の表面
を前処理することを任意に選択できることが注目
される。典型的にビニル・ラツカーである後者の
組成物は広く使用されており技術的にも周知であ
る。かかる組成物はしばしば前記のVAGH樹脂
のような塩化ビニル共重合体溶液からなる。 コロナ放電も周知の技術であつて、表面を電気
アークに当てることによつて表面エネルギーを上
昇させることを含む。良好な接着を促進するのに
必要なエネルギーの量は標準の方法で容易に決定
することができる。コーテイング組成物の表面張
力はASTM D1331によつて決定され、塗工する
表面の表面エネルギーはASTM D2578に記載さ
れているように決定される。その目的は、コーテ
イング組成物によつて湿れるように塗工する表面
の表面エネルギーを高めることである。理想的
に、コロナ処理から得られる表面エネルギーはコ
ーテイング組成物の表面張力よりも大きく少なく
とも約10ダイン／cmである。 摩擦層組成物の塗布の厚さは約0.025〜約0.20
mmの範囲内で変えうるが、約0.063〜0.114mmが望
ましい。該組成物は水分硬化性であるポリエーテ
ルまたはポリエーテル主成分としたウレタンの低
固体分（例えば40％）溶液か、或いは水酸基ジイ
ソシアン酸塩と結合した水酸基官能性からなるポ
リエステルのような２成分系からなりうる。後者
の組成物の硬化はジイソシアン酸塩とポリエステ
ルの水酸基、並びに空気中の水分との反応によつ
て生じる。また、放射線硬化性、または放射線と
水分硬化性併用成分を利用することができる。ア
ミノプラスト層での場合のように、弾性表面カバ
ーに積層を行う前にウレタン層を完全に硬化する
ことが望ましい。 完全硬化材料を調製し次に弾性表面カバーに積
層するとき、表面カバーへの積層体の接着性がし
ばしば劣ることがあつた。アミノプラスト層と摩
耗層との場合のように、摩耗層の裏面（露出面）
とインターフエースされる弾性層間にキー・コー
トを提供することによつて層割れ問題の回避が望
ましいことがわかつた。また、コートの接着を促
進するためにコロナ放電処理も利用することがで
きる。 上向きの摩耗層は介在キー・コート有無または
コロナ放電処理と共に弾性支持体表面層とインタ
ーフエースされる。そして該複合材料は強固な接
着を保証するために熱および圧力を受ける。該複
合材料は同様に粒状または固化ステンシル・ビニ
ル製品に付着させることもできる。固化完了後、
剥離紙を熱い試料から剥がして良好な引つかきお
よび汚れ抵抗性を示す化粧表面カバーを提供す
る。従つて、かかる材料は口紅、マスタード、靴
墨、食品染料、等のような家庭用品によるしみ
（汚れ）に抵抗する。 本発明は、限定ではなくて説明のために示す以
下の実施例を参照することによつて理解できるで
あろう。 実施例 １ 表示成分の各々（重量部）からなる次の組成物
を調製する：
よびしみ抵抗性を有する表面カバーに関する。 従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 弾性表面カバー、特に弾性床カバーは技術的に
よく知られている。今日広く使用されている床カ
バーは主にビニル構造物である、それらは種々の
度合いの可とう性を備えるように製造することが
できるけれども、それらはセラミツク・タイルの
ような従来の天然材料と比較したとき「弾性」で
ある。広範囲のかかる製品が市販されており、こ
れらの製品は良好な耐摩耗性を示すことが立証さ
れているけれども、かかるカバーは２，３の欠点
を有している。例えば、ビニル床張り製品は耐久
性およびしみ抵抗性であることが立証されている
けれども、それらは摩耗に伴い光沢を失う傾向に
ある。床カバーには高光沢の外観がしばしば必要
である。従つて、かかる材料の製造業者は良好な
光沢保持を示す優れた床カバーを見出すことを長
い間求めてきた。 優れた光沢の保持を提供する１つの方法は、ビ
ニル床張り構造物にポリウレタンまたは他の摩耗
層を付加する方法である。かかる材料は耐久性で
比較的引つかき抵抗性であつて、表面がビニルの
床張り材よりも長期間に渡つて高い光沢外観を保
持する傾向にある。しかしながら、これらの摩耗
層、特にポリウレタン摩耗層も２，３の欠点があ
る。例えば、それらは汚れ易い、従つて普通の家
庭用品にさらされたとき、しみになり易い（例え
ば、ボールペン、口紅、マスタード、靴墨、等の
しみ）、そしてポリウレタンの被膜はビニルの被
膜よりも汚れ易い傾向にある。 近年、塗料産業は種々の新規のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂（しばしばアミノプラストと呼
ばれる）の開発にかなりの努力をしてきた。かか
る材料は、メチロール化または部分的メチロール
化メラミンを提供するためにホルムアルデヒドで
Ｎ−アルキル化されたメラミン（トリアミノトリ
アジン）である。メチロール基は次に架橋性材料
を提供するためにエステル化または部分的エステ
ル化される。かかる材料は自動車、家庭用電気器
具および他のかなり剛性の表面用塗料に広く使用
されている、そしてそれらは紙、板紙、金属箔、
セロフアン、等を含む可とう性の基材用塗料にも
使用されている。しかしながら、かかる材料は床
張構造物、特にビニル床張り構造物またはポリウ
レタン摩耗層からなるビニル床張り構造物に満足
に使用されていない。 問題点を解決するための手段 従つて、本発明の目的は、弾性表面カバーと共
に変形する厚さ0.005mm（0.2mil）以上の保護被
膜を備え、しかも優れたひつかきおよび汚れ抵抗
性を提供するところの弾性表面カバーを提供する
ことである。 本発明のもう１つの目的は、複合摩耗表面から
なり、それによつて摩耗層材料に優れたひつかき
および汚れ抵抗性が提供される床張り構造物を提
供することである。 本発明のこれらおよび他の利点は以下に説明す
る望ましい実施態様の詳細な説明から明らかとな
るであろう。 本発明は、表面カバーに関し、特に処理された
ポリウレタンまたは他の摩耗層からなる床カバー
に関する。４〜10個の炭素原子からなるアルキル
基で少なくとも部分的にエステル化することが望
ましい。メラミン・アミノプラストと、ビニル変
性剤樹脂、ポリオールおよび酸触媒からなる被膜
を剥離表面上に形成させて、熱硬化させる。次に
硬化した層の上に架橋性の摩耗層組成物をキヤス
トし、その複合物を支持体表面に移送する。普通
の家庭用汚れに対して驚くほどの抵抗性および優
れた引つかき抵抗性を示す表面カバーが得られ
る。 一実施態様における本発明は弾性表面カバーに
関し、該表面カバーは弾性支持体と該支持体に接
着された架橋摩耗層からなり、該摩耗層の上表面
は(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル基でアル
キル・エーテル化されるメラミン・アミノプラス
ト、(2)ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオールおよび(4)
適当な触媒からなる組成物から誘導された保護被
膜からなる、そして該保護被膜は前記摩耗層のた
わみに従う能力と共に、未処理の摩耗層と比較し
て優れた引つかきおよび汚れ抵抗性を有する。 第二の実施態様における本発明は、弾性表面カ
バー用摩耗表面を提供する方法に関する。該方法
は支持体表面と剥離被膜からなる剥離担体を提供
する工程；(1)１〜10の炭素原子からなるアルキル
基でアルキル・エーテル化されるメラミン・アミ
ノプラスト、(2)ビニル変性剤樹脂、(3)ポリオー
ル、および(4)適当な触媒からなる組成物を前記剥
離被膜上に配置する工程；前記組成物を少なくと
も部分的に熱硬化させる工程；前記アミノプラス
ト層上に架橋性摩耗層組成物を配置する工程；前
記摩耗層を硬化する工程；前記硬化摩耗層を弾性
支持構造物に積層する工程；および前記剥離担体
を前記摩耗層から分離する工程からなる。前記表
面カバーは架護被膜を有する摩耗層からなり、該
保護被膜は可とう性であると共に、未処理の摩耗
と比較して引つかきおよび汚れ抵抗性を有する。 本発明に従つて調製される弾性表面カバーは現
在技術的に周知であるものに関係する。従つて、
それらはビニル床張り構造物に使用されるものに
典型的な下層の弾性支持体からなる。この種の支
持体は裏当て材料、プラスチゾル、発泡プラスチ
ゾル、不規則分散のビニル粒子、ステンシル配置
のビニル粒子、等から誘導される。そしてかかる
材料の選択は全く当業者の技術範囲内である。 表面カバーは複合摩耗層組成物からもなりう
る。摩耗層の主部は現在技術的に周知である材料
からなる。かかる材料は、例えばウレタン、アク
リル化またはメタクリル化ウレタン、不飽和ポリ
エステル、等から誘導される架橋摩耗層（それら
は全て周知のものである）である。これらの摩耗
層は水分硬化法、熱誘導フリーラジカル硬化法、
酸化硬化法、放射線硬化法、またはそれらの組合
せによつて架橋性でなければならない。 本発明の新規性は従来の摩耗層成分に第２の保
護層が存在することにある。この第２の物質はメ
ラミン−ホルムアルデヒド誘導体、ポリオール、
酸触媒およびビニル変性剤樹脂から誘導される、
そして可とう性でしかも引つかきおよび汚れ抵抗
性の上表面を提供する。 本発明の実施に使用されるメラミン−ホルムア
ルデヒドはここでは「メラミン・アミノプラス
ト」と呼ぶ。これらの物質は部分的または実質的
にメチロール化される。そしてメチロール基はメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデ
シル基、これらの部分の異性体、およびそれらの
混合体で部分的または実質的にエーテル化されう
るが、該アミノプラストは約４〜約10の炭素原子
を有する比較的長い連鎖アルキル基で少なくとも
部分的にエーテル化されることが望ましい。アミ
ノプラストのこれら長鎖部分は硬化ビニル製品に
可とう性を提供するのを助ける。これらアミノプ
ラストの多くは市販されており、例えば、Cymel
架橋剤（American Cyanamid Companyの商
品）およびResimene樹脂（Monsanto
Companeyの商品）として販売されている。 利用される変性剤樹脂は技術的に周知の樹脂の
１つまたは組合せである。かかる樹脂は、例えば
塩化ビニルおよび酢酸ビニルから誘導される共重
合体溶液ビニル樹脂である。この種の樹脂は
Union Carbide社によつて販売されているが、そ
れらは水酸基または他の官能性を含むまたは含ま
ない。他の樹脂は、例えばポリビニル・アセター
ル（例えば、ポリビニルブチラール）のような特
殊な樹脂、ポリビニル・アルコールおよび／また
はポリ酢酸ビニルの単独または組合せ、およびポ
リ酢酸ビニルのようなポリビニル・エステルであ
る。かかる材料は溶液から塗布できるものとして
技術的に周知であり；従つてそれらは従来の溶媒
の大部に本質的に不溶性である分散品位および多
目的樹脂と区別される。基本的に、変性剤樹脂は
汚れ抵抗性に悪影響を与えることなく硬化組成物
の可とう性および強さを高めるのに適さなければ
ならない。 本発明の実施に使用されるポリオールは２つ以
上のアルコールからなるアルコールである。例え
ば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサン・ジメタノール、グリセリン、ネオペン
チル・グリコール、トリプロピレン・グリコー
ル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリトール、および他の多く
のポリオールを本発明の実施に使用することがで
きる、これらのポリオールは技術的に周知のもの
である。 ビニル変性剤樹脂、メラミン・アミノプラス
ト、ポリオールおよび摩耗層表面間の熱硬化反応
を触媒するのに使用される酸触媒も技術的に周知
である。かかる触媒は、例えばメタンスルホン酸
およびｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン
酸類、およびクエン酸、マレイン酸、フタル酸の
ような他の酸類である。これらの触媒は遊離酸の
形で使用されうるが、酸を中和するアミンの使用
などによつて安定化することもできる。かかるア
ミンは、例えばアンモニア、ジイソプロパノー
ル、アミンおよび２−アミン−２−メチル−１−
プロパノールである。唯一の制限は触媒が系の他
の成分と混和性でなければならないことである。
これの触媒は全て当業者は周知であるから、それ
らの選択は普通の技術者の能力の範囲内である。 本発明の実施のために、アミノプラスト組成物
に剥離表面を提供する。極めて平滑な表面に対し
ては、研摩クロム板またはポリアルキレン材を塗
工した剥離紙を使用することができる。後者の特
に良好な例はポリプロピレンである。光沢の少な
い表面用には、他のコーテツド紙やベルトを使用
する、例えばシリコーン、複合クロムおよびメチ
ルセルロース処理紙またはベルトなどである。か
かる材料の選択は普通技術者の技術範囲内であ
る。 剥離紙の上にアミノプラスト組成物の層をキヤ
ストする。該組成物の成分比はかなり可変性を有
するけれども、組成物は一般にアミノプラスト／
ポリオール混合物１〜４部に対して変性剤樹脂約
４〜１部の割合からなる。さらに、アミノプラス
ト／ポリオール混合物はポリオール１〜５部に対
してアミノプラスト約５〜１部の割合からなる。
しかしながら、ポリオール１〜３部に対してアミ
ノプラスト約３〜１部の比率を有するアミノプラ
スト／ポリオール１〜２部に対して変性剤約3.5
〜１部であることが望ましい。一般に、この組成
物は有機溶媒に提供されるけれども、組成物を水
性の形で付加することもできる。 アミノプラスト組成物は剥離紙に塗工した後、
乾燥し約121℃で少なくとも部分的に硬化する。
高品位の製品を得るために部分硬化アミノプラス
ト層を使用して本発明の積層品を成形することが
できるけれども、一般にウレタン層の提供前にア
ミノプラスト層を完全に硬化させることが望まし
い。 架橋性摩耗層コーテイング組成物は、アミノプ
ラスト層の硬化後にアミノプラスト層上に直接配
置する。しかしながら、層間の接着を促進するた
めにコロナ放電またはキー・コート組成物を塗布
することによつて、硬化アミノプラスト層の表面
を前処理することを任意に選択できることが注目
される。典型的にビニル・ラツカーである後者の
組成物は広く使用されており技術的にも周知であ
る。かかる組成物はしばしば前記のVAGH樹脂
のような塩化ビニル共重合体溶液からなる。 コロナ放電も周知の技術であつて、表面を電気
アークに当てることによつて表面エネルギーを上
昇させることを含む。良好な接着を促進するのに
必要なエネルギーの量は標準の方法で容易に決定
することができる。コーテイング組成物の表面張
力はASTM D1331によつて決定され、塗工する
表面の表面エネルギーはASTM D2578に記載さ
れているように決定される。その目的は、コーテ
イング組成物によつて湿れるように塗工する表面
の表面エネルギーを高めることである。理想的
に、コロナ処理から得られる表面エネルギーはコ
ーテイング組成物の表面張力よりも大きく少なく
とも約10ダイン／cmである。 摩擦層組成物の塗布の厚さは約0.025〜約0.20
mmの範囲内で変えうるが、約0.063〜0.114mmが望
ましい。該組成物は水分硬化性であるポリエーテ
ルまたはポリエーテル主成分としたウレタンの低
固体分（例えば40％）溶液か、或いは水酸基ジイ
ソシアン酸塩と結合した水酸基官能性からなるポ
リエステルのような２成分系からなりうる。後者
の組成物の硬化はジイソシアン酸塩とポリエステ
ルの水酸基、並びに空気中の水分との反応によつ
て生じる。また、放射線硬化性、または放射線と
水分硬化性併用成分を利用することができる。ア
ミノプラスト層での場合のように、弾性表面カバ
ーに積層を行う前にウレタン層を完全に硬化する
ことが望ましい。 完全硬化材料を調製し次に弾性表面カバーに積
層するとき、表面カバーへの積層体の接着性がし
ばしば劣ることがあつた。アミノプラスト層と摩
耗層との場合のように、摩耗層の裏面（露出面）
とインターフエースされる弾性層間にキー・コー
トを提供することによつて層割れ問題の回避が望
ましいことがわかつた。また、コートの接着を促
進するためにコロナ放電処理も利用することがで
きる。 上向きの摩耗層は介在キー・コート有無または
コロナ放電処理と共に弾性支持体表面層とインタ
ーフエースされる。そして該複合材料は強固な接
着を保証するために熱および圧力を受ける。該複
合材料は同様に粒状または固化ステンシル・ビニ
ル製品に付着させることもできる。固化完了後、
剥離紙を熱い試料から剥がして良好な引つかきお
よび汚れ抵抗性を示す化粧表面カバーを提供す
る。従つて、かかる材料は口紅、マスタード、靴
墨、食品染料、等のような家庭用品によるしみ
（汚れ）に抵抗する。 本発明は、限定ではなくて説明のために示す以
下の実施例を参照することによつて理解できるで
あろう。 実施例 １ 表示成分の各々（重量部）からなる次の組成物
を調製する：
【表】
一連のポリプロピレンを塗工した剥離紙の各々
は、可逆ロール・コータを使用して約0.064〜
0.089mm厚さの上記組成物の１つの被膜を備える。
このコーテツド紙は次に被膜が４分間炉内に存在
するように121℃の炉内を通す。 コーテツド剥離紙に塗布するために水分硬化性
ポリウレタン・コーテイング組成物を調製する。
それらの成分は次の通りである：
は、可逆ロール・コータを使用して約0.064〜
0.089mm厚さの上記組成物の１つの被膜を備える。
このコーテツド紙は次に被膜が４分間炉内に存在
するように121℃の炉内を通す。 コーテツド剥離紙に塗布するために水分硬化性
ポリウレタン・コーテイング組成物を調製する。
それらの成分は次の通りである：
【表】
これらの成分をかくはん、窒素一掃ガラス反応
器に装入して、70℃に１時間加熱した。４，4′−
ジイソシアナト・ジシクロヘキシルメタン44.90
ｇを混合体の温度を70℃に保つのに十分な速度で
30分かけて滴下した。70℃でさらに２時間かくは
んおよび加熱した後、生成物を冷却した。 剥離紙の各々に、18.54重量％のVAGH樹脂、
0.37％のThermolite 31，0.0094％のUvitex OB
および81.08％のメチル・イソブチル・ケトン溶
媒からなるキー・コート・ラツカーの0.025〜
0.064mm厚さのウエツト層を塗布する。塗工した
試料は次の環境空気中または低い熱下で乾燥して
溶媒を除去する。乾燥工程の完了時に、それぞれ
の紙は前記の水分硬化性ポリウレタン材料の
0.125〜0.165mm厚さのウエツト被膜を備える。そ
れらのコーテツド試料は次に121℃の炉に通して
（滞留時間７分）試料を完全に乾燥する。 積層および固化工程は23×23cmの試料を調製す
るために30×30cmのプレスの使用を含む。プレス
の上部プラテンは154℃に加熱し、下部プラテン
は149℃に加熱する。プレスにおける滞留時間は
113.4Kgの圧力で10秒、続いて144Kgの圧力で10秒
である。プレスから試料を取り出した後、剥離紙
を熱い試料から剥がす。 ステンシル・ビニルおよびゲル化ビニル・プラ
スチゾル弾性支持材料を前記塗料と共に積層用に
使用する、そして普通の家庭用汚れ材料を用いて
しみ抵抗性を評価することができる。試料は全て
未処理のポリウレタン材料と比較して優れた汚れ
抵抗性を示すと共に良好な引つかき抵抗性を示
す。 実施例 ２ 試料１〜２および１−４に示した組成物を有す
る２種類のコーテイング組成物を調製し、各塗料
を正送りロール・コータを使用してポリプロピレ
ン表面剥離紙に塗布する。各剥離紙は全乾燥膜厚
0.0064mmを得るためにコータに２回通す。硬化は
コーテツド・シートを121〜127℃の炉に滞留時間
1.5分で通すことによつて行なう。２ロールの紙
を調製し、各々のロールは２種類のコーテイング
の一方を備える。ロールの各々は、その半分に実
施例１で記載したビニル・キー・コートを塗工
し、残りの半分をコロナ放電で処理するように処
理する。ロールのキー・コーテツド部分は実施例
１に記載のように提供され、被膜の乾燥は炉内で
１分以下の滞留時間で行なう。ロールの残りの部
分に対するコロナ放電の被ばくは、表面エネルギ
ーが約55ダイン／cmであるように325ワツト／
m3／分（9.1ワツト／ft3／分）である。 キー・コートの塗布およびコロナ処理に続い
て、全てのロールは実施例１におけるポリウレタ
ン塗料を0.081mm厚さ（ウエツト）に塗工し、そ
の被膜を実施例１のように硬化する。各ロールの
全表面は次に前記のビニル・キー・コートを提供
され、そしてコーテツド材料は粒状ステンシル・
ビニル混合体でインターフエースされる。固化は
実施例１に記載のように行なう。得られた製品は
良好な汚れおよび引つかき抵抗性を示すと共に、
被膜は基材に強固に接着している。 実施例 ３ 次の成分を有する塗料組成物を調製する。
器に装入して、70℃に１時間加熱した。４，4′−
ジイソシアナト・ジシクロヘキシルメタン44.90
ｇを混合体の温度を70℃に保つのに十分な速度で
30分かけて滴下した。70℃でさらに２時間かくは
んおよび加熱した後、生成物を冷却した。 剥離紙の各々に、18.54重量％のVAGH樹脂、
0.37％のThermolite 31，0.0094％のUvitex OB
および81.08％のメチル・イソブチル・ケトン溶
媒からなるキー・コート・ラツカーの0.025〜
0.064mm厚さのウエツト層を塗布する。塗工した
試料は次の環境空気中または低い熱下で乾燥して
溶媒を除去する。乾燥工程の完了時に、それぞれ
の紙は前記の水分硬化性ポリウレタン材料の
0.125〜0.165mm厚さのウエツト被膜を備える。そ
れらのコーテツド試料は次に121℃の炉に通して
（滞留時間７分）試料を完全に乾燥する。 積層および固化工程は23×23cmの試料を調製す
るために30×30cmのプレスの使用を含む。プレス
の上部プラテンは154℃に加熱し、下部プラテン
は149℃に加熱する。プレスにおける滞留時間は
113.4Kgの圧力で10秒、続いて144Kgの圧力で10秒
である。プレスから試料を取り出した後、剥離紙
を熱い試料から剥がす。 ステンシル・ビニルおよびゲル化ビニル・プラ
スチゾル弾性支持材料を前記塗料と共に積層用に
使用する、そして普通の家庭用汚れ材料を用いて
しみ抵抗性を評価することができる。試料は全て
未処理のポリウレタン材料と比較して優れた汚れ
抵抗性を示すと共に良好な引つかき抵抗性を示
す。 実施例 ２ 試料１〜２および１−４に示した組成物を有す
る２種類のコーテイング組成物を調製し、各塗料
を正送りロール・コータを使用してポリプロピレ
ン表面剥離紙に塗布する。各剥離紙は全乾燥膜厚
0.0064mmを得るためにコータに２回通す。硬化は
コーテツド・シートを121〜127℃の炉に滞留時間
1.5分で通すことによつて行なう。２ロールの紙
を調製し、各々のロールは２種類のコーテイング
の一方を備える。ロールの各々は、その半分に実
施例１で記載したビニル・キー・コートを塗工
し、残りの半分をコロナ放電で処理するように処
理する。ロールのキー・コーテツド部分は実施例
１に記載のように提供され、被膜の乾燥は炉内で
１分以下の滞留時間で行なう。ロールの残りの部
分に対するコロナ放電の被ばくは、表面エネルギ
ーが約55ダイン／cmであるように325ワツト／
m3／分（9.1ワツト／ft3／分）である。 キー・コートの塗布およびコロナ処理に続い
て、全てのロールは実施例１におけるポリウレタ
ン塗料を0.081mm厚さ（ウエツト）に塗工し、そ
の被膜を実施例１のように硬化する。各ロールの
全表面は次に前記のビニル・キー・コートを提供
され、そしてコーテツド材料は粒状ステンシル・
ビニル混合体でインターフエースされる。固化は
実施例１に記載のように行なう。得られた製品は
良好な汚れおよび引つかき抵抗性を示すと共に、
被膜は基材に強固に接着している。 実施例 ３ 次の成分を有する塗料組成物を調製する。
【表】
実施例１の方法に従うが、前記５種類の塗料を
使用して３組の試料を調製する、第１組の試料
は、実施例１のポリウレタン層で被覆する前に剥
離紙上の硬化被膜をコロナ処理する；第２組の試
料は剥離紙上の硬化被膜とポリウレタン層間に実
施例１のキー・コートを使用する；そして第３組
の試料はメラミン含有層とポリウレタン層間にキ
ー・コートもコロナ処理も用いない。これら全て
の場合に、優れた汚れ抵抗性が注目され、特に全
ての場合にポリウレタン層へのメラミン含有層の
強固な接着が得られる。 本発明は以上の記載および説明のみに限定され
なくて、特許請求の範囲の意図する全ての変更お
よび改良を包含する。
使用して３組の試料を調製する、第１組の試料
は、実施例１のポリウレタン層で被覆する前に剥
離紙上の硬化被膜をコロナ処理する；第２組の試
料は剥離紙上の硬化被膜とポリウレタン層間に実
施例１のキー・コートを使用する；そして第３組
の試料はメラミン含有層とポリウレタン層間にキ
ー・コートもコロナ処理も用いない。これら全て
の場合に、優れた汚れ抵抗性が注目され、特に全
ての場合にポリウレタン層へのメラミン含有層の
強固な接着が得られる。 本発明は以上の記載および説明のみに限定され
なくて、特許請求の範囲の意図する全ての変更お
よび改良を包含する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 弾性支持体と該支持体に接着された架橋摩耗
層からなり、前記摩耗層の上部表面が、 (a) 炭素原子１〜10からなるアルキル基でアルキ
ル・エーテル化されるメラミン・アミノプラス
トと、 (b) ビニル変性剤樹脂と、 (c) ポリオールと、 (d) 適当な触媒、 からなる組成物から誘導される保護被膜からな
り、該保護被膜が前記摩耗層のたわみに順応する
性能を有し、かつ未処理の摩耗層と比較して優れ
た引つかきおよび汚れ抵抗性を有することを特徴
とする弾性表面カバー。 ２ 前記摩耗層がウレタン、アクリル化ウレタ
ン、メタクリル化ウレタンおよび不飽和ポリエス
テルからなる群から選択された材料から誘導され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の表面カバー。 ３ 前記ビニル変性剤樹脂は共重合体溶液ビニル
樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の表面カバー。 ４ 前記樹脂が塩化ビニルおよび酢酸ビニルから
誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第３
項に記載の表面カバー。 ５ 前記変性剤樹脂はポリビニル・アセタール、
ポリビニル・エステルおよびポリビニル・アセタ
ールとポリビニル・アルコールまたはポリビニ
ル・エステルとの組合せからなる群から選択する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
表面カバー。 ６ 前記メラミン・アミノプラストは炭素原子４
〜10からなるアルキル基で少なくとも部分的にア
ルキル・エーテル化されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の表面カバー。 ７ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール混
合体１〜約４部に対して変性剤樹脂約４〜約１部
の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約５
部に対してアミノプラスト約５〜約１部の割合か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の表面カバー。 ８ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール混
合体１〜約２部に対して変性剤樹脂約3.5〜約１
部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約
３部に対してアミノプラスト約３〜約１部の割合
からなることを特徴とする特許請求の範囲第７項
に記載の表面カバー。 ９ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間の接着
が、キー・コート層によつて促進されることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の表面カバ
ー。 １０ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間の接
着が、前記アミノプラスト層のコロナ放電前処理
によつて促進されることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の表面カバー。 １１ 支持体表面と剥離被膜からなる剥離担体を
提供する工程、前記剥離被膜上に、 (a) 炭素原子１〜10からなるアルキル基でアルキ
ル・エーテル化されるメラミン・アミノプラス
トと、 (b) ビニル変性剤樹脂と、 (c) ポリオールと、 (d) 適当な触媒、 からなる組成物を配置する工程、 前記組成物を少なくとも部分的に熱硬化させる
工程、 前記アミノプラスト層上に架橋性摩耗層の組成
物を配置する工程、 前記摩耗層を硬化する工程、 前記硬化摩耗層を弾性支持体へ積層する工程、
および 前記剥離担体を前記摩耗層から分離させる工
程、 からなり、表面カバーが保護被膜を有する摩耗層
からなり、該保護被膜が未処理の摩耗層と比較し
て可とう性であると共に引つかきおよび汚れ抵抗
性を有することを特徴とする弾性表面カバーに摩
耗表面を提供する方法。 １２ 前記摩耗層がウレタン・アクリル化ウレタ
ン、メタクリル化ウレタンおよび不飽和ポリエス
テルからなる群から選択された材料から誘導され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記
載の方法。 １３ 前記ビニル変性剤樹脂は共重合体溶液ビニ
ル樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
１１項に記載の方法。 １４ 前記樹脂が塩化ビニルおよび酢酸ビニルか
ら誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第
１３項に記載の方法。 １５ 前記変性剤樹脂はポリビニル・アセター
ル、ポリビニル・エステルおよびポリビニル・ア
セタールとポリビニル・アルコールまたはポリビ
ニル・エステルとの組合せからなる群から選択す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記
載の方法。 １６ 前記メラミン・アミノプラストは炭素原子
４〜10からなるアルキル基で少なくとも部分的に
アルキル・エーテル化されることを特徴とする特
許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １７ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール
混合体１〜約４部に対して変性剤樹脂約４〜約１
部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜約
５部に対してアミノプラスト約５〜約１部の割合
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１１
項に記載の方法。 １８ 前記組成物はアミノプラスト／ポリオール
混合体１〜約２部に対して変性剤樹脂約3.5〜約
１部の割合からなり、該混合体はポリオール１〜
約３部に対してアミノプラスト約３〜約１部の割
合からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
７項に記載の方法。 １９ 前記摩耗層と前記アミノプラスト層間にキ
ー・コートを設けることを特徴とする特許請求の
範囲第１１項に記載の方法。 ２０ 前記メラミン・アミノプラスト層が、前記
摩耗層を前記アミノプラスト層上に配置する前に
コロナ放電を受けることを特徴とする特許請求の
範囲第１１項に記載の方法。 ２１ 前記メラミン・アミノプラスト層が、前記
摩耗層組成物を配置する前に完全硬化されること
を特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79378285A | 1985-11-01 | 1985-11-01 | |
| US793782 | 1985-11-01 | ||
| US06/945,831 US4935286A (en) | 1985-11-01 | 1986-12-23 | Stain and scratch resistant resilient surface coverings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108049A JPS62108049A (ja) | 1987-05-19 |
| JPH0579032B2 true JPH0579032B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=27121428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61258684A Granted JPS62108049A (ja) | 1985-11-01 | 1986-10-31 | 弾性表面カバ− |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935286A (ja) |
| JP (1) | JPS62108049A (ja) |
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| BE (1) | BE905681A (ja) |
| CA (1) | CA1293436C (ja) |
| CH (1) | CH672522A5 (ja) |
| DE (1) | DE3636670A1 (ja) |
| FR (2) | FR2589493B1 (ja) |
| GB (1) | GB2182337B (ja) |
| IT (1) | IT1197308B (ja) |
| LU (1) | LU86635A1 (ja) |
| NL (1) | NL185024C (ja) |
| SE (1) | SE468794B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| CA1293436C (en) * | 1985-11-01 | 1991-12-24 | Jack Henry Witman | Stain and scratch resistant resilient surface coverings |
| US4781987A (en) * | 1987-03-06 | 1988-11-01 | Armstrong World Industries, Inc. | Stain and scratch resistant resilient surface coverings |
| US4983466A (en) * | 1989-01-12 | 1991-01-08 | Armstrong World Industries, Inc. | Stain and scratch resistant wear layer |
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| US5830937A (en) * | 1992-02-04 | 1998-11-03 | Congoleum Corporation | Coating and wearlayer compositions for surface coverings |
| JP3354220B2 (ja) * | 1993-07-09 | 2002-12-09 | 日清紡績株式会社 | メラミン系樹脂発泡体 |
| US5858160A (en) * | 1994-08-08 | 1999-01-12 | Congoleum Corporation | Decorative surface coverings containing embossed-in-register inlaids |
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| US6333076B1 (en) | 1999-07-28 | 2001-12-25 | Armstrong World Industries, Inc. | Composition and method for manufacturing a surface covering product having a controlled gloss surface coated wearlayer |
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| NL2003019C2 (nl) | 2009-06-12 | 2010-12-15 | 4Sight Innovation Bv | Vloerpaneel en vloerbedekking bestaande uit meerdere van dergelijke vloerpanelen. |
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